JP2001524597A - 液体供給cvdのためのアルカン/ポリアミン溶剤組成物 - Google Patents

液体供給cvdのためのアルカン/ポリアミン溶剤組成物

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Abstract

(57)【要約】 溶剤種A、B及びCの混合物を含む、有機金属前駆物質の液体供給化学蒸着のための溶剤組成物であって、前記混合物の全容量に対して、Aが約3〜約7容量部であり、Bが約2〜約6容量部であり、Cが約3容量部まで存在しているA:B:Cの比率を有し、AがC−Cアルカンであり、BがC−C12アルカンであり、A及びBが互いに異なっており、Cがグライムを主成分とする溶剤(グライム、ジグライム、及びテトラグライム)及びポリアミンからなる群から選択される溶剤組成物。およそ5:4:1の重量比のオクタン、デカン及びポリアミンを含有する特定の溶剤組成物が、SrBiTaフィルムの形成に特に有効に使用される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 技術分野 本発明は、金属(ベータ−ジケトナト)前駆物質を含有する有機金属前駆物質
の液体供給化学蒸着に有用な溶剤組成物に関する。
【0002】 関連技術の説明 化学蒸着(CVD)法を実施する液体供給方法において、固体前駆物質が適切
な溶剤媒体中で溶解させられ、液相前駆物質が気化させられ、一般にキャリヤガ
ス(アルゴンまたは窒素など)と混合された得られた前駆物質の蒸気が、化学蒸
着反応装置に移される。反応装置内で、前駆物質の蒸気流は加熱した基材と接触
させられ、基材表面の上で気相から所望の成分を分解または析出させる。
【0003】 このような液体供給CVD法において、多種多様な溶剤が前駆物質種の溶解ま
たは懸濁のために使用されているが、前駆物質を含有する液体をその表面に放出
して溶剤及び前駆物質種を揮発させる加熱要素上でのフラッシュ蒸発など、いろ
いろな技術によって溶液または懸濁液が気化させられる。
【0004】 多くの場合、いろいろな前駆物質を使用してCVD法において多成分蒸着フィ
ルムを形成する場合、操作が容易で工程のシステムが簡単なので、それぞれの前
駆物質種のために単一の溶剤媒体を利用し、それによって、異なった溶剤媒体が
異なった前駆物質種のために利用されるなら生じる恐れのある何れの有害な溶剤
−溶剤の相互作用も回避することが望ましい。更に、このような不安定性が全組
成物を液体供給のために不適当にするため、多数の種のために用いられるとき溶
剤組成物が前駆物質または金属含有分子と相互に作用して不安定な化学溶液を形
成しないことが望ましい。
【0005】 従って、β−ジケトネート配位子を有する有機金属組成物を含むような、CV
D前駆物質に対して広い効用を有する新規な溶剤組成物を提供することが、本発
明の目的である。
【0006】 本発明の他の目的及び利点は以下の開示内容及び添付したクレームからより完
全に明らかになろう。
【0007】 発明の要旨 本発明は、有機金属前駆物質の液体供給化学蒸着のための溶剤組成物に関する
【0008】 本発明の組成物は、溶剤種A、B及びCの混合物を含み、前記混合物の全容量
に対して、Aが約3〜約7容量部であり、Bが約2〜約6容量部であり、Cが約
3容量部まで存在しているA:B:Cの比率を有し、AがC−Cアルカンで
あり、BがC−C12アルカンであり、A及びBが互いに異なっており、Cが
グライムを主成分とする溶剤(グライム、ジグライム、及びテトラグライムなど
)またはポリアミンからなる群から選択される。
【0009】 特定の及び好ましい態様において、前記溶剤組成物は、およそ5:4:1の容
量比のオクタン、デカン及びポリアミンを含むことができる。
【0010】 前記溶剤組成物中の組成物の成分Cとして有用な好ましいポリアミン種は、例
えば、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N’,N
’’,N’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、N,N,N’,N’’,N
’’’,N’’’−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、または他の好適なポ
リアミン成分など、何れの好適なポリアミンであってもよい。
【0011】 別の態様において、本発明は、溶剤種A、B及びCの混合物を含む溶剤混合物
中に少なくとも1つの有機金属前駆物質成分を含む、液体供給化学蒸着のための
前駆物質組成物に関するものであり、前記混合物の全容量に対して、Aが約3〜
約7容量部であり、Bが約2〜約6容量部であり、Cが約3容量部まで存在して
いるA:B:Cの比率を有し、AがC−Cアルカンであり、BがC−C アルカンであり、A及びBが互いに異なっており、Cがグライムを主成分とす
る溶剤(グライム、ジグライム、及びテトラグライムなど)またはポリアミンで
ある。
【0012】 このような組成物中の有機金属前駆物質は、例えば、1つ以上の金属β−ジケ
トネート及び/またはその付加物を含んでもよい。
【0013】 本発明の他の態様、特徴及び実施態様は、以下の開示内容及び添付したクレー
ムからより完全に明らかになろう。
【0014】 本発明の詳細な説明、及びその好ましい実施態様 以下の米国特許出願の開示内容を、全て、本願明細書に引用したものとする。
1997年11月20日に出願された米国特許出願第08/975,372号で
現在は米国特許第5,916,359号、1995年6月7日に出願された米国
特許出願第08/484,654号、1995年3月31日に出願された米国特
許出願08/414,504号で現在は米国特許第5,820,664号、19
97年10月30日に出願された米国特許出願第08/960,915号で現在
は米国特許第5,859,274号、及び1997年11月20日に出願された
米国特許出願第08/976,087号。
【0015】 本発明は、例えば、II族の金属の、金属β−ジケトネート前駆物質などの有
機金属前駆物質の液体供給化学蒸着法のために有利に用いられる溶剤組成物の発
見に基づいている。このような溶剤組成物は、ストロンチウム、ビスマス、タン
タルなどの金属のβ−ジケトネートを主成分とする錯体など、このようなβ−ジ
ケトネート前駆物質から金属を析出させるのに非常に有利であることが見いださ
れた。
【0016】 本発明の組成物は、溶剤種A、B及びCの混合物を含み、前記混合物の全容量
に対して、Aが溶液(A+B+C)の約3〜約7容量部であり、Bが溶液の約2
〜約6容量部であり、Cが0より多く約3容量部まで存在しているA:B:Cの
比率を有し、AがC−Cアルカンであり、BがC−C12アルカンであり
、A及びBが互いに異なっており、Cがグライムを主成分とする溶剤(グライム
、ジグライム、及びテトラグライムなど)またはポリアミンである。本発明によ
る非常に好ましい組成物は、溶剤種Aとしてオクタン、溶剤種Bとしてデカン、
並びにポリアミンまたはテトラグライムのCを、それぞれ溶剤種A、B及びCの
5:4:1の比率で含有する。
【0017】 本発明の特に好ましい態様において、オクタン:デカン:ポリアミンの5:4
:1の溶剤組成物が、SrBiTaの液体供給化学蒸着のためにストロ
ンチウム、ビスマス及びタンタルβ−ジケトネート前駆物質のための溶剤種とし
て利用される。
【0018】 本発明の組成物は、β−ジケトネート前駆物質の低圧揮発を可能にし、気化及
び化学蒸着法において良好な移動及び最小の残留物をもたらす。
【0019】 A:B:C溶剤組成物中のCがポリアミンであるとき、溶剤組成物のポリアミ
ン成分は何れの好適なポリアミンであってもよい。例には、N,N,N’,N’
−テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N’,N’’,N’ ’−ペンタメ チルジエチレントリアミン、及びN,N,N’,N’’,N’’’,N’’’−
ヘキサメチルトリエチレンテトラミンなどがある。
【0020】 本発明の溶剤組成物と共に使用することができる金属β−ジケトネート前駆物
質には、その金属成分が、例えばストロンチウム、ビスマス、タンタル、ニオビ
ウム、鉛、カルシウム、バリウム、鉄、アルミニウム、スカンジウム、イットリ
ウム、チタン、タングステン、モリブデン及び、Ce、La、Pr、Ho、Eu
、Yb等のランタニド金属など、何れの好適な金属であってもよいβ−ジケトナ
ト組成物などがある。そのβ−ジケトネート配位子は、例えば、 2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナト、 1,1,1−トリフルオロ−2,4−ペンタンジオナト、 1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−2,4−ペンタンジオナト、 6,6,7,7,8,8,8−ヘプタフルオロ−2,2−ジメチル−3,5−オ
クタンジオナト、 2,2,7−トリメチル−3,5−オクタンジオナト、 1,1,1,5,5,6,6,7,7,7−デカフルオロ−2,4−ヘプタンジ
オナト、及び 1,1,1−トリフルオロ−6−メチル−2,4−ヘプタンジオナトからなる群
から選択されたβ−ジケトネート配位子など、何れの好適な種であってもよい。
【0021】 本発明の溶剤組成物は、無水単環式トリス(2,2,6,6−テトラメチル−
3,5−ヘプタンジオナト)ビスマス及びポリアミン付加Sr(thd)など
のビスマス前駆物質を用いる、ビスマスを含有する薄いフィルムの析出のために
特に有用である。このような金属β−ジケトネート化合物は、本発明の溶剤組成
物中で容易に使用され、SrBiTaなど、すぐれたビスマスを含有す
る薄いフィルムを作製することができる。
【0022】 本発明の特徴及び利点は、以下の非制限的な例に対してより完全に示され、特
に指示しない限り、すべての部及びパーセントは重量基準である。
【0023】 実施例 5:4:1のオクタン:デカン:ペンタメチルジエチレントリアミンの溶剤混
合物中、7原子百分率のSr(thd)(ペンタメチルジエチレントリアミン
)、55原子百分率のBi(thd)及び38原子百分率のTa(OiPr) (thd)(thd=2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオ
ナトである)を含有する溶液を、液体供給化学蒸着装置に計量しながら供給し、
そこで前記の前駆物質溶液を190℃でフラッシュ気化させ、次に400scc
mのアルゴン中でCVD室に運んだ。前記の前駆物質の蒸気を1100sccm
の酸素と混合し、次に、更に100sccmのアルゴンと混合して配合物を7:
3の酸素:アルゴン比とし、シャワーヘッドディスパーサーを介して1トールに
維持されている化学蒸着室に通す。分解は385℃の表面温度に加熱された基材
上で行われる。前記の基材は、白金で覆われたSiO(TEOS)構造体の0
.5ミクロンのラインである。基材上に生じたSBTフィルムは高度に適合し、
最大厚さの90%より大きい最小SBT厚さを示し、マイクロ電子二次加工ため
の装置必要条件と合致している。析出の低温度及び非晶質の特徴は蒸着フィルム
の適合したコーティングに寄与する。これらの条件下で、前記の組成物は0.5
%未満で相対的に変化する(使用されたX線螢光法の精度である)。
【0024】 図1は、180℃で前駆物質溶液を気化し、テトラヒドロフラン:イソプロパ
ノール:ポリアミンの8:2:1の溶剤組成物中、ストロンチウム、ビスマス及
びタンタルのためのβ−ジケトネート前駆物質を利用する、ストロンチウムビス
マスタンタレートの析出のために使用される液体供給装置について、分単位の時
間の関数としてのトール単位の上流の圧力のプロットである。このような溶剤組
成物は、金属β−ジケトネート及びそれらの付加物などの前駆物質のために従来
技術でこれまで用いられた溶剤組成物の代表例である。
【0025】 図2は、本発明の溶剤組成物、5:4:1のオクタン:デカン:ペンタメチル
ジエチレントリアミン中の有機金属前駆物質の気化のために使用された液体供給
装置の上流の圧力を示す。このような前駆物質溶液の前駆物質の成分は、Sr(
thd)(ペンタメチルジエチレントリアミン)、Bi(thd)及びTa
(OiPr)(thd)であり、式中、thd=2,2,6,6−テトラメチ
ル−3,5−ヘプタンジオナトであり、前記のビスマス試薬は無水単環式の形で
ある。 図2のプロットは、180℃の前駆物質溶液の気化について分単位の
時間の関数としてトール単位の上流の圧力を示す。図示のように、上流の圧力は
、プロセスのタイムフレームの全体にわたり非常に均一であり、このような溶剤
混合物中の前記の前駆物質の十分な気化及び移動特性、並びにそれに相伴なう低
量の残留物(かなりの量の残留物は、上流の圧力を著しく増大させる目詰まりを
示す)を示す。
【0026】 図1の曲線に示された圧力の急な増大は、液体供給装置の目詰まりを引き起こ
す前駆物質の分解を示す。このような目詰まりの結果として、前記の液体供給装
置は、前記の前駆物質を所望の量及び所望の速度で下流の化学蒸着法室に供給す
ることができず、それによって全体的なプロセスの効率を下げる。
【0027】 従って、図1及び2のプロットは、本発明の溶剤組成物のすぐれた溶剤効率を
示す。
【0028】 産業上の利用可能性 発明の溶剤組成物は、例えばBi、Ca、Cu、Sr、Ba、Pb、Na、F
e、Al、Sc、Y、Ti、Nb、Ta、W、Mo及びランタニド系列の金属等
の金属の、ベータ−ジケトネート前駆物質など、有機金属前駆物質の液体供給化
学蒸着のために有効に使用される。およそ5:4:1重量比でオクタン、デカン
及びポリアミンを含有する特定の溶剤組成物が、SrBiTaフィルム
の形成に特に有効に使用される。
【図面の簡単な説明】
【図1】 テトラヒドロフラン:イソプロパノール:ポリアミンの8:2:
1の溶剤組成物中、ストロンチウム、ビスマス及びタンタルのためのβ−ジケト
ネート前駆物質を利用する、180℃の前駆物質溶液の気化及びストロンチウム
ビスマスタンタレートの析出のために使用される液体供給化学蒸着装置について
、分単位の時間の関数としてのトール単位の上流の圧力のプロットである。
【図2】 5:4:1のオクタン:デカン:ポリアミンを含む本発明による
溶剤組成物中、ストロンチウム、ビスマス及びタンタルのためのβ−ジケトネー
ト前駆物質を利用する、180℃で前駆物質溶液を気化した後にストロンチウム
ビスマスタンタレートを析出させるために使用される液体供給化学蒸着装置につ
いて、分単位の時間の関数としてのトール単位の上流の圧力のプロットである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GE,GH,HU,IL ,IS,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LC, LK,LR,LS,LT,LU,LV,MD,MG,M K,MN,MW,MX,NO,NZ,PL,PT,RO ,RU,SD,SE,SG,SI,SK,SL,TJ, TM,TR,TT,UA,UG,UZ,VN,YU,Z W Fターム(参考) 4K030 AA11 BA01 BA02 BA04 BA07 BA17 BA18 BA20 BA42 BA54 BA59

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 溶剤種A、B及びCの混合物を含む、有機金属前駆物質の液
    体供給化学蒸着のための溶剤組成物であって、該混合物の全容量に対して、Aが
    約3〜約7容量部であり、Bが約2〜約6容量部であり、Cが約3容量部まで存
    在しているA:B:Cの比率を有し、AがC−Cアルカンであり、BがC −C12アルカンであり、A及びBが互いに異なっており、Cがグライムを主成
    分とする溶剤及びポリアミンからなる群から選択される溶剤組成物。
  2. 【請求項2】 前記溶剤種Cが、グライム、ジグライム、及びテトラグライ
    ムからなる群から選択されたグライムを主成分とする溶剤である請求項1に記載
    の溶剤組成物。
  3. 【請求項3】 前記溶剤種Cが、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレ
    ンジアミン、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタメチルジエチレントリアミ
    ン、及びN,N,N’,N’’,N’’’,N’’’−ヘキサメチルトリエチレ
    ンテトラミンからなる群から選択されたポリアミンである請求項1に記載の溶剤
    組成物。
  4. 【請求項4】 溶剤組成物の全容量に対して、オクタンが約3〜約7容量部
    であり、デカンが約2〜約6容量部であり、ポリアミンが約3容量部まで存在し
    ているオクタン:デカン:ポリアミンの比率のオクタン、デカン、及びポリアミ
    ンを含む溶剤組成物。
  5. 【請求項5】 A:B:Cがおよそ5:4:1の容量比である請求項1に記
    載の溶剤組成物。
  6. 【請求項6】 前記溶剤種Cが、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタメ
    チルジエチレントリアミンを含む請求項1に記載の溶剤組成物。
  7. 【請求項7】 前記溶剤種Cが、N,N,N’,N’’,N’’’,N’’
    ’−ヘキサメチルトリエチレンテトラミンを含む請求項1に記載の溶剤組成物。
  8. 【請求項8】 前記溶剤種Cが、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレ
    ンジアミンを含む請求項1に記載の溶剤組成物。
  9. 【請求項9】 それぞれのおよその容量比が5:4:1のオクタン、デカン
    及びポリアミンを含む、有機金属前駆物質の液体供給化学蒸着のためのアルカン
    /ポリアミン溶剤組成物。
  10. 【請求項10】 溶剤種A、B及びCの混合物を含む溶剤組成物中に有機金
    属前駆物質を含む、液体供給化学蒸着のための前駆物質組成物であって、該混合
    物の全容量に対して、Aが約3〜約7容量部であり、Bが約2〜約6容量部であ
    り、Cが約3容量部まで存在しているA:B:Cの比率を有し、AがC−C アルカンであり、BがC−C12アルカンであり、A及びBが互いに異なって
    おり、Cがグライムを主成分とする溶剤及びポリアミンからなる群から選択され
    る前駆物質。
  11. 【請求項11】 前記溶剤種Cが、グライム、ジグライム、及びテトラグラ
    イムからなる群から選択されたグライムを主成分とする溶剤である請求項10に
    記載の前駆物質組成物。
  12. 【請求項12】 前記溶剤種Cが、N,N,N’,N’−テトラメチルエチ
    レンジアミン、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタメチルジエチレントリア
    ミン、及びN,N,N’,N’’,N’’’,N’’’−ヘキサメチルトリエチ
    レンテトラミンからなる群から選択されたポリアミンである請求項10に記載の
    前駆物質組成物。
  13. 【請求項13】 (i)有機金属前駆物質及び(ii)オクタン、デカン及
    びポリアミンの溶剤混合物であって、該溶剤混合物の全容量に対して、オクタン
    が約3〜約7容量部であり、デカンが約2〜約6容量部であり、ポリアミンが約
    3容量部まで存在しているオクタン:デカン:ポリアミンの比率を有する溶剤組
    成物、を含んでなる前駆物質組成物。
  14. 【請求項14】 A:B:Cがおよそ5:4:1の容量比である請求項10
    に記載の前駆物質組成物。
  15. 【請求項15】 前記溶剤種Cが、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタ
    メチルジエチレントリアミンを含む請求項10に記載の前駆物質組成物。
  16. 【請求項16】 前記溶剤種Cが、N,N,N’,N’’,N’’’,N’
    ’’−ヘキサメチルトリエチレンテトラミンを含む請求項10に記載の前駆物質
    組成物。
  17. 【請求項17】 前記溶剤種Cが、N,N,N’,N’−テトラメチルエチ
    レンジアミンである請求項10に記載の前駆物質組成物。
  18. 【請求項18】 前記有機金属前駆物質が、金属β−ジケトネート前駆物質
    を含む請求項10に記載の前駆物質組成物。
  19. 【請求項19】 前記有機金属前駆物質がII族の金属を含む請求項10に
    記載の前駆物質組成物。
  20. 【請求項20】 前記有機金属前駆物質が、Bi、Ca、Cu、Sr、Ba
    、Pb、Na、Fe、Al、Sc、Y、Ti、Nb、Ta、W、Mo及びランタ
    ニド系列の金属からなる群から選択された金属を含む請求項10に記載の前駆物
    質組成物。
  21. 【請求項21】 前記有機金属前駆物質が、ストロンチウム、ビスマス及び
    タンタルのβ−ジケトネート錯体を含む請求項10に記載の前駆物質組成物。
  22. 【請求項22】 前記有機金属前駆物質が、Sr(thd)(ペンタメチ
    ルジエチレントリアミン)、Bi(thd)及びTa(OiPr)(thd
    )を含み、thd=2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナト
    である請求項10に記載の前駆物質組成物。
  23. 【請求項23】 前記有機金属前駆物質がβ−ジケトナト金属錯体を含み、
    そのβ−ジケトナト配位子が、 2,2,6,6−テトラメチル−3,5−ヘプタンジオナト、 1,1,1−トリフルオロ−2,4−ペンタンジオナト、 1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−2,4−ペンタンジオナト、 6,6,7,7,8,8,8−ヘプタフルオロ−2,2−ジメチル−3,5−オ
    クタンジオナト、 2,2,7−トリメチル−3,5−オクタンジオナト、 1,1,1,5,5,6,6,7,7,7−デカフルオロ−2,4−ヘプタンジ
    オナト、及び 1,1,1−トリフルオロ−6−メチル−2,4−ヘプタンジオナトからなる群
    から選択される請求項10に記載の前駆物質組成物。
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