JP2001518462A - 側鎖中にシクロプロピル環を有する新規ビタミンｄ誘導体、その製造方法及びその製造のための中間体、並びに医薬品の製造のためのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は一般式（Ｉ）の新規ビタミンＤ−誘導体、その製造方法、その方法の中間体並びに医薬の製造のためのその使用に関する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、一般式Ｉ：

【０００２】

【化４】

【０００３】 の新規ビタミンＤ誘導体、その製造方法、その製造の中間体並びに医薬品の製造
のための使用に関する。

【０００４】 従来の技術 天然ビタミンＤ₂及びＤ₃は生物学的に不活性であり、肝臓中でＣ原子２５及び
腎臓中でＣ原子１のヒドロキシル化の後に生物学的に活性の代謝産物［１α，２
５−ジヒドロキシビタミンＤ₃（カルシトリオール）もしくはＤ₂］に転換される
。活性代謝物の作用は、血清中のカルシウム濃度及びホスフェート濃度の調節に
あり；この代謝物は血清中のカルシウム濃度の低下を防止し、腸内でのカルシウ
ム吸収を高めかつ特定の状況下で骨からのカルシウム移動を促進させる。図１は
公知のビタミンＤ誘導体を慣用の位置番号と共に示した。

【０００５】 カルシウム物質代謝及びホスフェート物質代謝に関するこの優れた作用の他に
、ビタミンＤ₂及びＤ₃の活性代謝物及びその合成誘導体は腫瘍細胞及び正常細胞
、例えば皮膚細胞に関する増殖阻害作用及び分化刺激作用を有する。さらに、免
疫系の細胞に関する優れた作用（増殖の阻害、リンパ球のインターロイキン２−
合成の阻害、細胞毒性の向上及び試験管内の単球の食作用の向上）が見られ、こ
れは免疫変調作用の形で出現し、最終的に骨形成細胞に関する促進作用の結果、
正常の及び骨粗鬆症のラットにおいて骨形成の増加が見られる［R. Bouillon et
al. "Short term course of 1.25(OH)₂D₃ stimulates osteoblasts but not os
teoclasts", Calc. Tissue Int. 49, 168 (1991)］。

【０００６】 すべての作用はビタミンＤ受容体との結合により媒介される。この結合の結果
特異的な遺伝子の活性が調節される。

【０００７】 ビタミンＤ₂及びＤ₃の生物学的に活性の代謝物の適用の際に、カルシウム物質
代謝に関する毒性作用が引き起こされる（高カルシウム血症）。

【０００８】 側鎖の構造的操作によって、治療上利用可能な作用を不所望な高カルシウム血
症活性作用と分離することができる。適当な構造バリエーションは２４−ヒドロ
キシ誘導体の導入である。

【０００９】 ２４位がヒドロキシル化された１α−コレカルシフェロールはＤＥ２５２６９
８１からすでに公知である。この化合物は、相当する非ヒドロキシル化１α−コ
レカルシフェロールよりも毒性が少ない。さらに、２４−ヒドロキシ誘導体は次
の特許明細書中に記載されている：ＤＥ３９３３０３４、ＤＥ４００３８５４、
ＤＥ４０３４７３０、ＥＰ０４２１５６１、ＥＰ０４４１４６７、ＷＯ８７／０
０８３４、ＷＯ９１／１２２３８。

【００１０】 最後に、ＷＯ９４／０７８５３中には、カルシトリオールのＣ−２４ヒドロキ
シル化された２５−カルボン酸誘導体について記載されており、この誘導体はカ
ルシトリオールよりも有効な作用範囲を有する。同様のことがＣ−２５に置換基
を有する新規ビタミンＤ誘導体にも通用する（ＷＯ９７／００２４２）。高カル
シウム血症を解消する能力は明らかに弱まっているが、増殖阻害作用及び分化刺
激作用は維持されている。一般に、２４−ヒドロキシル基の導入は、特に隣接位
置にシクロプロピル環を有する場合、この誘導体の代謝不安定化を引き起こす。
この理由から、この化合物は全身的な適用のために限定的に適しているにすぎな
い。

【００１１】 従って、例えば、先行技術において記載された化合物（特にＷＯ９４／０７８
５３及びＷＯ９７／００２４２）に類似の有効な作用範囲を有するが、高められ
た代謝安定性によって全身的な適用のためにより適している新規のビタミンＤ誘
導体の必要性が生じる。

【００１２】 従って、本発明の根底をなす課題は、このようなビタミンＤ誘導体を提供する
ことであった。この課題は特許請求の範囲に開示された化合物により解決される
。

【００１３】 従って、本発明は、一般式Ｉ

【００１４】

【化５】

【００１５】 ［式中、 Ｙ₁は水素原子、ヒドロキシル基、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子又は基− Ｏ（ＣＯ）Ｒ₈を表し、その際、 Ｒ₈は１〜１２個のＣ原子を有する脂肪族又は芳香族基であり、 Ｙ₂は水素原子又は基−（ＣＯ）Ｒ₉を表し、その際、 Ｒ₉は１〜１２個のＣ原子を有する脂肪族又は芳香族基であり、 Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子又は一緒になって環外メチレン基を表し、 Ｒ₃及びＲ₄は相互に独立して、水素原子、塩素原子、フッ素原子、１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基、一緒になってメチレン基又は第４炭素原子２０と一
緒になって３〜７員の飽和又は不飽和の炭素環式環を表し、 Ｖ及びＷは一緒になってＥ−二重結合又はＶはヒドロキシル基及びＷは水素原子
を表し、 Ｑは１０個までの炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の炭素単位を表し、この単位
は任意の位置でα−又はβ−ヒドロキシル基（これ自体エーテル化又はエステル
化されていてもよい）、ケト基、アミノ基又はハロゲン原子を有していてもよく
、 Ｚは、１２個までの炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の、飽和又は不飽和の炭化
水素基を表し、この基は任意の位置でケト基、α−又はβ−ヒドロキシル基（こ
れ自体はエーテル化又はエステル化されていてもよい）、アミノ基、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子を有していてもよい］で示されるビタミンＤ誘導体に関す
る。

【００１６】 本発明は、さらに本発明による化合物の製造方法、製造方法の中間生成物並び
に医薬品の製造のための本発明による化合物の使用に関する。

【００１７】 本発明の特に有利な実施態様は従属形式請求項の対象である。

【００１８】 有利に、基Ｒ₁及びＲ₂は水素原子を表す。

【００１９】 Ｒ₃及びＲ₄については次の有利な組み合わせが通用する：Ｒ₃＝Ｈ、Ｒ₄＝メチ
ル又はＲ₃＝メチル、Ｒ₄＝Ｈ；Ｒ₃＝Ｆ、Ｒ₄＝メチル又はＲ₃＝メチル、Ｒ₄＝Ｆ
；Ｒ₃、Ｒ₄＝メチル；Ｒ₃及びＲ₄は一緒にメチレン基又は第３炭素原子２０と一
緒にシクロプロピル環を表す。

【００２０】 場合による基Ｒ₈及びＲ₉は、１〜１２個のＣ原子を有する有機基である。この
基は飽和又は不飽和の、分枝鎖又は非分枝の、非環式、又は炭素環式又は複素環
式であってもよい。基Ｒ₈及びＲ₉の例はメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基又はフェニル基である。しかしながら、これらの基は天然
由来のアミノ酸、例えば−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、−ＣＨ₂−Ｐｈ、−ＣＨ₂− ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＳＨ、−ＣＨ₂−ＳＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＯ₂ Ｈ、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯ₂Ｈ、−（ＣＨ₂）₄−ＮＨ₂、−（ＣＨ₂）₃−Ｃ（ＮＨ）
ＮＨ₂、でもあるが、アミノ酸、トリプトファン、チロシン又はヒスタミンの基 でもある。

【００２１】 有利な基はＣ₁〜Ｃ₉−特にＣ₂〜Ｃ₅−アルカンカルボン酸、例えば酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸又はピバロイル酸から誘導される。芳香族基の中でフェニル基及
び置換フェニル基が有利である。

【００２２】 Ｑは、１０個までの炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の炭素単位、例えば−Ｃ
Ｈ₂−、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₇−、 −ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ Ｈ₃）−ＣＨ₂−である。Ｑ中に含まれる炭素原子は、任意の位置でヒドロキシル
基を有していてもよく、例えば−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−、 −ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＯＨ） −ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−、 −ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ
）−ＣＨ₂−である。このヒドロキシル基はそれ自体エステル化又はエーテル化 されていてもよく、例えば−ＣＨ（ＯＣＨ₃）−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣ₂Ｈ₅）−
、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ₃）−ＣＨ₂−、− ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣＯＣ₄Ｈ₉）−ＣＨ₂−である。基Ｑはケト基、アミノ基又はハ
ロゲン原子を有していてもよい、例えば−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＨ₂、−ＣＯ−Ｃ Ｈ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＯＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｃｌ）−、−ＣＨ（Ｃｌ）−ＣＨ ₂ −、−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃｌ）−、−ＣＨ（ＮＨ₂）−、−ＣＨ（ＮＨ₂）−ＣＨ−
、−ＣＨ（Ｎ（ＣＨ₃）₂）−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｎ（ＣＨ₃）₂）−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｎ（ＣＨ₃）₂）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｆ）−、−ＣＨ（Ｆ）−ＣＨ₂−、
−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｆ）−ＣＨ₂である。

【００２３】 次の基Ｑが有利である： Ｑは１、２又は３個の炭素原子を有する非置換、非分枝のアルキレン単位又は Ｑはヒドロキシメチレン基（α−又はβ−位のヒドロキシル基）又は Ｑは−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−または−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−（α− 又はβ−位のヒドロキシル基）である。

【００２４】 基Ｙ₁は有利に水素原子、フッ素原子又はヒドロキシル基を表す。

【００２５】 Ｚは１２個までの炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の、飽和又は不飽和の炭化
水素基、例えば−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ₃，−（ＣＨ₂）₃ −ＣＨ₃、−（ＣＨ₂）₄−ＣＨ₃、−（ＣＨ₂）₅−ＣＨ₃、−（ＣＨ₂）₆−ＣＨ₃、
−（ＣＨ₂）₇−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ （ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₃である。Ｚ中に含まれる炭素 原子は、任意の位置でヒドロキシル基を有することができる、例えば−ＣＨ（Ｏ
Ｈ）−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−Ｃ Ｈ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ₃である。このヒドロキ
シル基は添え自体エステル化又はエーテル化されていてもよい、例えば−ＣＨ（
ＯＣＨ₃）−ＣＨ₃−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣ₂Ｈ₅）−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣＯ ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣＯ
Ｃ₄Ｈ₉）−ＣＨ₂−ＣＨ₃である。基Ｚはケト基、アミノ基又はハロゲン原子を有
することができる、例えば−ＣＨ₂ＣＯＣＨ₂−ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃｌ）−
ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｎ（ＣＨ₃）₂）−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｎ（ＣＨ₃）₂）−ＣＨ₂ −ＣＨ₃、−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｆ）−ＣＨ₂−ＣＨ₃である。

【００２６】 次の基Ｚは有利である： Ｚは１〜１２個の炭素原子を有する１−オキソアルキル基、 Ｚは１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、 Ｚは１〜１２個の炭素原子を有するアルケニル基、この場合二重結合はＥ−又
はＺ−構造を有することができ、任意の位置に側鎖が存在することができる。

【００２７】 基Ｖ及びＷは一緒になってＥ−二重結合を形成するか又はＶはヒドロキシル基
及びＷは水素原子を表す。該当する構造単位に対して２つの可能性を次に記載す
る：

【００２８】

【化６】

【００２９】 本発明による一般式Ｉの化合物の中で、次の化合物が特に有利である： （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１
，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソプロピル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テ
トラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソノニル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テ
トラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソデシル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テ
トラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−１，３，２
２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−１，３，２
２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソプロピル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソプロピル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソオクチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソノニル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソノニル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソデシル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソデシル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソプロピル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソノニル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソデシル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソプロピル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソプロピル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソオクチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソノニル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソノニル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソデシル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソデシル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−アセチル−２６，
２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１
０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−アセチル−２６，
２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１
０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソプロ
ピル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソプロ
ピル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソブチ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソブチ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソペン
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソペン
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソヘキ
シル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソヘキ
シル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソヘプ
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソヘプ
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソオク
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソオク
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソノニ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソノニ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソデシ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソデシ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−アセチル−２４−
メトキシ−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレ
スタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−アセチル−２４−
メトキシ−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレ
スタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソプロピル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソプロピル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソブチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソブチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキ−２５−（
１−オキソペンチル）シ−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソペンチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソヘキシル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソヘキシル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソヘプチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソヘプチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソオクチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソオクチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソノニル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソノニル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソデシル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソデシル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−メチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−メチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−エチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−エチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−プロピル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−プロピル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ブチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ブチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ペンチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ペンチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ヘキシル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ヘキシル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ヘプチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ヘプチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−オクチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−オクチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ノニル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ノニル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−デシル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−デシル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−エチレン−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−エチレン−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−プロペニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−プロペニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ペンテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ペンテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ヘキセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ヘキセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ヘプテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ヘプテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ノネニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ノネニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−デセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−デセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−プロペニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−プロペニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ペンテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ペンテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ヘキセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ヘキセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ヘプテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ヘプテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ノネニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ノネニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−デセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−デセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール。

【００３０】 本発明による物質は、構造的に類似の先行技術の化合物よりも明らかに高い代
謝安定性を有し、従って特に全身的な適用にとって適している。

【００３１】 先行技術の構造的に類似の化合物に対して、本発明による物質の若干はさらに
、細胞分化に関してより強い作用を示し、カルシウム収支に関する作用は増加し
ない点で優れている。それに対して本発明の物質の他のものは新規の適用を可能
にするアンタゴニスト作用範囲又は部分アゴニスト作用範囲を有する。

【００３２】 生物学的活性の測定 本発明による物質のビタミンＤ誘導体は、カルシトリオール−レセプターによ
り測定される。これは若いブタの腸からのタンパク質抽出物の使用下で実施され
る。

【００３３】 レセプター含有タンパク質抽出液を、³Ｈ−カルシトリオール（５×１０^-10モ
ル／リットル）と共に、０．２７０ｍｌの反応容量で、試験物質の不在又は存在
で４℃で２時間試験管中でインキュベートした。遊離した及びレセプターと結合
したカルシトリオールの分離のために、木炭−デキストラン−吸収を実施した。
さらに木炭−デキストラン−懸濁液２５０μｌを各試験管に供給し、４℃で２０
分間インキュベートした。引き続きこの試料を１００００ｇで５分間４℃で遠心
分離した。上澄み液をデカントし、Picofluor 15^TM中で１時間平衡させた後にβ
−カウンターで測定した。

【００３４】 試験物質及び参照物質（マーキングされていないカルシトリオール）の多様な
濃度で関連物質（³Ｈ−カルシトリオール）の一定濃度で得られた競合曲線を相 互に関連づけて、競合ファクター（ＫＦ）を測定した。

【００３５】 このファクターは、５０％の競合に必要となるその都度の試験物質の濃度と参
照物質の濃度とからの商として定義した。

【００３６】

【数１】

【００３７】 本発明による化合物は、すべてカルシトリオール−レセプターに対してかなり
の親和性を有することが共通している。

【００３８】 急性の高カルシウム血性作用の測定のために、次に記載した試験を実施した。

【００３９】 対照（基本溶液）、参照物質（１，２５−ジヒドロキシビタミンＤ₃＝カルシ トリオール）及び試験物質の作用を１０匹の健康な雄のマウス（１４０から１７
０ｇ）のグループにおいてそれぞれ１回の皮下適用後に試験した。このラットを
試験期間の間、水及び鉱物性物質の排出を測定するために特別なケージ中で飼っ
た。尿は２回に分けて集めた（０〜１６ｈ及び１６〜２２ｈ）。経口のカルシウ
ム投与（アルファ−ヒドロキシプロピルセルロース６．５％中のカルシウム０．
１ｍＭ、５ｍｌ／動物）は１６ｈの時点で、飼料を与えないことにより不足する
カルシウム摂取に変えた。試験の終了時に動物を断頭することにより殺し、血清
−カルシウム地の測定のために血を抜いた。生体内の最初のスクリーン−試験の
ために、個々の標準投与量（２００μｇ／ｋｇ）を試験した。選択された物質に
ついてその結果は投与量−作用−関係の提供により保障した。

【００４０】 高カルシウム血性作用は、対照と比較して高められた血清−カルシウム血中濃
度−値を示した。

【００４１】 物質グループと対照との間並びに試験物質と参照物質との間に生じる差異の有
意性を適当な統計的方法で保障した。この結果を投与量関係ＤＲ（ＤＲ＝比較可
能な作用に対する試験物質投与量／参照物質投与量のファクター）として表した
。

【００４２】 カルシトリオール類似体の分化刺激作用も同様に定量的に把握された。

【００４３】 ヒトの白血病細胞（前骨髄セルラインＨＬ６０）の試験管内でのカルシトリオ
ールでの処理が細胞のマクロファージへの分化を誘導することは文献に公知であ
る［Mangelsdorf, D.J. et al., J. Cell. Biol. 98, 391 (1984)］。

【００４４】 ＨＬ６０−細胞は組織培養基（ＲＰＭＩ 胎児の牛血清１０％）中で３７℃で
空気中ＣＯ₂ ５％の雰囲気で培養した。

【００４５】 物質の試験のために細胞を遠心分離し、フェノール−レッド不含の組織培養基
中で２．０×１０⁵細胞／ｍｌをとった。この試験物質をエタノール中に溶かし 、フェノールレッドなしの組織培養基を用いて所望の濃度に希釈した。この希釈
工程は細胞懸濁液と１：１０の割合で混合し、物質を添加した細胞懸濁液を１０
０μｌごとに９６−ウェル−プレートのくぼみにピペットで入れた。対照のため
に細胞懸濁液に同様に溶剤を添加した。

【００４６】 空気中でＣＯ₂ ５％中で３７℃で９６時間にわたりインキュベーションした 後に、９６−ウェル−プレートの各くぼみ中の細胞懸濁液にＮＢＴ−ＴＰＡ−溶
液（ニトロブルーテトラゾリウム（ＮＢＴ）、バッチ中の最終濃度１ｍｇ／ｍｌ
、テトラデカノイルホルボールミリステート−１３−アセテート（ＴＰＡ）、バ
ッチ中の最終濃度２×１０^-7モル／ｌ）１００μｌをピペットで入れた。

【００４７】 ３７℃で２時間にわたり空気中でＣＯ₂ ５％でインキュベートすることによ り、ＴＰＡにより刺激される細胞内での酸素ラジカル放出の結果、マクロファー
ジへ分化した細胞内でＮＢＴは不溶なホルマザンへ還元される。

【００４８】 反応の完了のために９６−ウェル−プレートのくぼみを吸引し、細胞をメタノ
ールの添加によりプレートの底に固定し、固定後に乾燥した。細胞内に形成され
たホルマザン結晶の溶解のために、各くぼみに水酸化カリウム１００μｌ（２モ
ル／ｌ）及びジメチルスルホキシド１００μｌをピペットで入れ、１分間超音波
処理した。ホルマザンの濃度は６５０ｎｍで分光光度分析により測定した。

【００４９】 ＨＬ６０−細胞のマクロファージへの分化誘導の尺度として、形成されたホル
マザン濃度が通用する。この結果は投与量関係（ＤＲ＝比較可能な最大値の半分
の作用についての試験物質投与量／参照物質投与量のファクター）として示され
る。

【００５０】 代謝安定性の測定のために試験物質を緩衝系の存在で組織ホモジネート（ラッ
トの肝臓からの）と一緒にインキュベートした。時間に依存して、出発濃度の低
下が進行する。一定の時間の後にインキュベーションを止め、変化していない試
験物質をホモジネートから抽出し（ジエチルエーテル）、窒素下で蒸発させ、Ｈ
ＰＬＣで単離し（展開剤：アセトニトリル／水）、ＵＶ吸収を用いて検出した。

【００５１】 カルシトリオール−レセプター試験の結果並びにＨＬ６０細胞の分化誘導の投
与量関係及び高カルシウム血症についての投与量関係の測定の結果並びに肝臓ホ
モジネート中での半減時間を次にまとめた。

【００５２】 試験化合物についての例： （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１
，３−ジオール ６６ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テ
トラエン−１，３−ジオール ７１ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール ７６ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール １２６ （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール １２７ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９），２２−テトラエン−１，３−ジオール １３１ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール １３６ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−アセチル−２６，
２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１
０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール １６８ｂ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソブチ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール １７
５ｂ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソペン
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール １
８２ｂ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−エチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール ２１４ａ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−エチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール ２１４ｂ ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール ２２１ｂ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ブチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール ２２６ａ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ブチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール ２２６ｂ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ヘキシル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール ２３１ｂ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ヘプチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール ２３６ｂ ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール ２４６ｂ 比較化合物： カルシトリオール （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２６，２７−シクロ−９
，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２
４−トリオール（カルシポトリオール）

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】 記載した化合物は、カルシトリオールに匹敵するビタミンＤレセプターとの親
和性の他に、部分的に同様に匹敵する又は改善された細胞分化活性を示す。

【００５６】 高カルシウム血症の誘導はそれに対して例外なくカルシトリオールの場合より
も著しく高い投与量の場合に生じた。

【００５７】 化合物の代謝安定性は、カルシトリオールの安定性と同じであり、構造的に類
似のカルシポトリオールの安定性よりも明らかに高かった。

【００５８】 本発明による化合物の使用 低減された特性、高カルシウム血症の解消並びに高い代謝安定性により、本発
明による物質は特に高増殖性（Hyperproliferation）及び欠損する細胞分化（fe
hlende Zelldifferenzierung）により特徴付けられる疾患の治療用の医薬品の製
造のために適している。この疾患には、例えば高増殖性の皮膚疾患（乾癬、Pitu
riasis subia pilasis、アクネ、魚鱗症）及びそう症並びに腫瘍疾患及び前癌状
態（例えば腸腫瘍、乳ガン、肺ガン、前立腺癌、白血病、Ｔ細胞リンパ腫、黒色
腫、β−細胞Larzin、扁平上皮ガン、紫外線角膜炎、頚部形成異常、転移性腫瘍
など）が挙げられる。

【００５９】 免疫系のバランスを損なうことにより特徴付けられる疾患の治療及び予防のた
めにも、本発明の物質が適している。これには、湿疹、アトピー性類縁症及び炎
症性疾患（リュウマチ性関節炎、喘息）並びに自己免疫疾患、例えば多発性硬化
症、糖尿病タイプＩ、筋無力症、紅斑性狼蒼、皮膚硬化症、水疱性皮膚疾患（天
疱瘡、類天疱瘡）、さらに、自己移植、同種移植又は異種移植の際の拒否反応並
びにＡＩＤＳが挙げられる。これらすべての疾患の場合、一般式Ｉの新規の化合
物は有利に他の免疫抑制作用物質、例えばシクロスポリンＡ、ＦＫ５０６、ラパ
マイシン及びアンチ−ＣＤ ４−抗体と組み合わせることができる。

【００６０】 同様に、この物質は、上皮小体ホルモン合成を低下させるカルシトリオールの
特性の結果、続発性上皮小体機能亢進及び骨形成異常の治療のために適している
。

【００６１】 膵臓のインシュリン産生細胞中のビタミンＤレセプターの存在に基づき、この
物質はインシュリン分泌の向上により糖尿病タイプＩＩの治療のために適してい
る。

【００６２】 さらに、意外にも、本発明による化合物のマウス、ラット及びモルモットの皮
膚への局所適用により、皮膚の紅斑の増加及び表皮の厚さの増大を誘導できるこ
とが見出された。皮膚の紅斑の増加は皮膚表面の定量化可能な赤色値の比色測定
装置を用いて測定した。この赤色値は、２４時間間隔での３回の物質適用（投与
量０．００３％）により一般に１．５倍高められた。表皮の厚さの増大は、組織
学的試料で定量化される。これは一般に２．５倍高められた。増殖する表皮細胞
の数（細胞サイクルのＳ−相中の細胞）は貫流細胞計量により測定し、一般に６
倍に高められた。

【００６３】 ビタミンＤ系列における本発明による誘導体の特性は、萎縮性皮膚、例えば高
められた露光による自然の皮膚の老化又はグルココルチコイドを用いた治療によ
り生じる医薬品による皮膚萎縮において治療的に使用するために適している。

【００６４】 さらに、新規の化合物を用いた局所的適用により傷の治癒を促進することがで
きる。

【００６５】 決定的に毛髪の成長もしくは毛髪サイクル調節に寄与する毛嚢の細胞集団にお
いて、ビタミンＤ₃−レセプタータンパク質が検出することができた［Stumpf, W
. E. et al., Cell Tissue Res. 238, 489 (1984); Milde, P. et al., J. Inve
st. Dermatol. 97, 230 (1991)］。さらに、試験管内の所見において、単離され
た毛嚢ケラチン合成細胞に関して１，２５−（ＯＨ）₂−Ｄ₃の増殖阻害及び分化
刺激の影響が示された。

【００６６】 臨床的観察からも、ビタミンＤ₃耐性くる病が頻繁に早期幼児期に現れる脱毛 症を伴うことは公知である。実験的所見は、ＶＤＲのビタミンＤ₃−結合箇所が この疾患の場合突然変異している、つまり欠失していることが示された［Kristj
ansson, K. et al., J. Clin. Invest. 92, 12 (1993)］。この患者の毛嚢から 単離されたケラチン合成細胞は、試験管内で１，２５−（ＯＨ）₂−Ｄ₃の添加に
反応しない［Arase, S. et al., J. Dermatol. Science 2, 353 (1991)］。

【００６７】 これらの所見から、１，２５−（ＯＨ）₂−Ｄ₃の毛髪の成長の調節に関する重
要な役割が推測される。

【００６８】 従って、この類似体は特に、障害のある毛髪成長（アンドロゲン性脱毛症、円
形脱毛症／完全脱毛症、薬品誘導性脱毛症）を伴う疾患の治療のための医薬品の
製造のために又はカルシトリオールの副作用なしでの生理学的毛髪成長の促進の
ための医薬品の製造のために適している。

【００６９】 老人性及び閉経後の骨粗鬆症は、全体として負の収支を伴う高められた骨の転
換により特徴付けられる。この骨、特に骨梁骨の減少は著しい場合に骨折を引き
起こす。骨形成細胞（造骨細胞）の数並びに合成能力に関するカルシトリオール
の促進作用に基づき、本発明による物質は老人性及び閉経後の骨粗鬆症（ＥＰ０
６３４１７３Ａ１）、ステロイド誘導性骨粗鬆症の治療及び予防のために並びに
カルシトリオールの副作用（特に高カルシウム血症）なしでの関節形成の治癒の
促進のために適している。多様な形態の骨粗鬆症の治療のために、この物質は有
利にエストラジオール又は他のエストロゲンの類似体と組み合わせることができ
る。

【００７０】 最後に、カルシトリオールは神経細胞のための成長物質（神経成長因子）の合
成を向上させることが示された［M.S. Saporito et al., Brain Res. 633, 189
(1994)］。従って、本発明による化合物は末梢及び中枢神経系の変性疾患、例え
ばアルツハイマー病及び筋萎縮性側索硬化症の治療のためにも適している。

【００７１】 さらに、一般式Ｉの特定の化合物はＨＬ６０細胞中で意外にもカルシトリオー
ルの作用に拮抗することが見出された（ＷＯ９４／０７８５３、ＷＯ９７／００
２４２参照）。

【００７２】 このような化合物は高カルシウム血症の治療の際に使用でき、例えばビタミン
Ｄ過剰症又はカルシトリオール中毒及びカルシトリオール様作用物質中毒、又は
肉芽腫疾患（サルコイドーシス、結核）の際の高められた腎外のカルシトリオー
ル合成の場合の治療に使用できる。同様に腫瘍随伴性高カルシウム血症（例えば
上皮小体ホルモンに関連するペプチドの高められた合成を伴う骨融解性転移及び
腫瘍の場合）並びに上皮小体機能亢進における高カルシウム血症の場合の治療に
使用できる。

【００７３】 さらに、カルシトリオールアンタゴニストは生殖能力コントロールのためにも
使用できる。雌及び雄の動物の生殖管内にビタミンＤレセプターが存在する。ビ
タミンＤ欠乏動物の雌及び雄の生殖能力が低下することは公知である。カルシト
リオールの短期間の補充により生殖効率を高めることができる。従って、カルシ
トリオールアンタゴニストは雌及び雄の生殖に影響を及ぼすことができる。

【００７４】 カルシトリオールは一定の条件下で免疫抑制作用を示すため、カルシトリオー
ルレセプターアンタゴニストは例えば感染防衛能力が弱まった場合の免疫刺激剤
としても使用できる。

【００７５】 カルシトリオールが毛髪成長を調節できることは公知である。従って、カルシ
トリオールアンタゴニストは不所望な毛髪成長の場合、例えば多毛症の場合に治
療的に使用できる。

【００７６】 ビタミンＤの動脈硬化性のプラークの形成を促進する作用は以前から公知であ
る。このような血管損傷においてカルシトリオール調節タンパク質、オステオポ
ンチン（Osteopontin）が多く見られ、このタンパク質には血管の疾患に関連し ている［R. Eisenstein et al. Arch. Path. 77, 27 (1964), L.A. Fitzpatrick
et al. J. Clin. Invest. 94, 1597 (1994)］。従って、カルシトリオールアン
タゴニストは動脈硬化症のすべての表現系の治療及び予防のために適している。

【００７７】 最終的に、カルシトリオールアンタゴニストは、単球細胞の非特異的免疫反応
を向上させるカルシトリオールの特性のために、炎症性疾患の治療、慢性の性質
、例えばリウマチ様関節炎、クローン病、潰瘍性大腸炎、及び肉芽腫疾患、例え
ばサルコイドーシス及び他の異物反応の治療のために適している。

【００７８】 列挙された全ての治療的適用について、本発明の化合物は、カルシトリオール
の副作用（特に高カルシウム血症）を引き起こさずに、挙げられた疾患対象にお
いて治療効果を達成可能であるといえる。

【００７９】 従って、本発明は、一般式Ｉの少なくとも１種の化合物を調剤学的に認容性の
担持剤と一緒に含有する医薬品に関する。

【００８０】 この化合物は、調剤学的に認容性の溶媒中の溶液として、又は調剤学的溶媒又
は担持剤中のエマルション、懸濁液又は分散液として、公知のように固形担持剤
を含有するピル、錠剤又はカプセル剤として調製することができる。局所的適用
のために、この化合物は有利にクリーム又は軟膏として又は同様の局所適用に適
した医薬形状の形に調製される。この種のそれぞれの調製剤は、他の調剤学的に
認容性又は非毒性の助剤、例えば安定剤、酸化防止剤、結合剤、着色剤、乳化剤
又は矯味剤を含有することができる。この化合物は欧州特許出願公開第０３８７
０７７号明細書に記載されているように、有利に、適当な滅菌溶液中での注射剤
、静脈内注入剤、気管支及び肺にわたるエアゾール剤として、消化管にわたる経
口投与剤又はクリーム、軟膏、ローション又は適当な経皮性プラスターの形で局
所的に適用される。

【００８１】 １日の用量は、０．１μｇ／患者／日〜１０００μｇ／患者／日、有利に１．
０μｇ／患者／日〜５００μｇ／患者／日である。

【００８２】 本発明による化合物の製造 一般式ＩのビタミンＤ誘導体の製造は、本発明において、一般式ＩＩ

【００８３】

【化７】

【００８４】 ［式中、Ｙ′₁は水素原子、ハロゲン原子又は保護されたヒドロキシル基を表し 、Ｙ′₂はヒドロキシ保護基を表す］で示される化合物から行われる。

【００８５】 Ｚ′はＺとは、場合により存在するヒドロキシル基又はケト基が保護された形
で存在することができる点で異なる。

【００８６】 この保護基は、有利にアルキル置換、アリール置換又は混合されたアルキルア
リール置換のシリル基、例えばトリメチルシリル基（ＴＭＳ）、トリエチルシリ
ル基（ＴＥＳ）、ｔ−ブチルジメチルシリル基（ＴＢＤＭＳ）、ｔ−ブチルジフ
ェニルシリル基（ＴＢＤＰＳ）又はトリイソプロピルシリル基（ＴＩＰＳ）又は
他の通常のヒドロキシ保護基（メトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、
エトキシエチル基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピラニル基）であり
、ケト基に対しては有利にケタール（１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサ
ん、ジアルコキシケタール）（T. W. Greene, P.G.M. Wuts "Protective Groups
in Organic Synthesis" 2nd Edition, John Wiley & Sons, 1991参照）である 。

【００８７】 ヒドロキシ保護基並びにケト保護基の同時又は連続的脱離により及び場合によ
り遊離ヒドロキシル基の部分的、連続的又は完全なエステル化により、一般式Ｉ
の化合物に変換される。

【００８８】 シリル保護基又はトリメチルシリルエトキシメチル基の場合には、その脱離の
ために、テトラブチルアンモニウムフルオリド、フッ化水素酸又はフッ化水素酸
／ピリジン又は酸性イオン交換体が使用され；エーテル基（例えばメトキシメチ
ルエーテル、メトキシエトキシメチルエーテル、エトキシエチルエーテル、テト
ラヒドロピラニルエーテル）及びケタールの場合には、これらは酸、例えばｐ−
トルエンスルホン酸、ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、酢酸、塩酸、
燐酸又は酸性イオン交換体の接触作用下で脱離する。

【００８９】 遊離ヒドロキシ基のエステル化は、相応するカルボン酸クロリド、−ブロミド
又は−無水物を用いる慣用の方法により行うことができる。

【００９０】 一般式ＩＩの出発化合物の製造は、最終的に所望の１０位及び２０位の置換デ
ザインに応じて、多様な出発化合物から出発する。

【００９１】 Ｒ₁及びＲ₂は一緒になって環外メチレン基を表し、Ｙ′₁は水素又は保護され たヒドロキシル基を表し、Ｙ′₂はヒドロキシ保護基を表す一般式ＩＩの化合物 の製造のために、公知のアルデヒドＩＩＩ

【００９２】

【化８】

【００９３】 から出発する［M. Calverley Tetrahedron 43, 4609 (1987)、ＷＯ ８７／００
８３４］。

【００９４】 この文献中に述べられているようにＹ′₁及びＹ′₂の他の保護基は、相応する
変性されたシリルクロリド（例えば、ｔ−ブチルジメチルシリルクロリドの代わ
りにｔ−ブチルジフェニルシリルクロリド）の使用下で類似の方法により得るこ
とができる。１α−ヒドロキシル化のための相応する工程を省くことにより、Ｙ
′₁＝Ｈのタイプの誘導体が得られる。

【００９５】 一般式ＩＩＩの化合物は、同様に公知の方法により一般式ＩＶ

【００９６】

【化９】

【００９７】 ［式中、Ｒ₃及びＲ₄は冒頭に記載した定義を意味する］で示されるアルデヒドに
変換される［ＥＰ４７２１９、ＷＯ９４／０７８５３、M.J. Calverley, L. Bin
derup Bioorg. Med. Chem. Lett. 3, 1845-1848 (1993)］。

【００９８】 天然のビタミンＤ−トリエン系の構築のために、一般式ＩＶの化合物の光化学
的異性化が行われる。いわゆる三重項増感剤（Triplettsensibilisator）の存在
で紫外線を用いた照射が行われる。本発明の範囲内で、このためにアントラセン
が使用される。５，６−二重結合のπ−結合の分割、５，６−単結合を中心とし
てＡ環の１８０゜の回転及び５，６−二重結合の再構築は、５，６−二重結合の
立体異性を反転させ、その際、一般式Ｖ

【００９９】

【化１０】

【０１００】 の化合物が生じる。

【０１０１】 原則として、この異性化反応は後の工程でも可能である。例として次にＣ−２
０に天然の配置を有するアルデヒドＶＩ

【０１０２】

【化１１】

【０１０３】 の反応を記載する。原則として次の反応は前記の置換デザインを用いても可能で
ある。

【０１０４】 まず、一般式ＩＩの特別な場合に示される化合物の合成を記載する。Ｒ₁及び Ｒ₂は一緒になってメチレン基を形成し、Ｒ₃は水素原子及びＲ₄はメチル基、Ｑ はメチレン基及びＺ′は１〜１２個の炭素原子を有する直鎖１−オキソアルキル
基、その際ケト基は保護されている（例えばケタール：ジアルコキシケタール、
１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサン、５，５−ジメチル−１，３−ジオ
キサン）。

【０１０５】 側鎖フラグメントについての出発材料は一般式ＶＩＩ

【０１０６】

【化１２】

【０１０７】 で示されるアセト酢酸である。Ｒ₅は６個までの炭素原子を有する直鎖又は分枝 鎖のアルキル基（有利にメチル基又はエチル基）であることができる。より長い
鎖を構築するために、化合物ＶＩＩは２当量の１又は２種の異なる塩基（例えば
リチウムジイソプロピルアミド、ｎ−ブチルリチウム、水素化ナトリウム、水素
かカリウム）で２重に脱プロトンし、引き続き１当量のアルキルハロゲン化物（
ブロミド又はヨージド）で反応性の箇所をアルキル化し、その際、一般式ＶＩＩ
Ｉの化合物が生じる［L. Weiler et al. J. Am. Chem. Soc. 96, 1082-1087 (19
74), N. Haddad et al. J. Org. Chem. 60, 6883-6887 (1995), D.F. Taber et
al. J. Org. Chem. 60, 2283 - 2285 (1995)］。Ｒ₆は１１個までの炭素原子を 有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表す。

【０１０８】 化合物ＶＩＩ又はＶＩＩＩを塩基（例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カルシウム）及び１，２−ジブロモエタンと反応させ、その際、一般式ＩＸ
の化合物が生じる。Ｒ₆はすでに前記した意味又は水素原子である［D. F. Taber
et al. J. Org. Chem. 57, 436-441 (1992)］。

【０１０９】 化合物ＩＸのケト基は、標準条件下でケタールに変換され、その際、Ｋがケト
保護基を表す化合物Ｘが生じる。ケト保護基として、「Protective Groups in O
rganic Synthesis, 2nd Edition, John Wiley & Sons, 1991 (T. W. Greene, P.
G.M Wuts)」の全てのもの（例えば、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサ ン、５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン、ジアルコキシケタール）が挙げら
れる。例として次に１，３−ジオキソラン−誘導体Ｘ（Ｋ＝−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂ −Ｏ−）を記載する。他のケト基の使用も一般に可能である。

【０１１０】

【化１３】

【０１１１】 エステル単位のアルコールＸＩへの還元は慣用の還元剤（例えば、水素化アル
ミニウムリチウム、ジイソブチルアルミニウムヒドリド）を用いて行うことがで
きる。引き続き通常の条件下での酸化（二酸化マンガン、ピリジニウムクロロク
ロメート、ピリジニウムジクロメート、Swern−条件）は、重要な中間生成物と してアルデヒドＸＩＩを生じる（１，３−ジオキソラン誘導体として図示したが
、この保護基に制限されず、上記のような他のケト保護基を用いても製造可能）
。イリドを用いたメチルトリフェニルホスホニウムヨージド又は−ブロミド（例
えばｎ−ブチルリチウムを用いた脱プロトン）からのウィッティヒ反応において
オレフィンＸＩＩＩが生じる。

【０１１２】

【化１４】

【０１１３】 二重結合は、標準条件下でハイドロボレーションされ、酸化後処理の後にアル
コールＸＩＶへ変換することができる［Pelter, Smith, Brown Borane Reagents
; Academic Press: New York, 1988; H. C. Browm et al. Heterocycles 25, 64
1-567 (1987)］。このアルコール官能基をトシル化し（ＸＶ、Ｘ＝ＯＴｏｓ）、
チオフェノレートアニオンと反応させてチオエーテルＸＶ（Ｘ＝ＳＰｈ）にする
。次いで、酸化により（例えば過酸化水素、メタクロロ過安息香酸、ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド、過ヨウ素酸ナトリウムを用いて）スルホンＸＶ（Ｘ＝ＳＯ ₂ Ｐｈ）が生じる［P. C. Bulman Page et al. Synth. Comm. 23, 1507-1514 (19
93)］。

【０１１４】 このスルホンＸＶを塩基（例えばｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピ
ルアミド、水素化ナトリウム、水素化カリウム）で脱プロトンし、低温（−１０
０℃〜−２０℃）でアルデヒドＶＩと反応させ、その際、一般式ＸＶＩ（Ｘ＝Ｓ
Ｏ₂Ｐｈ）のヒドロキシスルホンが生じる。

【０１１５】

【化１５】

【０１１６】 このヒドロキシスルホンを、側鎖中に二重結合を有する化合物へ変換すること
は、ビタミンＤ誘導体の場合には有利にナトリウムアマルガムと反応させること
により行われる（H. F. DeLuca et al. Bioorg. Chem. 15, 152-166 (1987), H.
F. DeLuca et al. Biochemistry 29, 190-196 (1990)）。

【０１１７】

【化１６】

【０１１８】 一般式ＸＶＩＩのオレフィンの他に、クロマトグラフィーにより分離される一
般式ＸＶＩＩＩのアルコールも生じる。

【０１１９】 一般式ＸＶＩＩ及びＸＶＩＩＩの化合物は、一般式ＩＩの特別な場合と見なす
ことができ、前記したように一般式Ｉの目的化合物へ変換することができる。

【０１２０】 次に、一般式ＩＩのもう一つの特別の場合の化合物の合成を記載する。Ｒ₁及 びＲ₂は一緒になってメチレン基を形成し、Ｒ₃は水素、Ｒ₄はメチル基、Ｑはエ チレン基及びＺ′はすでに前記した意味を表す。

【０１２１】 側鎖フラグメントの構築のために、一般式ＸＩＩのアルデヒドHorner-Wadswor
th-Emmons反応で脱プロトン化されたホスホノ酢酸エステル（塩基：例えばリチ ウムジイソプロピルアミド、ｎ−ブチルリチウム、水素化ナトリウム、水素化カ
リウム）と反応させ、その際、一般式ＸＩＸのエステルが生じる。

【０１２２】

【化１７】

【０１２３】 Birch条件下（液体アンモニア又はアミン中でのリチウム、ナトリウム又はカ リウム）での反応は一般式ＸＸ（Ｘ＝ＯＨ）のアルコールを提供する。

【０１２４】 このアルコール官能基をトシル化し（ＸＸ、Ｘ＝ＯＴｏｓ）、チオフェノレー
トアニオンと反応させてチオエーテルＸＸ（Ｘ＝ＳＰｈ）にした。次いで、酸化
（例えば過酸化水素、メタクロロ過安息香酸、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
過ヨウ素酸ナトリウムを用いて）によりスルホンＸＸ（Ｘ＝ＳＯ₂Ｐｈ）が得ら れた［P.C. Bulman Page et al. Synth. Comm. 23, 1507-1514 (1993)］。

【０１２５】 スルホンＸＸを塩基（例えば、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピル
アミド、水素化ナトリウム、水素化カリウム）で脱プロトンし、低温（−１００
℃〜−２０℃）でアルデヒドＶＩと反応させ、その際、一般式ＸＸＩ（Ｘ＝ＳＯ ₂ Ｐｈ）のヒドロキシスルホンが生じた。

【０１２６】

【化１８】

【０１２７】 ヒドロキシスルホンを、側鎖中に二重結合を有する化合物へ変換することは、
ビタミンＤ−誘導体の場合に、有利にナトリウムアマルガムと反応させることに
より行った（H. F. DeLuca et al. Bioorg. Chem. 15, 152-166 (1987), H.F. D
eLuca et al. Biochemistry 29, 190-196 (1990)）。

【０１２８】

【化１９】

【０１２９】

【化２０】

【０１３０】 式ＸＸＩＩのオレフィンの他に、クロマトグラフィーにより分離される一般式
ＸＸＩＩＩのアルコールも生じる。

【０１３１】 一般式ＸＸＩＩ及びＸＸＩＩＩの化合物は、式ＩＩの特別な場合と見なすこと
ができ、前記したように一般式Ｉの目的化合物に変換することができる。

【０１３２】 一般式ＩＩのもう一つの特別な場合である化合物の合成を次に記載する。Ｒ₁ 及びＲ₂は一緒になってメチレン基を形成し、Ｒ₃は水素原子、Ｒ₄はメチル基、 Ｑは−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−及びＺ′はすでに記載した意味を表す。

【０１３３】 この場合に、一般式ＸＩＩのアルデヒドはオキソプロピルホスホン酸ジアルキ
ルエステルと塩基（トリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、トリイソ
プロピルアミン、ジアザビシクロノナン、ジアザビシクロウンデカン、水素化ナ
トリウム）の存在で、場合により塩化リチウムの添加下でケトンＸＸＩＶへ変換
される［S. Masamune et al. Tetrahedron Lett. 25, 2183-2186 (1984), B. Re
sul et al. J. Med. Chem. 36, 243-248 (1993)］。

【０１３４】

【化２１】

【０１３５】 一般式ＸＸＶの飽和ケトンへの反応は、Birch反応（前記されている）により 場合により引き続き再酸化（ピリジニウムジクロメート、ピリジニウムクロロク
ロメート、Swern条件）により又は二重結合の水素化により行われる。シクロプ ロピル環の水素化分解を回避するために、触媒の酸化白金（ＶＩ）又は可溶性の
ロジウム触媒（例えばWilkinson触媒）を使用するのが好ましい。

【０１３６】 ケトンＸＸＶは塩基で位置選択的に脱プロトン（例えばリチウムジイソプロピ
ルアミド、リチウムヘキサメチルジシラジド又はナトリウムヘキサメチルジシラ
ジド）され、低温で一般式ＶＩのアルデヒドと反応させ、その際、一般式ＸＸＶ
Ｉの化合物（Ｘ＝ＯＨ）が生じる。

【０１３７】

【化２２】

【０１３８】 ヒドロキシル基は引き続き標準的条件下で脱離基の形に変換され、その際、一
般式ＸＸＶＩの化合物（Ｘ＝例えばアセテート、トリフルオロアセテート、トシ
レート、メシレート又はトリフレート）が生じる。

【０１３９】 塩基（例えばジアザビシクロノナン、ジアザビシクロウンデカン、トリエチル
アミン、ジイソプロピルアミン、エチルジイソプロピルアミン）の使用下での脱
離は、場合により高めた反応温度で一般式ＸＸＶＩＩのケトンを提供する。

【０１４０】

【化２３】

【０１４１】 ＸＸＶＩＩ中のカルボニル基は還元されてジアステレオマーのアルコールＸＸ
ＶＩＩＩにすることができ（還元剤：例えば水素化ホウ素ナトリウム／三酸化セ
リウム、リチウム−アルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド
、ホウ水素化リチウム）、クロマトグラフィーにより分離することができる。

【０１４２】

【化２４】

【０１４３】 一般式ＩＩの特別な場合と見なされる一般式ＸＸＶＩＩＩの化合物の保護基の
脱離は、漸次に行うのが好ましい。ケタールは穏和な酸性条件下で（例えば、ピ
リジニウム−ｐ−トルエンスルホネート、シュウ酸／シリカゲル）により脱離さ
せ、その際一般式ＸＸＩＸの化合物が生じる。前記したように、一般式Ｉの化合
物が得られる。

【０１４４】 次に、一般式ＩＩのもう一つの特別な場合の化合物の合成を記載する。Ｒ₁及 びＲ₂は一緒になってメチレン基を形成し、Ｒ₃は水素原子を表し、Ｒ₄はメチル 基を表し、Ｑは−ＣＨ（ＯＨ）−を表し、Ｚ′は１から１２個の炭素原子を有す
るアルキル基又はアルケニル基を表す。

【０１４５】 Ｒ₆は水素原子を表す場合の一般式ＸＩＩのアルデヒドを、アルキルトリフェ ニルホスホニウム塩と、塩基（例えば、ｎ−ブチルリチウム、水素化ナトリウム
、水素化カリウム）の存在でWittig反応で反応させ、その際一般式ＸＸＸの化合
物が生じた。Ｒ₇は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル 基又はアルケニル基を表す。通常、二重結合のＥ，Ｚ−混合物が生じる。クロマ
トグラフィーによる異性体分離は次の段階でようやく行われる。

【０１４６】

【化２５】

【０１４７】 ケタール単位の脱離は、酸性反応条件下で（例えば塩酸、アセトン；ｐ−トル
エンスルホン酸、メタノール；シュウ酸、シリカゲル）行われ、一般式ＸＸＸＩ
の化合物が得られる。

【０１４８】 ケトンＸＸＸＩは塩基（例えばリチウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキ
サメチルジシラジド又はナトリウムヘキサメチルジシラジド）で脱プロトンされ
、低温で一般式ＶＩのアルデヒドと反応させ、その際一般式ＸＸＸＩＩ（Ｘ＝Ｏ
Ｈ）の化合物が生じる。

【０１４９】

【化２６】

【０１５０】 このヒドロキシル基は引き続き標準条件下で脱離基に変換され、その際、一般
式ＸＸＸＩＩ（Ｘ＝例えばアセテート、トリフルオロアセテート、トシレート、
メシレート又はトリフレート）の化合物が生じる。

【０１５１】 塩基（例えばジアザビシクロノナン、ジアザビシクロウンデカン、トリエチル
アミン、ジイソプロピルアミン、エチルジイソプロピルアミン）の使用下での脱
離は場合により高めた反応条件下で一般式ＸＸＸＩＩＩのケトンを提供する。

【０１５２】 ＸＸＸＩＩＩ中のカルボニル基はジアステレオマーのアルコールＸＸＸＩＶに
還元（還元剤：例えばホウ水素化ナトリウム／三塩化セリウム、リチウムアルミ
ニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ホウ水素化リチウム）す
ることができ、クロマトグラフィーにより分離することができる。

【０１５３】

【化２７】

【０１５４】 一般式ＸＸＸＩＶの化合物は一般式ＩＩの特別な場合と見なすことができ、前
記したように一般式Ｉの化合物に変換される。

【０１５５】 その他に、一般式ＸＸＸの化合物の二重結合は水素化することができ、その際
、一般式ＸＸＸＶの化合物が生じる。触媒としてここでは可溶性のロジウム触媒
（Wilkinson触媒）又は酸化白金（ＶＩ）が有利である。

【０１５６】

【化２８】

【０１５７】 ケタールのケトンＸＸＸＶＩへの脱離、及びビタミンＤ骨格への連結は、前記
したように行われ、最終的に一般式ＩＩの特別な形として挙げられる一般式ＸＸ
ＸＶＩＩの化合物が生じる。

【０１５８】

【化２９】

【０１５９】 一般式Ｉの化合物への変換は前記されたように行われる。

【０１６０】 Ｒ₁及びＲ₂は水素原子を表す一般式ＩＩの化合物の合成のために、収斂する合
成経路を取らなければならず、その際、ＣＤ−環−フラグメント及びＡ−環−フ
ラグメントは別々に構築される。ＣＤ−フラグメントの合成のために、文献公知
のアルデヒドＸＸＸＶＩＩが使用される［H.H. Inhoffen et al. Chem. Ber. 92
, 781-791 (1958); H.H Inhoffen et al. Chem. Ber. 92, 1772-1788 (1959); W
.G. Dauben et al. Tetrahedron Lett. 30, 677-680 (1989)］。

【０１６１】

【化３０】

【０１６２】 ［式中、Ｐはアシル置換、アルキル置換又はアリール置換されたシリル基又はテ
トラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、メトキシメチル基、エトキシ
エチル基、アクリル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）又は他のヒドロキシ
保護基を表す（T. W. Greene, P.G.M. Wuts Protective Groups in Organic Syn
thesis, 2nd Edition, John Wiley and Sons, Inc. 1991参照）。

【０１６３】 公知の方法により、すでに前記した変性をＣ−２０に導入することができ（Ｗ
Ｏ９４／０７８５３）、その際、一般式ＸＸＸＩＸの化合物が生じる。

【０１６４】

【化３１】

【０１６５】 側鎖の導入は、ビタミンＤ−アルデヒドＸＩＩの場合と同様に行われ、一般式
ＸＬの化合物が得られる。

【０１６６】

【化３２】

【０１６７】 Ｖ′は保護されたヒドロキシル基又はＷと一緒になってＥ−二重結合を表す。残
りの基は前記した意味を表す。

【０１６８】 適当な保護基（例えばＰ＝トリエチルシリル、Ｖ′＝テトラヒドロピラノキシ
）の選択の場合、Ｐは選択的に脱離され（例えばテトラブチルアンモニウムフル
オリド）、その際、一般式ＸＬＩの化合物が生じる。

【０１６９】

【化３３】

【０１７０】 公知方法による酸化（例えばピリジニウムクロロクロメート、ピリジニウムジ
クロメート、Swern条件）により一般式ＸＬＩＩの化合物を生じ、塩基（例えば リチウムジイソプロピルアミド、ｎ−ブチルリチウム）により生じた文献公知の
一般式ＸＬＩＩＩ［H.F. DeLuca et al. Tetrahedron Lett. 32, 7663-7666 (19
91)］（式中Ｙ′₂は前記した意味を表す）のホスフィノキシドのアニオンとの反
応により、一般式ＩＩ（式中、Ｙ′₁＝ＯＹ′₂）の相応する化合物に変換した。
一般式Ｉへのさらなる変換は前記したように行う。

【０１７１】 次の実施例により本発明をさらに詳説する。

【０１７２】 ２４−メチレン−系列における出発化合物の合成 １． （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−
ジメチルエチル）シリル］オキシ］−９，１０−セコプレグナ−５，７，１０（
１９）−トリエン−２０−カルバルデヒド ２ （５Ｅ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス−［［ジメチル（１，１−ジ
メチルエチル）シリル］オキシ］−９，１０−セコプレグナ−５，７，１０（１
９）−トリエン−２０−カルバルデヒド １［M.J. Calverley Tetrahedron 43,
4609-4619 (1987)］７．５ｇをトルエン２００ｍｌ中に溶かし、アントラセン ２ｇ及びトリエチルアミン０．５ｍｌを添加し、窒素を導通しながらPyrex装置 中で水銀高圧ランプで３０分間照射した。引き続き濾過し、濃縮し、残留物を酢
酸エステル／ヘキサンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけ、その際
、目的化合物２ ７．１ｇが無色のフォームとして得られた。

【０１７３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．０５ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）
、０．５５（ｓ，３Ｈ）、０．８８（ｓ，１８Ｈ）、１．１１（ｄ，３Ｈ）、２
．３７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４，８４（ｂｒｓ，１Ｈ）、５．
１７（ｂｒｓ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２２（ｄ，１Ｈ）、９．５
８（ｄ，１Ｈ）。

【０１７４】 ２． １−アセチルシクロプロパンカルボン酸メチルエステル ４ アセト酢酸メチルエステル３ ５６ｇをアセトン５００ｍｌ中に溶かし、氷冷
しながら炭酸カリウム２７６．２ｇ及びジブロモメタン８６ｍｌを添加した。窒
素下で５０℃に加熱し、７２時間個の温度で撹拌した。冷却した後、この混合物
を酢酸エステルで希釈し、水及び飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、濃縮した。残留物を真空中で蒸発させ、その際、目的化合物６６
ｇが無色の油状物として得られた。

【０１７５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝１．４８ｐｐｍ（ｓ，４Ｈ）、
２．４７（ｓ，３Ｈ）、３．７４（ｓ，３Ｈ）。

【０１７６】 ３． １−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパンカ
ルボン酸メチルエステル ５ ４ １８．７ｇをベンゼン５００ｍｌ中に溶かし、エチレングリコール３０ｍ
ｌ及びｐ−トルエンスルホン酸１ｇを添加し、窒素下で水分離器で１２時間加熱
した。冷却した後、炭酸水素ナトリウム溶液を添加し、酢酸エステルで抽出し、
硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮し、その際、目的化合物５ ２３ｇが無色の油状
物として得られた。

【０１７７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝１．０２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
１．１６（ｍ，２Ｈ）、１．６１（ｓ，３Ｈ）、３．６９（ｓ，３Ｈ）、３．９
２（ｍ，４Ｈ）。

【０１７８】 ４． １−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパンメ
タノール ６ ５ １１．２ｇをトルエン１５０ｍｌ中に溶かし、窒素下で０℃に冷却した。
ＤＩＢＡＨ−溶液（トルエン中１．２Ｍ）１２５ｍｌをゆっくりと滴加し、２時
間後撹拌した。引き続き、イソプロパノール１．２５ｍｌ及び水２５ｍｌを滴加
し、一晩中撹拌した。沈殿物を濾別し、濾液を濃縮し、酢酸エステル／ヘキサン
を用いてシリカゲルでクロマトグラフィーにかけ、その際、目的化合物６ ９．
１ｇが無色油状物として生じた。

【０１７９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．４７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．７２（ｍ，２Ｈ）、１．４１（ｓ，３Ｈ）、２．９２（ｔ，ＯＨ）、３．５
３（ｄ，２Ｈ）、３，９７（ｍ，４Ｈ）。

【０１８０】 ５． １−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパンカ
ルバルデヒド ７ ６ １０ｇをジクロロメタン５００ｍｌ中に溶かし、室温で窒素下で酢酸ナト
リウム３．７ｇ及びピリジニウムクロロクロメート１９．３ｇを添加した。室温
で３時間後に、シリカゲルで濾過し、濃縮し、ジエチルエーテルで希釈し、新た
に濾過し、溶剤を除去し、その際、目的化合物７ ７．８ｇが無色の油状物とし
て得られた。

【０１８１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝１．１６ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、
１．５７（ｓ，３Ｈ）、３．９７（ｍ，３Ｈ）、９．４９（ｓ，１Ｈ）。

【０１８２】 ６． ２−（１−エテニルシクロプロピル）−２−メチル−１，３−ジオキソラ
ン ８ ジエチルエーテル７００ｍｌ中のメチルトリフェニルホスホニウムブロミド４
４．６ｇを装入し、０℃で窒素下でｎ−ブチルリチウム−溶液５０ｍｌ（ヘキサ
ン中２．５Ｍ）を滴加した。室温で１時間後撹拌し、次いでジエチルエーテル１
０ｍｌ中の７ ９．５ｇを滴加した。１時間後に反応溶液を塩化ナトリウム溶液
でクエンチし、酢酸エステルで抽出し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥し、溶剤を除去した。残留物を酢酸エステル／ヘキサンを用いるシ
リカゲルでクロマトグラフィーにかけ、その際、目的化合物８ ５．４ｇが無色
油状物として得られた。

【０１８３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．５９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．８６（ｍ，２Ｈ）、１．４１（ｓ，３Ｈ）、３．９５（ｍ，４Ｈ）、４．９
８（ｄ，１Ｈ）、４．９９（ｄ，１Ｈ）、６．２１（ｄｄ，１Ｈ）。

【０１８４】 ７． １−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパンエ
タノール ９ ８ ５．４ｇをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｍｌ中に溶かし、０℃で
窒素下でボラン−ＴＨＦ−溶液１４ｍｌ（ＴＨＦ中１．０Ｍ）を添加した。この
反応混合物をン室温にし、２時間後撹拌した。新たに０℃に冷却した後、連続し
て水１７ｍｌ、水酸化ナトリウム水溶液１７ｍｌ（２５％）及び過酸化水素（３
０５）２ｍｌを添加し、１時間後撹拌した。引き続きチオ硫酸ナトリウム溶液を
添加し、酢酸エステルで抽出し、塩化ナトリウム−溶液で洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、濃縮した。残留物を酢酸エステル／ヘキサンを用いるシリカゲルで
クロマトグラフィーにかけ、その際、目的化合物９ ３．９ｇが無色油状物とし
て得られた。

【０１８５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．７３（ｍ，２Ｈ）、１．４３（ｓ，３Ｈ）、１．６３（ｔ，２Ｈ）、３．５
２（ｔ，ＯＨ）、３，７９（ｑ，２Ｈ）、３．９３（ｍ，４Ｈ）。

【０１８６】 ８． ４−メチルベンゼンスルホン酸 ２−［１−（２−メチル−１，３−ジオ
キソラン−２−イル）シクロプロピル］エチルエステル １０ ９ ４７０ｍｇをピリジン１０ｍｌ中に溶かし、窒素下でｐ−トルエンスルホ
ニルクロリドを添加した。１時間０℃で撹拌し、次いで炭酸水素ナトリウム溶液
を添加した。酢酸エステルで抽出し、希塩酸及び引き続き炭酸水素ナトリウム溶
液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残留物を酢酸エステル／ヘキ
サンを用いるシリカゲルでクロマトグラフィーにより目的化合物６７０ｍｇが無
色の油状物として得られた。

【０１８７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６１（ｍ，２Ｈ）、１．２９（ｓ，３Ｈ）、１．７８（ｔ，２Ｈ）、２．４
６（ｓ，３Ｈ）、３．８０（ｍ，４Ｈ）、４．２３（ｔ，２Ｈ）、７．３５（ｄ
，２Ｈ）、７．８１（ｄ，２Ｈ）。

【０１８８】 ９． ２−メチル−２−［１−［２−（フェニルスルファニル）エチル］シクロ
プロピル］−１，３−ジオキソラン １１ １０ ５９０ｍｇをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２ｍｌ中に溶かし、窒素
下でＤＭＦ５ｍｌ中のカリウム−ｔ−ブチラート３００ｍｇ及びチオフェノール
０．２７ｍｌからの混合物に添加した。室温で１時間撹拌し、次いで塩化ナトリ
ウム溶液でクエンチした。酢酸エステルで抽出し、炭酸水素ナトリウム溶液及び
塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮し、残留物を酢酸
エステル／ヘキサンを用いてシリカゲルでクロマトグラフィーにかけ、その際、
目的化合物１１ ６３０ｍｇが帯黄色の油状物として生じた。

【０１８９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６８（ｍ，２Ｈ）、１．３８（ｓ，３Ｈ）、１．７５（ｔ，２Ｈ）、３．１
０（ｍ，２Ｈ）、３．９２（ｍ，４Ｈ）、７．２８（ｄ，５Ｈ）。

【０１９０】 １０． ２−メチル−２−［１−［２−（フェニルスルホニル）エチル］シクロ
プロピル］−１，３−ジオキソラン １２ １１ ４８０ｍｇをメタノール１８ｍｌに溶かし、窒素下で炭酸カリウム１８
０ｍｇ、アセトニトリル２２１ｍｇ及び過酸化水素６１２ｍｇを添加し、６時間
室温で撹拌した。硫酸ナトリウム溶液を添加し、酢酸エステルで抽出し、塩化ナ
トリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮し、残留物を酢酸エステ
ル／ヘキサンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにより処理し、その際、
目的化合物１２ ３８０ｍｇが無色の油状物として得られた。

【０１９１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６８（ｍ，２Ｈ）、１．２３（ｓ，３Ｈ）、１．７８（ｍ，２Ｈ）、３．３
９（ｍ，２Ｈ）、３．８２（ｍ，４Ｈ）、７．５７（ｔ，２Ｈ）、７．６６（ｔ
，１Ｈ）、７．９０（ｄ，２Ｈ）。

【０１９２】 １１． ３−オキソヘキサン酸メチルエステル １３ ＴＨＦ１５００ｍｌ中の水素化ナトリウム−懸濁液４４．４ｇ（パラフィン油
中６０％）を装入し、窒素下で０℃でアセト酢酸メチルエステル３ １０７．５
ｍｌを添加した。次いで１０分後にｎ−部地理リチウム溶液４４０ｍｌ（ヘキサ
ン中２．５Ｍ）を添加し、０℃で３０分間さらに撹拌した。ヨードエタン８８．
９ｍｌを添加し、一晩中室温で後撹拌した。後処理のために０℃に冷却し、４Ｎ
塩酸で中和した。有機相を酢酸エステルで希釈し、チオ硫酸塩溶液及び塩化ナト
リウム溶液で洗浄し、一晩中乾燥させ、濃縮した。残留物を酢酸エステル／ヘキ
サンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけ、その際、目的化合物１３
９５．１３ｇが無色の油状物として得られた。

【０１９３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９３ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．６４（ｑｕｉｎｔ，２Ｈ）、２．５２（ｔ，２Ｈ）、３．４６（ｓ，２Ｈ）
、３．７５（ｓ，３Ｈ）。

【０１９４】 １２． １−オキソブチルクロロプロパンカルボン酸メチルエステル １４ ２と同様に１３ ９５ｇを反応させ、目的化合物１４ １１０ｇが無色の油状
物として得られた。

【０１９５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９１ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．４３（ｓ，４Ｈ）、１．６１（ｑｕｉｎｔ，２Ｈ）、２．８１（ｔ，２Ｈ）
、３．７５（ｓ，３Ｈ）。

【０１９６】 １３． １−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンカルボン酸メチルエステル １５ ３と同様に１４ １１３ｇを反応させ、目的化合物１５ ７８ｇが無色油状物
として得られた。

【０１９７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９１ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．００（ｍ，２Ｈ）、１．０４（ｍ，２Ｈ）、１．４０（ｍ，２Ｈ）、２．０
４（ｍ，２Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）、３．９３−３．９８（ｍ，４Ｈ）。

【０１９８】 １４． １−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンメタノール １６ ４と同様に１５ ５２ｇを反応させ、目的化合物１６ ４１．５０ｇが無色の
油状物として得られた。

【０１９９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．４０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６８（ｍ，２Ｈ）、０．９３（ｔ，３Ｈ）、１．４０（ｍ，２Ｈ）、１．８
４（ｍ，２Ｈ）、２．９８（ｔ，ＯＨ）、３．５０（ｄ，２Ｈ）、３．９８（ｍ
，４Ｈ）。

【０２００】 １５． １−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンカルバルデヒド １７ ５と同様に１６ ２５．６５ｇを反応させ、目的化合物１７ １９．６２ｇが
無色の油状物としてえら得た。

【０２０１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９２ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．１０（ｓ，４Ｈ）、１．４２（ｍ，２Ｈ）、１．９０（ｍ，２Ｈ）、３．９
８（ｍ，４Ｈ）、９．５８（ｓ，１Ｈ）。

【０２０２】 １６． ２−（１−エテニルシクロプロピル）−２−プロピル−１，３−ジオキ
ソラン １８ ６と同様に１７ ４．２ｇを反応させ、目的化合物１８ ４．１５ｇが無色の
油状物として得られた。

【０２０３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．５４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．８０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．４０（ｍ，２Ｈ）、１．７
５（ｍ，２Ｈ）、３．９６（ｍ，４Ｈ）、４．９４（ｄ，１Ｈ）、４．９５（ｄ
，１Ｈ）、６．２３（ｄｄ，１Ｈ）。

【０２０４】 １７． １−（２−プロピル１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパン
エタノール １９ ７と同様に１８ ４．１５ｇを反応させ、目的化合物１９ ２．７１ｇが無色
油状物として得られた。

【０２０５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６９（ｍ，２Ｈ）、０．９４（ｔ，３Ｈ）、３．６５（ｔ，ＯＨ）、３．７
０（ｍ，２Ｈ）、３．９４（ｍ，４Ｈ）。

【０２０６】 １８． ４−メチルベンゼンスルホン酸 ２−［１−（２−プロピル−１，３−
ジオキソラン−２−イル）シクロプロピル］エチルエステル ２０ ８と同様に１９ １．８５ｇを反応させ、目的化合物２０ １．４１ｇが無色
の油状物として得られた。

【０２０７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５９（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、１．７０（ｔ，２Ｈ）、２．４
５（ｓ，３Ｈ）、３．８０（ｍ，４Ｈ）、４．２６（ｔ，２Ｈ）、７．３５（ｄ
，２Ｈ）、７．８０（ｄ，２Ｈ）。

【０２０８】 １９． ２−［１−［２−（フェニルスルファニル）エチル］シクロプロピル］
−２−プロピル−１，３−ジオキソラン ２１ ９と同様に２０ １．４１ｇを反応させ、目的化合物２１ ９８０ｍｇが無色
の油状物として得られた。

【０２０９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６５（ｍ，２Ｈ）、０．９２（ｔ，３Ｈ）、１．７５（ｔ，２Ｈ）、３．１
２（ｔ，２Ｈ）、３．９４（ｍ，４Ｈ）、７．３０（ｍ，５Ｈ）。

【０２１０】 ２０． ２−［１−［２−（フェニルスルホニル）エチル］シクロプロピル］−
２−プロピル−１，３−ジオキソラン ２２ １０と同様に２１ ９１０ｍｇを反応させ、目的化合物２２ ７２２ｍｇが無
色の油状物として得られた。

【０２１１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６２（ｍ，２Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）、１．３２（ｍ，２Ｈ）、１．５
８（ｍ，２Ｈ）、１．７２（ｍ，２Ｈ）、３．４０（ｍ，２Ｈ）、３．８１（ｍ
，４Ｈ）、７．５７（ｔ，２Ｈ）、７．６５（ｔ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，２Ｈ
）。

【０２１２】 ２１． ３−オキソヘプタン酸メチルエステル ２３ アセト酢酸メチルエステル３ １１８ｍｌを１１と同様にｎ−ヨードプロパン
と反応させ、目的化合物２３ １３５ｇが無色の油状物として得られた。

【０２１３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９１ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．３２（ｈｅｘ，２Ｈ）、１．５９（ｑｕｉｎｔ，２Ｈ）、２．５３（ｔ，２
Ｈ）、３．４７（ｓ，２Ｈ）、３．７５（ｓ，３Ｈ）。

【０２１４】 ２２． １−オキソペンチルシクロプロパンカルボン酸メチルエステル ２４ ２と同様に２３ １３５ｇを反応させ、目的化合物２４ １２３ｇが無色油状
物として得られた。

【０２１５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９０ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．３０（ｈｅｘ，２Ｈ）、１．４２（ｓ，４Ｈ）、１．５８（ｑｕｉｎｔ，２
Ｈ）、２．８３（ｔ，２Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）。

【０２１６】 ２３． １−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパン
カルボン酸メチルエステル ２５ ３と同様に２４ ５９ｇを反応させ、目的化合物２５ ４５ｇが無色の油状物
として得られた。

【０２１７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８９ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．００（ｍ，２Ｈ）、１．１２（ｍ，２Ｈ）、１．３０（ｍ，４Ｈ）、２．０
５（ｍ，２Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）、３．９６（ｍ，４Ｈ）。

【０２１８】 ２４． １−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパン
メタノール ２６ ４と同様に２５ ２５ｇを反応させ、目的化合物２６ １６．８ｇが無色の油
状物として得られた。

【０２１９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．４０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６９（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．３２（ｍ，４Ｈ）、１．８
４（ｍ，２Ｈ）、３．０２（ｂｒｓ，ＯＨ）、３．５０（ｂｒｓ，２Ｈ）、３．
９７（ｍ，４Ｈ）。

【０２２０】 ２５． １−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパン
カルバルデヒド ２７ ５と同様に２６ １６．３ｇを反応させ、目的化合物２７ １６．０ｇが無色
の油状物として得られた。

【０２２１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９０ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．１０（ｓ，４Ｈ）、１．３３（ｍ，４Ｈ）、１．９０（ｍ，２Ｈ）、３．９
８（ｍ，４Ｈ）、９．５８（ｓ，１Ｈ）。

【０２２２】 ２６． ２−ブチル−２−（１−エテニルシクロプロピル）−１，３−ジオキソ
ラン ２８ ６と同様に２７ ５．０ｇを反応させ、目的化合物２８ ３．８９ｇが無色油
状物として得られた。

【０２２３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．５４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．８０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．３０（ｍ，４Ｈ）、１．７
９（ｍ，２Ｈ）、３．９４（ｍ，４Ｈ）、４．９４（ｄ，１Ｈ）、４．９５（ｄ
，１Ｈ）、６．２２（ｄｄ，１Ｈ）。

【０２２４】 ２７． １−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパン
エタノール ２９ ７と同様に２８ １．５１ｇを反応させ、目的化合物２９ １．１０ｇが無色
の油状物として得られた。

【０２２５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６９（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．３１（ｍ，４Ｈ）、１．６
０（ｔ，２Ｈ）、１．８３（ｍ，２Ｈ）、３．６３（ｂｒｓ，ＯＨ）、３．７０
（ｍ，２Ｈ）、３．９４（ｍ，４Ｈ） ２８． ４−メチルベンゼンスルホン酸２−［１−（２−ブチル−１，３−ジオ
キソラン−２−イル）シクロプロピル］エチルエステル ３０ ８と同様に２９ １．１０ｇを反応させ、目的化合物３０ １．０５ｇが無色
の油状物として得られた。

【０２２６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１，７０（ｔ，２Ｈ）、２．４
７（ｓ，３Ｈ）、３．８０（ｍ，４Ｈ）、４．２４（ｔ，２Ｈ）、７．３３（ｄ
，２Ｈ）、７．７９（ｄ，２Ｈ）。

【０２２７】 ２９． ２−ぶちる−２−［１−［２−（フェニルスルファニル）エチル］シク
ロプロピル］−１，３−ジオキソラン ３１ ９と同様に３０ １．０５ｇを反応させ、目的化合物３１ ６７５ｍｇが無色
の油状物として得られた。

【０２２８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６４（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．３０（ｍ，４Ｈ）、１．７
２（ｍ，４Ｈ）、３．１１（ｍ，２Ｈ）、３．９１（ｍ，４Ｈ）、７．２８（ｍ
，５Ｈ）。

【０２２９】 ３０． ２−ブチル−２−［１−［２−（フェニルスルホニル）エチル］シクロ
プロピル］−１，３−ジオキソラン ３２ １０と同様に３１ １．１５ｇを反応させ、目的化合物３２ ９１３ｍｇが無
色の油状物として得られた。

【０２３０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６４（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、１．２８（ｍ，６Ｈ）、１．７
２（ｍ，２Ｈ）、３．４０（ｍ，２Ｈ）、３．８２（ｍ，４Ｈ）、７．５８（ｔ
，２Ｈ）、７．６８（ｔ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，２Ｈ）。

【０２３１】 ３１． ３−オキソオクタン酸メチルエステル ３３ アセト酢酸メチルエステル３ ２３ｇをｎ−ヨードブタンと１１と同様に反応
させ、目的化合物３３ ２９．４ｇが無色の油状物として得られた。

【０２３２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９０ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．２９（ｍ，４Ｈ）、１．６０（ｍ，２Ｈ）、２．５２（ｔ，２Ｈ）、３．４
６（ｓ，２Ｈ）、３．７３（ｓ，３Ｈ）。

【０２３３】 ３２． １−オキソヘキシルシクロプロパンカルボン酸メチルエステル ３４ ２と同様に３３ １８．３ｇを反応させ、目的化合物３４ １５．２ｇが無色
の油状物として得られた。

【０２３４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８９ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．３０（ｍ，４Ｈ）、１．４５（ｓ，４Ｈ）、１．６０（ｍ，２Ｈ）、２．８
１（ｔ，２Ｈ）、３．７５（ｓ，３Ｈ）。

【０２３５】 ３３． １−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンカルボン酸メチルエステル ３５ ３と同様に３４ １５．１ｇを反応させ、目的化合物３５ １３．２ｇが無色
の油状物として得られた。

【０２３６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８９ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．００（ｍ，２Ｈ）、１．１４（ｍ，２Ｈ）、１．３０（ｍ，６Ｈ）、２．０
５（ｍ，２Ｈ）、３．６９（ｓ，３Ｈ）、３．９２（ｍ，４Ｈ）。

【０２３７】 ３４． １−（２−ペンチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンメタノール ３６ ４と同様に３５ １０．０ｇを反応させ、目的化合物３６ ７．３ｇが無色の
油状物として得られた。

【０２３８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．４０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６９（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．３３（ｍ，６Ｈ）、１．８
５（ｍ，２Ｈ）、３．０１（ｔ，ＯＨ）、３．５０（ｄ，２Ｈ）、３．９７（ｍ
，４Ｈ）。

【０２３９】 ３５． １−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンカルバルデヒド ３７ ５と同様に７．３ｇを反応させ、目的化合物３７ ５．９ｇが無色の油状物と
して得られた。

【０２４０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８９ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．１０（ｓ，４Ｈ）、１．２４−１．４７（ｍ，６Ｈ）、１．９０（ｍ，２Ｈ
）、３．９８（ｍ，４Ｈ）、９．５８（ｓ，１Ｈ）。

【０２４１】 ３６． ２−（１−エテニルシクロプロピル）−２−ペンチル−１，３−ジオキ
ソラン ３８ ６と同様に３７ ５．３ｇを反応させ、目的化合物３８ １．９８ｇが無色の
油状物として得られた。

【０２４２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．５３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．２０−１．４５（ｍ，６Ｈ）、１．７７（ｍ，２Ｈ
）、３．９６（ｍ，４Ｈ）、４．９６（ｄ，１Ｈ）、４．９７（ｄ，１Ｈ）、６
．２３（ｄｄ，１Ｈ）。

【０２４３】 ３７． １−（２−ペンチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンエタノール ３９ ７と同様に３８ １．７０ｇを反応させ、目的化合物３９ １．２０ｇが無色
の油状物として得られた。

【０２４４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．７０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．２２−１．４３（ｍ，６Ｈ
）、１．６２（ｍ，２Ｈ）、１．８５（ｍ，２Ｈ）、３．５７（ｂｒｓ，ＯＨ）
、３．７０（ｍ，２Ｈ）、３．９４（ｍ，４Ｈ）。

【０２４５】 ３８． ４−メチルベンゼンスルホン酸２−［１−（２−ペンチル−１，３−ジ
オキソラン−２−イル）シクロプロピルエチルエステル ４０ ８と同様に３９ ４５６ｍｇを反応させ、目的化合物４０ ６２０ｍｇが無色
の油状物として得られた。

【０２４６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．２９（ｍ，６Ｈ）、１．６
３（ｍ，２Ｈ）、１．７２（ｔ，２Ｈ）、２．４７（ｓ，３Ｈ）、３．８０（ｍ
，４Ｈ）、４．２５（ｔ，２Ｈ）、７．３５（ｄ，２Ｈ）、７．８０（ｄ，２Ｈ
）。

【０２４７】 ３９． ２−ペンチル−２−［１−［２−（フェニルスルファニル）エチル］シ
クロプロピル］−１，３−ジオキソラン ４１ ９と同様に４０ ６１０ｍｇを反応させ、目的化合物４１ ４９９ｍｇが無色
の油状物として得られた。

【０２４８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２１ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６３（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．１９−１．４２（ｍ，６Ｈ
）、１．７２（ｍ，４Ｈ）、３．１０（ｍ，２Ｈ）、３．１０（ｍ，２Ｈ）、３
．９０（ｍ，４Ｈ）、７．３０（ｍ，５Ｈ）。

【０２４９】 ４０． ２−ペンチル−２−［１−［２−（フェニルスルホニル）エチル］シク
ロプロピル］−１，３−ジオキソラン ４２ １０と同様に４１ ３１８ｍｇを反応させ、目的化合物４２ ２８７ｍｇが無
色の油状物として得られた。

【０２５０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６２（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、１．２３（ｍ，６Ｈ）、１．５
８（ｍ，２Ｈ）、１．７０（ｍ，２Ｈ）、３．３９（ｍ，２Ｈ）、３．８３（ｍ
，４Ｈ）、７．５９（ｔ，２Ｈ）、７．６７（ｔ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，２Ｈ
）。

【０２５１】 ４１． ３−オキソノナン酸メチルエステル ４３ アセト酢酸メチルエステル３ ５３．５ｍｌをｎ−ヨードペンタンと１１と同
様に反応させ、目的化合物４３ ８７．９ｇが無色の油状物として得られた。

【０２５２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８８ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．２９（ｍ，６Ｈ）、２．５３（ｔ，２Ｈ）、３．４５（ｓ，２Ｈ）、３．７
４（ｓ，３Ｈ）。

【０２５３】 ４２． １−オキソヘプチルシクロプロパンカルボン酸メチルエステル ４４ ２と同様に４３ ８７．９ｇを反応させ、目的化合物４４ ９９．６ｇが無色
の油状物として得られた。

【０２５４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８８ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．２９（ｍ，６Ｈ）、１．４５（ｓ，４Ｈ）、１．５８（ｍ，２Ｈ）、２．８
２（ｔ，２Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）。

【０２５５】 ４３． １−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンカルボン酸メチルエステル ４５ ３と同様に４４ １０２．４ｇを反応させ、目的化合物４５ ８５．８６ｇが
無色の油状物として得られた。

【０２５６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８９ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．００（ｍ，２Ｈ）、１．１５（ｍ，２Ｈ）、１．３０（ｍ，８Ｈ）、２．０
５（ｍ，２Ｈ）、３．６７（ｓ，３Ｈ）、３．９４（ｍ，４Ｈ）。

【０２５７】 ４４． １−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンメタノール ４６ ４と同様に４５ ６３．４５ｇを反応させ、目的化合物４６ ５１．９２ｇが
無色の油状物として得られた。

【０２５８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．４０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．７０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．３２（ｍ，８Ｈ）、１．８
７（ｍ，２Ｈ）、３．０１（ｂｒｓ，ＯＨ）、３．５１（ｄ，２Ｈ）、３．９７
（ｍ，４Ｈ）。

【０２５９】 ４５． １−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンカルバルデヒド ４７ ５と同様に４６ １０ｇを反応させ、目的化合物４７ ７．９ｇが無色の油状
物として得られた。

【０２６０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８９ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．１０（ｓ，４Ｈ）、１．２９（ｍ，８Ｈ）、１．９０（ｍ，２Ｈ）、３．９
７（ｍ，４Ｈ）、９．６０（ｓ，１Ｈ）。

【０２６１】 ４６． ２−（１−エテニルシクロプロピル）−２−ヘキシル−１，３−ジオキ
ソラン ４８ ６と同様に４７ ５．６５ｇを反応させ、目的化合物４８ ４．９ｇが無色の
油状物として得られた。

【０２６２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．５７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．８０（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．３２（ｍ，８Ｈ）、１．７
８（ｍ，２Ｈ）、３．９５（ｍ，４Ｈ）、４．９８（ｄ，１Ｈ）、４．９９（ｄ
，１Ｈ）、６．２３（ｄｄ，１Ｈ）。

【０２６３】 ４７． １−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンエタノール ４９ ７と同様に４８ ３．６ｇを反応させ、目的化合物４９ ２．９ｇが無色の油
状物として得られた。

【０２６４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６８（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．３０（ｍ，８Ｈ）、１．６
０（ｔ，２Ｈ）、１．８５（ｍ，２Ｈ）、３．５７（ｂｒｓ，ＯＨ）、３．６９
（ｍ，２Ｈ）、３．９５（ｍ，４Ｈ）。

【０２６５】 ４８． ４−メチルベンゼンスルホン酸２−［１−（２−ヘキシル−１，３−ジ
オキソラン−２−イル）シクロプロピル］エチルエステル ５０ ８と同様に４９ ２．１ｇを反応させ、目的化合物５０ ２．３ｇが無色の油
状物として得られた。

【０２６６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．２９（ｍ，８Ｈ）、１．６
８（ｍ，２Ｈ）、１．７３（ｔ，２Ｈ）、２．４８（ｓ，３Ｈ）、３．８４（ｍ
，４Ｈ）、４．２９（ｔ，２Ｈ）、７．３８（ｄ，２Ｈ）、７．８２（ｄ，２Ｈ
）。

【０２６７】 ４９． ２−ヘキシル−２−［１−［２−（フェニルスルファニル）エチル］シ
クロプロピル］−１，３−ジオキソラン ５１ ９と同様に５０ ２．３ｇを反応させ、目的化合物５１ １．９８ｇが無色の
油状物として得られた。

【０２６８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６１（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．１９−１．４２（ｍ，８Ｈ
）、１．７３（ｍ，４Ｈ）、３．１０（ｍ，２Ｈ）、３．９１（ｍ，４Ｈ）、７
．３０（ｍ，５Ｈ）。

【０２６９】 ５０． ２−ヘキシル−２−［１−［２−（フェニルスルホニル）エチル］シク
ロプロピル］−１，３−ジオキソラン ５２ １０と同様に５１ １．９８ｇを反応させ、目的化合物５２ １．５０ｇが無
色の油状物として得られた。

【０２７０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６３（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．２８（ｍ，８Ｈ）、１．５
８（ｍ，２Ｈ）、１．７２（ｍ，２Ｈ）、３．４０（ｍ，２Ｈ）、８３．８２（
ｍ，４Ｈ）、７．５８（ｔ，２Ｈ）、７．６７（ｔ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，２
Ｈ）。

【０２７１】 ５１． ３−オキソデカン酸メチルエステル ５３ アセト酢酸メチルエステル３ ３０ｍｌをｎ−ヨードヘキサンと１１と同様に
反応させ、目的化合物５３ ５７．８ｇが無色の油状物として得られた。

【０２７２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８８ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．２９（ｍ，６Ｈ）、１．６０（ｍ，２Ｈ）、２．５３（ｔ，２Ｈ）、３．４
５（ｓ，２Ｈ）、３．７４（ｓ，３Ｈ）。

【０２７３】 ５２． １−オキソオクチルシクロプロパンカルボン酸メチルエステル ５４ ２と同様に５３ ５７．８ｇを反応させ、目的化合物５４ ６２．６ｇが無色
の油状物として得られた。

【０２７４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８８ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．３０（ｍ，１０Ｈ）、１．４０（ｓ，４Ｈ）、２．８２（ｔ，２Ｈ）、３．
６８（ｓ，３Ｈ）。

【０２７５】 ５３． １−（２−ヘプチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンカルボン酸メチルエステル ５５ ３と同様に５４ １６．２ｇを反応させ、目的化合物５５ １３．９ｇが無色
の油状物として得られた。

【０２７６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８９ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．００（ｍ，２Ｈ）、１．１２（ｍ，２Ｈ）、１．３０（ｍ，１０Ｈ）、２．
０５（ｍ，２Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ）、３．９３（ｍ，４Ｈ）。

【０２７７】 ５４． １−（２−ヘプチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンメタノール ５６ ４と同様に５５ ９．６ｇを反応させ、目的化合物５６ ７．９ｇが無色の油
状物として得られた。

【０２７８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．４０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．７０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．３０（ｍ，１０Ｈ）、１．
８７（ｍ，２Ｈ）、３．００（ｄ，ＯＨ）、３．５１（ｄ，２Ｈ）、３．９８（
ｍ，４Ｈ）。

【０２７９】 ５５． １−（２−ヘプチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンカルバルデヒド ５７ ５と同様に５６ １１．４ｇを反応させ、目的化合物５７ ７．６ｇが無色の
油状物として得られた。

【０２８０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８９ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）、
１．１０（ｓ，４Ｈ）、１．３０（ｍ，１０Ｈ）、１．９０（ｍ，２Ｈ）、３．
９８（ｍ，４Ｈ）、９．５８（ｓ，１Ｈ）。

【０２８１】 ５６． ２−（１−エテニルシクロプロピル）−２−ヘプチル−１，３−ジオキ
ソラン ５８ ６と同様に５７ ３．２ｇを反応させ、目的化合物５８ ２．４ｇが無色の油
状物として得られた。

【０２８２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．５４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．８０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．３０（ｍ，１０Ｈ）、１．
７８（ｍ，２Ｈ）、３．９５（ｍ，４Ｈ）、４．９５（ｄ，１Ｈ）、４．９６（
ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄｄ，１Ｈ）。

【０２８３】 ５７． １−（２−ヘプチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプロパ
ンエタノール ５９ ７と同様に５８ ２．４ｇを反応させ、目的化合物５９ １．８ｇが無色の油
状物として得られた。

【０２８４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．７０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．３０（ｍ，１０Ｈ）、１．
６１（ｔ，２Ｈ）、１．８４（ｍ，２Ｈ）、３．５７（ｂｒｓ，ＯＨ）、３．７
０（ｍ，２Ｈ）、３．９５（ｍ，４Ｈ）。

【０２８５】 ５８． ４−メチルベンゼンスルホン酸 ２−［１−（２−ヘプチル−１，３−
ジオキソラン−２−イル）シクロプロピル］エチルエステル ６０ ８と同様に、５９ １．６ｇを反応させ、目的化合物６０ １．３４ｇが無色
の油状物として得られた。

【０２８６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５９（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．３０（ｍ，１０Ｈ）、１．
６８（ｍ，２Ｈ）、１．７５（ｔ，２Ｈ）、２．４７（ｓ，３Ｈ）、３．８６（
ｍ，４Ｈ）、４．３０（ｔ，３Ｈ）、７．３７（ｄ，２Ｈ）、７．７９（ｄ，２
Ｈ）。

【０２８７】 ５９． ２−ヘプチル−２−［１−［２−（フェニルスルファニル）エチル］シ
クロプロピル］−１，３−ジオキソラン ６１ ９と同様に６０ ９２０ｍｇを反応させ、目的化合物６１ ７４３ｍｇが無色
の油状物として得られた。

【０２８８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５８（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．３０（ｍ，１０Ｈ）、１．
７２（ｍ，４Ｈ）、３．０８（ｍ，２Ｈ）、３．９１（ｍ，４Ｈ）、７．３０（
ｍ，５Ｈ）。

【０２８９】 ６０． ２−ヘプチル−２−［１−［２−（フェニルスルホニル）エチル］シク
ロプロピル］−１，３−ジオキソラン ６２ １０と同様に６１ ４５０ｍｇを反応させ、目的化合物６２ ３５６ｍｇが無
色の油状物として得られた。

【０２９０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６３（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．２７（ｍ，１０Ｈ）、１．
５８（ｍ，２Ｈ）、１．７１（ｍ，２Ｈ）、３．３９（ｍ，２Ｈ）、３．８２（
ｍ，４Ｈ）、７．６０（ｔ，２Ｈ）、７．６８（ｔ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，２
Ｈ）。

【０２９１】 例１ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ、３Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１
３，−ジオール ６６ ６１． ジイソプロピルアミン０．１８ｍｌ及びｎ−ブチルリチウム−溶液０．
５７ｍｌ（ヘキサン中２．５Ｍ）から、ＴＨＦ２０ｍｌ中で−７８℃で窒素下で
リチウムジイソプロピルアミドを準備した。これにＴＨＦ１ｍｌ中のスルホン１
２ ３８０ｍｇを滴加し、３０分間−７８℃で後撹拌した。引き続きＴＨＦ０．
５ｍｌ中のアルデヒド２ ２００ｍｌを添加し、さらに３０分間後撹拌した。塩
化ナトリウム溶液でクエンチし、ジエチルエーテルで抽出し、塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残留物を酢酸エステル／ヘキ
サンを用いてシリカゲルでクロマトグラフィーにかけ、その際、（５Ｚ，７Ｅ）
−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル
］オキシ］−２５−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２３−
フェニルスルホニル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，
１０（１９）−トリエン−２２−オール ６３ １８９ｍｇが無色のフォームと
して生じた。

【０２９２】 ６２． メタノール５ｍｌ中の６３ １５０ｍｇを窒素下で装入し、飽和メタノ
ール性リン酸水素二ナトリウム溶液１０ｍｌを添加し、１５分間室温で撹拌した
。引き続きナトリウムアマルガム（５％）６５０ｍｇを添加し、１時間後撹拌し
た。生じた水銀からデカントし、反応混合物をジクロロメタンで抽出した。有機
相を塩化ナトリウム溶液で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶剤を除去し
、残留物を酢酸エステル／ヘキサンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーに
かけ、その際、（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジ
メチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−メチル−１
，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン ６４ ６５ｍｇ及び（５Ｚ，７
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリル］オキシ］−２５−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−
イル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）
−トリエン−２２−オール ６５ ７０ｍｇが無色フォームとして生じた。

【０２９３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：６４：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１
２Ｈ）、０．２５（ｍ，２Ｈ）、０．４８（ｍ，２Ｈ）、０．５２（ｓ，３Ｈ）
、０．８５（ｓ，１８Ｈ）、０．９８（ｄ，３Ｈ）、１．３２（ｓ，３Ｈ）、３
．８０（ｍ，４Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８２
（ｓ，１Ｈ）、５．１５（ｓ，１Ｈ）、５．２０（ｍ，２Ｈ）、６．００（ｄ，
１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０２９４】 ６５：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２３（ｍ，２Ｈ）、０．５２（
ｓ，３Ｈ）、０．５８（ｍ，２Ｈ）、０．８５（ｄ，３Ｈ）、０．８５（ｓ，１
８Ｈ）、１．３２（ｓ，３Ｈ）、３．５５（ｍ，１Ｈ）、３．８２（ｍ，４Ｈ）
、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、５．
１６（ｓ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０２９５】 ６３． ６４ ３５ｍｇをジクロロメタン／メタノール（１：９）１０ｍｌ中に
溶かし、窒素下で室温でDowexイオン交換体（活性化）３５０ｍｇと４８時間撹 拌した。引き続き濾過し、洗浄し濾液を炭酸水素ナトリウム溶液及び塩化ナトリ
ウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮し、残留物を酢酸エステル／
ヘキサンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにより分離し、目的化合物６
６ １３ｍｇが無色のフォームとして生じた。

【０２９６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５３ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７８（ｍ，２Ｈ）、１．０１（ｄ，３Ｈ）、１．２０（ｍ，２Ｈ）、２．
１０（ｓ，３Ｈ）、４．１９（ｍ，１Ｈ）、４．３９（ｍ，１Ｈ）、４．９８（
ｓ，１Ｈ）、５．３０（ｓ，１Ｈ）、５．３２（ｍ，２Ｈ）、６．０１（ｄ，１
Ｈ）、６．３８（ｄ，１Ｈ）。

【０２９７】 例２ ６４． （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−アセチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−１，
３，２２−トリオール ６７ ６３と同様に６５ １１ｍｇを反応させ、目的化合物４．４ｍｇが無色のフォ
ームとして得られた。

【０２９８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．８８（ｄ，３Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、０．９０（ｍ，４Ｈ）、２．
０８（ｓ，３Ｈ）、３．５７（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９７（ｓ，１Ｈ）、５．３０（ｓ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１
Ｈ）、６．３８（ｄ，１Ｈ）。

【０２９９】 例３ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−（１−オキソブチル）−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３−ジオール ７１ ６５． アルデヒド２ ５７３ｍｇをスルホン２２ ７００ｍｇと６１と同様に
反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［ジメチル（１，１
−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２３−フェニルスルホニル−２５−（２
−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２２−オール ６８ ６
８７ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０３００】 ６６． ６８ ５００ｍｇを６２と同様に反応させ、その際、順番に（５Ｚ，７
Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリル］オキシ］−２５−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−２
−イル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９
），２２−テトラエン６９ １８９ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２
２Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ
］−２５−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−
シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２２−オ
ール ７０ １５６ｍｇが無色のフォームとして得られた得られた。

【０３０１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：６９：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１
２Ｈ）、０．２３（ｍ，２Ｈ）、０．４８（ｍ，２Ｈ）、０．５１（ｓ，３Ｈ）
、０．８６（ｓ，１８Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、０．９９（ｄ，３Ｈ）、３
．８９（ｍ，４Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８３
（ｓ，１Ｈ）、５．１５（ｓ，１Ｈ）、５．２０（ｍ，２Ｈ）、５．９９（ｄ，
１Ｈ）、６．２２（ｄ，１Ｈ）。

【０３０２】 ７０：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２３（ｍ，２Ｈ）、０．５４（
ｓ，３Ｈ）、０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．８３（ｔ，３Ｈ）、０．８９（ｄ，３
Ｈ）、０．９０（ｓ，１８Ｈ）、３．６１（ｍ，１Ｈ）、３．８８（ｍ，４Ｈ）
、４．１８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（ｍ，１Ｈ）、４．８５（ｓ，１Ｈ）、５．
１８（ｓ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０３０３】 ６７． ６９ １８０ｍｇを６３と同様に反応させ、目的化合物７１ ８５ｍｇ
が無色のフォームとして得られた。

【０３０４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７２（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、１．００（ｄ，３Ｈ）、１．
１５（ｍ，２Ｈ）、１．５１（ｈｅｘ，２Ｈ）、２．３７（ｔ，２Ｈ）、４．１
８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ
，１Ｈ）、５．３０（ｍ，２Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３５（ｄ，１Ｈ
）。

【０３０５】 例４ ６８． （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソブチル
）−２５，２６−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−ト
リエン−１，３，２２−トリオール ７２ ７０ １４０ｍｇを６３と同様に反応させ、目的化合物３９ｍｇが無色のフォ
ームとして得られた。

【０３０６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５３ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．８８（ｄ，３Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、０．９０（ｍ，４Ｈ）、２．
３８（ｔ，２Ｈ）、３．５６（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１
Ｈ）、６．３８（ｄ，１Ｈ）。

【０３０７】 例５ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６−２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
トリエン−１，３−ジオール ７６ ６９． アルデヒド２ ５７３ｍｇをスルホン３２ ３００ｍｇと６１と同様に
反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，
１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２３−フェニルスルホニル−２５−（
２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）２６，２７−シクロ−９，１０
−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２２−オール ７３ ４２
０ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０３０８】 ７０． ７３ ２５０ｍｇを６２と同様に反応させ、順番に（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン ７４ ９８ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−１
，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−
（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２２−オール ７５
８２ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０３０９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：７４：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１
２Ｈ）、０．２１（ｍ，２Ｈ）、０．４７（ｍ，２Ｈ）、０．５１（ｓ，３Ｈ）
、０．８６（ｓ，１８Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、０．９８（ｄ，３Ｈ）、３
．８６（ｍ，４Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８２
（ｓ，１Ｈ）、５．１５（ｓ，１Ｈ）、５．１８（ｍ，２Ｈ）、５．９９（ｄ，
１Ｈ）、６．２２（ｄ，１Ｈ）。

【０３１０】 ７５：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２１（ｍ，２Ｈ）、０．５４（
ｓ，３Ｈ）、０．５８（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、０．８９（ｄ，３
Ｈ）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、３．５７（ｍ，１Ｈ）、３．８６（ｍ，４Ｈ）
、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８２（ｓ，１Ｈ）、５．
１７（ｓ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２２（ｄ，１Ｈ）。

【０３１１】 ７１． ６３と同様に７４ ６５ｍｇを処理し、目的化合物７６ ２８ｍｇが無
色のフォームとして得られた。

【０３１２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５３ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７１（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．００（ｄ，３Ｈ）、１．
１０（ｍ，２Ｈ）、２．３８（ｔ，２Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｍ，２
Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３７（ｄ，１Ｈ）。

【０３１３】 例６ ７２． （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソペンチ
ル）−２５，２６−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−
トリエン１，３，２２−トリオール ７７ ６３と同様に７５ ８２ｍｇを反応させ、目的化合物３４ｍｇが無色のフォーム
として得られた。

【０３１４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．８９（ｄ，３Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、０．９０（ｍ，４Ｈ）、２．
３６（ｔ，２Ｈ）、３．５５（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（
ｍ，１Ｈ）、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１
Ｈ）、６．３７（ｄ，１Ｈ）。

【０３１５】 例７ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール ８１ ７３． アルデヒド２ １７１ｍｇをスルホン ４２ ２１０ｍｇと６１と同様
に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１
，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ペンチル−１，３−ジ
オキソラン−２−イル）−２３−フェニルスルホニル−２６，２７−シクロ−９
，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２２−オール ７８
１９４ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０３１６】 ７４． ７８ １７５ｍｇを６２と同様に反応させ、その際、順番に（５Ｚ，７
Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ペンチル−１，３−ジオキソラン−２
−イル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９
）−トリエン−２２−５，７，１０（１９），２２−テトラエン ７９ ６５ｇ
及び（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１
，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ペンチル−１，３−ジ
オキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，
７，１０（１９）−トリエン−２２−オール ８０ ４０ｇが無色のフォームと
して得られた。

【０３１７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：７９：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１
２Ｈ）、０．２２（ｍ，２Ｈ）、０．４５（ｍ，２Ｈ）、０．５２（ｓ，３Ｈ）
、０．８５（ｓ，１８Ｈ）、０．８５（ｔ，３Ｈ）、０．９８（ｄ，３Ｈ）、３
．８５（ｍ，４Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８３
（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．１８（ｍ，２Ｈ）、６．００（ｄ，
１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０３１８】 ８０：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２２（ｍ，２Ｈ）、０．５３（
ｓ，３Ｈ）、０．５８（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、０．８９（ｄ，３
Ｈ）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、３．５６（ｍ，１Ｈ）、３．８６（ｍ，４Ｈ）
、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８２（ｓ，１Ｈ）、５．
１７（ｓ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２２（ｄ，１Ｈ）。

【０３１９】 ７５． ６３と同様に７９ ６４ｍｇを処理し、目的化合物８１ ２６ｍｇが無
色のフォームとして得られた。

【０３２０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５３ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７０（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、０．９９（ｄ，３Ｈ）、１．
１０（ｍ，２Ｈ）、２．３７（ｔ，２Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．３０（ｓ，１Ｈ）、５．３１（ｍ，２
Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ）。

【０３２１】 例８ ７６． （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘキシ
ル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−
トリエン−１，３，２２−トリオール ８２ ６３と同様に８０ ３５ｍｇを反応させ、目的化合物１７４ｍｇが無色のフォ
ームとして得られた。

【０３２２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．８９（ｄ，３Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、０．９１（ｍ，４Ｈ）、２．
３７（ｔ，２Ｈ）、３．５６（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１
Ｈ）、６．３８（ｄ，１Ｈ）。

【０３２３】 例９ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
２５，２６−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール ８６ ７７． アルデヒド２ ５７３ｍｇをスルホン５２ １．０７ｇと６１と同様に
反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，
１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ヘキシル−１，３−ジオ
キソラン−２−イル）−２３−フェニルスルホニル−２６，２７−シクロ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２２−オール ８３
４３２ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０３２４】 ７８． ６２と同様に８３ ４３２ｍｇを反応させ、順番に（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−イル）
−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２
−テトラエン ８４ ９３ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−
１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５
−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−
９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２２−オール ４
８ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０３２５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：８４：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１
２Ｈ）、０．２０（ｍ，２Ｈ）、０．４６（ｍ，２Ｈ）、０．５２（ｓ，３Ｈ）
、０．８５（ｓ，１８Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、０．９９（ｄ，３Ｈ）、３
．８５（ｍ，４Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８２
（ｓ，１Ｈ）、５．１５（ｓ，１Ｈ）、５．２０（ｍ，２Ｈ）、６．００（ｄ，
１Ｈ）、６．２２（ｄ，１Ｈ）。

【０３２６】 ８５：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２０（ｍ，２Ｈ）、０．５３（
ｓ，３Ｈ）、０．５５（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、０．８８（ｄ，３
Ｈ）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、３．５５（ｍ，１Ｈ）、３．８４（ｍ，４Ｈ）
、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８２（ｓ，１Ｈ）、５．
１６（ｓ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０３２７】 ７９． ６３と同様に８４ ９３ｍｇを処理し、目的化合物８６ ３１ｍｇが無
色のフォームとして得られた。

【０３２８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５３ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．６９（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、１．００（ｄ，３Ｈ）、１．
０８（ｍ，２Ｈ）、２．３６（ｔ，２Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（
ｍ，１Ｈ）、４．９４（ｓ，１Ｈ）、５．２７（ｓ，１Ｈ）、５．２７（ｍ，２
Ｈ）、５．９９（ｄ，１Ｈ）、６．３４（ｄ，１Ｈ）。

【０３２９】 例１０ ８０． （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘプチ
ル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−
トリエン−１，３，２２−トリオール ８７ ６３と同様に８５ ４８ｍｇを反応させ、目的化合物１６ｍｇが無色のフォー
ムとして得られた。

【０３３０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５３ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．８６（ｄ，３Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、０．９０（ｍ，４Ｈ）、２．
３５（ｔ，２Ｈ）、３．５５（ｍ，１Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（
ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１
Ｈ）、６．３５（ｄ，１Ｈ）。

【０３３１】 例１１ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ５，７，１０（１９），２２−テト
ラエン−１，３−ジオール ９１ ８１． アルデヒド２ ４６０ｍｇをスルホン６２ ６００ｍｇと６１と同様に
反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，
１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ヘプチル−１，３−ジオ
キソラン−２−イル）−２３−フェニルスルホニル−２６，２７−シクロ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２２−オール ８８が
無色のフォームとして得られた。

【０３３２】 ８２． ８８ ５００ｍｇを６２と同様に反応させ、順番に（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−（２−ヘプチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）
−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２
−テトラエン ８９ １４５ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）
−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２
５−（２−ヘプチル、１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ
９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２２−オール ９
０ １５８ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０３３３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：８９：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１
２Ｈ）、０．２１（ｍ，２Ｈ）、０．４５（ｍ，２Ｈ）、０．５２（ｓ，３Ｈ）
、０．８７（ｓ，１８Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、０．９９（ｄ，３Ｈ）、３
．８５（ｍ，４Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８２
（ｓ，１Ｈ）、５．１５（ｓ，１Ｈ）、５．２０（ｍ，２Ｈ）、６．００（ｄ，
１Ｈ）、６．２２（ｄ，１Ｈ）。

【０３３４】 ９０：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２１（ｍ，２Ｈ）、０．５３（
ｓ，３Ｈ）、０．５４（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、０．８８（ｄ，３
Ｈ）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、３．５４（ｍ，１Ｈ）、３．８４（ｍ，４Ｈ）
、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、５．
１８（ｓ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０３３５】 ８３． ８９ １２１ｍｇを６３と同様に処理し、目的化合物９１ ５２ｍｇが
無色のフォームとして得られた。

【０３３６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５２ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７０（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、０．９９（ｄ，３Ｈ）、１．
１０（ｍ，２Ｈ）、２．３６（ｔ，２Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（
ｍ，１Ｈ）、４．９４（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ）、５．３０（ｍ，２
Ｈ）、５．９９（ｄ，１Ｈ）、６．３５（ｄ，１Ｈ）。

【０３３７】 例１２ ８４． （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソオクチ
ル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−
トリエン−１，３、２２−トリオール ９２ ９０ １３０ｍｇを６３と同様に反応させ、目的化合物９２ ４１ｍｇが無色
のフォームとして得られた。

【０３３８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．８６（ｄ，３Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、０．９０（ｍ，４Ｈ）、２．
３６（ｔ，２Ｈ）、３．５５（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（
ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２７（ｓ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１
Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ）。

【０３３９】 ２４−メチレン−２４−ホモ−系列の出発化合物の合成 ８５． （Ｅ）−３−［１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）
シクロプロピル］プロペン酸メチルエステル ９３ 水素化ナトリウム懸濁液３．２ｇ（パラフィン油中６０％）をＴＨＦ７５０ｍ
ｌ中に装入し、窒素下で０℃に冷却し、ジメチルホスホノ酢酸メチルエステル１
０．９ｇを添加した。引き続き、ＴＨＦ１５ｍｌ中のアルデヒド７ ７．５ｇを
添加し、室温で２時間撹拌した。塩化ナトリウム溶液で注意深くクエンチし、酢
酸エステルで抽出し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、
溶剤を除去した。残留物を酢酸エステル／ヘキサンを用いるシリカゲルのクロマ
トグラフィーにかけ、その際、目的化合物９３ ９．５ｇが無色のフォームとし
て得られた。

【０３４０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
１．０９（ｍ，２Ｈ）、１．４５（ｓ，３Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）、３．９
５（ｍ，４Ｈ）、５．７９（ｄ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，１Ｈ）。

【０３４１】 ８６． ３−［１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプ
ロパン］−１−プロパノール ９４ 液体アンモニア１００ｍｌを装入し、リチウム２ｇを少しずつ添加した。引き
続きＴＨＦ２０ｍｌ中の９３ ３．１ｇを滴加し、一晩中室温で後撹拌し、その
際、アンモニアが蒸発した。残留物を酢酸エステルに収容し、塩化ナトリウム溶
液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮し、酢酸エステル／ヘキサンを用い
るシリカゲルのクロマトグラフィーにかけ、その際、目的化合物９４ １．５ｇ
が無色油状物として得られた。

【０３４２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６２（ｍ，２Ｈ）、１．４０（ｓ，３Ｈ）、１．５１−１．７０（ｍ，４Ｈ
）、３．６２（ｔ，２Ｈ）、３．９０（ｍ，４Ｈ）。

【０３４３】 ８７． ４−メチルベンゼンスルホン酸 ３−［１−（２−メチル−１，３−ジ
オキソラン−２−イル）シクロプロピル］プロピルエステル ９５ ９４ ３５０ｍｇを８と同様に反応させ、その際、目的化合物９５ ４０５ｍ
ｇが無色油状物として得られた。

【０３４４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、１．３２（ｓ，３Ｈ）、１．４４（ｍ，２Ｈ）、１．７
９（ｍ，２Ｈ）、２．４６（ｓ，３Ｈ）、３．８５（ｍ，４Ｈ）、４．０２（ｔ
，２Ｈ）、７．３５（ｄ，２Ｈ）、７．７９（ｄ，２Ｈ）。

【０３４５】 ８８． ２−メチル−２−［１−［３−（フェニルスルファニル）エチル］シク
ロプロピル］−１，３−ジオキソラン ９６ ９５ ４００ｍｇを９と同様に反応させ、目的化合物９６ ３８０ｍｇが無色
油状物として生じた。

【０３４６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、１．３８（ｓ，３Ｈ）、１．６１（ｍ，２Ｈ）、１．７
６（ｍ，２Ｈ）、２．９２（ｔ，２Ｈ）、３．８９（ｍ，４Ｈ）、７．２８（ｍ
，５Ｈ）。

【０３４７】 ８９． ２−メチル−２−［１−［３−（フェニルスルホニル）エチル］シクロ
プロピル］−１，３−ジオキソラン ９７ ９６ ３７５ｍｇを１０と同様に反応させ、目的化合物９７ ２６８ｍｇが無
色油状物として得られた。

【０３４８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６２（ｍ，２Ｈ）、１．３１（ｓ，３Ｈ）、１．５２（ｍ，２Ｈ）、１．８
７（ｍ，２Ｈ）、３．１２（ｔ，２Ｈ）、３．８３（ｍ，４Ｈ）、７．５８（ｔ
，２Ｈ）、７．６６（ｔ，１Ｈ）、７．９１（ｄ，２Ｈ）。

【０３４９】 ９０． （Ｅ）−３−［１−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル
）シクロプロピル］プロペン酸メチルエステル ９８ アルデヒド１７ ６．０ｇを８５と同様に反応させ、目的化合物９８ ６．７
ｇが無色油状物として得られた。

【０３５０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．９０（ｔ，３Ｈ）、０．９０（ｍ，２Ｈ）、１．０３（ｍ，２Ｈ）、１．７
３（ｍ，２Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）、３．９５（ｍ，４Ｈ）、５．７０（ｄ
，１Ｈ）、７．２５（ｄ，１Ｈ）。

【０３５１】 ９１． ３−［１−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロ
プロパン］−１−プロパノール ９９ ９８ ６．７ｇを８６と同様に反応させ、目的化合物９９ ５．３ｇが無色油
状物として得られた。

【０３５２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．９２（ｔ，３Ｈ）、３．６２（ｔ，２Ｈ）、３．９
０（ｍ，４Ｈ）。

【０３５３】 ９２． ４−メチルベンゼンスルホン酸 ３−［１−（２−プロピル−１，３−
ジオキソラン−２−イル）シクロプロピル］プロピルエステル １００ ９９ １．３ｇを８と同様に反応させ、目的化合物１００ １．５２ｇが無色
油状物として得られた。

【０３５４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５７（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、２．４７（ｓ，３Ｈ）、３．８
３（ｍ，４Ｈ）、４．０２（ｔ，２Ｈ）、７．３５（ｄ，２Ｈ）、７．７９（ｄ
，２Ｈ）。

【０３５５】 ９３． ２−［１−［３−（フェニルスルファニル）エチル］シクロプロピル］
−２−プロピル−１，３−ジオキソラン １０１ １００ １．５ｇを９と同様に反応させ、目的化合物９６ １．１１ｇが無色
油状物として得られた。

【０３５６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５８（ｍ，２Ｈ）、０．９１（ｔ，３Ｈ）、２．９１（ｔ，２Ｈ）、３．８
８（ｍ，４Ｈ）、７．２８（ｍ，５Ｈ）。

【０３５７】 ９４． ２−［１−［３−（フェニルスルホニル）エチル］シクロプロピル］−
２−プロピル−１，３−ジオキソラン １０２ １０１ １．１ｇを１０と同様に反応させ、目的化合物１０２ ７８５ｍｇが
無色油状物として得られた。

【０３５８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５９（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、３．１０（ｔ，２Ｈ）、３．８
５（ｍ，４Ｈ）、７．５８（ｔ，２Ｈ）、７．６７（ｔ，１Ｈ）、７．９０（ｄ
，２Ｈ）。

【０３５９】 ９５． （Ｅ）−３−［１−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）
シクロプロピル］プロペン酸メチルエステル １０３ アルデヒド２７ ５．０ｇを８５と同様に反応させ、目的化合物１０３ ４．
６ｇが無色油状物として得られた。

【０３６０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．０４（ｍ，２Ｈ）、１．３０（ｍ，４Ｈ）、１．７
９（ｍ，２Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）、３．９６（ｍ，４Ｈ）、５．７１（ｄ
，１Ｈ）、７．２５（ｄ，１Ｈ）。

【０３６１】 ９６． ３−［１−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロプ
ロパン］−１−プロパノール １０４ １０３ １．５ｇを反応させ、目的化合物１０４ １．０９ｇが無色油状物と
して得られた。

【０３６２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．９２（ｔ，３Ｈ）、３．６１（ｔ，２Ｈ）、３．９
２（ｍ，４Ｈ）。

【０３６３】 ９７． ４−メチルベンゼンスルホン酸 ３−［１−（２−ブチル−１，３−ジ
オキソラン−２−イル）シクロプロピル］プロピルエステル １０５ １０４ １．０９ｇを８と同様に反応させ、目的化合物１０５ １．３６ｇが
無色油状物として得られた。

【０３６４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５８（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、２．４７（ｓ，３Ｈ）、３．８
５（ｍ，４Ｈ）、４．０２（ｔ，２Ｈ）、７．３５（ｄ，２Ｈ）、７．８０（ｄ
，２Ｈ）。

【０３６５】 ９８． ２−ブチル−２−［１−［３−（フェニルスルファニル）エチル］シク
ロプロピル］−１，３−ジオキソラン １０６ １０５ ８００ｍｇを９と同様に反応させ、目的化合物１０６ ９６７ｍｇが
無色油状物として得られた。

【０３６６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５９（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、２．８９（ｔ，２Ｈ）、３．８
５（ｍ，４Ｈ）、７．２７（ｍ，５Ｈ）。

【０３６７】 ９９． ２−ブチル−２−［１−［３−（フェニルスルホニル）エチル］シクロ
プロピル］−１，３−ジオキソラン １０７ １０６ ９５０ｇを１０と同様に反応させ、目的化合物１０７ ６３４ｍｇが
無色油状物として得られた。

【０３６８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、３．０９（ｔ，２Ｈ）、３．８
３（ｍ，４Ｈ）、７．５８（ｔ，２Ｈ）、７．６８（ｔ，１Ｈ）、７．９１（ｄ
，２Ｈ）。

【０３６９】 １００． （Ｅ）−３−［１−（２−ペンチル−１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）シクロプロピル］プロペン酸メチルエステル １０８ アルデヒド３７ １．８ｇを８５と同様に反応させ、目的化合物１０８ １．
１ｇが無色油状物として得られた。

【０３７０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．８８（ｔ，３Ｈ）、１．０３（ｍ，２Ｈ）、１．３０（ｍ，６Ｈ）、３．７
２（ｓ，３Ｈ）、３．９５（ｍ，４Ｈ）、５．７１（ｄ，１Ｈ）、７．２４（ｄ
，１Ｈ）。

【０３７１】 １０１． ３−［１−（２−ペンチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シク
ロプロパン］−１−プロパノール １０９ １０８ ２．６８ｇを８６と同様に反応させ、目的化合物１０９ １．５７ｇ
が無色油状物として得られた。

【０３７２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、３．６１（ｔ，２Ｈ）、３．９
１（ｍ，４Ｈ）。

【０３７３】 １０２． ４−メチルベンゼンスルホン酸 ３−［１−（２−ペンチル−１，３
−ジオキソラン−２−イル）シクロプロピル］プロピルエステル １１０ １０９ ５９０ｍｇを８と同様に反応させ、目的化合物１１０ ４５６ｇが無
色油状物として得られた。

【０３７４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、２．４８（ｓ，３Ｈ）、３．８
５（ｍ，４Ｈ）、４．０２（ｔ，２Ｈ）、７．３５（ｄ，２Ｈ）、７．８１（ｄ
，２Ｈ）。

【０３７５】 １０３． ２−ペンチル−２−［１−［３−（フェニルスルファニル）エチル］
シクロプロピル］−１，３−ジオキソラン １１１ １１０ ３５０ｍｇを９と同様に反応させ、目的化合物１１１ ２７２ｍｇが
無色油状物として得られた。

【０３７６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５９（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、２．８７（ｔ，２Ｈ）、３．８
５（ｍ，４Ｈ）、７．２８（ｍ，５Ｈ）。

【０３７７】 １０４． ２−ペンチル−２−［１−［３−（フェニルスルホニル）エチル］シ
クロプロピル］−１，３−ジオキソラン １１２ １１１ ２４５ｍｇを１０と同様に反応させ、目的化合物１１２ １９１ｍｇ
が無色油状物として得られた。

【０３７８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５７（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、３．０９（ｔ，２Ｈ）、３．８
２（ｍ，４Ｈ）、７．５８（ｔ，２Ｈ）、７．６７（ｔ，１Ｈ）、７．８９（ｄ
，２Ｈ）。

【０３７９】 １０５． （Ｅ）−３−［１−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）シクロプロピル］プロペン酸メチルエステル １１３ アルデヒド４７ ５．６５ｇを８５と同様に反応させ、目的化合物１１３ ４
．８１ｇが無色油状物として得られた。

【０３８０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．９８（ｔ，３Ｈ）、１．０４（ｍ，２Ｈ）、１．２９（ｍ，８Ｈ）、３．７
２（ｓ，３Ｈ）、３．９６（ｍ，４Ｈ）、５．７１（ｄ，１Ｈ）、７．２５（ｄ
，１Ｈ）。

【０３８１】 １０６． ３−［１−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シク
ロプロパン］−１−プロパノール１１４ １１３ ２．０ｇを８６と同様に反応させ、目的化合物１１４ １．７ｇが無
色油状物として得られた。

【０３８２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、３．６２（ｔ，２Ｈ）、３．９
０（ｍ，４Ｈ）。

【０３８３】 １０７． ４−メチルベンゼンスルホン酸 ３−［１−（２−ヘキシル−１，３
−ジオキソラン−２−イル）シクロプロピル］プロピルエステル １１５ １１４ １．７ｍｇを８と同様に反応させ、目的化合物１１５ １．６ｇが無
色油状物として得られた。

【０３８４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．９１（ｔ，３Ｈ）、２．４９（ｓ，３Ｈ）、３．８
５（ｍ，４Ｈ）、４．０３（ｔ，２Ｈ）、７．３６（ｄ，２Ｈ）、７．８１（ｄ
，２Ｈ）。

【０３８５】 １０８． ２−ヘキシル−２−［１−［３−（フェニルスルファニル）エチル］
シクロプロピル］−１，３−ジオキソラン １１６ １１５ １．５ｍｇを９と同様に反応させ、目的化合物１１６ １．３７ｇが
無色油状物として得られた。

【０３８６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、２．８７（ｔ，２Ｈ）、３．８
５（ｍ，４Ｈ）、７．３０（ｍ，５Ｈ）。

【０３８７】 １０９． ２−ヘキシル−２−［１−［３−（フェニルスルホニル）エチル］シ
クロプロピル］−１，３−ジオキソラン １１７ １１６ ６５４ｍｇを１０と同様に反応させ、目的化合物１１７ ６３０ｍｇ
が無色油状物として得られた。

【０３８８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５８（ｍ，２Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）、３．０９（ｔ，２Ｈ）、３．８
２（ｍ，４Ｈ）、７．５７（ｔ，２Ｈ）、７．６５（ｔ，１Ｈ）、７．８９（ｄ
，２Ｈ）。

【０３８９】 １１０． （Ｅ）−３−［１−（２−ヘプチル−１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）シクロプロピル］プロペン酸メチルエステル １１８ アルデヒド５７ ２．２ｇを８５と同様に反応させ、目的化合物１１８ １．
７ｇが無色油状物として得られた。

【０３９０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．０４（ｍ，２Ｈ）、１．２９（ｍ，１０Ｈ）、３．
７２（ｓ，３Ｈ）、３．９５（ｍ，４Ｈ）、５．７１（ｄ，１Ｈ）、７．２５（
ｄ，１Ｈ）。

【０３９１】 １１１． ３−［１−（２−ヘプチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シク
ロプロパン］−１−プロパノール １１９ １１８ １．６ｇを８６と同様に反応させ、目的化合物１１９ ９８７ｍｇを
無色油状物として得られた。

【０３９２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、３．６２（ｔ，２Ｈ）、３．９
０（ｍ，４Ｈ）。

【０３９３】 １１２． ４−メチルベンゼンスルホン酸 ３−［１−（２−ヘプチル−１，３
−ジオキソラン−２−イル）シクロプロピル］プロピルエステル １２０ １１９ ９００ｍｇを８と同様に反応させ、目的化合物１２０ １．３ｇが無
色油状物として得られた。

【０３９４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、２．４８（ｓ，３Ｈ）、３．８
５（ｍ，４Ｈ）、４．０３（ｔ，２Ｈ）、７．３７（ｄ，２Ｈ）、７．８１（ｄ
，２Ｈ）。

【０３９５】 １１３． ２−ヘプチル−２−［１−［３−（フェニルスルファニル）エチル］
シクロプロピル］−１，３−ジオキソラン １２１ １２０ １．３ｍｇを９と同様に反応させ、目的化合物１２１ ９２１ｍｇが
無色油状物として得られた。

【０３９６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６２（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、２．９０（ｔ，２Ｈ）、３．８
５（ｍ，４Ｈ）、７．３０（ｍ，５Ｈ）。

【０３９７】 １１４． ２−ヘプチル−２−［１−［３−（フェニルスルホニル）エチル］シ
クロプロピル］−１，３−ジオキソラン １２２ １２１ ４５６ｍｇを１０と同様に反応させ、目的化合物１２２ ３７６ｍｇ
が無色油状物として得られた。

【０３９８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５９（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、３．１０（ｔ，２Ｈ）、３．８
２（ｍ，４Ｈ）、７．５８（ｔ，２Ｈ）、７．６７（ｔ，１Ｈ）、７．９０（ｄ
，２Ｈ）。

【０３９９】 例１３ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール １２６ １１５． アルデヒド２ ３４３ｍｇスルホン９７ ２６０ｍｇと６１と同様に
反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，
１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−メチル−１，３−ジオキ
ソラン−２−イル）−２３フェニルスルホニル−２６，２７−シクロ−２４ａ−
ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２２−オー
ル １２３ ４０２ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４００】 １１６． １２３ ４００ｍｇを６２と同様に反応させ、順番に（５Ｚ，７Ｅ，
２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチ
ル）シリル］オキシ］−２５−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル
）−２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１
０（１９），２２−テトラエン １２４ １２３ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ）−（１
Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シ
リル］オキシ］−２５−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９）−トリエン−２２−オール １２５ ７０ｍｇが無色のフォームとして得ら
れた。

【０４０１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：１２４：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，
１２Ｈ）、０．２３（ｍ，２Ｈ）、０．５２（ｓ，３Ｈ）、０．５５（ｄ，２Ｈ
）、０．８６（ｓ，１８Ｈ）、０．８６（ｄ，３Ｈ）、１．３２（ｓ，３Ｈ）、
３．８２（ｍ，４Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８
２（ｓ，１Ｈ）、５．１５（ｓ，１Ｈ）、５．２２（ｍ，２Ｈ）、６．００（ｄ
，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０４０２】 １２５：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２３（ｍ，２Ｈ）、０．５２
（ｓ，３Ｈ）、０．５５（ｍ，２Ｈ）、０．８５（ｄ，３Ｈ）、０．８６（ｓ，
１８Ｈ）、１．３２（ｓ，３Ｈ）、３．６１（ｍ，１Ｈ）、３．８２（ｍ，４Ｈ
）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８２（ｓ，１Ｈ）、５
．１５（ｓ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０４０３】 １１７． １２４ ９８ｍｇを６３と同様に反応させ、目的化合物１２６ ４３
ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４０４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５３ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７８（ｍ，２Ｈ）、１．００（ｄ，３Ｈ）、１．２０（ｍ，２Ｈ）、２．
００（ｓ，３Ｈ）、４．１９（ｍ，１Ｈ）、４．３８（ｍ，１Ｈ）、４．９９（
ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｍ，２Ｈ）、５．３０（ｓ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１
Ｈ）、６．３８（ｄ，１Ｈ）。

【０４０５】 例１４ １１８． （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−アセチル−２６，
２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）
−トリエン−１，３，２２−トリオール １２７ １２５ ６１ｍｇを６３と同様に反応させ、目的化合物２４ｍｇが無色のフォ
ームとして得られた。

【０４０６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５６ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．８０（ｍ，２Ｈ）、０．８６（ｄ，３Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．
１８（ｍ，２Ｈ）、２．０３（ｓ，３Ｈ）、３．６７（ｍ，１Ｈ）、４．１７（
ｍ，１Ｈ）、４．３８（ｍ，１Ｈ）、４．９９（ｓ，１Ｈ）、５．３２（ｓ，１
Ｈ）、６．３８（ｄ，１Ｈ）。

【０４０７】 例１５ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ、３Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９），２２−テトラエン−１，３−ジオール １３１ １１９． アルデヒド２ ５７０ｍｇをスルホン１０２ ７８０ｍｇと６１と同
様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（
１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２３−フェニルスルホニル−２５
−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−
２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２
２−オール １２８ ６０６ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４０８】 １２０． １２８ ６００ｍｇを６２と同様に反応させ、順番に（５Ｚ，７Ｅ，
２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチ
ル）シリル］オキシ］−２５−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，
１０（１９），２２−テトラエン １２９ ２３０ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ）−（
１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル）
−２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９）−トリエン−２２−オール １３０ １８６ｍｇが無色のフォームとし
て得られた。

【０４０９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：１２９：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，
１２Ｈ）、０．１８（ｍ，２Ｈ）、０．５０（ｍ，２Ｈ）、０．５１（ｓ，３Ｈ
）、０．８４（ｓ，１８Ｈ）、０．８５（ｔ，３Ｈ）、０．９６（ｄ，３Ｈ）、
３．８５（ｍ，４Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．８２（ｓ，１Ｈ）、５．１
５（ｓ，１Ｈ）、５．２５（ｍ，２Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ
，１Ｈ）。

【０４１０】 １３０：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．１９（ｍ，２Ｈ）、０．５０
（ｓ，３Ｈ）、０．５６（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、０．８８（ｄ，
３Ｈ）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、３．５７（ｍ，１Ｈ）、３．８６（ｍ，４Ｈ
）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８１（ｓ，１Ｈ）、５
．１７（ｓ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０４１１】 １２１． １２９ ２２０ｍｇを６３と同様に反応させ、目的化合物１３１ ７
３ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４１２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５６ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７３（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、１．００（ｄ，３Ｈ）、１．
１１（ｍ，２Ｈ）、２．２６（ｔ，２Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（
ｍ，１Ｈ）、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．３５（ｍ，２
Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ）。

【０４１３】 例１６ １２２． （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソブチ
ル）−２６，２８−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，
１０（１９）−トリエン−１，３，２２−オール １３２ １３０ １８０ｍｇを６３と同様に反応させ、目的化合物３８ｍｇが無色のフ
ォームとして得られた。

【０４１４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５３ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７０（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｄ，３Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．
１２（ｍ，２Ｈ）、２．１９（ｔ，２Ｈ）、３．６２（ｍ，１Ｈ）、４．１７（
ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１
Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ）。

【０４１５】 例１７ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール １３６ １２３． アルデヒド２ ２８６ｍｇをスルホン１０７ ３９０ｍｇと６１と同
様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（
１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２３−フェニルスルホニル−２５
−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−２
４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２２
−オール １３３ ３２５ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４１６】 １２４． １３３ ２００ｍｇを６２と同様に反応させ、順番に（５Ｚ，７Ｅ，
２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチ
ル）シリル］オキシ］−２５−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル
）−２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１
０（１９），２２−テトラエン １３４ ８５ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ
，３Ｒ，２２Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリ
ル］オキシ］−２５−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６
，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９
）−トリエン−２２−オール １３５ ７０ｍｇが無色のフォームとして得られ
た。

【０４１７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：１３４：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，
１２Ｈ）、０．１８（ｍ，２Ｈ）、０．５１（ｍ，２Ｈ）、０．５２（ｓ，３Ｈ
）、０．８６（ｓ，１８Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、０．９９（ｄ，３Ｈ）、
３．８５（ｍ，４Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８
２（ｓ，１Ｈ）、５．１５（ｓ，１Ｈ）、５．１８（ｍ，２Ｈ）、６．００（ｄ
，１Ｈ）、６．２２（ｄ，１Ｈ）。

【０４１８】 １３５：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２２（ｍ，２Ｈ）、０．５５
（ｓ，３Ｈ）、０．５８（ｍ，２Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）、０．８９（ｄ，
３Ｈ）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、３．６８（ｍ，１Ｈ）、３．９０（ｍ，４Ｈ
）、４．１８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（ｍ，１Ｈ）、４．８５（ｓ，１Ｈ）、５
，１８（ｓ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０４１９】 １２５． １３４ ４３ｍｇを６３と同様に反応させ、目的化合物１３６ ２３
ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４２０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７０（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、０．９８（ｄ，３Ｈ）、１．
１０（ｍ，２Ｈ）、２．２７（ｔ，２Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（
ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｍ，２
Ｈ）、５．９９（ｄ，１Ｈ）、６．３５（ｄ，１Ｈ）。

【０４２１】 例１８ １２６． （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソペン
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７
，１０（１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール １３７ １３５ ４８ｍｇを６３と同様に反応させ、目的化合物２３ｍｇが無色のフォ
ームとして得られた。

【０４２２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７１（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｄ，３Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．
１２（ｍ，４Ｈ）、２．２３（ｔ，２Ｈ）、３．６４（ｍ，１Ｈ）、４．１６（
ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．９４（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１
Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３５（ｄ，１Ｈ）。

【０４２３】 例１９ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール １４１ １２７． アルデヒド２ ２８６ｍｇをスルホン１１２ １８５ｍｇと６１と同
様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［ジメチル（１
，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ペンチル−１，３−ジ
オキソラン−２−イル）−２３−フェニルスルホニル−２６，２７−シクロ−２
４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２２
−オール １３８ １８７ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４２４】 １２８． １３８ １２５ｍｇを６２と同様に反応させ、順番に（５Ｚ，７Ｅ，
２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−
シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２
−テトラエン １３９ ３５ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）
−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２
５−（２−ペンチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ
−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−
２２オール １４０ ２７ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４２５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）；１３９：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，
１２Ｈ）、０．１７（ｍ，２Ｈ）、０．５２（ｍ，２Ｈ）、０．５３（ｓ，３Ｈ
）、０．８６（ｓ，１８Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、０．９８（ｄ，３Ｈ）、
３．８４（ｍ，４Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８
２（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．２４（ｍ，２Ｈ）、６．００（ｄ
，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０４２６】 １４０：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．１８（ｍ，２Ｈ）、０．５４
（ｓ，３Ｈ）、０．５５（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、０．８９（ｄ，
３Ｈ）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、３．６２（ｍ，１Ｈ）、３．８４（ｍ，４Ｈ
）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、５
．１６（ｓ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０４２７】 １２９． １３９ ３５ｍｇを６３と同様に処理し、目的化合物１４１ １６ｍ
ｇが無色のフォームとして得られた。

【０４２８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５６ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７０（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、０．９８（ｄ，３Ｈ）、１．
０９（ｍ，２Ｈ）、２．２３（ｔ，２Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３６（
ｍ，１Ｈ）、４．９７（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｍ，２
Ｈ）、５．９９（ｄ，１Ｈ）、６．３４（ｄ，１Ｈ）。

【０４２９】 例２０ １３０． （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘキ
シル）−２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７
，１０（１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール １４２ １４０ ２５ｍｇを６３と同様に反応させ、目的化合物１１ｍｇが無色のフォ
ームとして得られた。

【０４３０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７１（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｄ，３Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、１．
１４（ｍ，２Ｈ）、２．２３（ｔ，２Ｈ）、３．６５（ｍ，１Ｈ）、４．１６（
ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１
Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ）。

【０４３１】 例２１ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソへプイル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール １４６ １３１． アルデヒド２ ５７３ｍｇをスルホン１１７ ６３０ｍｇと６１と同
様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（
１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ヘキシル−１，３−
ジオキソラン−２−イル）−２３−フェニルスルホニル−２６，２７−シクロ−
２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２
２−オール １４３ ５５９ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４３２】 １３２． １４３ ５００ｍｇを６２と同様に反応させ、順番に（５Ｚ，７Ｅ，
２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチ
ル）シリル］オキシ］−２５−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，
１０（１９），２２−テトラエン １４４ １５６ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ）−（
１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−イル）
−２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９）−トリエン−２２−オール １４５ ９８ｍｇが無色のフォームとして
得られた。

【０４３３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：１４４：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，
１２Ｈ）、０．１９（ｍ，２Ｈ）、０．４８（ｍ，２Ｈ）、０．５３（ｓ，３Ｈ
）、０．８５（ｓ，１８Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、０．９８（ｄ，３Ｈ）、
３．８６（ｍ，４Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８
３（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．２５（ｍ，２Ｈ）、６．００（ｄ
，１Ｈ）、６．２４（ｄ，１Ｈ）。

【０４３４】 １４５：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．１９（ｍ，２Ｈ）、０．５５
（ｓ，３Ｈ）、０．５６（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、０．８９（ｄ，
３Ｈ）、０．９０（ｓ，１８Ｈ）、３．６３（ｍ，１Ｈ）、３．８４（ｍ，４Ｈ
）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、５
．１６（ｓ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０４３５】 １３３． １４４ ９５ｍｇを６３と同様に反応させ、目的化合物１４６ ２７
ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４３６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７１（ｍ，２Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）、１．００（ｄ，３Ｈ）、１．
１２（ｍ，２Ｈ）、２．２２（ｔ，２Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（
ｍ，１Ｈ）、４．９４（ｓ，１Ｈ）、５．２５（ｓ，１Ｈ）、５．２５（ｍ，２
Ｈ）、５．９９（ｄ，１Ｈ）、６．３４（ｄ，１Ｈ）。

【０４３７】 例２２ １３４． （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘプ
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７
，１０（１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール １４７ １４５ ４３ｍｇを６３と同様に反応させ、目的化合物１４ｍｇが無色のフォ
ームとして得られた。

【０４３８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７３（ｍ，２Ｈ）、０．８５（ｄ，３Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）、１．
１３（ｍ，２Ｈ）、２．２１（ｔ，２Ｈ）、３．６４（ｍ，１Ｈ）、４．１６（
ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．９４（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１
Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３５（ｄ，１Ｈ）。

【０４３９】 例２３ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール １５１ １３５． アルデヒド２ ２００ｍｇをスルホン１２２ ２００ｍｇと６１と同
様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（
１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ヘプチル−１，３−
ジオキソラン−２−イル）−２３−ペンチルスルホニル−２６，２７−シクロ−
２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２
２−オール １４８ ２７２ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４４０】 １３６． １４８ ２７２ｍｇを６２と同様に反応させ、順番に（５Ｚ，７Ｅ，
２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチ
ル）シリル］オキシ］−２５−（２−ヘプチル−１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，
１０（１９），２２−テトラエン １４９ ７８ｍｇ及び１５０ １１０ｍｇが
無色のフォームとして得られた。

【０４４１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：１４９：δ＝０．０５ｐｐｍ（ｓ，
１２Ｈ）、０．２０（ｍ，２Ｈ）、０．５０（ｍ，２Ｈ）、０．５３（ｓ，３Ｈ
）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、０．９９（ｄ，３Ｈ）、３．８６（ｍ，４Ｈ）、
４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８４（ｓ，１Ｈ）、５．１
７（ｓ，１Ｈ）、５．２５（ｍ，２Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２４（ｄ
，１Ｈ）。

【０４４２】 １５０：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．１８（ｍ，２Ｈ）、０．５２
（ｓ，３Ｈ）、０．５２（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、０．８８（ｄ，
３Ｈ）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、３．６０（ｍ，１Ｈ）、３．８３（ｍ，４Ｈ
）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８２（ｓ，１Ｈ）、５
．１７（ｓ，１Ｈ）、．００（ｄ，１Ｈ）、６．２４（ｄ，１Ｈ）。

【０４４３】 １３７． １４９ ７０ｍｇを６３と同様に処理し、目的化合物１５１ ２７ｍ
ｇが無色のフォームとして得られた。

【０４４４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７０（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、０．９９（ｄ，３Ｈ）、１．
１０（ｍ，２Ｈ）、２．２２（ｔ，２Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（
ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．３０（ｍ，２
Ｈ）、５．９９（ｄ，１Ｈ）、６．３５（ｄ，１Ｈ）。

【０４４５】 例２４ １３８． （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソオク
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７
，１０（１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール １５２ １５０ １１０ｍｇを６３と同様に反応させ、目的化合物３８ｍｇが無色のフ
ォームとして得られた。

【０４４６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７２（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｄ，３Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．
１２（ｍ，２Ｈ）、２．２２（ｔ，２Ｈ）、３．６３（ｍ，１Ｈ）、４．１７（
ｍ，１Ｈ）、４．３８（ｍ，１Ｈ）、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１
Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．３７（ｄ，１Ｈ）。

【０４４７】 ２４−ヒドロキシメチレン−２４ａ，２５ｂ−ジホモ−系列の出発物質 １３９． （Ｅ）−４−［１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル
）シクロプロピル］−３−ブテン−２−オン １５３ 塩化リチウム（水不含）１３．８ｇとアセトニトリル１２０ｍｌ中で窒素下で
装入し、オキソプロピルホスホン酸ジメチルエステル４９．８ｍｌ、ジイソプロ
ピル−エチルアミン５１．３ｍｌ及びアルデヒド７ ５．４ｇを順番に添加した
。室温で１８時間撹拌し、次いで塩化ナトリウム溶液を添加した。酢酸エステル
で抽出し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。残留物を
酢酸エステル／ヘキサンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけ、目的
化合物５．３ｇが無色油状物として得られた。

【０４４８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
１．１０（ｍ，２Ｈ）、１．４２（ｓ，３Ｈ）、２．２５（ｓ，３Ｈ）、３．９
６（ｍ，４Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、７．１０（ｄ，１Ｈ）。

【０４４９】 １４０． ４−［１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロ
プロピル］ブタン−２−オン １５４ １５３ １．２３ｇをＴＨＦ中に溶かし、アルゴン流中で酸化白金（ＩＶ）２
００ｍｇを添加した。水素化装置を用いて水素が無くなるまで水素化し、窒素を
パージし、濾過し、濃縮した。残留物を酢酸エステル／ヘキサンを用いるシリカ
ゲルのクロマトグラフィーにかけ、目的化合物１５４ １．１９ｇが無色油状物
として得られた。

【０４５０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２３ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６４（ｍ，２Ｈ）、１．３８（ｓ，３Ｈ）、１．７０（ｄｄ，２Ｈ）、２．
１５（ｓ，３Ｈ）、２．６４（ｄｄ，２Ｈ）、３．８９（ｍ，４Ｈ）。

【０４５１】 １４１． （Ｅ）−４−［１−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）シクロプロピル］−３−ブテン−２−オン １５５ アルデヒド１７ ２．０ｇを１３９と同様に反応させ、目的化合物１５５ ２
．１ｇが無色油状物として得られた。

【０４５２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．０９（ｍ，２Ｈ）、１．４０（ｍ，２Ｈ）、２．２
７（ｓ，３Ｈ）、３．９７（ｍ，４Ｈ）、５．９２（ｄ，１Ｈ）、７．１８（ｄ
，１Ｈ）。

【０４５３】 １４２． ４−［１−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シク
ロプロピル］ブタン−２−オン １５６ １５５ ７４０ｍｇを１４０と同様に反応させ、目的化合物１５６ ７０９ｍ
ｇが無色油状物として得られた。

【０４５４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６０（ｍ，２Ｈ）、０．９１（ｔ，３Ｈ）、２．１３（ｓ，３Ｈ）、２．６
５（ｔ，２Ｈ）、３．９０（ｍ，４Ｈ）。

【０４５５】 １４３． （Ｅ）−４−［１−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル
）シクロプロピル］−３−ブテン−２−オン １５７ アルデヒド２７ ３．０ｇを１３９と同様に反応させ、目的化合物１５７ ２
．７ｇが無色油状物として得られた。

【０４５６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．０８（ｍ，２Ｈ）、１．３１（ｍ，４Ｈ）、１．７
８（ｍ，２Ｈ）、２．２６（ｓ，３Ｈ）、３．９７（ｍ，４Ｈ）、５．９１（ｄ
，１Ｈ）、７．１７（ｄ，１Ｈ）。

【０４５７】 １４４． ４−［１−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シクロ
プロピル］ブタン−２−オン １５８ １５７ １．６ｇを１４０と同様に反応させ、目的化合物１５８ １．４２ｇ
が無色油状物として得られた。

【０４５８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６１（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．３２（ｍ，４Ｈ）、１．６
７（ｍ，２Ｈ）、１．７６（ｍ，２Ｈ）、２．１５（ｓ，３Ｈ）、２．６８（ｔ
，２Ｈ）、３．９０（ｍ，４Ｈ）。

【０４５９】 １４５． （Ｅ）−４−［１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）シクロプロピル］−３−ブテン−２−オン １５９ アルデヒド３７ ２．５ｇを１３９と同様に反応させ、目的化合物１５９ ２
．９ｇが無色油状物として得られた。

【０４６０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７１ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．０８（ｍ，２Ｈ）、１．３０（ｍ，６Ｈ）、１．７
７（ｍ，２Ｈ）、２．２７（ｓ，３Ｈ）、３．９７（ｍ，４Ｈ）、５．９２（ｄ
，１Ｈ）、７．１８（ｄ，１Ｈ）。

【０４６１】 １４６． ４−［１−（２−ペンチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シク
ロプロピル］ブタン−２−オン １６０ １５９ １．７ｇを１４０と同様に反応させ、目的化合物１６０ １．５１ｇ
が無色油状物として得られた。

【０４６２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．６１（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．３２（ｍ，６Ｈ）、１．７
５（ｍ，２Ｈ）、２．１７（ｓ，３Ｈ）、２．６４（ｍ，２Ｈ）、３．８９（ｍ
，４Ｈ）。

【０４６３】 １４７． （Ｅ）−４−［１−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−イ
ル）シクロプロピル］−３−ブテン−２−オン １６１ アルデヒド４７ ３．４４ｇを１３９と同様に反応させ、目的化合物１６１
２．３ｇが無色油状物として得られた。

【０４６４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．０８（ｍ，２Ｈ）、１．２９（ｍ，８Ｈ）、１．７
７（ｍ，２Ｈ）、２．２７（ｓ，３Ｈ）、３．９６（ｍ，４Ｈ）、５．９２（ｄ
，１Ｈ）、７．１８（ｄ，１Ｈ）。

【０４６５】 １４８． ４−［１−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−イル）シク
ロプロピル］ブタン−２−オン １６２ １６１ ８００ｍｇを１４０と同様に反応させ、目的化合物１６２ ７１０ｇ
が無色油状物として得られた。

【０４６６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．１８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５９（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．２９（ｍ，８Ｈ）、１．６
３（ｍ，２Ｈ）、１．７４（ｍ，２Ｈ）、２．１３（ｓ，３Ｈ）、２．６５（ｍ
，２Ｈ）、３．９０（ｍ，４Ｈ）。

【０４６７】 例２５ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−アセチル−２６，
２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１
０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール １６８ａ及び（５
Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−アセチル−２６，２７−
シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール １６８ｂ １４９． ＴＨＦ５ｍｌ中のリチウムジイソプロピルアミド１ｍｍｏｌの溶液を
製造し、−７８℃に冷却し、ＴＨＦ１ｍｌ中のケトン１５４ ２０２ｍｇを滴加
した。３０分間−７８℃で撹拌し、引き続きＴＨＦ１ｍｌ中のアルデヒド２ ２
２９ｍｇを滴加した。この温度でさらに３０分間撹拌し、次いで塩化ナトリウム
−溶液でクエンチし、酢酸エステルで抽出し、有機層を塩化ナトリウム溶液で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残留物を酢酸エステル／ヘキサンを
用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにより、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ
）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−
２２−ヒドロキシ−２５−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，
７，１０（１９）−トリエン−２４−オン １６３ １８９ｍｇが無色のフォー
ムとして得られ、これはさらに直接反応させた。

【０４６８】 １５０． １６３ ６０ｍｇの溶液、無水酢酸０．２ｍｌ、トリエチルアミン０
．１１ｍｌ及びスパチュラ量の４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）を窒素
下で反応温度で２時間撹拌した。炭酸水素ナトリウム溶液を添加し、酢酸エステ
ルで抽出し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮す
ると、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２２−アセトキシ−１，３−ビス［［
ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−メチル−
１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジ
ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２４−オン
１６４が無色のフォームとして得られ、これはさらに直接反応させた。

【０４６９】 １５１． １６４ １７２ｍｇをトルエン１０ｍｌ中に溶かし、窒素下でジアザ
ビシクロウンデカン（ＤＢＵ）１ｍｌを添加し、４０℃で３０分間加熱した。引
き続き濃縮し、残留物を酢酸エステル／ヘキサンを用いるシリカゲルのクロマト
グラフィーにかけると、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−
ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−
メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２
４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−２４−オン １６５ １２９ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４７０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ ）、０．２１（ｍ，２Ｈ）、０．５４（ｓ，３Ｈ）、０．６０（ｍ，２Ｈ）、０
．８６（ｓ，１８Ｈ）、１．０９（ｄ，３Ｈ）、１．３３（ｓ，３Ｈ）、３．８
３（ｍ，４Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３５（ｍ，１Ｈ）、４．８２（ｓ
，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．９４（ｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ
）、６．２３（ｄ，１Ｈ）、６．６３（ｄｄ，１Ｈ）。

【０４７１】 １５２． １６５ １３０ｍｇをＴＨＦ中に溶かし、０℃で窒素下でメタノール
５ｍｌ、トリクロロセリウム（ヘプタヒドレート）７５ｍｇ及び１０分後に水素
化ホウ素ナトリウム８ｍｇを添加した。３０分間０℃で撹拌し、引き続き飽和塩
化アンモニウム溶液でクエンチした。酢酸エステルで抽出し、硫酸ナトリウムで
乾燥し、濃縮した。残留物を酢酸エステル／ヘキサンを用いるシリカゲルのクロ
マトグラフィーにかけると、順番に（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２
４Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ
］−２５−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）２６，２７−シク
ロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）
，２２−テトラエン−２４−オール１６６ａ ６０ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリル］オキシ］−２５−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−
イル）２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オール１６６ｂ ３２ｍｇ
が無色のフォームとして得られた。

【０４７２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：１６６ａ：δ＝０．０４ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．２２（ｍ，２Ｈ）、０．５３（ｓ，３Ｈ）、０．５６（ｍ，
２Ｈ）、０．８６（ｓ，１８Ｈ）、１．０１（ｄ，３Ｈ）、１．３２（ｓ，３Ｈ
）、３．８３（ｍ，４Ｈ）、３．９１（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４
．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８２（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．３３
（ｄｄ，１Ｈ）、５．４５（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２３（
ｄ，１Ｈ）。

【０４７３】 １６６ｂ：¹Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝ ０．０３ｐｐｍ （ｓ，１２Ｈ）、０．２２（ｍ，２Ｈ）、０．５３（ｓ，３Ｈ）、０．５６（ｍ
，２Ｈ）、０．８６（ｓ，１８Ｈ）、１．０１（ｄ，３Ｈ）、１．３２（ｓ，３
Ｈ）、３．８２（ｍ，４Ｈ）、３．８５（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、
４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８２（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．３
０（ｄ，１Ｈ）、５．４１（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２３（
ｄ，１Ｈ）。

【０４７４】 １５３． ジクロロメタン１０ｍｌ中のシリカゲル３００ｍｇを装入し、窒素下
で集散水溶液（１０％）０．３ｍｌを添加した。室温で５分間撹拌し、ジクロロ
メタン２ｍｌ中の１６６ａ ４０ｍｇを滴加した。室温で１時間撹拌し、炭酸水
素ナトリウムを添加し、濾過し、濃縮すると、（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ
，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−アセチル−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメ
チルエチル）シリル］オキシ］−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ
−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−
オール １６７ａ ３９ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに直接
反応させた。

【０４７５】 １５４． １６７ａ ３８ｍｇをＴＨＦ５ｍｌ中に溶かし、テトラブチルアンモ
ニウムフルオリド（無水物）１５０ｍｇを添加し、窒素下で室温で１２時間後撹
拌した。引き続き塩化ナトリウム溶液を添加し、酢酸エステルで抽出し、塩化ナ
トリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。残留物を酢酸エ
チル／ヘキサンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけ、目的化合物１
６８ａ ９ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４７６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７８（ｍ，２Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ）、１．１８（ｍ，２Ｈ）、１．
９３（ｓ，３Ｈ）、３．９２（ｍ，１Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３７（
ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ）、５．３６（ｄｄ，
１Ｈ）、５．５８（ｄｄ，１Ｈ）、５．９９（ｄ，１Ｈ）、６．３１（ｄ，１Ｈ
）。

【０４７７】 １５５． １６６ｂ ３２ｍｇを１５３と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−アセチル−１，３−ビス［［ジメチル（
１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２６，２７−シクロ−２４ａ，２
４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−２４−オール １６７ｂ ２４ｍｇが無色のフォームとして得られ、これ
をさらに直接反応させた。

【０４７８】 １５６． １６７ｂ ２４ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物１６８ｂ
６ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４７９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７７（ｍ，２Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ）、１．２０（ｍ，２Ｈ）、１．
９３（ｓ，３Ｈ）、３．９１（ｍ，１Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３７（
ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ）、５．３２（ｄｄ，
１Ｈ）、５．４５（ｄｄ，１Ｈ）、５．９９（ｄ，１Ｈ）、６．３１（ｄ，１Ｈ
）。

【０４８０】 例２６ １５７． （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−アセチル
−２４−メトキシ−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−
セココレスタ−５，７，１（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール１６
９ａ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−アセチル−
２４−メトキシ−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セ
ココレスタ−５，７，１（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール １６
９ｂ １６６ａ ５８ｍｇをジクロロメタン／メタノール（１：１）５ｍｌ中に溶か
し、Dowexイオン交換体３８０ｍｇを添加し、１２時間窒素下で室温で撹拌した 。これを引き続き濾別し、濾液を炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、濃縮した。残留物を酢酸エステル／ヘキサンを用いるシリカゲル
のクロマトグラフィーにかけると、ジアステレオマー混合物３２ｍｇが得られた
。ＨＰＬＣ−分離により順番に目的化合物１６９ｂ １１ｍｇ及び目的化合物１
６９ａ １３ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４８１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：１６９ａ：δ＝０．５６ｐｐｍ（ ｓ，３Ｈ）、０．７２（ｍ，２Ｈ）、１．０７（ｄ，３Ｈ）、１．１５（ｍ，２
Ｈ）、１．９７（ｓ，３Ｈ）、３．３９（ｍ，１Ｈ）、４．１８（ｍ，１Ｈ）、
４．３８（ｍ，１Ｈ）、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．１２（ｄｄ，１Ｈ）、５．
２９（ｓ，１Ｈ）、５．５５（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３５
（ｄ，１Ｈ）。

【０４８２】 １６９ｂ：δ＝０．５６ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）、０．７２（ｍ，２Ｈ）、１．０７
（ｄ，３Ｈ）、１．１５（ｍ，２Ｈ）、１．９６（ｓ，３Ｈ）、３．１８（ｓ，
３Ｈ）、３．３９（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）
、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．１３（ｄｄ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５
．５５（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ）。

【０４８３】 例２７ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソブチ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール１７５
ａ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソ
ブチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレ
スタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール
１７５ｂ １５８． ケトン１５６ ７００ｍｇをアルデヒド２ ３５０ｍｇと１４９と同
様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（
１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２２−ヒドロキシ−２５−（２−
プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，
２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−
２４−オン １７０ ４９０ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに
直接反応させた。

【０４８４】 １５９． １７０ ４９０ｍｇの溶液を１５０と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ
）−（１Ｓ，３Ｒ）−２２−アセトキシ−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−
ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−プロピル−１，３−ジオキソ
ラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−
セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２４−オン １７１ ５０５
ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに直接反応させた。

【０４８５】 １６０． １７１ ５０５ｍｇを１５１と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル）
−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５
，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オン １７２ ２９０ｍｇが無
色のフォームとして得られた。

【０４８６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０６ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ ）、０．１９（ｍ，２Ｈ）、０．５４（ｓ，３Ｈ）、０．５８（ｍ，２Ｈ）、０
．８６（ｓ，１８Ｈ）、０．９２（ｔ，３Ｈ）、１．０８（ｄ，３Ｈ）、３．８
４（ｍ，４Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ
，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．９６（ｄ，１Ｈ）、６．０２（ｄ，１Ｈ
）、６．２４（ｄ，１Ｈ）、６．６４（ｄｄ，１Ｈ）。

【０４８７】 １６１． １７２ ３５０ｍｇを１５２と同様に反応させ、酢酸エステル／ヘキ
サンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにより、順番に（５Ｚ，７Ｅ，２
２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチ
ルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−プロピル−１，３−ジオキソラン−
２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココ
レスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オール １７３ａ
１６０ｍｌ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビ
ス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−プ
ロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２
４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−２４−オール １７３ｂ １０９ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４８８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：１７３ａ：δ＝０．０３ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．１８（ｍ，２Ｈ）、０．５３（ｓ，３Ｈ）、０．５５（ｍ，
２Ｈ）、０．８７（ｓ，１８Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ
）、３．８３（ｍ，４Ｈ）、３．９０（ｍ，１Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４
．３５（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、５．１５（ｓ，１Ｈ）、５．３１
（ｄｄ，１Ｈ）、５．４３（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２３（
ｄ，１Ｈ）。

【０４８９】 １７３ｂ：¹Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０３ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．１７（ｍ，２Ｈ）、０．５４（ｓ，３Ｈ）、０．５５（ｍ，
２Ｈ）、０．８７（ｓ，１８Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ
）、３．８４（ｍ，４Ｈ）、３．８５（ｍ，１Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４
．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、５．１５（ｓ，１Ｈ）、５．３０
（ｄｄ，１Ｈ）、５．４１（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２３（
ｄ，１Ｈ）。

【０４９０】 １６２． １７３ａ ８５ｍｇを１５３と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリル］オキシ］−２５−（１−オキソブチル）−２６，２７−シクロ
−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），
２２−テトラエン−２４−オール １７４ａ ５９ｍｇが無色のフォームとして
得られ、これはさらに直接反応させた。

【０４９１】 １６３． １７４ａ ５９ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物１７５ａ
１９ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４９２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７２（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ）、１．
１６（ｍ，２Ｈ）、２．１８（ｔ，２Ｈ）、３．９２（ｍ，１Ｈ）、４．１７（
ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１
Ｈ）、５．３５（ｄｄ，１Ｈ）、５．５１（ｄｄ，１Ｈ）、５．９９（ｄ，１Ｈ
）、６．３４（ｄ，１Ｈ）。

【０４９３】 １６４． １７３ｂ ６１ｍｇを１５３と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリル］オキシ］−２５−８１−オキソブチル）−２６，２７−シクロ
−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），
２２−テトラエン−２４−オール １７４ｂが無色のフォームとして得られ，こ
れをさらに直接反応させた。

【０４９４】 １６５． １７４ｂ ４５ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物１７５ｂ
２１ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４９５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５６ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７２（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ）、１．
１５（ｍ，２Ｈ）、２．２０（ｔ，２Ｈ）、３．９２（ｍ，１Ｈ）、４．１８（
ｍ，１Ｈ）、４３８（ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ
）、５．３３（ｄｄ，１Ｈ）、５．４６（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）
、６．３４（ｄ，１Ｈ）。

【０４９６】 例２８ １６６． （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ
−２５−（１−オキソブチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ
−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３
−ジオール １７６ａ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−
２４−メトキシ−２５−（１−オキソブチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，
２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テト
ラエン−１，３−ジオール １７６ｂ １７３ａ ７１ｍｇを１５７と同様に反応させ、目的化合物１７６ｂ ２１ｍ
ｇ及び目的化合物１７６ａ １８ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０４９７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：１７３ａ：δ＝０．５４ｐｐｍ（ ｓ，３Ｈ）、０．７０（ｍ，２Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）、１．０６（ｄ，３
Ｈ）、１．１３（ｍ，２Ｈ）、３．１５（ｓ，３Ｈ）、３．３８（ｍ，１Ｈ）、
４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．１
４（ｄｄ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ）、５．５３（ｄｄ，１Ｈ）、５．９９
（ｄ，１Ｈ）、６．３５（ｄ，１Ｈ）。

【０４９８】 １７３ｂ：δ＝０．５５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）、０．７０（ｍ，２Ｈ）、０．８７
（ｔ，３Ｈ）、１．０６（ｄ，３Ｈ）、１．１４（ｍ，２Ｈ）、３．１６（ｓ，
３Ｈ）、３．３９（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）
、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．１４（ｄｄ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５
．５２（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３５（ｄ，１Ｈ）。

【０４９９】 例２９ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキシペン
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９）、２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール１８
２ａ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキ
シペンチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セコ
コレスタ−５，７，１０（１９）、２２−テトラエン−１，３，２４−トリオー
ル １８２ｂ １６７． ケトン１５８ １００ｍｇをアルデヒド２ ２００ｍｇと１４９と同
様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（
１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ブチル−１，３−ジ
オキソラン−２−イル）−２２−ヒドロキシ−２６，２７−シクロ−２４ａ，２
４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２
４−オン １７７ １２０ｍｇが無色のフォームとして得られ，これをさらに直
接反応させた。

【０５００】 １６８． １７７ １２０ｍｇの溶液を１５０と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ
）−（１Ｓ，３Ｒ）−２２−アセトキシ−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−
ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ブチル−１，３−ジオキソラ
ン−２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セ
ココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２４−オン １７８ １３４ｍ
ｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに直接反応させた。

【０５０１】 １６９． １７８ １３４ｍｇを１５１と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，
７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オン １７９ ７２ｍｇが無色の
フォームとして得られた。

【０５０２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ ）、０．１８（ｍ，２Ｈ）、０．５６（ｓ，３Ｈ）、０．５７（ｍ，２Ｈ）、０
．８９（ｓ，１８Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．０９（ｄ，３Ｈ）、３．８
５（ｍ，４Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８５（ｓ
，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．９６（ｄ，１Ｈ）、５．９８（ｄ，１Ｈ
）、６．２４（ｄ，１Ｈ）、６．６５（ｄｄ，１Ｈ）。

【０５０３】 １７０． １７９ ７０ｍｇを１５２と同様に反応させ、酢酸エステル／ヘキサ
ンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけた後に順番に（５Ｚ，７Ｅ，
２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメ
チルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ブチル−１，３−ジオキソラン−
２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココ
レスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オール １８０ａ
２８ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス
［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ブチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ
−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン
−２４−オール １８０ｂ ２９ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０５０４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：１８０ａ：δ＝０．０５ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．１７（ｍ，２Ｈ）、０．５４（ｓ，３Ｈ）、０．５５（ｍ，
２Ｈ）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ
）、３．８５（ｍ，４Ｈ）、３．９２（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４
．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８４（ｓ，１Ｈ）、５．１７（ｓ，１Ｈ）、５．３２
（ｄｄ，１Ｈ）、５．４６（ｄｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２５（
ｄ，１Ｈ）。

【０５０５】 １８０ｂ：¹Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０５ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．１８（ｍ，２Ｈ）、０．５４（ｓ，３Ｈ）、０．５５（ｍ，
２Ｈ）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ
）、３．８４（ｍ，４Ｈ）、３．９０（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４
．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８４（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．３２
（ｄｄ，１Ｈ）、５．４２（ｄｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２５（
ｄ，１Ｈ）。

【０５０６】 １７１． １８０ａ ２５ｍｇを１５３と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリル］オキシ］−２５−（１−オキソペンチル）−２６，２７−シク
ロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）
，２２−テトラエン−２４−オール １８１ａ １９ｍｇが無色のフォームとし
て得られ、これをさらに直接反応させた。

【０５０７】 １７２． １８１ａ １９ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物１８２ａ
５ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０５０８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７３（ｍ，２Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）、１．０１（ｄ，３Ｈ）、１．
１４（ｍ，２Ｈ）、２．１９（ｔ，２Ｈ）、３．９３（ｍ，１Ｈ）、４．１６（
ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．９４（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１
Ｈ）、５．３４（ｄｄ，１Ｈ）、５．４８（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ
）、６．３４（ｄ，１Ｈ）。

【０５０９】 １７３． １８０ｂ ２３ｍｇを１５３４と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２
２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチ
ルエチル）シリル］オキシ］−２５−（１−オキソペンチル）−２６，２７−シ
クロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９
），２２−テトラエン−２４−オール １８１ｂ ２０ｍｇが無色のフォームと
して得られ、これをさらに直接反応させた。

【０５１０】 １７４． １８１ｂ ２０ｍｇを１５４５と同様に反応させ、目的化合物１８２
ｂ ４．５ｍｇを無色のフォームとして得られた。

【０５１１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７２（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、１．０１（ｄ，３Ｈ）、１．
３（ｍ，２Ｈ）、２．１９（ｔ，２Ｈ）、３．９０（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ
，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ
）、５．３１（ｄｄ，１Ｈ）、５．４５（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）
、６．３４（ｄ，１Ｈ）。

【０５１２】 例３０ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソヘキ
シル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール １
８８ａ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オ
キソヘキシル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セ
ココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオ
ール １８８ｂ １７５． ケトン１６０ １８０ｍｇをアルデヒド２ ４０６ｍｇと１４９と同
様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（
１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２２−ヒドロキシ−２５−（２−
ペンチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，
２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−
２４−オン １８３ １９５ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに
直接反応させた。

【０５１３】 １７６． １８３ １９５ｍｇの溶液を１５０と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ
）−（１Ｓ，３Ｒ）−２２−アセトキシ−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−
ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ペンチル−１，３−ジオキソ
ラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−
セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２４−オン １８４ ２１０
ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに直接反応させた。

【０５１４】 １７７． １８４ ２１０ｍｇを１５１と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−（２−ペンチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）
−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５
，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オン １８５ １６５ｍｇが無
色のフォームとして得られた。

【０５１５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０５ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ ）、０．１７（ｍ，２Ｈ）、０．５６（ｓ，３Ｈ）、０．５７（ｍ，２Ｈ）、０
．８８（ｓ，１８Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．０８（ｄ，３Ｈ）、３．８
３（ｍ，４Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ
，１Ｈ）、５．１５（ｓ，１Ｈ）、５．９４（ｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ
）、６．２４（ｄ，１Ｈ）、６．６４（ｄｄ，１Ｈ）。

【０５１６】 １７８． １８５ １６５ｍｇを１５２と同様に反応させ、酢酸エステル／ヘキ
サンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにより順番に（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ペンチル−１，３−ジオキソラン−２
−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレ
スタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オール １８６ａ ４
６ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス［
［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ペンチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ
−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン
−２４−オール １８６ｂ ３５ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０５１７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：１８６ａ：δ＝０．０５ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．１７（ｍ，２Ｈ）、０．５４（ｓ，３Ｈ）、０．５５（ｍ，
２Ｈ）、０．８８（ｓ，１８Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ
）、３．８５（ｍ，４Ｈ）、３．９１（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４
．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８４（ｓ，１Ｈ）、５．１７（ｓ，１Ｈ）、５．３３
（ｄｄ，１Ｈ）、５．４７（ｄｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２５（
ｄ，１Ｈ）。

【０５１８】 １８６ｂ：¹Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０５ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．１７（ｍ，２Ｈ）、０．５４（ｓ，３Ｈ）、０．５５（ｍ，
２Ｈ）、０．８８（ｓ，１８Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ
）、３．８５（ｍ，４Ｈ）、３．８８（ｍ，１Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４
．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８４（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．３０
（ｄｄ，１Ｈ）、５．４２（ｄｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２４（
ｄ，１Ｈ）。

【０５１９】 １７９． １８６ａ ４６ｍｇを１５３と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリル］オキシ］−２５−（１−オキソヘキシル）−２６，２７−シク
ロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）
，２２−テトラエン−２４−オール １８７ａ ３９ｍｇが無色のフォームとし
て得られ、これをさらに直接反応させた。

【０５２０】 １８０． １８７ａ ３９ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物１８８ａ
１１ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０５２１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７１（ｍ，２Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）、１．００（ｄ，３Ｈ）、１．
１２（ｍ，２Ｈ）、２．１８（ｔ，２Ｈ）、３．９３（ｍ，１Ｈ）、４．１６（
ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．９４（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１
Ｈ）、５．３４（ｄｄ，１Ｈ）、５．４８（ｄｄ，１Ｈ）、５．９９（ｄ，１Ｈ
）、６．３３（ｄ，１Ｈ）。

【０５２２】 １８１． １８６ｂ ３５ｍｇを１５３と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリル］オキソ］−２５−（１−オキソヘキシル）−２６，２７−シク
ロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）
，２２−テトラエン−２４−オール １８７ｂ ２７ｍｇが無色のフォームとし
て得られ、これをさらに直接反応させた。

【０５２３】 １８２． １８７ｂ ２７ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物１８８ｂ
８．５ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０５２４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５５ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７２（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、１．０１（ｄ，３Ｈ）、１．
１５（ｍ，２Ｈ）、２．１９（ｔ，２Ｈ）、３．９２（ｍ，１Ｈ）、４．１７（
ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２７（ｓ，１
Ｈ）、５．３３（ｄｄ，１Ｈ）、５．４６（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ
）、６．３４（ｄ，１Ｈ）。

【０５２５】 例３１ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソヘプ
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール１９
４ａ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキ
ソヘプチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セコ
コレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオー
ル １９４ｂ １８３． ケトン１６２ ７１０ｍｇをアルデヒド２ ５７３ｍｇと１４９と同
様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ、３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（
１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ヘキシル−１，３−
ジオキソラン−２−イル）−２２−ヒドロキシ−２６，２７−シクロ−２４ａ，
２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−
２４−オン １８９ ５８０ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに
直接反応させた。

【０５２６】 １８４． １８９ ５８０ｍｇの溶液を１５０と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ
）−（１Ｓ，３Ｒ）−２２−アセトキシ−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−
ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソ
ラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−
セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２４−オン １９０ ６０３
ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに直接反応させた。

【０５２７】 １８５． １９０ ６０３ｍｇを１５１と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−２−イル）
−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５
，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オン １９１ ３０４ｍｇが無
色のフォームとして得られた。

【０５２８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０５ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ ）、０．１９（ｍ，２Ｈ）、０．５７（ｓ，３Ｈ）、０．５９（ｍ，２Ｈ）、０
．８９（ｓ，１８Ｈ）、０．９０（ｄ，３Ｈ）、３．８５（ｍ，４Ｈ）、４．１
７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８５（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ
，１Ｈ）、５．９６（ｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２４（ｄ，１Ｈ
）、６．６６（ｄｄ，１Ｈ）。

【０５２９】 １８６． １９１ ２９５ｍｇを１５２と同様に反応させ、酢酸エステル／ヘキ
サンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけ、順番に（５Ｚ，７Ｅ，２
２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチ
ルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ヘキシル−１，３−ジオキソラン−
２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココ
レスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オール １９２ａ
１３０ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビ
ス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（２−ヘ
キシル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２
４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−２４−オール １９２ｂ ８０ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０５３０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：１９２ａ：δ＝０．０３ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．１８（ｍ，２Ｈ）、０．５６（ｓ，３Ｈ）、０．５６（ｍ，
２Ｈ）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．０４（ｄ，３Ｈ
）、３．８６（ｍ，４Ｈ）、３．９３（ｍ，１Ｈ）、４．１８（ｍ，１Ｈ）、４
．３８（ｍ，１Ｈ）、４．８６（ｓ，１Ｈ）、５．１９（ｓ，１Ｈ）、５．３５
（ｄｄ，１Ｈ）、５．４８（ｄｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２６（
ｄ，１Ｈ）。

【０５３１】 １９２ｂ：¹Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０３ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．１８（ｍ，２Ｈ）、０．５５（ｓ，３Ｈ）、０．５５（ｍ，
２Ｈ）、０．８８（ｓ，１８Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ
）、３．８４（ｍ，４Ｈ）、３．８９（ｍ，１Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４
．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８５（ｓ，１Ｈ）、５．１７（ｓ，１Ｈ）、５．３１
（ｄｄ，１Ｈ）、５．４３（ｄｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２４（
ｄ，１Ｈ）。

【０５３２】 １８７． １９２ａ ８０ｍｇを１５３と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリルオキシ］−２５−（１−オキソヘプチル）−２６，２７−シクロ
２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２
２−テトラエン−２４−オール １９３ａ ６４ｍｇが無色のフォームとして得
られ、これをさらに直接反応させた。

【０５３３】 １８８． １９３ａ ６４ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物１９４ａ
２１ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０５３４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５６ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７１（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、１．０１（ｄ，３Ｈ）、１．
１４（ｍ，２Ｈ）、２．２０（ｔ，２Ｈ）、３．９３（ｍ，１Ｈ）、４．１６（
ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２７（ｓ，１
Ｈ）、５．３５（ｄｄ，１Ｈ）、５．４８（ｄｄ，１Ｈ）、５．９９（ｄ，１Ｈ
）、６．３４（ｄ，１Ｈ）。

【０５３５】 １８９． １９２ｂ ７６ｍｇを１５３と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリル］オキシ］−２５−（１−オキソヘプチル）−２６，２７−シク
ロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）
，２２−テトラエン−２４−オール １９３ｂ ５７ｍｇが無色のフォームとし
て得られ、これをさらに直接反応させた。

【０５３６】 １９０１． １９３ｂ ５７ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物１９４
ｂ １７ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０５３７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５６ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ） 、０．７３（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、１．０１（ｄ，３Ｈ）、１．
１５（ｍ，２Ｈ）、２．１９（ｔ，２Ｈ）、３．９１（ｍ，１Ｈ）、４．１７（
ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１
Ｈ）、５．３２（ｄｄ，１Ｈ）、５．４７（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ
）、６．３５（ｄ，１Ｈ）。

【０５３８】 ２５−アルキル−系列の出発物質の合成 １９１． ２−（１−エチルシクロプロピル）−２−メチル−１，３−ジオキソ
ラン １９５ オレフィン８ ５００ｍｇを酢酸エステル１５ｍｌ中に溶かし、酸化白金（Ｉ
Ｖ）１５０ｍｇを添加し、水素化装置中でもはや水素が吸収されなくなるまで水
素化した。濾過した後に濃縮し、目的化合物１９５ ３９８ｍｇが無色油状物と
して得られ、これをさらに直接反応させた。

【０５３９】 １９２． １−（１−エチルシクロプロピル）−１−エタノン １９６ １９５ ３７０ｍｇをアセトン１５ｍｌ中に溶かし、室温で窒素下で４Ｎ塩酸
１ｍｌを添加した。１時間撹拌し、さらに炭酸水素ナトリウム溶液で希釈した。
エーテルで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶剤を除去し、酢酸エステル／ヘ
キサンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけた後、目的化合物１９６ １７８ｍｇが無色油状物として得られた。

【０５４０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．１８（ｍ，２Ｈ）、１．６４（ｑ，２Ｈ）、２．０
３（ｓ，３Ｈ）。

【０５４１】 １９３． ２−［１−（１−ブテニル）シクロプロピル］−２−メチル−１，３
−ジオキソラン １９７ プロピルトリフェニルホスホニウムブロミド７．２ｇをジエチルエーテル１０
０ｍｌ中に溶かし、窒素下で室温でｎ−ブチルリチウム溶液７．５ｍｌ（ヘキサ
ン中２．５Ｍ）を滴加した。１時間攪拌し、ジエチルエーテル１０ｍｌ中のアル
デヒド７ ２．３４ｇを添加した。１時間後撹拌し、塩化ナトリウム溶液でクエ
ンチし、酢酸エステルで抽出し、塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥させ、濃縮した。残留物を酢酸エステル／ヘキサンを用いるシリカゲルの
クロマトグラフィーにかけ、目的化合物１９７ １．８ｇが無色油状物として得
られた（分離不能なＥ，Ｚ−混合物１：３）。

【０５４２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：Ｅ−異性体：δ＝０．５０ｐｐｍ（
ｍ，２Ｈ）、０．７８（ｍ，２Ｈ）、０．９７（ｔ，３Ｈ）、１．３８（ｓ，３
Ｈ）、２．０２（ｑ，２Ｈ）、３．８９（ｍ，４Ｈ）、５．４８（ｄｔ，１Ｈ）
、５．８０（ｄ，１Ｈ）。

【０５４３】 Ｚ−異性体：δ＝０．４７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、０．８１（ｍ，２Ｈ）、０．９
７（ｔ，３Ｈ）、１．３８（ｓ，３Ｈ）、２．２２（ｑ，２Ｈ）、３．９０（ｍ
，４Ｈ）、５．４６（ｄｔ，１Ｈ）、５．６０（ｄ，１Ｈ）。

【０５４４】 １９４． １−［１−（１−ブテニル）シクロプロピル）−１−エタノン １９
８ １９７ １．１ｇを１９２と同様に反応させ、目的化合物１９８ ７４０ｍｇ
が無色油状物として得られた（分離不能なＥ，Ｚ−混合物１：３）。

【０５４５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：Ｅ−異性体：δ＝０．９８ｐｐｍ（
ｔ，３Ｈ）、１．０１（ｍ，２Ｈ）、１．３３（ｍ，２Ｈ）、２．１１（ｑ，２
Ｈ）、２．２０（ｓ，３Ｈ）、５．５４（ｄｔ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）
。

【０５４６】 Ｚ−異性体：δ＝０．８８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、０．９９（ｔ，３Ｈ）、１．４
２（ｍ，２Ｈ）、２．１５（ｑ，２Ｈ）、２．２１（ｓ，３Ｈ）、５．６２（ｄ
ｔ，１Ｈ）、５．７１（ｄ，１Ｈ）。

【０５４７】 １９５． １−（１−ブチルシクロプロピル）−１−エタノン １９９ １９８２５０ｍｇを１９１と同様に反応させ、目的化合物１９９ １９５ｍｇ
が無色油状物として得られた。

【０５４８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．１８（ｍ，２Ｈ）、１．３２（ｍ，２Ｈ）、１．５
９（ｍ，２Ｈ）、２．０２（ｓ，３Ｈ）。

【０５４９】 １９６． ２−［１−（１−ヘキセニル）シクロプロピル］−２−メチル−１，
３−ジオキソラン ２００ ペンチルトリフェニルホスホニウムブロミド２．０７ｇ及びアルデヒド７ ６
００ｍｇを１９３と同様に反応させ、目的化合物２００ ５６７ｍｇが無色油状
物として得られた（分離不能なＥ，Ｚ−混合物８：１）。

【０５５０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：Ｅ−異性体（主要ジアステレオマー
）：δ＝０．５２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、０．７８（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，
３Ｈ）、１．４０（ｓ，３Ｈ）、２．００（ｑ，２Ｈ）、３．９０（ｍ，４Ｈ）
、５．４２（ｄｔ，１Ｈ）、５．８２（ｄ，１Ｈ）。

【０５５１】 １９７． １−（１−ヘキシルシクロプロピル）−２−メチル−１，３−ジオキ
ソラン ２０１ ２００ ２５０ｍｇを１９１と同様に反応させ、目的化合物２０１ ２４３ｍ
ｇが無色油状物として得られた。

【０５５２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５８（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、１．２８（ｍ，８Ｈ）、１．３
９（ｓ，３Ｈ）、１．４８（ｍ，２Ｈ）、３．８８（ｍ，４Ｈ）。

【０５５３】 １９８． １−（１−ヘキシルシクロプロピル）−１−エタノン ２０２ ２０１ ３３０ｍｇを１９２と同様に反応させ、目的化合物２０２ １８１ｍ
ｇが無色油状物として得られた。

【０５５４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．１８（ｍ，２Ｈ）、１．２８（ｍ，８Ｈ）、１．５
８（ｍ，２Ｈ）、２．０２（ｓ，３Ｈ）。

【０５５５】 １９９． ２−［１−（１−ヘプテニル）シクロプロピル］−２−メチル−１，
３−ジオキソラン ２０３ ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロミド１．９３ｇ及びアルデヒド７ ９
００ｍｇを１９３と同様に反応させ、目的化合物２０３が無色油状物として得ら
れた（分離可能なＥ，Ｚ−混合物１：３）。

【０５５６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：Ｅ−異性体：δ＝０．５２ｐｐｍ（
ｍ，２Ｈ）、０．７８（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．４０（６Ｈ）
、１．４１（ｓ，３Ｈ）、２．０２（ｑ，２Ｈ）、３．９０（ｍ，４Ｈ）、５．
４３（ｄｔ，１Ｈ）、５．８０（ｄ，１Ｈ）。

【０５５７】 Ｚ−異性体：δ＝０．４７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、０．８２（ｍ，２Ｈ）、０．９
０（ｔ，３Ｈ）、１．４０（ｍ，６Ｈ）、２．２０（ｑ，２Ｈ）、３．９１（ｍ
，４Ｈ）、５．４７（ｄｔ，１Ｈ）、５．６１（ｄ，１Ｈ）。

【０５５８】 ２００． １−（１−ヘプチルシクロプロピル）−２−メチル−１，３−ジオキ
ソラン ２０４ ２０３ ５５０ｍｇを１９１と同様に反応させ、目的化合物２０４ ４５０ｍ
ｇが無色油状物として得られた。

【０５５９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５９（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．２８（ｍ，１０Ｈ）、１．
４０（ｓ，３Ｈ）、１．４８（ｍ，２Ｈ）、３．９０（ｍ，４Ｈ）。

【０５６０】 ２０１． １−（１−ヘプチルシクロプロピル）−１−エタノン ２０５ ２０４ ４４５ｍｇを１９２と同様に反応させ、目的化合物２０５が無色油状
物として得られた。

【０５６１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．１８（ｍ，２Ｈ）、１．２８（ｍ，１０Ｈ）、１．
５８（ｍ，２Ｈ）、２．０２（ｓ，３Ｈ）。

【０５６２】 ２０２． （Ｚ）−２−メチル−２−［１−（１−オクテニル）シクロプロピル
］−１，３−ジオキソラン２０６ ヘプチルトリフェニルホスホニウムブロミド４．８７ｇ及びアルデヒド７ １
．２５ｇを１９３と同様に反応させ、目的化合物２０６ ９７８ｍｇが無色油状
物として得られた（Ｚ−異性体のみ）。

【０５６３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．４８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．８１（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．２９（８Ｈ）、１．４０（
ｓ，３Ｈ）、２．０２（ｍ，２Ｈ）、３．９２（ｍ，４Ｈ）、５．４８（ｄｔ，
１Ｈ）、５．６２（ｄ，１Ｈ）。

【０５６４】 ２０３． ２−メチル−１−（１−オクチルシクロプロピル）−１，３−ジオキ
ソラン ２０７ ２０６ ４００ｍｇを１９１と同様に反応させ、目的化合物２０７が無色油状
物として得られた。

【０５６５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．２８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．５９（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．２８（ｍ，１２Ｈ）、１．
３９（ｓ，３Ｈ）、１．４８（ｍ，２Ｈ）、３．９０（ｍ，４Ｈ）。

【０５６６】 ２０４． １−（１−オクチルシクロプロピル）−１−エタノン ２０８ ２０７ ３９０ｍｇを１９２と同様に反応させ、目的化合物２０８ ２５０ｍ
ｇが無色油状物として得られた。

【０５６７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．１８（ｍ，２Ｈ）、１．２８（ｍ，１２Ｈ）、１．
５８（ｍ，２Ｈ）、２．０２（ｓ，３Ｈ）。

【０５６８】 ２０５． １−［１−（１−オクチル）シクロプロピル］−１−エタノン ２０
９ ２０６ ３３０ｍｇを１９２と同様に反応させ、目的化合物２０９ ２７０ｍ
ｇが無色油状物として得られた。

【０５６９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、
０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．１８（ｍ，２Ｈ）、１．３０（ｍ，８Ｈ）、１．４
４（ｍ，２Ｈ）、２．１０（ｑ，２Ｈ）、２．２２（ｓ，３Ｈ）、５．６４（ｄ
ｔ，１Ｈ）、５．７４（ｄ，１Ｈ）。

【０５７０】 例３２ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−エチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール ２１４ａ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ
，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−エチル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール ２
１４ｂ ２０６． １９６ １２９ｍｇをアルデヒド２ ２８６ｍｇと１４９と同様に反
応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１
−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−エチル−２２−ヒドロキシ−２６
，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−
２４−オン ２１０ １８７ｍｇが無色油状物として得られ、これをさらに直接
反応させた。

【０５７１】 ２０７． ２１０ １７０ｍｇを１５０と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（
１Ｓ，３Ｒ）−２２−アセトキシ−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチ
ルエチル）シリル］オキシ］−２５−エチル−２６，２７−シクロ−９，１０−
セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２４−オン ２１１ １５１
ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに直接反応させた。

【０５７２】 ２０８． ２１１ １５１ｍｇを１５１と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シ
リル］オキシ］−２５−エチル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オン ２１２ １１０ｍｇ
が無色のフォームとして得られた。

【０５７３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ ）、０．５４（ｓ，３Ｈ）、０．７３（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｓ，１８Ｈ）、
０．９２（ｍ，２Ｈ）、０．９３（ｔ，３Ｈ）、１．０５（ｄ，３Ｈ）、４．１
７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、５．１７（ｓ
，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．１１（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ
）、６．７０（ｄｄ，１Ｈ）。

【０５７４】 ２０９． ２１２ １１０ｍｇを１５２と同様に反応させ、酢酸エステル／ヘキ
サンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけた後、順番に（５Ｚ，７Ｅ
，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジ
メチルエチル）シリル］オキシ］−２５−エチル−２６，２７−シクロ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オール
２１３ａ ４２ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−１
，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−
エチル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）
，２２−テトラエン−２４−オール ２１３ｂ ２５ｍｇが無色のフォームとし
て得られた。

【０５７５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ ）、０．２５（ｍ，２Ｈ）、０．４２（ｍ，２Ｈ）、０．５３（ｓ，３Ｈ）、０
．８５（ｔ，３Ｈ）、０．８６（ｓ，１８Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ）、３．８
０（ｍ，１Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ
，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．３３（ｄｄ，１Ｈ）、５．５０（ｄｄ，
１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０５７６】 ２１３ｂ：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２５（ｍ，２Ｈ）、０．４
３（ｍ，２Ｈ）、０．５３（ｓ，３Ｈ）、０．８５（ｔ，３Ｈ）、０．８５（ｓ
，１８Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ）、３．７８（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１
Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、
５．３３（ｄｄ，１Ｈ）、５．４５（ｄｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６
．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０５７７】 ２１０． ２１３ａ ４２ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物２１４ａ
１８ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０５７８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．２９ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．４２（ｍ，２Ｈ）、０．５７（ｓ，３Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、１．
０３（ｄ，３Ｈ）、３．８１（ｄ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．３５（ｄｄ，
１Ｈ）、５．５１（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３５（ｄ，１Ｈ
）。

【０５７９】 ２１１． ２１３ｂ ２５ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物２１４ｂ
９．５ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０５８０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．２７ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．４４（ｍ，２Ｈ）、０．５７（ｓ，３Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．
０２（ｄ，３Ｈ）、３．７９（ｄ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．３４（ｄｄ，
１Ｈ）、５．４８（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ
）。

【０５８１】 例３３ ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール ２２０ｂ及び［５Ｚ，
７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−ブテニル
）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２
２−テトラエン−１，３，２４−トリオール ２２１ａ及び［５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−ブテニル）−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール ２２１ｂ ２１２． １９８ ４６０ｍｇをアルデヒド２ ５７３ｍｇと１４９と同様に反
応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１
−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（１−ブテニル）−２２−ヒドロ
キシ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−ト
リエン−２４−オン ２１５ ５４６ｍｇが無色のフォームとして得られ、これ
をさらに直接反応させた。

【０５８２】 ２１３． ２１５ ２７５ｍｇを１５０と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（
１Ｓ，３Ｒ）−２２−アセトキシ−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチ
ルエチル）シリル］オキシ］−２５−（１−ブテニル）２６，２７−シクロ−９
，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２４−オン ２１６
２６５ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに直接反応させた。

【０５８３】 ２１４． ２１６ ２６５ｍｇを１５１と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−（１−ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−
セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オン ２１７
２１４ｍｇが無色のフォームとして得られた（Ｅ：Ｚ−混合物１：３）。

【０５８４】 ２１５． ２１７ ２１４ｍｇを１５２と同様に反応させ、酢酸エステル／ヘキ
サンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにより、順番に［５Ｚ，７Ｅ，２
２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１
，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（１−ブテニル）−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−２４−オール ２１８ｂ ３１ｇ、［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−
（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル
）シリル］オキシ］−２５−（１−ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０
−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オール ２
１９ａ ２７ｍｇ及び［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２
４Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ
］−２５−（１−ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−
５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オール ２１９ｂ ２２ｍｇ
が無色のフォームとして得られた。

【０５８５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：２１８ｂ：δ＝０．０３ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．５３（ｓ，３Ｈ）、０．８６（ｓ，１８Ｈ）、０．９３（ｔ
，３Ｈ）、１．０１（ｄ，３Ｈ）、３．４９（ｄ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ
）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８４（ｓ，１Ｈ）、５．１７（ｓ，１Ｈ）、５
．４１（ｍ，２Ｈ）、５．４９（ｍ，２Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２３
（ｄ，１Ｈ）。

【０５８６】 ２１９ａ：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．５３（ｓ，３Ｈ）、０．８
７（ｓ，１８Ｈ）、０．９４（ｔ，３Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ）、３．６０（
ｄ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ，１
Ｈ）、５．１７（ｓ，１Ｈ）、５．４０（ｄｔ，１Ｈ）、５．４６（ｍ，２Ｈ）
、５．５９（ｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０５８７】 ２１９ｂ：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．５３（ｓ，３Ｈ）、０．８
７（ｓ，１８Ｈ）、０．９５（ｔ，３Ｈ）、１．０１（ｄ，３Ｈ）、３．４８（
ｄ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８４（ｓ，１
Ｈ）、５．１８（ｓ，１Ｈ）、５．４１（ｍ，２Ｈ）、５．５０（ｍ，２Ｈ）、
６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２４（ｄ，１Ｈ）。

【０５８８】 ２１６． ２１８ｂ １７ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物２２０ｂ
７ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０５８９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．４２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．５３（ｓ，３Ｈ）、０．５６（ｍ，２Ｈ）、０．９４（ｔ，３Ｈ）、１．
０２（ｄ，３Ｈ）、３．４９（ｍ，１Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．９３（
ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．４１（ｍ，２Ｈ）、５．４５（ｍ，１
Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３３（ｄ，１Ｈ）。

【０５９０】 ２１７． ２１９ａ ２７ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物２２１ａ
１１ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０５９１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．４４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．５４（ｓ，３Ｈ）、０．５７（ｍ，２Ｈ）、０．９７（ｔ，３Ｈ）、１．
０３（ｄ，３Ｈ）、３．５９（ｄ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．４５（ｍ，３
Ｈ）、５．５８（ｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ）。

【０５９２】 ２１８． ２１９ｂ ２２ｍｇが１５４と同様に反応させ、目的化合物２２１ｂ
８ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０５９３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．４５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．５５（ｓ，３Ｈ）、０．５８（ｍ，２Ｈ）、０．９７（ｔ，３Ｈ）、１．
０２（ｄ，３Ｈ）、３．４９（ｄ，１Ｈ）、４．１８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．４２（ｍ，２
Ｈ）、５．５０（ｍ，２Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ）。

【０５９４】 例３４ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ブチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール ２２６ａ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ
，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ブチル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール ２
２６ｂ ２１９． １９９ １９５ｍｇをアルデヒド２ ４００ｍｇと１４９と同様に反
応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１
−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−ブチル−２２−ヒドロキシ−２６
，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−
２４−オン ２２２ ２７５ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに
直接反応させた。

【０５９５】 ２２０． ２２２ ２７５ｍｇを１５０と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（
１Ｓ，３Ｒ）−２２−アセトキシ−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチ
ルエチル）シリル］オキシ］−２５−ブチル−２６，２７−シクロ−９，１０−
セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２４−オン ２２３ ２４５
ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに直接反応させた。

【０５９６】 ２２１． ２２３ ２４５ｍｇを１５１と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−ブチル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オン ２２４ ２１４ｍ
ｇが無色のフォームとして得られた。

【０５９７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ ）、０．５４（ｓ，３Ｈ）、０．７４（ｍ，２Ｈ）、０．８７（ｓ，１８Ｈ）、
０．８８（ｔ，３Ｈ）、０．９２（ｍ，２Ｈ）、１．０６（ｄ，３Ｈ）、４．１
７（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、５．１５（ｓ
，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．１４（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ
）、６．６６（ｄｄ，１Ｈ）。

【０５９８】 ２２２． ２２４ ２１４ｍｇを１５２と同様に反応させ、酢酸エステル／ヘキ
サンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにより順番に（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリル］オキシ］−２５−ブチル−２６，２７−シクロ−９，１０−セ
ココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オール ２２５
ａ ８０ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−１，３−
ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−ブチル
−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２
−テトラエン−２４−オール ２２５ｂ ４１ｍｇが無色のフォームとして得ら
れた。

【０５９９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：２２５ａ：δ＝０．０３ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．２５（ｍ，２Ｈ）、０．４３（ｍ，２Ｈ）、０．５３（ｓ，
３Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）、０．８６（ｓ，１８Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ
）、３．７９（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、５
．１６（ｓ，１Ｈ）、５．３５（ｄｄ，１Ｈ）、５．５０（ｄｄ，１Ｈ）、６．
０１（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０６００】 ２２５ｂ：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２４（ｍ，２Ｈ）、０．４
３（ｍ，２Ｈ）、０．５３（ｓ，３Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）、０．８７（ｓ
，１８Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ）、３．７７（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１
Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、
５．３３（ｄｄ，１Ｈ）、５．４５（ｄｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６
．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０６０１】 ２２３． ２２５ａ ８０ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物２２６ａ
３７ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０６０２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．２８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．４４（ｍ，２Ｈ）、０．５８（ｓ，３Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．
０３（ｄ，３Ｈ）、３．７９（ｄ，１Ｈ）、４．１８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．３５（ｄｄ，
１Ｈ）、５．５１（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ
）。

【０６０３】 ２２４． ２２５ｂ ４１ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物２２６ｂ
１７ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０６０４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．２６ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．４４（ｍ，２Ｈ）、０．５８（ｓ，３Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、１．
０２（ｄ，３Ｈ）、３．７８（ｄ，１Ｈ）、４．１８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９７（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．３４（ｄｄ，
１Ｈ）、５．４８（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ
）。

【０６０５】 例３５ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ヘキシル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール ２３１ａ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１
Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ヘキシル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココ
レスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール
２３１ｂ ２２５． ２０２ １２０ｍｇをアルデヒド２ ２８７ｍｇと１４９と同様に反
応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１
−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−ヘキシル−２２−ヒドロキシ−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−２４−オン ２２７ ２５６ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさら
に直接反応させた。

【０６０６】 ２２６． ２２７ ２５６ｍｇを１５０と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（
１Ｓ，３Ｒ）−２２−アセトキシ−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチ
ルエチル）シリル］オキシ］−２５−ヘキシル−２６，２７−シクロ−９，１０
−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２４−オン ２２８ ２３
４ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに直接反応させた。

【０６０７】 ２２７． ２２８ ２３４ｍｇを１５１と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−ヘキシル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレ
スタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オン ２２９ １０４
ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０６０８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０５ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ ）、０．５６（ｓ，３Ｈ）、０．７４（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｓ，１８Ｈ）、
０．８９（ｔ，３Ｈ）、０．９３（ｍ，２Ｈ）、１．０８（ｄ，３Ｈ）、４．１
８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（ｍ，１Ｈ）、４．８５（ｓ，１Ｈ）、５．１７（ｓ
，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．１５（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ
）、６．７３（ｄｄ，１Ｈ）。

【０６０９】 ２２８． ２２９ １０４ｍｇを１５２３と同様に反応させ、酢酸エステル／ヘ
キサンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけると、（５Ｚ，７Ｅ，２
２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチ
ルエチル）シリル］オキシ］−２５−ヘキシル−２６，２７−シクロ−９，１０
−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オール ２
３０ａ ３７ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｅ）−１，
３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−ヘ
キシル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ５，７，１０（１９），
２２−テトラエン−２４−オール ２３０ｂ ２５ｍｇが無色のフォームとして
得られた。

【０６１０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：２３０ａ：δ＝０．０４ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．２４（ｍ，２Ｈ）、０．４３（ｍ，２Ｈ）、０．５４（ｓ，
３Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、０．８７（ｓ，１８Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ
）、３．７７（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４
．８４（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．３４（ｄｄ，１Ｈ）、５．５
０（ｄｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２４（ｄ，１Ｈ）。

【０６１１】 ２３０ｂ：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２３（ｍ，２Ｈ）、０．４
３（ｍ，２Ｈ）、０．５４（ｓ，３Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、０．８７（ｓ
，１８Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ）、３．７５（ｄ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１
Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８４（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、
５．３３（ｄｄ，１Ｈ）、５．４６（ｄｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６
．２４（ｄ，１Ｈ）。

【０６１２】 ２２９． ２３０ａ ３７ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物２３１ａ
１７ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０６１３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．２８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．４３（ｍ，２Ｈ）、０．５８（ｓ，３Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．
０４（ｄ，３Ｈ）、３．８０（ｄ，１Ｈ）、４．１８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９６（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ）、５．３５（ｄｄ，
１Ｈ）、５．５１（ｄｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ
）。

【０６１４】 ２３０． ２３０ｂ ３１ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物２３１ｂ
１０ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０６１５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．２８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．４６（ｍ，２Ｈ）、０．５９（ｓ，３Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．
０４（ｄ，３Ｈ）、３．７９（ｄ，１Ｈ）、４．１８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９７（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．３５（ｄｄ，
１Ｈ）、５．４８（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３７（ｄ，１Ｈ
）。

【０６１６】 例３６ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ヘプチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール ２３６ａ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１
Ｓ，３Ｒ，２４Ｅ）−２５−ヘプチル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココ
レスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール
２３６ｂ ２３１． ２０５ ３００ｍｇをアルデヒド２ ５７３ｍｇと１４９と同様に反
応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１
−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−ヘプチル−２２−ヒドロキシ−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−２４−オン ２３２ ５５６ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさら
に直接反応させた。

【０６１７】 ２３２． ２３２ ３０５ｍｇを１５０と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（
１Ｓ，３Ｒ）−２２−アセトキシ−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチ
ルエチル）シリル］オキシ］−２５−ヘプチル−２６，２７−シクロ−９，１０
−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２−オン ２３３ ２７８
ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに直接反応させた。

【０６１８】 ２３３． ２３３ ２７８ｍｇを１５１と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−ヘプチル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレ
スタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オン ２３４ ２０３
ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０６１９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０５ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ ）、０．５７（ｓ，３Ｈ）、０．７４（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、
０．８９（ｔ，３Ｈ）、０．９４（ｍ，２Ｈ）、１．０９（ｄ，３Ｈ）、４．１
８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（ｍ，１Ｈ）、４．８７（ｓ，１Ｈ）、５．１８（ｓ
，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．１４（ｄ，１Ｈ）、６．２２（ｄ，１Ｈ
）、６．７５（ｄｄ，１Ｈ）。

【０６２０】 ２３４． ２３４２００ｍｇを１５２と同様に反応させ、酢酸エチル／ヘキサン
を用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけると、順番に（５Ｚ，７Ｅ，２
２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス［ジメチル（１，１−ジメチル
エチル）シリル］オキシ］−２５−ヘプチル−２６，２７−シクロ−９，１０−
セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オール ２３
５ａ ８０ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−１，３
−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−ヘプ
チル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），
２２−テトラエン−２４−オール ２３５ｂが３８ｍｇが無色のフォームとして
得られた。

【０６２１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：２３５ａ：δ＝０．０４ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．２４（ｍ，２Ｈ）、０．４３（ｍ，２Ｈ）、０．５３（ｓ，
３Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）、０．８６（ｓ，１８Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ
）、３．７５（ｍ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４
．８４（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．３３（ｄｄ，１Ｈ）、５．５
０（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０６２２】 ２３５ｂ：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２４（ｍ，２Ｈ）、０．４
３（ｍ，２Ｈ）、０．５３（ｓ，３Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、０．８７（ｓ
，１８Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ）、３．７６（ｄ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１
Ｈ）、４．３６（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、５．１５（ｓ，１Ｈ）、
５．３３（ｄｄ，１Ｈ）、５．４５（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６
．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０６２３】 ２３５． ２３５ａ ７５ｍｇをさせ、目的化合物 ２３６ａ ５１ｍｇが無色
のフォームとして得られた。

【０６２４】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．２６ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．４３（ｍ，２Ｈ）、０．５６（ｓ，３Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、１．
０２（ｄ，３Ｈ）、３．７８（ｄ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３７（
ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ）、５．３４（ｄｄ，
１Ｈ）、５．５０（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３５（ｄ，１Ｈ
）。

【０６２５】 ２３６． ２３５ｂ ３３ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物 ２３６
ｂ １７ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０６２６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．２６ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．４４（ｍ，２Ｈ）、０．５６（ｓ，３Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、１．
０３（ｄ，３Ｈ）、３．７６（ｄ，１Ｈ）、４．１６（ｍ，１Ｈ）、４．３６（
ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｓ，１Ｈ）、５．２８（ｓ，１Ｈ）、５．３３（ｄｄ，
１Ｈ）、５．４５（ｄｄ，１Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．３５（ｄ，１Ｈ
）。

【０６２７】 例３７ （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−オクチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール ２４１ａ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１
Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−オクチル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココ
レスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール
２４１ｂ ２３７． ２０８ ２５０ｍｇをアルデヒド２ ５００ｍｇと１４９と同様に反
応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１
−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２２−ヒドロキシ−２５−オクチル−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−２４−オン ２３７ ４３２ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさら
に直接反応させた。

【０６２８】 ２３８． ２３７ ３８０ｍｇを１５０と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ）−（
１Ｓ，３Ｒ）−２２−アセトキシ−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチ
ルエチル）シリル］オキシ］−２５−オクチル−２６，２７−シクロ−９，１０
−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２４−オン ２３８ ３５
６ｍｇを無色のフォームとして得られ、これをさらに直接反応させた。

【０６２９】 ２３９． ２３８ ３５６ｍｇを１５１と同様に反応させ、（５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメチルエチル）
シリル］オキシ］−２５−オクチル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレ
スタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オン ２３９ ３１０
ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０６３０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ ）、０．５７（ｓ，３Ｈ）、０．７４（ｍ，２Ｈ）、０．８８（ｓ，１８Ｈ）、
０．８９（ｔ，３Ｈ）、０．９３（ｔ，３Ｈ）、０．９３（ｍ，２Ｈ）、１．０
９（ｄ，３Ｈ）、４．１８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（ｍ，１Ｈ）、４．８７（ｓ
，１Ｈ）、５．１８（ｓ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．１４（ｄ，１Ｈ
）、６．２３（ｄ，１Ｈ）、６．７６（ｄｄ，１Ｈ）。

【０６３１】 ２４０． ２３９ ３１０ｍｇを１５２と同様に反応させ、酢酸エチル／ヘキサ
ンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけると、順番に（５Ｚ，７Ｅ，
２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメ
チルエチル）シリル］オキシ］−２５−オクチル−２６，２７−シクロ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４−オール
２４０ａ １３０ｍｇ及び（５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−
２５−オクチル−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−２４−オール ２４０ｂ ５３ｍｇが無色のフォ
ームとして得られた。

【０６３２】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ ）、０．２４（ｍ，２Ｈ）、０．４３（ｍ，２Ｈ）、０．５５（ｓ，３Ｈ）、０
．８８（ｔ，３Ｈ）、０．８８（ｓ，１８Ｈ）、１．０４（ｄ，３Ｈ）、３．７
９（ｍ，１Ｈ）、４．１８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（ｍ，１Ｈ）、４．８６（ｓ
，１Ｈ）、５．１８（ｓ，１Ｈ）、５．３６（ｄｄ，１Ｈ）、５．５１（ｄｄ，
１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２５（ｄ，１Ｈ）。

【０６３３】 ２４０ｂ：δ＝０．０４ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２４（ｍ，２Ｈ）、０．４
３（ｍ，２Ｈ）、０．５６（ｓ，３Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）、０．８９（ｓ
，１８Ｈ）、１．０５（ｄ，３Ｈ）、３．７８（ｄ，１Ｈ）、４．１８（ｍ，１
Ｈ）、４．３８（ｍ，１Ｈ）、４．８４（ｓ，１Ｈ）、５．１８（ｓ，１Ｈ）、
５．３５（ｄｄ，１Ｈ）、５．４８（ｄｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６
．２５（ｄ，１Ｈ）。

【０６３４】 ２４１． ２４０ａ １３０ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物２４１
ａ ６７ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０６３５】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．２８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．４５（ｍ，２Ｈ）、０．５７（ｓ，３Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．
０４（ｄ，３Ｈ）、３．７９（ｄ，１Ｈ）、４．１８（ｍ，１Ｈ）、４．９７（
ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．３６（ｄｄ，１Ｈ）、５．５１（ｄｄ
，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．３６（ｄ，１Ｈ）。

【０６３６】 ２４２． ２４０ｂ ５３ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物２４１ｂ
１６ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０６３７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．２８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．４７（ｍ，２Ｈ）、０．５７（ｓ，３Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．
０５（ｄ，３Ｈ）、３．７９（ｄ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９８（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．３５（ｄｄ，
１Ｈ）、５．４８（ｄｄ，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．３７（ｄ，１Ｈ
）。

【０６３８】 例３８ ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール ２４６ａ及び［５Ｚ
，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オクテ
ニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）
，２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール２４６ｂ ２４３． ２０９ ２５０ｍｇをアルデヒド２ ５７３ｍｇと１４９と同様に反
応させ、［５Ｚ，７Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメ
チル（１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２２−ヒドロキシ−２５−
（１−オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，
１０（１９）−トリエン−２４−オン ２４２ ５５０ｍｇが無色のフォームと
して得られ、これをさらに直接反応させた。

【０６３９】 ２４４． ２４２ ５４０ｍｇを１５０と同様に反応させ、［５Ｚ，７Ｅ，２５
（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ）−２２−アセトキシ−１，３−ビス［［ジメチル（１
，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（１−オクテニル）−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−２
４−オン ２４３ ４７６ｍｇが無色のフォームとして得られ、これをさらに直
接反応させた。

【０６４０】 ２４５． ２４３ ４７６ｍｇを１５１と同様に反応させ、［５Ｚ，７Ｅ，２２
Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ）−１，３−ビス［［ジメチル（１，１−ジメ
チルエチル）シリル］オキシ］−２５−（１−オクテニル）−２６，２７−シク
ロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−２４
−オン ２４４ ３２３ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０６４１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．０６ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ ）、０．５７（ｓ，３Ｈ）、０．７４（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｓ，１８Ｈ）、
０．８９（ｔ，３Ｈ）、０．９３（ｍ，２Ｈ）、１．０９（ｄ，３Ｈ）、４．１
８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（ｍ，１Ｈ）、４．８８（ｓ，１Ｈ）、５．１９（ｓ
，１Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）、６．５４（ｄ，１Ｈ
）、６．７２（ｄｄ，１Ｈ）。

【０６４２】 ２４６． ２４４ ３２０ｍｇを１５２と同様に反応させ、酢酸エチル／ヘキサ
ンを用いるシリカゲルのクロマトグラフィーにかけると、順番に［５Ｚ，７Ｅ，
２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−１，３−ビス［［ジメチル（
１，１−ジメチルエチル）シリル］オキシ］−２５−（１−オクテニル）−２６
，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テト
ラエン−２４−オール２４５ａ １２８ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０６４３】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）；２４５ａ：δ＝０．０３ｐｐｍ（ ｓ，１２Ｈ）、０．２４（ｍ，２Ｈ）、０．４３（ｍ，２Ｈ）、０．５４（ｓ，
３Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ）、０．８７（ｓ，１８Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ
）、３．５０（ｍ，１Ｈ）、４．１８（ｍ，１Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４
．８５（ｓ，１Ｈ）、５．１６（ｓ，１Ｈ）、５．４２（ｍ，２Ｈ）、５．５０
（ｍ，２Ｈ）、６．００（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｄ，１Ｈ）。

【０６４４】 ２４５ｂ：δ＝０．０３ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ）、０．２４（ｍ，２Ｈ）、０．４
３（ｍ，２Ｈ）、０．５４（ｓ，３Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）、０．８７（ｓ
，１８Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ）、３．４８（ｄ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１
Ｈ）、４．３７（ｍ，１Ｈ）、４．８３（ｓ，１Ｈ）、５．１７（ｓ，１Ｈ）、
５．３９（ｍ，２Ｈ）、５．５１（ｍ，２Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．２
４（ｄ，１Ｈ）。

【０６４５】 ２４７． ２４５ａ ４８ｍｇをさせ、目的化合物２４８ａ ２６ｍｇが無色の
フォームとして得られた。

【０６４６】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５５ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．５８（ｓ，３Ｈ）、０．６９（ｍ，２Ｈ）、０．９０（ｔ，３Ｈ）、１．
０４（ｄ，３Ｈ）、３．５３（ｄ，１Ｈ）、４．１８（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９８（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．４７（ｍ，２
Ｈ）、５．５２（ｍ，２Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．３７（ｄ，１Ｈ）。

【０６４７】 ２４８． ２４５ｂ ４０ｍｇを１５４と同様に反応させ、目的化合物２４６ｂ
１６ｍｇが無色のフォームとして得られた。

【０６４８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝０．５４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ） 、０．５９（ｓ，３Ｈ）、０．６８（ｓ，３Ｈ）、０．８９（ｔ，３Ｈ）、１．
０４（ｄ，３Ｈ）、３．５０（ｄ，１Ｈ）、４．１７（ｍ，１Ｈ）、４．３８（
ｍ，１Ｈ）、４．９７（ｓ，１Ｈ）、５．２９（ｓ，１Ｈ）、５．４０（ｍ，２
Ｈ）、５．５１（ｍ，２Ｈ）、６．０１（ｄ，１Ｈ）、６．３８（ｄ，１Ｈ）。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年３月２９日（２０００．３．２９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 ［式中、 Ｙ₁は水素原子、ヒドロキシル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又は基−Ｏ ＣＯＲ₈を表し、式中、 Ｒ₈は１〜１２個のＣ原子を有する脂肪族又は芳香族基を表し、 Ｙ₂は水素原子又は基−（ＣＯ）Ｒ₉を表し、式中、 Ｒ₉は１〜１２個のＣ原子を有する脂肪族又は芳香族基を表し、 Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子又は一緒になって環外メチレン基を表し、 Ｒ₃及びＲ₄は相互に無関係に水素原子、塩素原子、フッ素原子、１〜４個の炭素
原子を有するアルキル基、一緒になってメチレン基又は第４炭素原子２０と一緒
になって３〜７員の、飽和又は不飽和の炭素環式の環を表し、 Ｖ及びＷは一緒になってＥ−二重結合を表すか又はＶはヒドロキシル基及びＷは
水素原子を表し、 Ｑは直鎖又は分枝鎖の１０個までの炭素原子を有する炭素単位を表し、この単位
は任意の位置に、それ自体エーテル化又はエステル化されていてもよいα−ヒド
ロキシル基又はβ−ヒドロキシル基、ケト基、アミノ基又はハロゲン原子を有す
ることができ、ただし、Ｑは−ＣＨ（ＯＨ）であることはできず、 Ｚは直鎖又は分枝鎖の、飽和又は不飽和の１２個までの炭素原子を有する炭化水
素基を表し、この基は任意の位置に、それ自体エーテル化又はエステル化されて
いてもよいα−ヒドロキシル基又はβ−ヒドロキシル基、アミノ基、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子を有することができる］で示されるビタミンＤ誘導体。

【化２】 ［式中、Ｙ′₁は水素原子、ハロゲン原子又は保護されたヒドロキシル基を表し 、Ｙ′₂はヒドロキシ保護基を表す］で示される化合物を、ヒドロキシ保護基並 びにケト保護基の同時又は漸次の脱離により、及び場合により遊離ヒドロキシル
基の部分的又は完全なエステル化により一般式Ｉの化合物に変換する、一般式Ｉ
のビタミンＤ誘導体の製造方法。

【化３】 ［式中、 Ｒ₆は直鎖又は分枝鎖の１１個までの炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｋは ケト保護基を表す］の中間体。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】 ［式中、 Ｙ₁は水素原子、ヒドロキシル基、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子又は基− Ｏ（ＣＯ）Ｒ₈を表し、その際、 Ｒ₈は１〜１２個のＣ原子を有する脂肪族又は芳香族基であり、 Ｙ₂は水素原子又は基−（ＣＯ）Ｒ₉を表し、その際、 Ｒ₉は１〜１２個のＣ原子を有する脂肪族又は芳香族基であり、 Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子又は一緒になって環外メチレン基を表し、 Ｒ₃及びＲ₄は相互に独立して、水素原子、塩素原子、フッ素原子、１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基、一緒になってメチレン基又は第４炭素原子２０と一
緒になって３〜７員の飽和又は不飽和の炭素環式環を表し、 Ｖ及びＷは一緒になってＥ−二重結合又はＶはヒドロキシル基及びＷは水素原子
を表し、 Ｑは１０個までの炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の炭素単位を表し、この単位
は任意の位置でα−又はβ−ヒドロキシル基（これ自体エーテル化又はエステル
化されていてもよい）、ケト基、アミノ基又はハロゲン原子を有していてもよく
、ただし、Ｑは−ＣＨ（ＯＨ）−であることはできず、 Ｚは、１２個までの炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の、飽和又は不飽和の炭化
水素基を表し、この基は任意の位置でケト基、α−又はβ−ヒドロキシル基（こ
れ自体はエーテル化又はエステル化されていてもよい）、アミノ基、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子を有していてもよい］で示されるビタミンＤ誘導体に関す
る。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】 Ｑは、１０個までの炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の炭素単位、例えば−Ｃ
Ｈ₂−、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₇−、 −ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ Ｈ₃）−ＣＨ₂−である。Ｑ中に含まれる炭素原子は、−ＣＨ₂−を除いて、任意 の位置でヒドロキシル基を有していてもよく、例えば−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）− 、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＯＨ ）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂− 、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｏ
Ｈ）−ＣＨ₂−である。このヒドロキシル基はそれ自体エステル化又はエーテル 化されていてもよく、例えば−ＣＨ（ＯＣＨ₃）−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣ₂Ｈ₅）
−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣＯＣＨ₃）−ＣＨ₂−、 −ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＣＯＣ₄Ｈ₉）−ＣＨ₂−である。基Ｑはケト基、アミノ基又は
ハロゲン原子を有していてもよい、例えば−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＨ₂、−ＣＯ− ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＯＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｃｌ）−、−ＣＨ（Ｃｌ）−Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃｌ）−、−ＣＨ（ＮＨ₂）−、−ＣＨ（ＮＨ₂）−ＣＨ
−、−ＣＨ（Ｎ（ＣＨ₃）₂）−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｎ（ＣＨ₃）₂）−ＣＨ ₂ −ＣＨ（Ｎ（ＣＨ₃）₂）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（Ｆ）−、−ＣＨ（Ｆ）−ＣＨ₂− 、−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｆ）−ＣＨ₂である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】 次の基Ｑが有利である： Ｑは１、２又は３個の炭素原子を有する非置換、非分枝のアルキレン単位又は
Ｑは−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−または−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−（α− 又はβ−位のヒドロキシル基）である。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】 本発明による一般式Ｉの化合物の中で、次の化合物が特に有利である： （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１
，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソプロピル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テ
トラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソノニル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テ
トラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソデシル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テ
トラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−１，３，２
２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−１，３，２
２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソプロピル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソプロピル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソオクチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−
２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソノニル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソノニル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソデシル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソデシル）−２
６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソプロピル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソノニル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソデシル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
クロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソプロピル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソプロピル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソオクチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−
２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソノニル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソノニル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソデシル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソデシル）−２
６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−アセチル−２６，
２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１
０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−アセチル−２６，
２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１
０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソプロ
ピル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソプロ
ピル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソブチ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソブチ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソペン
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソペン
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソヘキ
シル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソヘキ
シル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソヘプ
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソヘプ
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソオク
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソオク
チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソノニ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソノニ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソデシ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソデシ
ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−アセチル−２４−
メトキシ−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレ
スタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−アセチル−２４−
メトキシ−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレ
スタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソプロピル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソプロピル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソブチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソブチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキ−２５−（
１−オキソペンチル）シ−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソペンチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソヘキシル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソヘキシル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソヘプチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソヘプチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソオクチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソオクチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソノニル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソノニル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソデシル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
（１−オキソデシル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
ル。 さらに、次の化合物も本発明の対象である： （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−メチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−メチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−エチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−エチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−プロピル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−プロピル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ブチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ブチル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ペンチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ペンチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ヘキシル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ヘキシル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ヘプチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ヘプチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−オクチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−オクチル−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ノニル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ノニル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−デシル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−デシル−２６，２
７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−エチレン−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−エチレン−２６，
２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
エン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−プロペニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−プロペニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ペンテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ペンテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ヘキセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ヘキセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ヘプテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ヘプテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ノネニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ノネニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−デセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−デセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−プロペニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−プロペニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ペンテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ペンテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ヘキセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ヘキセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ヘプテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ヘプテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−ノネニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−ノネニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
−デセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
−デセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール。

【手続補正書】

【提出日】平成１２年４月４日（２０００．４．４）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図面の簡単な説明

【補正方法】追加

【補正内容】

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は公知のビタミンＤ−誘導体（位置番号を含む）を示す図。

【手続補正２】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図１

【補正方法】追加

【補正内容】

【図１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｐ 9/10 １０１ Ａ６１Ｐ 9/10 １０１ 11/06 11/06 15/16 15/16 15/18 15/18 17/04 17/04 17/14 17/14 19/02 19/02 19/08 19/08 19/10 19/10 25/28 25/28 29/00 29/00 １０１ １０１ 35/00 35/00 37/02 37/02 37/04 37/04 Ｃ０７Ｃ 47/293 Ｃ０７Ｃ 47/293 Ｃ０７Ｄ 317/20 Ｃ０７Ｄ 317/20 317/26 317/26 319/06 319/06 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＫ，Ｅ Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ゲラルト キルシュ ドイツ連邦共和国 ベルリン ルツィウス シュトラーセ ６ベー (72)発明者 カティカ シュヴァルツ ドイツ連邦共和国 ベルリン カイザー− フリードリッヒ−シュトラーセ １ (72)発明者 ヘルベルト ヴィージンガー ドイツ連邦共和国 ベルリン ルイトポル トシュトラーセ 36 (72)発明者 マーティン ハーベライ ドイツ連邦共和国 ベルリン シュタイン シュトラーセ １ (72)発明者 マリアンネ フェーンリヒ ドイツ連邦共和国 ベルリン レッテアレ ー 48 (72)発明者 ゲルノート ランガー ドイツ連邦共和国 ベルリン ヴィルヘル ムスハーフェナー シュトラーセ 63 Ｆターム(参考） 4C022 GA04 4C086 AA01 AA02 AA03 DA14 MA01 MA04 NA14 ZA02 ZA45 ZA59 ZA81 ZA89 ZA97 ZB02 ZB07 ZB11 ZB15 ZB26 ZC21 ZC23 ZC35 ZC55 4H006 AA01 AA02 AA03 AB20 AB22 AB27 AB28 AB29 AC48 AC80 BQ20 UA12 UA13 UA20 UA42 UA43

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式Ｉ 【化１】 ［式中、 Ｙ₁は水素原子、ヒドロキシル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又は基−Ｏ ＣＯＲ₈を表し、式中、 Ｒ₈は１〜１２個のＣ原子を有する脂肪族又は芳香族基を表し、 Ｙ₂は水素原子又は基−（ＣＯ）Ｒ₉を表し、式中、 Ｒ₉は１〜１２個のＣ原子を有する脂肪族又は芳香族基を表し、 Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ水素原子又は一緒になって環外メチレン基を表し、 Ｒ₃及びＲ₄は相互に無関係に水素原子、塩素原子、フッ素原子、１〜４個の炭素
   原子を有するアルキル基、一緒になってメチレン基又は第４炭素原子２０と一緒
   になって３〜７員の、飽和又は不飽和炭素環式の環を表し、 Ｖ及びＷは一緒になってＥ−二重結合を表すか又はＶはヒドロキシル基及びＷは
   水素原子を表し、 Ｑは直鎖又は分枝鎖の１０個までの炭素原子を有する炭素単位を表し、この単位
   は任意の位置に、それ自体エーテル化又はエステル化されていてもよいα−ヒド
   ロキシル基又はβ−ヒドロキシル基、ケト基、アミノ基又はハロゲン原子を有す
   ることができ、 Ｚは直鎖又は分枝鎖の、飽和又は不飽和の１２個までの炭素原子を有する炭化水
   素基を表し、この基は任意の位置に、それ自体エーテル化又はエステル化されて
   いてもよいα−ヒドロキシル基又はβ−ヒドロキシル基、アミノ基、フッ素原子
   、塩素原子、臭素原子を有することができる］で示されるビタミンＤ誘導体。
2. 【請求項２】 Ｑが非置換の、非分枝の１又は２個の炭素原子を有するアル
   キレン単位を表し、Ｚが直鎖の１−オキソアルキル基を表す、請求項１記載の一
   般式ＩのビタミンＤ誘導体。
3. 【請求項３】 Ｑが−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−を表し、Ｚが直鎖の１
   −オキソアルキル基を表す、請求項１記載の一般式ＩのビタミンＤ誘導体。
4. 【請求項４】 Ｑがヒドロキシメチル基を表し、Ｚが直鎖の、飽和又は不飽
   和のアルキル基を表す、請求項１記載の一般式ＩのビタミンＤ誘導体。
5. 【請求項５】 請求項１記載の一般式ＩのビタミンＤ誘導体、つまり （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
   クロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１
   ，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソプロピル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
   テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
   ６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テ
   トラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
   テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
   テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
   テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
   テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソノニル）−２
   ６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テ
   トラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソデシル）−２
   ６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テ
   トラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
   クロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−１，３，２
   ２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
   クロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン−１，３，２
   ２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソプロピル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
   ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソプロピル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
   ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソブチル）−２
   ６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
   −１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
   ６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
   −１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソペンチル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
   ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
   ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
   ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
   ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
   ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
   ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソオクチル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
   ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−
   ２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
   ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソノニル）−２
   ６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
   −１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソノニル）−２
   ６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
   −１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソデシル）−２
   ６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
   −１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソデシル）−２
   ６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエン
   −１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
   クロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−
   テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソプロピル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
   ６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
   ９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソノニル）−２
   ６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
   ９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ）−２５−（１−オキソデシル）−２
   ６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
   ９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
   クロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
   ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−アセチル−２６，２７−シ
   クロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９）−トリエ
   ン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソプロピル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソプロピル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソブチル）−２
   ６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
   ９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソブチル）−２
   ６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
   ９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソペンチル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソペンチル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソヘキシル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソヘプチル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソオクチル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソオクチル）−
   ２６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソノニル）−２
   ６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
   ９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソノニル）−２
   ６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
   ９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｓ）−２５−（１−オキソデシル）−２
   ６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
   ９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２２Ｒ）−２５−（１−オキソデシル）−２
   ６，２７−シクロ−２４ａ−ホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１
   ９）−トリエン−１，３，２２−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−アセチル−２６，
   ２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１
   ０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−アセチル−２６，
   ２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ−５，７，１
   ０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソプロ
   ピル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
   タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソプロ
   ピル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
   タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソブチ
   ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
   −５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソブチ
   ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
   −５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソペン
   チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
   タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソペン
   チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
   タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソヘキ
   シル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
   タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソヘキ
   シル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
   タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソヘプ
   チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
   タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソヘプ
   チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
   タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソオク
   チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
   タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソオク
   チル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレス
   タ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソノニ
   ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
   −５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソノニ
   ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
   −５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１−オキソデシ
   ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
   −５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１−オキソデシ
   ル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレスタ
   −５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−アセチル−２４−
   メトキシ−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレ
   スタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−アセチル−２４−
   メトキシ−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１０−セココレ
   スタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソプロピル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
   １０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
   ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソプロピル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
   １０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
   ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキ−２５−（
   １−オキソブチル）シ−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
   ０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
   ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソブチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
   ０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
   ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソペンチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
   １０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
   ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソペンチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
   １０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
   ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソヘキシル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
   １０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
   ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソヘキシル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
   １０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
   ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソヘプチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
   １０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
   ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソヘプチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
   １０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
   ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソオクチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
   １０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
   ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソオクチル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，
   １０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオ
   ール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソノニル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
   ０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
   ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソノニル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
   ０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
   ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソデシル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
   ０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
   ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２４−メトキシ−２５−
   （１−オキソデシル）−２６，２７−シクロ−２４ａ，２４ｂ−ジホモ−９，１
   ０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエン−１，３−ジオー
   ル、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−メチル−２６，２
   ７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
   ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−メチル−２６，２
   ７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
   ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−エチル−２６，２
   ７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
   ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−エチル−２６，２
   ７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
   ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−プロピル−２６，
   ２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
   エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−プロピル−２６，
   ２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
   エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ブチル−２６，２
   ７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
   ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ブチル−２６，２
   ７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
   ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ペンチル−２６，
   ２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
   エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ペンチル−２６，
   ２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
   エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ヘキシル−２６，
   ２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
   エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ヘキシル−２６，
   ２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
   エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ヘプチル−２６，
   ２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
   エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ヘプチル−２６，
   ２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
   エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−オクチル−２６，
   ２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
   エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−オクチル−２６，
   ２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
   エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−ノニル−２６，２
   ７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
   ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−ノニル−２６，２
   ７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
   ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−デシル−２６，２
   ７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
   ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−デシル−２６，２
   ７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラエ
   ン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−エチレン−２６，
   ２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
   エン−１，３，２４−トリオール、 （５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ）−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−エチレン−２６，
   ２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（１９），２２−テトラ
   エン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −プロペニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −プロペニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −ペンテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −ペンテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −ヘキセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −ヘキセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −ヘプテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −ヘプテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −ノネニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −ノネニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −デセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｅ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −デセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −プロペニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −プロペニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −ブテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −ペンテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −ペンテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −ヘキセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −ヘキセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −ヘプテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −ヘプテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −オクテニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０
   （１９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −ノネニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −ノネニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｓ）−２５−（１
   −デセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール、 ［５Ｚ，７Ｅ，２２Ｅ，２５（Ｚ）］−（１Ｓ，３Ｒ，２４Ｒ）−２５−（１
   −デセニル）−２６，２７−シクロ−９，１０−セココレスタ−５，７，１０（
   １９），２２−テトラエン−１，３，２４−トリオール。
6. 【請求項６】 一般式ＩのビタミンＤ誘導体の製造方法において、一般式Ｉ
   Ｉ： 【化２】 ［式中、Ｙ′₁は水素原子、ハロゲン原子又は保護されたヒドロキシル基を表し 、Ｙ′₂はヒドロキシ保護基を表す］で示される化合物を、ヒドロキシ保護基並 びにケト保護基の同時又は漸次の脱離により、及び場合により遊離ヒドロキシル
   基の部分的又は完全なエステル化により一般式Ｉの化合物に変換する、一般式Ｉ
   のビタミンＤ誘導体の製造方法。
7. 【請求項７】 医薬品の製造のための、一般式ＩのビタミンＤ誘導体の使用
   。
8. 【請求項８】 高増殖性皮膚疾患、掻痒、腫瘍疾患、前癌性疾患、免疫系障
   害、炎症性疾患、リウマチ性関節炎、喘息、自己免疫疾患、多発性硬化症、糖尿
   病、ＡＩＤＳ並びに自己移植又は異種間移植の際の拒絶反応の治療のための医薬
   品の製造のための請求項７記載の一般式ＩのビタミンＤ誘導体の使用。
9. 【請求項９】 医薬品を、さらに他の免疫抑制作用物質、シクロスポリンＡ
   、ＦＫ ５０６、ラパマイシン及びアンチ−ＣＤ ４−抗体と組み合わせる、請
   求項８記載の使用。
10. 【請求項１０】 萎縮性の皮膚又は創傷治癒の治療、続発性上皮小体機能亢
    進の治療、腎性骨ジストロフィー並びに老人性及び閉経後骨粗鬆症、糖尿病タイ
    プＩＩの治療及び末梢及び中枢神経系の変性疾患の治療並びに毛髪成長の調節の
    ための請求項７記載の式ＩのビタミンＤ誘導体の使用。
11. 【請求項１１】 高カルシウム血症又は肉芽腫性疾患の治療、経産婦腫瘍性
    高カルシウム血症の治療、上皮小体機能亢進症における高カルシウム血症の治療
    、男性及び女性の繁殖能力コントロールのため又は免疫刺激剤として並びに多毛
    症の治療、動脈硬化症の治療及び予防、炎症性疾患の治療のための、ＨＬ ６０
    −細胞中のカルシトリオールの作用を拮抗する請求項７記載の式ＩのビタミンＤ
    誘導体の使用。
12. 【請求項１２】 請求項１記載の一般式ＩのビタミンＤ誘導体の製造におけ
    る一般式ＸＩＩ： 【化３】 ［式中、 Ｒ₆は直鎖又は分枝鎖の１１個までの炭素原子を有するアルキル基又は水素原子 を表し、Ｋはケト保護基を表す］の中間体。
13. 【請求項１３】 Ｋが１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサン、５，５
    −ジメチル−１，３−ジオキサン又はジアルコキシケタールである、請求項１０
    記載の中間体。