JP2002003609A

JP2002003609A - 樹脂組成物の製造法

Info

Publication number: JP2002003609A
Application number: JP2000189480A
Authority: JP
Inventors: Shinji Noma; 信司野馬; Kaoru Inoue; 馨井上; Takamasa Moriyama; 隆雅守山
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2000-06-23
Filing date: 2000-06-23
Publication date: 2002-01-09

Abstract

(57)【要約】【課題】ガスバリア性及び外観特性に優れ、更には２
次加工性にも優れた樹脂組成物の製造方法を提供するこ
と。【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）、水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）及び水溶性樹脂
（Ｃ）を含有してなる樹脂組成物を製造するにあたり、
含水率５０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物（Ａ）、水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）及び水
溶性樹脂（Ｃ）を溶融混合してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（Ａ）、水膨潤性層状無機化合物
（Ｂ）及び水溶性樹脂（Ｃ）からなる樹脂組成物の製造
方法に関し、更に詳しくは、ガスバリア性や外観特性に
優れ、更には２次加工性にも優れた樹脂組成物の製造方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）は、透明性、帯
電防止性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリア性、保香性等
に優れており、又、溶融成形可能な熱可塑性樹脂であ
り、食品包装等、種々の包装材料用途に用いられてい
る。そして、ガスバリア性の更なる改善を目指して、Ｅ
ＶＯＨに無機物を配合することが試みられている。例え
ば、特開平５−３９３９２号公報には、水の存在下にＥ
ＶＯＨと水膨潤性フィロケイ酸塩を混合することが記載
されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、本発
明者等が上記公報に記載の開示技術について詳細に検討
した結果、該技術では、水の存在下に水膨潤性フィロケ
イ酸塩を投入し、更にＥＶＯＨの水／アルコール溶液を
加えるため、いわゆるママコが発生しやすく、そのため
に水膨潤性フィロケイ酸塩均一に分散することが困難
で、均一分散させようとするとかなりの時間を必要とす
ることが判明した。

【０００４】また、ガスバリア性においても、該技術で
は内外層にポリプロピレンを積層した積層体のバリア性
評価のみであり、単層で、かつ高湿度下においてまだま
だ改善の余地があると思われ、更にかかる開示技術では
容器用途に用いた場合の２次加工性等についても考慮さ
れておらず、ガスバリア性や外観性の更なる改善や２次
加工性の向上も望まれるところである。

【０００５】

【問題点を解決するための手段】そこで、本発明者等は
上記の事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ＥＶＯＨ
（Ａ）、水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）及び水溶性樹脂
（Ｃ）を含有してなる樹脂組成物を製造するにあたり、
含水率５０重量％以下のＥＶＯＨ（Ａ）、水膨潤性層状
無機化合物（Ｂ）及び水溶性樹脂（Ｃ）を溶融混合する
ことにより上記の課題を解決することができることを見
出して本発明を完成するに至った。また、本発明では、
上記の方法において、水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）と
水溶性樹脂（Ｃ）の混合水性液や該混合水性液から水分
を除去（乾燥）した混合物を含水率５０重量％以下のＥ
ＶＯＨ（Ａ）との溶融混合に供するとき、本発明の作用
効果を顕著に得ることが可能となる。

【０００６】尚、本発明で言うＥＶＯＨ、樹脂組成物、
混合物等の含水率については、以下の方法により測定・
算出されるものである。［含水率の測定方法］対象物（ＥＶＯＨ、樹脂組成物、
混合物等）を電子天秤にて秤量（Ｗ1：単位ｇ）後、１
５０℃に維持された熱風オーブン型乾燥器に入れ、５時
間乾燥させてから、さらにデシケーター中で３０分間放
冷させた後の重量を同様に秤量（Ｗ2：単位ｇ）して、
以下の（３）式から算出する。含水率（％）＝｛（Ｗ1−Ｗ2）／Ｗ1｝×１００・・・（３）

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明に用いるＥＶＯＨ（Ａ）としては、特に限定
されないが、エチレン含有量は５〜６０モル％（更には
１０〜６０モル％、特には２０〜５５モル％、殊に２５
〜５０モル％）が好ましく、かかるエチレン含有量が５
モル％未満では耐水性が不十分となり、逆に６０モル％
を越えるとガスバリア性が低下して好ましくない。

【０００８】また、酢酸ビニル成分のケン化度は９０モ
ル％以上（更には９５モル％以上、特には９９モル％以
上、殊に９９．５モル％以上）が好ましく、かかるケン
化度が９０モル％未満ではガスバリア性や耐熱性が不十
分となって好ましくない。

【０００９】上記のＥＶＯＨ（Ａ）は、本発明の効果を
阻害しない範囲（１０モル％程度以下）で共重合可能な
エチレン性不飽和単量体を共重合していてもよく、かか
る単量体としては、プロピレン、１−ブテン、イソブテ
ン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無
水）イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは
炭素数１〜１８のモノまたはジアルキルエステル類、ア
クリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリ
ルアミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリル
アミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるい
はその４級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミ
ド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルア
ミドプロパンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルア
ミドプロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいは
その４級塩等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド等のＮ−ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタク
リルニトリル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８の
アルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエ
ーテル、アルコキシアルキルビニルエーテル等のビニル
エーテル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニ
ル類、トリメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、
酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチル
アリルアルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド
−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げ
られる。又、本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタ
ン化、アセタール化、シアノエチル化等、後変性されて
も差し支えない。

【００１０】本発明では、目的とする樹脂組成物を製造
するにあたってＥＶＯＨ（Ａ）の含水率を５０重量％以
下に調製しておくことが必要で、かかる含水率が５０重
量％未満を超えると溶融混合時にＥＶＯＨ（Ａ）から多
量の水が吹き出し加工できなくなり本発明の効果を発揮
しない。かかる含水率の下限は特に限定されないが１０
重量％とすることが好ましく、かかる含水率が１０重量
％未満ではＥＶＯＨ（Ａ）の見掛け上の融点が高くなっ
て、押出機の設定温度を高くする必要があり、その結果
樹脂組成物が発泡して好ましくない。また、ＥＶＯＨ
（Ａ）の含水率の上限は更に４０重量％、特に３５重量
％とすることが好ましく、逆に下限は更に１２．５重量
％、特に１５重量％とすることが好ましい。

【００１１】ＥＶＯＨ（Ａ）に水を含有させる方法とし
ては、特に制限されないが、ＥＶＯＨ（Ａ）中に水を均
一に含有させることが好ましく、かかる方法としては、
ＥＶＯＨ（Ａ）の溶液を水中で析出させ充分に水洗して
溶剤を除去し水を含有させる方法、加圧熱水中でＥＶＯ
Ｈ（Ａ）を１〜３時間程度処理する方法、ＥＶＯＨ
（Ａ）の製造時にエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン
化後のペーストを水中で析出させて水を含有させる方法
等が挙げられる。上記の中でも特にＥＶＯＨ（Ａ）製造
時にエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化後のペース
トを水中で析出させる方法が好ましく用いられる。尚、
ＥＶＯＨと水を単に混合しただけでは、ＥＶＯＨ中に水
が均一に含まれないため、本発明の効果を発揮すること
はできない。

【００１２】本発明に用いる水膨潤性層状無機化合物
（Ｂ）としては、特に制限されることなく、スメクタイ
トやバーミキュライト等の粘土鉱物、更には合成マイカ
等が挙げられ、前者のスメクタイトの具体例としてはモ
ンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポ
ナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイト
等が挙げられる。これらは天然のものであっても、合成
されたものでもよい。本発明においては、上記の水膨潤
性層状無機化合物（Ｂ）の膨潤度（日本ベントナイト工
業会の標準試験方法容積法に準じて測定）は、大きい方
が好ましく、膨潤度が８５ｍｌ／２ｇ以上（更には９０
ｍｌ／２ｇ以上、特には９５ｍｌ／２ｇ以上）であるこ
とが好ましく、かかる膨潤度が８５ｍｌ／２ｇ未満では
ガスバリア性が不十分となって好ましくない。

【００１３】かかる膨潤度を考慮すれば、水膨潤性層状
無機化合物（Ｂ）として、モンモリロナイトが好まし
い。また、Ｎａ型フッ素四ケイ素雲母、Ｎａ型テニオラ
イト、Ｌｉ型テニオライト、Ｎａ型ヘクトライト等の水
膨潤性フッ素雲母系鉱物も好ましく用いられる。また、
水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）のアスペクト比は特に限
定されないが、５００以上であることが好ましい。

【００１４】本発明で用いる水溶性樹脂（Ｃ）として
は、澱粉、セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエ
チレングリコール、ポリビニルアルコール系樹脂、水溶
性ナイロン、ポリアクリルアミド等を挙げることがで
き、好適にはポリビニルアルコール系樹脂、水溶性ナイ
ロンが用いられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００１５】かかるポリビニルアルコール系樹脂として
は、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン
化して製造されるものが用いられるが、本発明では、必
ずしもこれに限定されるものではなく、少量の不飽和カ
ルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含
む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホ
ン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有してい
てもよく、特にオキシアルキレン基を含有したポリビニ
ルアルコール系樹脂が好ましい。

【００１６】ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は
８５〜９９．５モル％（更には９３〜９９．３モル％、
特には９６〜９９．２モル％）が好ましく、かかるケン
化度が８５モル％未満では耐熱性が低下し、逆に９９．
５モル％を越えると融点が高くなりすぎて溶融温度を上
げる必要があり樹脂組成物の熱劣化を招く恐れがあり好
ましくない。また、平均重合度は３００〜７００（更に
は３５０〜６００、特には３８０〜５５０）が好まし
く、かかる平均重合度が３００未満では溶融粘度が低く
なりすぎてＥＶＯＨ（Ａ）との相溶性が低下し、逆に７
００を越えると溶融粘度が高くなりすぎてこの場合もＥ
ＶＯＨ（Ａ）との相溶性が低下して好ましくない。ま
た、オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール系樹
脂の場合の該基の含有量は０．１〜５モル％（更には
０．５〜４モル％、特には１〜３モル％）が好ましく、
かかる含有量が０．１モル％未満では該樹脂の融点と分
解温度が近くなって押出加工性が低下し、逆に５モル％
を越えると経済的に不利となって好ましくない。

【００１７】尚、かかるオキシアルキレン基とは、下記
一般式（４）で表されるものである。

【００１８】〔但しＲ¹、Ｒ²は水素又はアルキル基、Ｘ
は水素、アルキル基、アシル基、アルキルアミド基、ス
ルホン酸塩基等のいずれかの有機残基、ｎは１〜３００
の整数を示す〕上記において、Ｘは通常は水素で、ｎの数は有利には２
〜３００、特に好ましくは５〜３００程度のオキシアル
キレン基が実用的であり、ポリオキシエチレン基、ポリ
オキシプロピレン基等が効果的である。

【００１９】かかるオキシアルキレン基を含有するポリ
ビニルアルコール系樹脂は、任意の方法で製造できる。
例えば、ポリオキシアルキレンの存在下にビニルエス
テルを重合し、ケン化する方法、オキシアルキレン基
を有する不飽和単量体とビニルエステルを共重合し、ケ
ン化する方法等が挙げられる。かかる不飽和単量体とし
ては、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリ
オキシプロピレン（メタ）アクリレート等の（メタ）ア
クリル酸エステル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリ
ル酸アミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリル酸
アミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルア
ミド−１,１−ジメチルプロピル）エステル等の（メ
タ）アクリル酸アミド、ポリオキシエチレン（メタ）ア
リルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエ
ーテル等の（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピ
レンビニルエーテル等のビニルエーテルなどを挙げるこ
とができる。

【００２０】また、上記のビニルエステルとしては、ギ
酸ビニル、酢酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウ
リル酸ビニル、バーサティック酸ビニル、パルミチン酸
ビニル、ステアリン酸ビニル等が単独又は併用で用いら
れるが実用上は酢酸ビニルが好適である。

【００２１】かかる水溶性ナイロンとしては、主鎖また
は側鎖に３級アミンをもつナイロンや主鎖にポリアルキ
レングリコール成分をもつナイロン等を挙げることがで
き、主鎖または側鎖に３級アミンをもつナイロンとして
は、アミノエチルピペラジン、ビスアミノプロピルピペ
ラジン等の３級アミンを主鎖にもつジアミンとアジピン
酸やセバシン酸等のジカルボン酸とのポリアミド、及び
これらとラクタム類との共重合ポリアミド、α−ジメチ
ルアミノ−ε−カプロラクタムのように側鎖に３級アミ
ンを有するラクタムからのポリアミド、及びこれと他の
ラクタム類との共重合ポリアミド等を挙げることがで
き、また、主鎖にポリアルキレングリコール成分をもつ
ナイロンとしては、分子量２００〜４０００程度のポリ
エチレングリコール類を分子内に有するジアミンとアジ
ピン酸やセバシン酸等のジカルボン酸とのポリアミド、
及びこれらとラクタム類との共重合ポリアミド等を挙げ
ることができる。

【００２２】本発明では、含水率５０重量％以下のＥＶ
ＯＨ（Ａ）、水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）及び水溶性
樹脂（Ｃ）を溶融混合して目的の樹脂組成物を得ること
を最大の特徴とするもので、その方法について具体的に
説明する。

【００２３】上記の（Ａ）〜（Ｃ）を溶融混合するに当
たっては、特に制限はなく、含水率５０重量％以下のＥ
ＶＯＨ（Ａ）、水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）及び水溶
性樹脂（Ｃ）を一括に溶融混合装置に投入したり、或い
は含水率５０重量％以下のＥＶＯＨ（Ａ）、水膨潤性層
状無機化合物（Ｂ）及び水溶性樹脂（Ｃ）の内のいずれ
か２種類を予めブレンドしたものと他の１種を溶融混合
装置に投入したりしても良いが、本発明においては、
１）水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）と水溶性樹脂（Ｃ）
の混合水性液を溶融混合に供する方法や２）かかる１）
で得られた混合水性液を乾燥させて、得られた混合物を
溶融混合に供する方法が好ましく、かかる方法について
具体的に説明するがこれらに限定されるものではない。

【００２４】１）の方法を実施するに当たっては、予め
水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）の水分散液と水溶性樹脂
（Ｃ）の水溶液を調製しておきこれらを混合して混合水
性液を得る方法、予め調製した水膨潤性層状無機化合物
（Ｂ）の水分散液に水溶性樹脂（Ｃ）を混合して混合水
性液を得る方法、予め調製した水溶性樹脂（Ｃ）の水溶
液に水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）を混合分散させて混
合水性液を得る方法等を挙げることができる。かかる水
膨潤性層状無機化合物（Ｂ）の水分散液を調製するに当
たっては、公知の攪拌装置を用いて攪拌すれば良く、更
に分散性を向上させるために、超高圧ホモジナイザー等
の高圧分散装置やボールミル、超音波処理装置などを用
いることもできる。

【００２５】該水分散液の濃度については特に制限はな
いが、０．１〜１０重量％（更には０．５〜９重量％、
特には１〜８．５重量％、殊に２〜８重量％）とするこ
とが好ましく、かかる濃度が０．１重量％未満では、樹
脂組成物中の（Ｂ）の含有量を確保しようとすると全体
の含水率が多くなりすぎて加工性が低下し、逆に１０重
量％を越えると水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）の分散性
が低下して好ましくない。また、水溶性樹脂（Ｃ）の水
溶液を調製するに当たっては、公知の攪拌装置を用いて
攪拌すれば良い。

【００２６】該水溶液の濃度については特に制限はない
が、０．１〜１０重量％（更には０．５〜９重量％、特
には１〜８．５重量％、殊に２〜８重量％）とすること
が好ましく、かかる濃度が０．１重量％未満では樹脂組
成物中の水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）の含有量を確保
しようとすると全体の含水率が多くなりすぎて溶融混合
時の加工性が低下し、逆に１０重量％を越えると水膨潤
性層状無機化合物（Ｂ）の分散性が低下して好ましくな
い。

【００２７】２）の方法は、上記１）で得られた水膨潤
性層状無機化合物（Ｂ）と水溶性樹脂（Ｃ）の混合水性
液を乾燥（水分を除去）させて混合物を得ればよく、か
かる乾燥に当たっては、該混合水性液を８０〜１２０℃
程度の乾燥機に放置して含水率が０．１〜５重量％（更
には０．１〜３重量％、特には０．１〜１重量％）とな
るように乾燥させればよい。

【００２８】上記の１）及び２）における水膨潤性層状
無機化合物（Ｂ）及び水溶性樹脂（Ｃ）の混合割合は特
に限定されないが、かかる混合割合（Ｂ／Ｃ）は４０／
６０〜９０／１０（更には４５／５５〜８５／１５、特
には５０／５０〜８０／２０）（いずれも重量比）であ
ることが好ましく、かかる混合割合が４０／６０未満で
は得られる樹脂組成物の高湿度下でのガスバリア性が低
下し、逆に９０／１０を越えると水膨潤性層状無機化合
物（Ｂ）の分散性が不十分となって好ましくない。

【００２９】次に、具体的な溶融混合方法について説明
する。本発明の溶融混合を実施するに当たっては特に制
限はなく、例えば溶融押出機、ニーダールーダー、ミキ
シングロール、バンバリーミキサー、プラストミルなど
の公知の溶融混練（混合）装置を使用して行うことがで
きるが、通常は単軸又は二軸の押出機を用いることが工
業上好ましく、特に溶融混練の安定性の点で二軸押出機
が好適に用いられ、かかる二軸押出機を用いた方法につ
いて、更に詳細に説明するが、これに限定されるもので
はない。

【００３０】用いる二軸押出機としては、特に限定され
ないが、内径が２０ｍｍ以上（更には３０〜１５０ｍ
ｍ）のものが好ましく、かかる内径が２０ｍｍ未満で
は、生産性に乏しいため好ましくなく、Ｌ／Ｄは、２０
〜８０（更には３０〜６０）が好ましく、かかるＬ／Ｄ
径が２０未満では、混合の能力が不足することがあり、
逆に８０を越えると樹脂の押出機内での滞留時間が必要
以上に長くなり、その熱劣化が懸念され好ましくない。

【００３１】含水率５０重量％以下のＥＶＯＨ（Ａ）、
水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）及び水溶性樹脂（Ｃ）を
二軸押出機に供給するに当たっては上記の如く特に制限
はないが、上記の１）及び２）の方法について説明すれ
ば、含水率５０重量％以下のＥＶＯＨ（Ａ）と、（Ｂ
＋Ｃ）の混合水性液または混合物を予めブレンドした混
合物を該押出機のホッパーに供給する方法、含水率５
０重量％以下のＥＶＯＨ（Ａ）と、（Ｂ＋Ｃ）の混合水
性液または混合物を直接該押出機のホッパーに供給する
方法、含水率５０重量％以下のＥＶＯＨ（Ａ）を該押
出機のホッパーに供給すると共に（Ｂ＋Ｃ）の混合水性
液または混合物有機物を該押出機のバレルの一部から供
給する（サイドフィード）方法等を挙げることができる
が、の方法が好ましく、かかる方法を行うに当たって
は、該（Ｂ＋Ｃ）の混合水性液または混合物はベント口
から重力を利用して供給したり、或いは圧力をかけて供
給することも可能である。

【００３２】尚、本発明においては、含水率５０重量％
以下のＥＶＯＨ（Ａ）、水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）
及び水溶性樹脂（Ｃ）または（Ｂ＋Ｃ）の混合水性液を
溶融混合するときに、混合時の樹脂組成物全体の含水率
を２０〜６０重量％（更には２２．５〜５０重量％、特
には２５〜４５重量％）とすることが好ましく、かかる
含水率が２０重量％未満では（Ｂ）の分散性が不十分と
なり、逆に６０重量％を越えるとＥＶＯＨ（Ａ）と
（Ｂ）が不均一な混合状態となって好ましくない。

【００３３】また、溶融混合に供されるＥＶＯＨ（Ａ）
と水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）の配合割合は、ＥＶＯ
Ｈ（Ａ）１００重量部（固形分）に対して、該水膨潤性
層状無機化合物（Ｂ）が０．１〜２０重量部（固形分）
（更には０．５〜１５重量部（同左）、特には１〜１０
重量部（同左））であることが好ましく、かかる配合割
合が０．１重量部未満ではガスバリア性の改善効果が少
なく、逆に２０重量部を越えるとフィルム等の成形物の
外観が悪化して好ましくない。

【００３４】尚、本発明においては、上記の１）の方法
を用いて本発明の溶融混合を実施するに当たっては、下
記（１）式の条件を満足するようにＥＶＯＨ（Ａ）を選
択することも好ましい。ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン含有
量、ケン化度及び含水率が下記（１）式を満足するよう
に調製することにより、溶融混合時の押出加工性やガス
バリア性が良好となる。尚、下記（１）式を適用すると
きのＥＶＯＨ（Ａ）の含水率の上限は４０重量％であ
る。

【００３５】即ち、（１）式の値が７５未満では、ＥＶ
ＯＨ（Ａ）と水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）が不均一な
混合状態となってガスバリア性が低下し、逆に１３５を
越えると溶融混合時の押出加工性が低下して好ましくな
い。７５≦（０．１７３×Ｓｖ−２０．１１１）×Ｗ＋０．２１８４ ×（Ｓｖ−１００）²＋６．５３５６×（Ｓｖ−１００）＋２３０．６７×ｅｘｐ（−０．００７４×Ｅｔ）≦１３５・・・（１）但し、Ｅｔ：エチレン含有量（モル％）、Ｓｖ：ケン化
度（モル％）、Ｗ：含水率（重量％）

【００３６】また、上記の２）の方法を用いて本発明の
溶融混合を実施するに当たっては、下記（２）式の条件
を満足するようにＥＶＯＨ（Ａ）を選択することも好ま
しい。ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン含有量、ケン化度及び
含水率が下記（２）式を満足するように調製することに
より、溶融混合時の押出加工性やガスバリア性が良好と
なる。

【００３７】即ち、（２）式の値が６０未満では、ＥＶ
ＯＨ（Ａ）と水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）が不均一な
混合状態となってガスバリア性が低下し、逆に１２０を
越えると混合時の押出加工性が低下して好ましくない。６０≦（０．１７３×Ｓｖ−２０．１１１）×Ｗ＋０．２１８４ ×（Ｓｖ−１００）²＋６．５３５６×（Ｓｖ−１００）＋２３０．６７×ｅｘｐ（−０．００７４×Ｅｔ）≦１２０・・・（２）但し、Ｅｔ：エチレン含有量（モル％）、Ｓｖ：ケン化
度（モル％）、Ｗ：含水率（重量％）

【００３８】かくして含水率５０重量％以下のＥＶＯＨ
（Ａ）、水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）及び水溶性樹脂
（Ｃ）が二軸押出機に供されて溶融混合されるのである
が、押出機の出口に設けるダイス孔の形状については、
限定されないが、適度な形状・大きさ［円柱状の場合は
径が１〜１０ｍｍ、長さ１〜１０ｍｍのもの（更にはそ
れぞれ２〜６ｍｍのもの）］の樹脂組成物ペレットを得
ることを考慮すれば、直径が１〜７ｍｍ（更には２〜５
ｍｍ）の円形が好ましく、その孔の数は３〜１００個
（更には１０〜５０個）程度が生産上好ましい。更に
は、押出機とダイス入り口の間にメッシュ状のスクリー
ンを１枚以上（特に２枚以上）設けることも異物除去と
樹脂圧力安定化（押出の安定化）のため好ましく、さら
に、押出し安定性を考慮すれば、同じくギヤポンプや熱
交換器等を設けることも好ましい。

【００３９】溶融混練を実施するに当たって、溶融混合
の温度は特に限定されないが、通常は、押出機内で温度
勾配をつけることが好ましく、ホッパー下直後の温度設
定ゾーンを５０〜７０℃（更には５０〜６５℃、特に５
０〜６０℃）程度とし、それ以降の中間部の温度設定を
ホッパー下直後のそれより１５〜６０℃高めにし、ダイ
ス直前の押出機出口部の設定温度を中間部のそれより０
〜４０℃低めに設定することが好ましい。また、樹脂組
成物の押出機中での滞留時間は１０〜６００秒（更には
２０〜３００秒、特には３０〜２４０秒）の範囲から選
択され、かかる滞留時間が１０秒未満では、十分な混合
ができない場合があり、逆に６００秒を越えると樹脂組
成物の品質が低下する場合があって好ましくなく、樹脂
組成物にかける圧力（樹脂圧）については５〜３００ｋ
ｇ／ｃｍ²（更には１０〜２００ｋｇ／ｃｍ²）の範囲か
ら選択され、かかる圧力が５ｋｇ／ｃｍ²未満及び３０
０ｋｇ／ｃｍ²を越えると押出が不安定になることがあ
り好ましくない。また、樹脂組成物の熱劣化を防止する
ためにホッパー内やベント孔周りを窒素シールしておく
ことも好ましい。

【００４０】また、スクリュの回転数は５０〜５００ｒ
ｐｍ（更には８０〜４００ｒｐｍ）の範囲から選択さ
れ、かかる回転数が５０ｒｐｍ未満では、混合の能力が
不十分となることがあり、逆に５００ｒｐｍを越える
と、樹脂組成物の品質が低下することがあり好ましくな
く、含水率５０重量％以下のＥＶＯＨ（Ａ）の仕込速度
については特に制限はなく、押出機のバレル径等により
任意に決定すれば良い。また、水膨潤性層状無機化合物
（Ｂ）及び水溶性樹脂（Ｃ）の仕込速度については、目
的とする樹脂組成物中の水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）
や水溶性樹脂（Ｃ）の配合量等に合うように上記のＥＶ
ＯＨ（Ａ）に合わせて供給すればよい。

【００４１】溶融混合された樹脂組成物は、次いでダイ
スに供給され押出されるのであるが、ダイス内での樹脂
組成物の温度は８０〜１００℃（更には８５〜１００
℃）になるように押出条件（設定温度、スクリュ形状、
スクリュ回転数など）を調整することも好ましく、かか
る温度が８０℃未満では、押出が不安定になることがあ
り、逆に１００℃を越えると、樹脂組成物の品質が低下
することがあり好ましくない。

【００４２】かくして溶融混合された樹脂組成物は、ス
トランドダイから押出されて、冷却・カッティングさ
れ、その後乾燥処理をされて目的とする樹脂組成物（ペ
レット）が得られるのである。かかる乾燥処理として
は、種々の乾燥方法を採用することが可能で、例えば、
流動乾燥や静置乾燥を行うことができ、かかる流動乾燥
としては、実質的に樹脂組成物（ペレット）が機械的に
もしくは熱風により撹拌分散されながら行われる乾燥を
意味し、該乾燥を行うための乾燥器としては、円筒・溝
型撹拌乾燥器、円筒乾燥器、回転乾燥器、流動層乾燥
器、振動流動層乾燥器、円錐回転型乾燥器等が挙げら
れ、また、静置乾燥としては、実質的に樹脂組成物（ペ
レット）が撹拌、分散などの動的な作用を与えられずに
行われる乾燥を意味し、該乾燥を行うための乾燥器とし
て、材料静置型としては回分式箱型乾燥器が、材料移送
型としてはバンド乾燥器、トンネル乾燥器、竪型サイロ
乾燥器等を挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。

【００４３】かかる乾燥処理により、樹脂組成物（ペレ
ット）の含水率を０．１〜３重量％（更には０．１〜１
重量％、特には０．１〜０．５重量％）にすることが好
ましく、かかる含水率が０．１重量％未満では耐熱性が
不良となり、逆に３重量％を越えると成形時に脱気不足
となって発泡等の成形不良の原因となって好ましくな
い。その他の乾燥方法としては、樹脂組成物を押出機で
溶融混合するときに、ベントから直接水分を除去するこ
ともできる。

【００４４】かくして本発明の製造法で得られた樹脂組
成物（ペレット）は、成形物の用途に多用され、溶融成
形等によりフィルム、シート、容器、繊維、棒、管、各
種成形品等に成形され、又、これらの粉砕品（回収品を
再使用する時など）を用いて再び溶融成形に供すること
もでき、かかる溶融成形方法としては、押出成形法（Ｔ
−ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、溶融
紡糸、異型押出等）、射出成形法が主として採用され
る。溶融成形温度は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶ
ことが多い。

【００４５】また、本発明の製造法で得られた樹脂組成
物（ペレット）は、単体の成形物として用いることがで
きるが、特に積層体の成形物に供した時に本発明の作用
効果を十分に発揮することができ、具体的には該樹脂組
成物からなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層等を
積層して多層積層体なる成形物として用いることが有用
である。

【００４６】該積層体を製造するに当たっては、該樹脂
組成物からなる層の片面又は両面に他の基材を積層する
のであるが、積層方法としては、例えば該樹脂組成物か
らなるフィルムやシートに熱可塑性樹脂を溶融押出する
方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物を溶融
押出する方法、該樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂とを共
押出する方法、更には本発明の樹脂組成物からなるフィ
ルムやシートと他の基材のフィルム、シートとを有機チ
タン化合物、イソシアネート化合物、ポリエステル系化
合物、ポリウレタン化合物等の公知の接着剤を用いてド
ライラミネートする方法等が挙げられる。また、本発明
の製造法で得られた樹脂組成物（ペレット）は、共押出
成形に供することも好ましい。

【００４７】共押出の場合の相手側樹脂としてはポリオ
レフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹
脂、共重合ポリアミド、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、
ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポ
リウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化
ポリプロピレン、芳香族および脂肪族ポリケトン、脂肪
族ポリアルコール等が挙げられ、好適にはポリオレフィ
ン系樹脂が用いられる。

【００４８】かかるポリオレフィン系樹脂としては、具
体的に直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン
（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー、エチレン−プロピ
レン（ブロック又はランダム）共重合体、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピ
レン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィ
ン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン、ポリメチル
ペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこ
れらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン
酸又はそのエステルでグラフト変性したものやこれらの
ブレンド物などの広義のポリオレフィン系樹脂を挙げる
ことができ、なかでも、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ
ＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密
度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマーが、得られる積層包
装材の耐屈曲疲労性、耐振動疲労性等に優れる点で好ま
しい。

【００４９】更に、本発明の製造法で得られた樹脂組成
物（ペレット）から一旦フィルムやシート等の成形物を
得、これに他の基材を押出コートしたり、他の基材のフ
ィルム、シート等を接着剤を用いてラミネートする場
合、前記の熱可塑性樹脂以外に任意の基材（紙、金属
箔、無延伸、一軸又は二軸延伸プラスチックフィルム又
はシート及びその無機物蒸着体、織布、不織布、金属綿
状、木質等）が使用可能である。

【００５０】積層体の層構成は、本発明の製造法で得ら
れた樹脂組成物（ペレット）からなる層をａ（ａ₁、
ａ₂、・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ
（ｂ₁、ｂ₂、・・・）とするとき、フィルム、シート、
ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみならず、ｂ／
ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ₁／ａ₂／ｂ、ａ／ｂ₁／ｂ₂、ｂ
₂／ｂ₁／ａ／ｂ₁／ｂ₂、ｂ₁／ｂ₂／ａ／ｂ₃／ｂ₄、ａ₁
／ｂ₁／ａ₂／ｂ₂等任意の組み合わせが可能であり、フ
ィラメント状ではａ、ｂがバイメタル型、芯（ａ）−鞘
（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等
任意の組み合わせが可能である。

【００５１】尚、上記の層構成において、それぞれの層
間には、必要に応じて接着性樹脂層を設けることがで
き、かかる接着性樹脂としては、種々のものを使用する
ことができ、ｂの樹脂の種類によって異なり一概に言え
ないが、不飽和カルボン酸又はその無水物をオレフィン
系重合体（上述の広義のポリオレフィン系樹脂）に付加
反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られ
るカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体を
挙げることができ、具体的には、無水マレイン酸グラフ
ト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリ
プロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プ
ロピレン（ブロック又はランダム）共重合体、無水マレ
イン酸グラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重
合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等から選ばれた１種または２種以上の混合物
が好適なものとして挙げられる。このときの、オレフィ
ン系重合体に含有される不飽和カルボン酸又はその無水
物の量は、０．００１〜３重量％が好ましく、更に好ま
しくは０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０３〜
０．５重量％である。該変性物中の変性量が少ないと、
接着性が不充分となることがあり、逆に多いと架橋反応
を起こし、成形性が悪くなることがあり好ましくない。
またこれらの接着性樹脂には、本発明の製造法で得られ
た樹脂組成物（ペレット）や他のＥＶＯＨ、ポリイソブ
チレン、エチレン−プロピレンゴム等のゴム・エラスト
マー成分、更にはｂ層の樹脂等をブレンドすることも可
能である。特に、接着性樹脂の母体のポリオレフィン系
樹脂と異なるポリオレフィン系樹脂をブレンドすること
により、接着性が向上することがあり有用である。

【００５２】積層体の各層の厚みは、層構成、ｂの種
類、用途や容器形態、要求される物性などにより一概に
言えないが、通常は、ａ層は５〜５００μｍ（更には１
０〜２００μｍ）、ｂ層は５〜５０００μｍ（更には３
０〜１０００μｍ）、接着性樹脂層は５〜４００μｍ
（更には１０〜１５０μｍ）程度の範囲から選択され
る。ａ層が５μｍ未満ではガスバリア性が不足し、また
その厚み制御が不安定となり、逆に５００μｍを越える
と耐屈曲疲労性が劣り、かつ経済的でなく好ましくな
く、またｂ層が５μｍ未満では剛性が不足し、逆に５０
００μｍを越えると耐屈曲疲労性が劣り、かつ重量が大
きくなり好ましくなく、接着性樹脂層が５μｍ未満では
層間接着性が不足し、またその厚み制御が不安定とな
り、逆に４００μｍを越えると重量が大きくなり、かつ
経済的でなく好ましくない。また、積層体の各層には、
成形加工性や諸物性の向上のために、前述の各種添加剤
や改質剤、充填材、他樹脂等を本発明の効果を阻害しな
い範囲で添加することもできる。

【００５３】該積層体は、そのまま各種形状のものに使
用されるが、更に該積層体の物性を改善するためには延
伸処理を施すことも好ましく、かかる延伸については、
一軸延伸、二軸延伸のいずれであってもよく、できるだ
け高倍率の延伸を行ったほうが物性的に良好で、延伸時
にピンホールやクラック、延伸ムラ、デラミ等の生じな
い延伸フィルムや延伸シート、延伸容器、延伸ボトル等
の成形物が得られる。

【００５４】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法等の他、
深絞成形、真空圧空成形等のうち延伸倍率の高いものも
採用できる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次
二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸温度は
６０〜１７０℃、好ましくは８０〜１６０℃程度の範囲
から選ばれる。

【００５５】延伸が終了した後、次いで熱固定を行うこ
とも好ましい。熱固定は周知の手段で実施可能であり、
上記延伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０
℃、好ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度
熱処理を行う。例えば、多層シートや多層フィルムから
カップやトレイ状の多層容器を得る場合は、絞り成形法
が採用され、具体的には真空成形法、圧空成形法、真空
圧空成形法、プラグアシスト式真空圧空成形法等が挙げ
られる。

【００５６】更に多層パリソン（ブロー前の中空管状の
予備成形物）からチューブやボトル状の多層容器を得る
場合はブロー成形法が採用され、具体的には押出ブロー
成形法（双頭式、金型移動式、パリソンシフト式、ロー
タリー式、アキュムレーター式、水平パリソン式等）、
コールドパリソン式ブロー成形法、射出ブロー成形法、
二軸延伸ブロー成形法（押出式コールドパリソン二軸延
伸ブロー成形法、射出式コールドパリソン二軸延伸ブロ
ー成形法、射出成形インライン式二軸延伸ブロー成形法
等）などが挙げられる。

【００５７】また、生肉、加工肉、チーズ等の熱収縮包
装用途に用いる場合には、延伸後の熱固定は行わずに製
品フィルムとし、上記の生肉、加工肉、チーズ等を該フ
ィルムに収納した後、５０〜１３０℃、好ましくは７０
〜１２０℃で、２〜３００秒程度の熱処理を行って、該
フィルムを熱収縮させて密着包装をする。

【００５８】かくして得られた積層体の形状としては任
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。

【００５９】上記の如く得られたカップ、トレイ、チュ
ーブ、ボトル等からなる容器や延伸フィルムからなる袋
や蓋材は一般的な食品の他、マヨネーズ、ドレッシング
等の調味料、味噌等の発酵食品、サラダ油等の油脂食
品、飲料、化粧品、医薬品、洗剤、香粧品、工業薬品、
農薬、燃料等各種の容器として有用であるが、本発明の
積層体は、特に、燃料等の容器に有用である。

【００６０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。

【００６１】実施例１［層状無機化合物（Ｂ）と水溶性樹脂（Ｃ）の混合液
（Ｂ＋Ｃ）の調製］天然モンモリロナイト（Ｂ）［膨潤
度（日本ベントナイト工業会の標準試験方法容積法に準
じて測定）は９７ｍｌ／２ｇ］の分散液（濃度８％）８
０部及び水溶性ナイロン（Ｃ）（東レ社製『ＡＱ−ナイ
ロンＡ−９０』）の水溶液（濃度８％）２０部を攪拌
釜で混合攪拌して混合液（Ｂ＋Ｃ）を得た。

【００６２】［樹脂組成物の製造］含水率２８％のＥＶ
ＯＨ（Ａ）［エチレン含有量３２モル％、ケン化度９
９．８モル％］を１３５部／分［ＥＶＯＨ９７部（固形
分）］の割合でホッパーから二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２
の３０ｍｍφ）に投入し、上記で得られた混合液（Ｂ＋
Ｃ）を３８部／分の割合で、該押出機のベントから、連
続的に供給して、溶融混合を行った。溶融混合時の樹脂
組成物の含水率は４２％であった。

【００６３】尚、ホッパー下直後の温度設定ゾーンを５
０℃、中間部（ベント部）の温度設定を９８℃、押出機
出口部の設定温度を９０℃に設定した。そして、押出機
の出口に設けられたストランドダイからストランド状に
樹脂組成物を押出して、カッティングして樹脂組成物ペ
レット（含水率３９％；直径２．５ｍｍ、長さ３ｍｍの
円筒形）を得た。

【００６４】尚、樹脂組成物の押出機内での滞留時間は
３分であった。また、本文中の（１）式にＥＶＯＨ
（Ａ）のエチレン含有量（３２モル％）、ケン化度（９
９．８モル％）及び含水率（２８％）を代入すると１０
１．１となって（１）式を満足するものであった。次い
で、得られたペレットを６０℃で真空乾燥を行って目的
とする樹脂組成物のペレット（含水率０．３％）を得
た。

【００６５】上記ペレットを単軸押出機に供給し、Ｔ−
ダイキャスト法にて、押出機設定温度２２０℃の条件下
で製膜を行い、３０μｍのフィルムを得た。得られたフ
ィルムについて、以下の評価を行った。

【００６６】（酸素透過度）得られたフィルムを、ＭＯ
ＣＯＮ社製『ＯＸＴＲＡＮ２／２０』を用い、等圧法
（ＭＯＣＯＮ法）により、２０℃、８０％ＲＨの条件下
で測定した。

【００６７】（外観特性）得られたフィルムにおいて、
１０ｃｍ×１０ｃｍ中における直径が０．１ｍｍ以上の
異物の数を測定し、下記の基準にて評価した。 ◎・・・１個以下 ○・・・２〜５個 ×・・・６個以上

【００６８】（２次加工性）得られたフィルム（Ａ４サ
イズに裁断）を１６５℃で、縦２倍、横２倍に二軸延伸
を行って得られた延伸フィルムの外観を目視観察して、
下記の基準にて評価した。 ○・・・スジの発生も見られず良好であった △・・・スジの発生が見られた ×・・・破断が見られた

【００６９】実施例２実施例１において、混合液（Ｂ＋Ｃ）を８０℃の乾燥機
で乾燥させて含水率を０．３％とした後に、３部／分の
割合で押出機に供給し、更に中間部（ベント部）の設定
温度を９５℃に変更した以外は同様に行って樹脂組成物
のペレット（含水率０．３％）を得て、実施例１と同様
の評価を行った。尚、混合時の樹脂組成物の含水率は２
７％で、乾燥前のペレットの含水率は２４％であった。

【００７０】実施例３［層状無機化合物（Ｂ）と水溶性樹脂（Ｃ）の混合液
（Ｂ＋Ｃ）の調製］天然モンモリロナイト（Ｂ）［膨潤
度（日本ベントナイト工業会の標準試験方法容積法に準
じて測定）は９８ｍｌ／２ｇ］の分散液（濃度６％）７
０部及びポリビニルアルコール系樹脂（Ｃ）（ケン化度
９９モル％、平均重合度５００、オキシエチレン基２．
５モル％含有、オキシエチレンの付加モル数が平均１
０）の水溶液（濃度６％）３０部を攪拌釜で混合攪拌し
て混合液（Ｂ＋Ｃ）を得た。

【００７１】［樹脂組成物の製造］含水率２６％でエチ
レン含有量２９モル％、ケン化度９９．７モル％のＥＶ
ＯＨ（Ａ）を用いて、投入量を１３２部／分［ＥＶＯＨ
９８部（固形分）］とし、上記で得られた混合液（Ｂ＋
Ｃ）を３３部／分の割合で、該押出機のベントから、連
続的に供給して、更に中間部（ベント部）の設定温度を
１１０℃に変更した以外は同様に行って樹脂組成物のペ
レット（含水率０．３％）を得て、実施例１と同様の評
価を行った。

【００７２】尚、混合時の樹脂組成物の含水率は３９％
で、乾燥前のペレットの含水率は３５％で、また、本文
中の（１）式にＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン含有量（２９
モル％）、ケン化度（９９．７モル％）及び含水率（２
６％）を代入すると１０９．７となって（１）式を満足
するものであった。

【００７３】実施例４実施例１において、混合液（Ｂ＋Ｃ）を９０℃の乾燥機
で乾燥させて含水率を０．２％とした後に、１．８部／
分の割合で押出機に供給し、更に中間部（ベント部）の
設定温度を１００℃に変更した以外は同様に行って樹脂
組成物のペレット（含水率０．３％）を得て、実施例１
と同様の評価を行った。

【００７４】尚、混合時の樹脂組成物の含水率は２７％
で、乾燥前のペレットの含水率は２４％であった。

【００７５】実施例５［層状無機化合物（Ｂ）と水溶性樹脂（Ｃ）の混合液
（Ｂ＋Ｃ）の調製］Ｎａ型フッ素四ケイ素雲母（Ｂ）
［膨潤度（日本ベントナイト工業会の標準試験方法容積
法に準じて測定）は９６ｍｌ／２ｇ］の分散液（濃度
４．５％）６０部及び水溶性ナイロン（Ｃ）（東レ社製
『ＡＱ−ナイロンＡ−９０』）の水溶液（濃度４．５
％）４０部を攪拌釜で混合攪拌して混合液（Ｂ＋Ｃ）を
得た。

【００７６】［樹脂組成物の製造］上記の混合液（Ｂ＋
Ｃ）を用いて、実施例１と同様に行って［但し、混合液
（Ｂ＋Ｃ）を３３部／分の割合で押出機に供給］、樹脂
組成物のペレット（含水率０．３％）を得て、実施例１
と同様の評価を行った。尚、混合時の樹脂組成物の含水
率は４１％で、乾燥前のペレットの含水率は３７％であ
った。

【００７７】実施例６実施例１において、混合液（Ｂ＋Ｃ）を７０℃の乾燥機
で乾燥させて含水率を１％とした後に、１．５部／分の
割合で押出機に供給し、更に中間部（ベント部）の設定
温度を１０５℃に変更した以外は同様に行って樹脂組成
物のペレット（含水率０．３％）を得て、実施例１と同
様の評価を行った。尚、混合時の樹脂組成物の含水率は
２７％で、乾燥前のペレットの含水率は２２％であっ
た。

【００７８】実施例７実施例１において、エチレン含有量３８モル％のＥＶＯ
Ｈ（Ａ）を用い、その含水率を２５％とした以外は同様
に行って樹脂組成物のペレット（含水率０．３％）を得
て、実施例１と同様の評価を行った。

【００７９】尚、混合時の樹脂組成物の含水率は４０％
で、乾燥前のペレットの含水率は３６％で、また、本文
中の（１）式にＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン含有量（３８
モル％）、ケン化度（９９．８モル％）及び含水率（２
５％）を代入すると１０１．７となって（１）式を満足
するものであった。

【００８０】実施例８実施例１において、ケン化度９８モル％のＥＶＯＨ
（Ａ）を用いた以外は同様に行って樹脂組成物のペレッ
ト（含水率０．３％）を得て、実施例１と同様の評価を
行った。

【００８１】尚、混合時の樹脂組成物の含水率は４０％
で、乾燥前のペレットの含水率は３７％で、また、本文
中の（１）式にＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン含有量（３２
モル％）、ケン化度（９８モル％）及び含水率（２８
％）を代入すると８１．４となって（１）式を満足する
ものであった。

【００８２】比較例１実施例１において、含水率６０％のＥＶＯＨ（Ａ）を用
いた以外は同様に行って樹脂組成物のペレット（含水率
０．３％）を得て、実施例１と同様の評価を行った。
尚、混合時の樹脂組成物の含水率は６４％で、乾燥前の
ペレットの含水率は６１％であった。

【００８３】比較例２実施例１において、天然モンモリロナイト（Ｂ）のみを
粉末状で直接押出機に供給した以外は同様に行って樹脂
組成物を得て、実施例１と同様の評価を行って樹脂組成
物のペレット（含水率０．３％）を得て、実施例１と同
様の評価を行った。尚、混合時の樹脂組成物の含水率は
２７％で、乾燥前のペレットの含水率は２４％であっ
た。

【００８４】実施例、比較例の結果を表１に示す。

【００８５】〔表１〕酸素透過度外観特性２次加工性 (cc・30μm/m²・day・atm) 実施例１０．１ ◎ ○ 〃２０．１ ◎ ○ 〃３０．２ ◎ ○ 〃４０．３ ◎ ○ 〃５０．１ ◎ ○ 〃６０．２ ◎ ○ 〃７０．３ ◎ ○ 〃８０．３ ◎ ○ 比較例１０．８ × × 〃２０．４ ◎ △

【００８６】

【発明の効果】本発明の製造方法は、ＥＶＯＨ（Ａ）、
水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）及び水溶性樹脂（Ｃ）を
含有してなる樹脂組成物を製造するにあたり、含水率５
０重量％以下のＥＶＯＨ（Ａ）、水膨潤性層状無機化合
物（Ｂ）及び水溶性樹脂（Ｃ）を溶融混合しているた
め、得られた樹脂組成物はガスバリア性や外観特性に優
れ、更には優れた２次加工性を示すものであり、これら
の樹脂組成物はフィルム、シート或いは容器等に供せら
れ、一般食品、レトルト食品、医薬品、工業薬品、農薬
等各種の包装材料として有用であり、各種樹脂と積層し
て用いることも有効で、ガソリンタンク、農薬ボトル等
の容器に特に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｓ 51/08 51/08 55/00 55/00 77/00 77/00 101/14 101/14 Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AA26 AA28 AA52 AA54 AB02 AB08 AB09 AB11 AB13 AC11 AC27 AD01 DA12 DC11 FA03 FA06 FA07 FA12 FA17 FB06 4J002 AB012 AB042 BB221 BE022 BE031 BG132 BJ002 BN202 BQ002 CH022 CL002 DJ006 DJ056 FA016 FB086 GF00 GG01 GG02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）、水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）及び水溶性樹脂
（Ｃ）を含有してなる樹脂組成物を製造するにあたり、
含水率５０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物（Ａ）、水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）及び水
溶性樹脂（Ｃ）を溶融混合してなることを特徴とする樹
脂組成物の製造法。
【請求項２】水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）と水溶性
樹脂（Ｃ）の混合水性液を溶融混合に供することを特徴
とする請求項１記載の樹脂組成物の製造法。
【請求項３】下記（１）式を満足する含水率５０重量
％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）
を用いることを特徴とする請求項２記載の樹脂組成物の
製造法。７５≦（０．１７３×Ｓｖ−２０．１１１）×Ｗ＋０．２１８４ ×（Ｓｖ−１００）²＋６．５３５６×（Ｓｖ−１００）＋２３０．６７×ｅｘｐ（−０．００７４×Ｅｔ）≦１３５・・・（１）但し、Ｅｔ：エチレン含有量（モル％）、Ｓｖ：ケン化
度（モル％）、Ｗ：含水率（重量％）
【請求項４】水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）と水溶性
樹脂（Ｃ）の混合水性液を乾燥した混合物を溶融混合に
供することを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物の製
造法。
【請求項５】下記（２）式を満足する含水率５０重量
％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）
を用いることを特徴とする請求項４記載の樹脂組成物の
製造法。６０≦（０．１７３×Ｓｖ−２０．１１１）×Ｗ＋０．２１８４ ×（Ｓｖ−１００）²＋６．５３５６×（Ｓｖ−１００）＋２３０．６７×ｅｘｐ（−０．００７４×Ｅｔ）≦１２０・・・（２）但し、Ｅｔ：エチレン含有量（モル％）、Ｓｖ：ケン化
度（モル％）、Ｗ：含水率（重量％）
【請求項６】溶融混合時の樹脂組成物全体の含水率の
下限を１０重量％にすることを特徴とする請求項１〜５
いずれか記載の樹脂組成物の製造法。
【請求項７】含水率５０重量％以下のエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物（Ａ）の含水率の下限が１０重
量％であることを特徴とする請求項１〜６いずれか記載
の樹脂組成物の製造法。
【請求項８】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（Ａ）１００重量部に対する水膨潤性層状無機化合物
（Ｂ）の含有量を０．１〜２０重量部とすることを特徴
とする請求項１〜７いずれか記載の樹脂組成物の製造
法。
【請求項９】水膨潤性層状無機化合物（Ｂ）と水溶性
樹脂（Ｃ）の混合割合（Ｂ／Ｃ）が４０／６０〜９０／
１０（重量比）であることを特徴とする請求項１〜８い
ずれか記載の樹脂組成物の製造法。
【請求項１０】水溶性樹脂（Ｃ）がポリビニルアルコ
ール系樹脂及び／又は水溶性ナイロンであることを特徴
とする請求項１〜９いずれか記載の樹脂組成物の製造
法。
【請求項１１】ポリビニルアルコール系樹脂がオキシ
アルキレン基含有ポリビニルアルコール系樹脂であるこ
とを特徴とする請求項１０記載の樹脂組成物の製造法。
【請求項１２】樹脂組成物がペレット状に成形されて
なることを特徴とする請求項１〜１１いずれか記載の樹
脂組成物の製造法。