JP2001516799A - 酸化された環状アミン系重合体を含む洗濯用洗剤および布地コンディショニング組成物 - Google Patents

酸化された環状アミン系重合体を含む洗濯用洗剤および布地コンディショニング組成物

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Abstract

(57)【要約】 一般式(I)を有し、Wが、(a)、(b)および(c)からなる群から選択された少なくとも1種の環状成分を含んでなる、特定の酸化された環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体材料を使用する洗剤組成物および布地コンディショニング組成物。少なくとも1種の環状成分に加えて、Wは一般構造(II)の脂肪族または置換された脂肪族部分も含んでなることができる。これらの一般的構造中、少なくとも10モル%のRがOであるが、ただし、Oは第3級N上にのみ存在する。これらの酸化された環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体材料は、その様な材料を含む洗浄溶液で洗濯した布地および織物の外観および状態を改良することができる布地処理剤として役立つ。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】
本発明は、洗濯用途に使用する液体または顆粒形態の組成物であって、その様
な組成物から形成した洗浄溶液で洗濯した布地および織物の外観および状態を改
良する、特定の酸化された環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体材料
を含んでなる組成物に関する。
【0002】
【発明の背景】
布地や織物、例えば衣類や衣服、を使用し、洗濯するサイクルを繰り返すこと
により、その様に使用し、洗濯した布地や織物製品の外観および状態が必然的に
悪影響を受けることは、無論、良く知られていることである。布地や織物は、時
間と共に、および使用により、単純に消耗する。布地や織物の洗濯は、通常の使
用中に布地や織物の中または上に蓄積する汚れや染を除去するために必要である
。しかし、洗濯作業そのものが、多くのサイクルを通して、その様な布地や織物
の状態および外観の悪化を目立たせ、助長する。
【0003】 布地の状態および外観の悪化は、幾つかの様式で現れる。洗濯の機械的作用に
より、織り上げ、縫い上げた布地/織物構造から短繊維が取り除かれる。これら
の取り除かれた繊維は糸屑、綿毛または「毛球」を形成することがあり、これが
布地の表面上で目に見え、布地の外観的な新しさを失わせる。さらに、布地や織
物を、特に漂白剤含有洗濯製品で繰り返し洗濯することにより、布地や織物から
染料を除去し、色の強度が低下する結果、および多くの場合、色相または色合い
が変化する結果、色褪せた、使い古した外観を与えることがある。
【0004】 上記のことから明らかに、洗濯用洗剤製品に添加することができ、その様な洗
剤製品を使用して洗濯している布地や織物の繊維と結合し、それによって洗濯す
る布地/織物の外観が悪化する傾向を低下させる、または最少に抑える物質を開
発することが常に必要とされている。その様な洗剤製品添加剤は、無論、洗濯用
洗剤がその布地洗浄機能を遂行する能力を不当に妨害することなく、布地の外観
および状態を改善できる必要がある。本発明は、この望ましい様式で性能を発揮
する酸化された環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体の、洗濯用途に
おける使用に関する。
【0005】
【発明の概要】
洗濯作業に使用するのに好適であり、布地の外観および状態を改良する環状ア
ミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体材料は、下記の一般式を特徴とする。 T−[−W−R−]−W−T A 式中、 各Tは、独立して、H、C〜C12アルキル、置換アルキル、C〜C アルキルアリール、−(CHCOOM、−(CHSO M、(CHCH)(OH)SOM、−(CHOSO
【化19】 および−RQからなる群から選択され、 Wは、
【化20】 および
【化21】 からなる群から選択された少なくとも1種の環状成分を含んでなり、少なくとも
1種の環状に加えて、Wは、一般構造
【化22】 の脂肪族または置換脂肪族部分も含んでなることができ、 −各Bは、独立して、C〜C12アルキレン、C〜C12置換アルキレ
ン、C〜C12アルケニレン、C〜C12ジアルキルアリーレン、C 〜C12ジアルキルアリーレンジイル、および−(RO)−で
あり、 −各Dは、独立して、C〜Cアルキレンであり、 −各Qは、独立して、ヒドロキシ、C〜C18アルコキシ、C〜C18 ヒドロキシアルコキシ、アミノ、C〜C18アルキルアミノ、ジアルキルア
ミノ、トリアルキルアミノ基、複素環式モノアミノ基およびジアミノ基からなる
群から選択され、 −各Rは、独立して、H、C〜CアルキルおよびC〜C
ドロキシアルキルからなる群から選択され、 −各Rは、独立して、C〜C12アルキレン、C〜C12アルケニ
レン、−CHCH(OR)−CH、C〜C12アルカリーレン
、C〜C12ジヒドロキシアルキレン、ポリ(C〜Cアルキレンオ
キシ)アルキレン、HCH(OH)CHOROCHCH(OH
)CH−、およびC〜C12ヒドロカルビル部分からなる群から選択さ
れるが、ただし、 RがC〜C12ヒドロカルビル部分である場合、そのヒドロカルビル部
分は約2〜約4個の、一般構造 OH | -(-OR-)-[O-CH-CH-CH-]-[-W-R-]-W-T の分岐部分を含んでなり、 −各Rは、独立して、H、R、O、C〜C20ヒドロキシアルキル
、C〜C20アルキル、置換アルキル、C〜C11アリール、置換アリ
ール、C〜C11アルキルアリール、C〜C20アミノアルキル、−(
CHCOOM、−(CHSOM、(CHCH)(
OH)SOM、−(CHOSOM、
【化23】 および
【化24】 からなる群から選択され、その際、R基の少なくとも約10モル%、好まし
くは少なくとも約20モル%、より好ましくは少なくとも約30モル%、最も好
ましくは少なくとも約モル50%、がOであるが、ただし、Oは第3級N上にの
み存在し、 −各Rは、独立して、H、C〜C22アルキル、C〜C22ヒドロ
キシアルキル、アリールおよびC〜C22アルキルアリールからなる群から
選択され、 −各Rは、独立して、C〜Cアルキレン、C〜Cアルキル
置換アルキレンからなる群から選択され、 Aは、相容性がある1価または2価または多価の陰イオンであり、 Mは、相容性がある陽イオンであり、 b=電荷を釣り合わせるのに必要な数であり、 各xは、独立して、3〜約1000であり、 各cは、独立して、0または1であり、 各hは、独立して、約1〜約8であり、 各qは、独立して、0〜約6であり、 各nは、独立して、1〜約20であり、 各rは、独立して、0〜約20であり、 各tは、独立して、0〜1である。
【0006】 上記の酸化された環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体材料は、顆
粒状または液体形態の洗浄溶液添加剤として使用することができる。あるいは、
これらの材料は、顆粒状洗剤と混合する、液体洗剤組成物に溶解させる、または
布地軟化組成物に添加することができる。ここに規定する環状アミン系布地処理
材料に関する上記の用途は、例であり、他の用途は、当業者には明らかであり、
本発明の範囲内に入る。
【0007】 本発明の洗濯用洗剤組成物は、約1〜80重量%の洗浄界面活性剤、約0.1
〜80重量%の有機または無機洗剤用ビルダー、および約0.01〜5重量%の
本発明の環状アミン系系布地処理材料を含んでなる。洗浄界面活性剤および洗剤
用ビルダー材料は、従来の洗濯用洗剤製品に有用な材料のどれでもよい。
【0008】 本発明の環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体材料の水溶液は、約
0.01〜80重量%の、水に溶解させた環状アミン系布地処理材料、および他
の、安定剤およびpH調整剤の様な成分を含んでなる。
【0009】 本発明は、その方法の態様では、有効量のここに記載する洗剤組成物から形成
された、またはその様な組成物の個々の成分から形成された洗浄または処理水溶
液中で布地や織物を洗濯または処理することに関連する。布地や織物をその様な
洗浄溶液で洗濯し、続いて濯ぎ、乾燥させることにより、その様に処理した布地
や織物製品の外観が改良される。その様な改良には、全体的な外観の改良、毛球
/綿毛の減少、色褪せ防止、耐摩耗性の改良、および/または柔軟性の向上が挙
げられる。
【0010】
【発明の具体的説明】
上記の様に、本発明の酸化された環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重
合体材料を含んでなる洗浄溶液中で布地や織物を洗濯すると、布地の外観および
状態が改良される。本発明の酸化された環状アミン系重合体、オリゴマーまたは
共重合体材料は、ここでは「環状アミン系布地処理材料」または「環状アミン系
重合体、オリゴマーまたは共重合体材料」と呼ぶことがある。環状アミン系布地
処理材料は、それらの材料を洗剤組成物、布地軟化剤の中に配合することにより
洗浄溶液に加えるか、あるいは、それらの材料を洗浄溶液に別に加えることがで
きる。環状アミン系布地処理材料は、ここでは主として液体または顆粒状洗剤添
加剤として説明するが、本発明はそれに限定するものではない。環状アミン系布
地処理材料、洗剤組成物成分、その様な組成物に所望により使用する成分および
その様な組成物の使用方法を以下に詳細に説明する。他に指示がない限り、百分
率はすべて重量で表示する。
【0011】 A)酸化された環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体材料 本発明の組成物の必須成分は、1種以上の酸化された環状アミン系重合体、オ
リゴマーまたは共重合体材料を含んでなる。その様な材料は、その様な環状アミ
ン系布地処理材料を含む洗剤組成物から形成された洗浄水溶液中で洗濯した布地
や織物に外観上の多くの利点を与えることが分かった。その様な布地の外観上の
利点には、例えば洗濯した布地の全体的な外観の向上、毛球や綿毛形成の減少、
色褪せの防止、耐摩耗性の改良、等が挙げられる。本発明の組成物および方法に
使用する環状アミン系布地処理材料は、その様な材料を配合する洗濯用洗剤組成
物により与えられる洗浄性能をほとんど、またはまったく損なうことなく、その
様な布地の外観を改良する。
【0012】 本発明の組成物の環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体成分は、こ
れらの環状アミン系材料の組合せを含んでなることができる。例えば、ピペラジ
ンおよびエピハロヒドリン縮合物の混合物を、モルホリンおよびエピハロヒドリ
ン縮合物の混合物と組み合わせ、所望の布地処理結果を達成することができる。
その上、環状アミン系布地処理材料の分子量は、下記の例に示す様に、混合物中
で変えることができる。
【0013】 下記の例の項では、本発明の酸化された環状アミン系重合体の多くの例を示す
が、これらに限定するものではない。下記の1および2群の成分を反応させ、続
いて、適切な酸化剤で第3級アミンを酸化することにより、より多くの代表的な
化合物を形成することができる。
【0014】 1)環状アミン、例えばイミダゾール、アルキルイミダゾール、アミノアルキル
イミダゾール、ベンズイミダゾール、ピペラジン、アミノアルキルピペラジン、
ビス(N−アミノアルキル)ピペラジン、アミノアルキルモルホリン、アミノア
ルキルピペリジン、および所望により非環式アミンおよびそれらの混合物。 2)1,2ジクロロエタン、1,2ジクロロプロパン、1,3ジクロロプロパン
、1,3ジクロロプロパン−2−オール、1,4ジクロロブタン、1,6ジクロ
ロヘキサン、エピクロロヒドリン、ビスエポキシブタン、4,4’ジヒドロキシ
ジフェニルジメチルメタンのビスグリシジルエーテル、C2〜C8ジオールのビ
スハロヒドリン、ビスグリシジルエーテルC2〜C18ジオール、ポリアルキレ
ングリコールのビスグリシジルエーテルおよびそれらの混合物からなる群から選
択された架橋剤。
【0015】 これらの環状アミン系重合体は、直線状でも分岐していてもよい。多官能性架
橋剤を使用することにより、1個の特殊な型の分岐を導入することができる。そ
の様な重合体の例を以下に示す。
【化25】
【0016】 当業者には明らかな様に、オリゴマーは数個のモノマー単位のみからなる分子
であるのに対し、重合体ははるかに多くのモノマー単位を含んでなる。本発明で
は、オリゴマーおよび重合体を一つにして重合体と呼ぶ。共重合体は、2種以上
の異なったモノマーを同時に、または連続的に重合させた重合体またはオリゴマ
ーである。本発明の共重合体は、例えば第1級環状アミン系モノマー、例えばピ
ペラジン、および第2級環状アミンモノマー、例えばモルホリン、の混合物から
重合させた重合体またはオリゴマーを包含することができる。
【0017】 本洗剤組成物の環状アミン系布地処理成分は、一般的に洗剤組成物の約0.0
1〜約5重量%を構成する。より好ましくは、その様な環状アミン系布地処理材
料は、洗剤組成物の約0.1〜約4重量%を構成する。しかし、上記の様に、洗
浄溶液添加剤として使用する場合、すなわち環状アミン系布地処理成分を洗剤組
成物中に配合しない場合、環状アミン系成分の濃度は添加剤の約0.1〜約80
重量%を構成することができる。
【0018】 洗濯作業に使用するのに好適であり、布地の外観および状態を改善する環状ア
ミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体材料は、発明の概要に記載した一般式
により特性付けられる。この一般的な構造に入る好ましい化合物は、 −各RがHであり、 −少なくとも1個のWが、
【化26】 および
【化27】 からなる群から選択される化合物を包含する。 布地の外観および状態を改良するのにさらに好ましい化合物は、 −各RがHであり、 −少なくとも1個のWが、
【化28】 および
【化29】 からなる群から選択される化合物である。
【0019】 布地の外観および状態を改良するのに最も好ましい化合物は、 −各RがHであり、 −少なくとも1個のWが、
【化30】 および
【化31】 からなる群から選択される化合物である。
【0020】 結合基Rとして使用するのに好ましい化合物には、ポリエポキシド、エチ
レンカーボネート、プロピレンカーボネート、尿素、α,β−不飽和カルボン酸
、α,β−不飽和カルボン酸のエステル、α,β−不飽和カルボン酸のアミド、
α,β−不飽和カルボン酸の無水物、ジ−またはポリカルボン酸、ジ−またはポ
リカルボン酸のエステル、ジ−またはポリカルボン酸のアミド、ジ−またはポリ
カルボン酸の無水物、グリシジルハロゲン、クロロギ酸エステル、クロロ酢酸エ
ステル、クロロギ酸エステルの誘導体、クロロ酢酸エステルの誘導体、エピハロ
ヒドリン、グリセロールジクロロヒドリン、ビス−(ハロヒドリン)、ポリエー
テルジハロ−化合物、ホスゲン、ポリハロゲン、官能化グリシジルエーテルおよ
びそれらの混合物があるが、これらに限定するものではない。
【0021】 さらに、Rは、ポリエーテルジアミン、アルキレンジアミン、ポリアルキ
レンポリアミン、アルコール、アルキレングリコールおよびポリアルキレングリ
コールの1種以上を、α,β−不飽和カルボン酸、α,β−不飽和カルボン酸の
エステル、α,β−不飽和カルボン酸のアミドおよびα,β−不飽和カルボン酸
の無水物と反応させることにより形成される反応生成物も含んでなることができ
るが、ただし、これらの反応生成物は、少なくとも2個の二重結合、2個のカル
ボキシル基、2個のアミド基または2個のエーテル基を含む。
【0022】 ここで使用するのに好ましい他の環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重
合体材料には、ピペラジン、ピペリジン、イミダゾール、エピクロロヒドリンベ
ンジル第4級物質、エピクロロヒドリンメチル第4級物質、モルホリンおよびそ
れらの混合物からなる群から選択された1種以上の組成物の付加物を包含する。
【0023】 B)洗浄界面活性剤 本洗剤組成物は、約1〜80重量%の洗浄界面活性剤を含んでなる。好ましく
は、その様な組成物は、約5〜50重量%の界面活性剤を含んでなる。使用する
洗浄界面活性剤は、陰イオン系、非イオン系、双生イオン系、両性または陽イオ
ン系でよいか、またはこれらの種類の相容性のある混合物を含んでなることがで
きる。ここで有用な洗剤用界面活性剤は、米国特許第3,664,961号、No
rris、1972年5月23日公布、米国特許第3,919,678号、Laughlin
et al. 、1975年12月30日公布、米国特許第4,222,905号、Co
ckrell、1980年9月16日公布、および米国特許第4,239,659号、
Murphy、1980年12月16日公布、に記載されている。これらの特許をすべ
てここに参考として含める。すべての界面活性剤の中で、陰イオン系および非イ
オン系が好ましい。
【0024】 有用な陰イオン系界面活性剤には、それ自体幾つかの異なった種類がある。例
えば、高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち「セッケン」は本組成物で有用な陰イオ
ン系界面活性剤である。この界面活性剤はアルカリ金属セッケン、例えば約8〜
約24、好ましくは約12〜約18個の炭素原子を含む高級脂肪酸のナトリウム
、カリウム、アンモニウム、およびアルキロールアンモニウム塩、を包含する。
セッケンは、油脂の直接けん化により、または遊離脂肪酸の中和により製造する
ことができる。ココナッツ油およびタロウに由来する脂肪酸混合物のナトリウム
およびカリウム塩、すなわちタロウおよびココナッツのナトリウムまたはカリウ
ムセッケン、が特に有用である。
【0025】 ここで有用な他の非セッケン陰イオン系界面活性剤は、分子構造中に約10〜
約20個の炭素原子を含むアルキル基およびスルホン酸または硫酸エステル基を
有する、有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属およびアンモ
ニウム塩を包含する。(用語「アルキル」は、アシル基のアルキル部分も包含す
る)この群の合成界面活性剤の例は、a)ナトリウム、カリウムおよびアンモニ
ウムアルキルサルフェート、特に高級アルコール(C〜C18炭素原子)、
例えばタロウまたはココナッツ油のグリセリドを還元することにより製造される
アルコールを硫酸化することにより得られる界面活性剤、b)ナトリウム、カリ
ウムおよびアンモニウムアルキルポリエトキシレートサルフェート、特にアルキ
ル基が10〜22、好ましくは12〜18個の炭素原子を含み、ポリエトキシレ
ート鎖が、1〜15、好ましくは1〜6個のエトキシレート部分を含む物質、お
よびc)アルキル基が約9〜約15個の炭素原子を含み、直鎖または分岐鎖構造
のナトリウムおよびカリウムアルキルベンゼンスルホネート、例えば米国特許第
2,220,099号および第2,477,383号に記載されている型の物質
である。アルキル基中の平均炭素原子数が約11〜13である直鎖アルキルベン
ゼンスルホネート、略してC11−13 LAS、が特に有用である。
【0026】 好ましい非イオン系界面活性は、式R(OCOHの界面
活性剤であり、式中、RはC10〜C16アルキル基またはC〜C12 アルキルフェニル基であり、nは3〜約80である。特に好ましい物質は、C 〜C15アルコールと、アルコール1モルあたり約5〜約20モルのエチレン
オキシドの縮合生成物、例えばC12〜C13アルコールと、アルコール1モル
あたり約6.5モルのエチレンオキシドの縮合生成物、である。
【0027】 別の好適な非イオン系界面活性剤は、下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸
アミドを包含する。 O R ‖ | R−C−N−Z 式中、RはC9−17アルキルまたはアルケニルであり、Rはメチル基であ
り、Zは、還元糖またはそのアルコキシル化誘導体に由来するグリシチルである
。例はN−メチルN−1−デオキシグルシチルココアミドおよびN−メチルN−
1−デオキシグルシチルオレアミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造
方法は、公知であり、Wilsonの米国特許第2,965,576号およびSchwartz
の米国特許第2,703,798号に記載されており、それらの開示をここに参
考として含める。
【0028】 ここに記載する洗剤組成物に好ましい界面活性剤は下記の一般式を有するアミ
ン系界面活性剤である。 R | R−X−(CH−N | R 式中、RはC〜C12アルキル基であり、nは約2〜約4であり、Xは
、NH、CONH、COO、またはOから選択されたブリッジ基であるか、また
はXは存在しなくてもよく、RおよびRは個別に、H、C〜C アルキル、または(CH−CH−O(R))から選択され、その際
、RはHまたはメチルである。特に好ましいアミン系界面活性剤には、下記
の材料が挙げられる。 R−(CH−NH−O−(CH−NH−C(O)−NH−(CH−N(CH CH−CH(OH)−R | R−N | CH−CH(OH)−R 式中、RはC〜C12アルキル基であり、RはHまたはCH
ある。上記の界面活性剤に特に好ましいアミンには、オクチルアミン、ヘキシル
アミン、デシルアミン、ドデシルアミン、C〜C12ビス(ヒドロキシエチ
ル)アミン、C〜C12ビス(ヒドロキシイソプロピル)アミン、C
12アミド−プロピルジメチルアミン、またはそれらの混合物が挙げられる。
【0029】 非常に好ましい実施態様では、アミン系界面活性剤は下記の式で表される。 R−C(O)−NH−(CH−N(CH 式中、RはC〜C12アルキルである。
【0030】 C)洗剤ビルダー 本発明の洗剤組成物は、約0.1〜80重量%の洗剤ビルダーも含んでなるこ
とができる。好ましくは、液体形態にあるその様な組成物は、約1〜10重量%
のビルダー成分を含んでなる。好ましくは、顆粒形態にあるその様な組成物は、
約1〜50重量%のビルダー成分を含んでなる。洗剤ビルダーはこの分野では良
く知られており、例えばリン酸塩並びに様々な有機および無機の非リン系ビルダ
ーを含んでなることができる。
【0031】 ここで有用な水溶性の非リン系有機ビルダーには、各種のアルカリ金属、アン
モニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸
塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリ酢酸塩およびポリカル
ボン酸塩ビルダーの例は、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、オ
キシジ酢酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン酸の、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩である。ここ
で使用するのに好適な他のポリカルボン酸塩は、どちらもここに参考として含め
る米国特許第4,144,226号、1979年3月13日にCrutchfield et a
l.に公布、および米国特許第4,246,495号、1979年3月27日にCr
utchfield et al.に公布、に記載されているポリアセタールカルボン酸塩である
。特に好ましいポリカルボン酸塩ビルダーは、ここにその開示を参考として含め
る米国特許第4,663,071号、Bush et al. 、1987年5月5日公布、
に記載されているオキシジコハク酸塩および酒石酸塩モノコハク酸塩および酒石
酸塩ジコハク酸塩の組合せを含んでなるエーテルカルボン酸塩ビルダー組成物で
ある。
【0032】 好適な非リン系、無機ビルダーの例には、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、ホウ
酸塩および炭酸塩が挙げられる。特に好ましい材料は、ナトリウムおよびカリウ
ムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩十水和物、およびSiO 対アルカリ金属酸化物の重量比が約0.5〜約4.0、好ましくは約1.0〜約
2.4であるケイ酸塩である。ゼオライトを包含するアルミノケイ酸塩も好まし
い。その様な材料およびそれらの洗剤ビルダーとしての使用は、ここにその開示
を参考として含めるCorkill et al.の米国特許第4,605,509号に、より
詳細に記載されている。本発明の洗剤組成物に好適な結晶性層状ケイ酸塩も米国
特許第4,605,509号に記載されている。
【0033】 D)所望により使用する洗剤成分 上記の界面活性剤、ビルダーおよび環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共
重合体材料に加えて、本発明の洗剤組成物は、所望により使用する他の成分のど
れでも包含することができる。これらの材料には、通常の洗剤組成物成分、例え
ば酵素および酵素安定剤、発泡促進剤または発泡抑制剤、曇り防止剤および腐食
防止剤、漂白剤、汚れ分散剤、汚れ遊離剤、殺菌剤、pH調整剤、非ビルダーア
ルカリ度供給源、キレート化剤、有機および無機充填材、溶剤、ヒドロトロピー
剤、光学ブライトナー、染料および香料、が挙げられる。
【0034】 ここに規定する組成物の、布地の状態を改良する特性は高pHで消失し始める
ので、洗浄溶液のpHが約10.0を超える特定の用途では、pH調整剤が必要
になることがある。そのため、本発明の環状アミン系重合体、オリゴマーまたは
共重合体材料を添加した後の洗浄溶液が約10.0を超える場合、pH調整剤を
使用して洗浄溶液のpHを約10.0未満に、好ましくは約9.5未満のpHに
、最も好ましくは約7.5未満に下げるべきである。好適なpH調整剤は、当業
者には公知である。
【0035】 本発明の洗剤組成物に配合する好ましい、所望により使用する成分は、漂白剤
、例えば過酸素漂白剤、を含んでなる。その様な過酸素漂白剤は、本来有機系で
も無機系でもよい。無機過酸素漂白剤は、漂白活性剤との組合せで使用すること
が多い。
【0036】 有用な有機過酸素漂白剤には、過カルボン酸漂白剤およびそれらの塩がある。
この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水
和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミノ−4−オキソ
ペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸がある。その様な漂白剤は
、米国特許第4,483,781号、Hartman 、1984年11月20日公布、
ヨーロッパ特許出願第0,133,354号、Banks et al.、1985年2月2
0日公開、および米国特許第4,412,934号、Chung ら、1983年11
月1日公布、に記載されている。米国特許第4,634,551号、Burns et a
l.、1987年1月6日公布、に記載されている6−ノニルアミノ−6−オキソ
ペルオキシカプロン酸(NAPAA)も非常に好ましい漂白剤である。
【0037】 無機過酸素漂白剤も、一般的に粒子状の形態で、本発明の洗剤組成物に使用で
きる。無機漂白剤が実際に好ましい。その様な無機過酸素化合物には、アルカリ
金属の過ホウ酸塩および過炭酸塩材料がある。例えば、過ホウ酸ナトリウム(例
えば一または四水和物)を使用することができる。好適な無機漂白剤には、炭酸
ナトリウムまたはカリウムの過酸化水素化物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、
ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナト
リウムがある。過硫酸塩漂白剤(例えば、DuPontにより商業的に製造されている
OXONE )も使用できる。無機過酸素漂白剤はケイ酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩または
水溶性界面活性剤で被覆することが多い。例えば、被覆した過炭酸塩粒子は様々
な商業的供給源、例えばFMC、Solvay Interox、Tokai Denka およびDegussa
、から入手できる。
【0038】 無機過酸素漂白剤、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、等は、漂白活性剤と組み合
わせるのが好ましく、これによって、漂白活性剤に対応する過酸の水溶液がその
場で(すなわち本組成物を布地の洗濯/漂白に使用する際に)形成される。活性
剤の各種の例は米国特許第4,915,854号、Mao ら、1990年4月10
日公布、および米国特許第4,412,934号、Chung ら、1983年11月
1日公布、に記載されているが、これらに限定するものではない。ノナノイルオ
キシベンゼンスルホネート(NOBS)およびテトラアセチルエチレンジアミン
(TAED)活性剤が代表的であり、好ましい。それらの混合物も使用できる。
ここで有用な他の代表的な漂白剤および活性剤に関しては、米国特許第4,63
4,551号も参照。
【0039】 他の有用な、アミドに由来する漂白活性剤は式 RN(R)C(O)RC(O)Lまたは RC(O)N(R)RC(O)Lを有する物質であるが、式中、R は約6〜約12個の炭素原子を含むアルキル基であり、Rは1〜約6個
の炭素原子を含むアルキレンであり、RはHまたは約1〜約10個の炭素原
子を含むアルキル、アリール、またはアルカリールであり、Lは適当な離脱基で
ある。離脱基とは、過加水分解(perhydrolysis) 陰イオンによる漂白活性剤に対
する求核攻撃の結果、漂白活性剤から排除される基を意味する。好ましい離脱基
はフェニルスルホネートである。
【0040】 上記の式を有する漂白活性剤の好ましい例には、ここに参考として含める米国
特許第4,634,551号に記載されている、(6−オクタンアミド−カプロ
イル)オキシベンゼンスルホネート、(6−ノナンアミド−カプロイル)オキシ
ベンゼンスルホネート、(6−デカンアミド−カプロイル)オキシベンゼンスル
ホネート、およびそれらの混合物がある。
【0041】 別の種類の漂白活性剤には、ここに参考として含める米国特許第4,966,
723号、1990年10月30日公布、にHodge et al.により記載されている
ベンゾキサジン型活性剤がある。ベンゾキサジン型の非常に好ましい活性剤は、
下記の材料である。
【化32】
【0042】 さらに他の有用な種類の漂白活性剤には、アシルラクタム活性剤、特に下記の
式を有するアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムである。 O ‖ O C−CH−CH ‖ | \ R−C−N CH \ / CH−CH O ‖ O C−CH−CH ‖ | R−C−N | \ CH−CH 式中、RはH、または1〜約12個の炭素原子を含むアルキル、アリール、
アルコキシアリール、またはアルカリール基である。非常に好ましいラクタム活
性剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、3,5,
5−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカ
ノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラク
タム、オクタノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、デカノイルバ
レロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、3,5,5−トリメチルヘキサ
ノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。ここに参考として含める、
過ホウ酸ナトリウムの中に吸着させた、ベンゾイルカプロラクタムを含むアシル
カプロラクタムを開示している米国特許第4,545,784号、1985年1
0月8日Sanderson に公布、参照。
【0043】 使用する場合、過酸素漂白剤は、一般的に本発明の洗剤組成物の約2〜30重
量%を構成する。より好ましくは、過酸素漂白剤は組成物の約2〜20重量%を
構成する。最も好ましくは、過酸素漂白剤は、本発明の組成物の約3〜15重量
%の量で存在する。使用する場合、漂白活性剤は、本発明の洗剤組成物の約2〜
10重量%を構成することができる。活性剤は、(漂白剤)対(活性剤)のモル
比が約1:1〜10:1、より好ましくは約1.5:1〜5:1になる様に使用
されることが多い。
【0044】 本発明の洗剤組成物に所望により使用する、もう一つの非常に好ましい成分は
洗剤用酵素成分である。酵素は、タンパク質系、炭水化物系、またはトリグリセ
リド系の染を基材から除去すること、布地洗濯中の浮遊染料移動防止、および布
地の回復、を包含する様々な目的のために本洗剤組成物中に含むことができる。
好適な酵素には、すべての好適な起源、例えば植物、動物、細菌、菌類および酵
母、に由来する、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキ
シダーゼ、およびそれらの混合物がある。好ましい酵素は、pH活性および/ま
たは安定性、最適熱安定性、および活性洗剤、ビルダー、等に対する安定性、の
様なファクターに応じて選択する。これに関して、細菌系または菌類系酵素、例
えば細菌系アミラーゼおよびプロテアーゼ、および菌類系セルラーゼ、が好まし
い。
【0045】 ここで使用する用語「洗剤用酵素」は、洗濯用洗剤組成物で洗浄、染除去また
は他の有利な効果を発揮するすべての酵素を意味する。洗濯目的に好ましい酵素
には、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびペルオキシダー
ゼが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【0046】 酵素は通常、洗剤組成物中に、「洗浄に有効な量」を与えるのに十分な量で配
合する。用語「洗浄に有効な量」は、洗浄、染除去、汚れ除去、白色化、脱臭、
または鮮度改良効果を、基材、例えば布地、に対して発揮し得る量を意味する。
現在の市販製剤に実際に使用されている典型的な量は、重量で洗剤組成物1グラ
ムあたり約5mgまで、より典型的には0.01mg〜3mgの活性酵素である。つま
り、本組成物は、典型的には0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜1重
量%の市販の酵素製剤を含んでなる。プロテアーゼ酵素は通常、その様な市販の
製剤中に、組成物1グラムあたり0.005〜0.1Anson 単位(AU)の活性
を与えるのに十分な量で存在する。高濃度洗剤処方物には、高活性レベルが望ま
しい場合がある。
【0047】 好適なプロテアーゼの例は、B.SubtilisおよびB.licheniformis の特定系統か
ら得られるスブチリジンである。好適なプロテアーゼの一種はBacillus系統から
得られ、pH領域8〜12で最大活性を有し、デンマークのNovo Industries A/S
、以下「Novo」、により開発され、ESPERASE(商品名)として販売されている。
この酵素および類似の酵素の製造は、Novoの英国特許第1,243,784号に
記載されている。他の好適なプロテアーゼには、Novoから市販のALCALASE(商品
名)およびSAVINASE(商品名)、およびInternational Bio-Synthetics, Inc.、
オランダ、から市販のMAXATASE(商品名)、並びにヨーロッパ特許第130,7
56A号、1985年1月9日、に記載されているプロテアーゼA、およびヨー
ロッパ特許第303,761A号、1987年4月28日、およびヨーロッパ特
許第130,756A号、1985年1月9日、に記載されているプロテアーゼ
Bが挙げられる。Novoへの国際特許第WO9318140A号に記載されている
、Bacillus sp. NCIMB 40338から得られる高pHプロテアーゼも参照。プロテア
ーゼ、1種以上の他の酵素、および可逆的プロテアーゼ抑制剤を含んでなる酵素
含有洗剤はNovoへの国際特許第WO9203529A号に記載されている。他の
好ましいプロテアーゼは、Procter & Gambleへの国際特許第WO9510591
A号の酵素を包含する。所望により、吸着性を減少させ、加水分解性を増加した
プロテアーゼが、Procter & Gambleへの国際特許第WO9507791号に記載
されている。ここで好適な洗剤用の組換え体トリプシン状プロテアーゼは、Novo
への国際特許第WO9425583号に記載されている。
【0048】 ここで使用できるセルラーゼは、細菌および菌類型の両方のセルラーゼを包含
し、好ましくは、最適pHが5〜10である。米国特許第4,435,307号、
Barbesgoard et al.、1984年3月6日、は、Humicola insolens またはHumi
cola系統DSM 1800またはAeromonas 属に属するセルラーゼ212生産菌類から得
られる好適な菌類系セルラーゼ、および海洋軟体生物、Dolabella Auricula Sol
ander の肝膵臓から抽出されたセルラーゼを開示している。好適なセルラーゼは
英国特許第GB−A−2,075,028号、第GB−A−2,095,275
号および独国特許第DE−OS−2,247,832号にも記載されている。CA
REZYME(商品名)およびCELLUZYME (商品名)(Novo)が特に有用である。Novoへ
の国際特許第WO 9117243号も参照。
【0049】 洗剤用に好適なリパーゼ酵素としては、Pseudomas 族の微生物、例えば英国特
許第1,372,034号に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154、
により生産される酵素がある。日本国特許出願第53,20487号、1978
年2月24日公開、も参照。このリパーゼはAmano Pharmaceutical Co. Ltd.,名
古屋、日本国、からLipase P "Amano"、または"Amano-P" 、の商品名で市販され
ている。他の市販されている好適なリパーゼには、Amano-CES 、Toyo Jozo Co.,
Tagata,日本国、から市販されている、Chromobacter viscosum 、例えばChromo
bacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 に由来するリパーゼ、U.S. Bio
chemical Corp., U.S.A.およびDisoynth Co.、オランダ、から市販のChromobact
er viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来するリパーゼがある
。Humicola lanuginosa に由来し、Novo(ヨーロッパ特許第341,947号も
参照)から市販されているLIPOLASE(商品名)酵素はここで使用するのに好まし
いリパーゼである。
【0050】 本発明の酵素を含む組成物は、約0.001〜約10重量%、好ましくは約0
.005〜約8重量%、最も好ましくは約0.01〜約6重量%の酵素安定系を
含むことができる。酵素安定系は、洗剤酵素と相容性のある、どの様な安定系で
もよい。その様な系は本来、組成物の他の活性成分により与えるか、または個別
に、例えば処方者が、または洗剤に即使用できる酵素の製造者が添加することが
できる。その様な安定系は、例えばカルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリ
コール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物を含んでなることが
でき、洗剤組成物の種類および物理的形態に応じて、様々な安定化問題に対処す
る様に設計される。
【0051】 E)洗剤組成物の製造 本発明の洗剤組成物は、液体、ペーストまたは顆粒状形態でよい。その様な組
成物は、必須成分および所望により使用する成分を必要な濃度で、いずれかの好
適な順序で、およびいずれかの従来の手段で組み合わせることにより、製造する
ことができる。
【0052】 例えば、顆粒状組成物は、一般的に基本顆粒成分、例えば界面活性剤、ビルダ
ー、水、等、をスラリーとして組み合わせ、得られたスラリーを低レベルの残留
水分(5〜12%)まで噴霧乾燥することにより製造する。残りの乾燥成分、例
えば必須の環状アミン系布地処理材料の顆粒、は、回転混合ドラム中で、顆粒状
粉末の形態で噴霧乾燥した顆粒と混合することができる。液体成分、例えば必須
の環状アミン系布地処理材料の溶液、酵素、結合剤および香料、は得られた顆粒
の上に噴霧し、最終的な洗剤組成物を形成することができる。本発明の顆粒状組
成物は、「コンパクト」形態でもよい、すなわち通常の顆粒状洗剤より比較的高
い密度、すなわち550〜950 g/l、を有することができる。その様な場合、
本発明の顆粒状洗剤組成物は、従来の顆粒状洗剤と比較して、少量の「無機充填
材塩」を含み、典型的な充填材塩は、アルカリ土類金属の硫酸塩および塩酸塩、
典型的には硫酸ナトリウム、であり、「コンパクト」洗剤は典型的には10%以
下の充填材塩を含んでなる。
【0053】 液体洗剤組成物は、必須成分および所望により使用する成分を、いずれかの望
ましい順序で混合し、各成分を必要な濃度で含む組成物を形成することにより製
造することができる。本発明の液体組成物は、「コンパクト形態」でもよく、そ
の様な場合、従来の液体洗剤と比較して、少量の水を含む。環状アミン系重合体
、オリゴマーまたは共重合体材料は、望ましい環状アミン系布地処理材料を溶液
中に単純に混合することにより、本発明の液体洗剤または他の水性組成物中に添
加することができる。
【0054】 F)布地洗濯方法 本発明は、ここで使用する環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体材
料により布地の外観が改良される様式で、布地を洗濯する方法も提供する。その
様な方法では、有効量の上記洗剤組成物から形成された、またはその様な組成物
の個々の成分から形成された洗浄水溶液とこれらの布地を接触させる。布地と洗
浄溶液の接触は、一般的には攪拌条件下で行なうが、本発明の組成物は、布地を
洗浄および処理するための、攪拌しない、浸漬水溶液の形成にも使用できる。上
記の様に、洗浄溶液のpHは約10.0未満が好ましく、より好ましくはpHが
約9.5であり、最も好ましくはpHが約7.5である。
【0055】 効果的な洗浄を行なうには、好ましくは洗濯機中で攪拌する。洗濯に続いて、
濡れた布地を従来の衣類乾燥機で乾燥させるのが好ましい。洗濯機中の洗浄水溶
液における高密度液体または顆粒状洗剤組成物の有効量は、好ましくは約500
〜約7000 ppm、より好ましくは約1000〜約3000 ppmである。
【0056】 G)布地のコンディショニングおよび柔軟化 本発明の洗濯用洗剤組成物の成分として上に記載した環状アミン系重合体、オ
リゴマーまたは共重合体材料は、本発明の洗剤組成物実施態様の界面活性剤およ
びビルダー成分の不存在下で使用し、布地や織物を処理および調整(コンディシ
ョニング)することもできる。例えば、環状アミン系布地処理材料だけを含んで
なる、または環状アミン系布地処理材料の水溶液を含んでなる布地コンディショ
ニング組成物は、従来の家庭における洗濯操作の濯ぎサイクル中に加え、上記の
布地の外観および状態を改良することができる。 本発明の組成物は、組成物の少なくとも約1重量%、好ましくは約10重量%
から、より好ましくは約20〜約80重量%、さらに好ましくは約60重量%ま
での、1種以上の布地軟化剤活性成分を含んでなる。
【0057】 本発明の好ましい布地軟化剤活性成分は、下記の式を有するアミン、 (R)3−m −N−[−(CH−Q−R 下記の式を有する第4級アンモニウム化合物、 [(R)4−m −N−[−(CH−Q−R
およびそれらの混合物であり、式中、各Rは、独立して、C〜Cアルキ
ル、C〜Cヒドロキシアルキル、ベンジル、およびそれらの混合物であ
り、Rは好ましくはC11〜C22直線状アルキル、C11〜C22分岐ア
ルキル、C11〜C22直線状アルケニル、C11〜C22分岐アルケニル、お
よびそれらの混合物であり、Qは、独立して、下記の式を有する単位から選択さ
れたカルボニル部分であり、 O O RO O R ‖ ‖ | ‖ ‖ | −O−C−、−C−O−、−N−C−、−C−N−、 O ‖ O R O O−C−R O ‖ | ‖ | ‖ −O−C−O−、−CH−O−C−、−CH−CH−O−C− Rは水素、C〜Cアルキル、好ましくは水素であり、RはC 〜Cアルキル、好ましくは水素またはメチルであり、好ましくはQは式 O O ‖ ‖ −O−C− または −NH−C− を有し、Xは軟化剤と相容性がある陰イオン、好ましくは強酸の陰イオン、例え
ば塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、硫酸塩、硝酸塩、およびそれ
らの混合物であり、より好ましくは塩化物およびメチル硫酸塩である。陰イオン
は、2倍電荷を有していてもよい(ただしあまり好ましくない)が、その場合、
(−) は半分の基を表す。指数mは1〜3の値を有し、指数nは1〜4、好
ましくは2または3、より好ましくは2の値を有する。
【0058】 本発明の一実施態様では、分子1個あたりの指数nに対して2個以上の異なっ
た値を有するアミンおよび第4級化されたアミン、例えば出発アミンのメチル(
3−アミノプロピル)(2−ヒドロキシエチル)アミンから製造される軟化剤活
性成分、を提供する。
【0059】 本発明のより好ましい軟化剤活性成分は、下記の式 O ‖ [(R)4−m−N−[−(CH−O−C−R] X を有し、式 O ‖ −O−C−R を有する単位は脂肪アシル部分である。本発明の軟化剤活性成分に使用する好適
な脂肪アシル部分は、タロウ、植物油および/または部分的に水素化された植物
油(特にカノラ油、サフラワー油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆
油、トール油、米ぬか油を包む)を含むトリグリセリド供給源に由来する。さら
に好ましい材料は、指数mが2に等しいジエステル第4級アンモニウム化合物(
DEQA)である。R単位は、典型的には飽和並びに不飽和の脂肪族脂肪酸
の直鎖および分岐鎖の混合物である。
【0060】 処方者は、最終的な布地軟化剤活性成分の所望の物理的および性能特性に応じ
て、上記の脂肪アシル部分のいずれかを選択できる、あるいは、処方者はトリグ
リセリドの供給源を混合し、「目的に適った混合物」を形成することができる。
しかし、油脂の専門家には明らかな様に、脂肪アシル組成物は、植物油の場合に
おける様に、収穫毎に、あるいは植物油供給源が変わる毎に変化する。天然供給
源から得られる脂肪酸を使用して製造したDEQAが好ましい。
【0061】 本発明の好ましい実施態様では、少なくとも約3%、好ましくは少なくとも約
5%、より好ましくは少なくとも約10%、最も好ましくは少なくとも約15%
の、ポリアルケニル(ポリ不飽和)単位を含むC11〜C22アルケニル、特に
オレイン、リノール、リノレン、を有するR単位を含んでなる軟化剤活性成
分を提供する。
【0062】 本発明の目的には、用語「混合鎖脂肪アシル単位」は、「カルボニル炭素原子
を含む10〜22個の炭素原子を有するアルキルおよびアルケニル鎖を含んでな
り、アルケニル鎖の場合には1〜3個の二重結合を有し、好ましくはすべての二
重結合がシス構造にある脂肪アシル単位の混合物」を意味する。本発明のR 単位に関して、少なくともかなりの百分率、例えば約25%〜、好ましくは約5
0%〜約70%、好ましくは〜約65%、の脂肪アシル基が不飽和である。ポリ
不飽和脂肪酸アシル基を含む布地軟化活性成分の総量は、約3%〜、好ましくは
約5%〜、より好ましくは約10%〜約30%、好ましくは〜約25%、より好
ましくは約18%でよい。上記の様に、シスおよびトランス異性体を、好ましく
はシス/トランス比1:1〜、好ましくは少なくとも3:1、より好ましくは約
4:1〜約50:1、より好ましくは約20:1、ただし少なくとも1:1で使
用することができる。
【0063】 タロウ、カノラ、または他の肪酸アシル単位鎖中に含まれる不飽和の量は、対
応する脂肪酸のヨウ素価(IV)により測定することができ、ヨウ素価は、この
場合、好ましくは5〜100であり、IVが25未満の化合物と25を超える化
合物を区別する。
【0064】 実際、下記の式 [(R)4−m −N−[−(CH−Q−R
を有する、タロウ脂肪酸に由来する化合物に関して、ヨウ素価が5〜25、好ま
しくは15〜20である場合、シス/トランス異性体の重量比が約30/70を
超える、好ましくは約50/50を超える、より好ましくは約70/30を超え
る場合に、最適な濃縮性が得られることが分かっている。
【0065】 ヨウ素価が25を超えるタロウ脂肪酸から製造されたこの種の化合物に関して
は、非常に高い濃度を必要としない限り、シス対トランス異性体の比はあまり重
要ではないことが分かっている。本発明の別の好ましい実施態様では、R
関する平均ヨウ素価が約45であるDEQAを含んでなる。
【0066】 本発明の等方性液体に使用するのに好適なR単位は、親脂肪酸のヨウ素価
(IV)が好ましくは約10〜、より好ましくは約50〜、最も好ましくは約7
0〜約140、好ましくは〜約130、より好ましくは〜約115までの値であ
ることを特徴とする。しかし、処方者は、実行すべき本発明の実施態様に応じて
、ある量の、ヨウ素価が上記の範囲外にある肪酸アシル単位を加えたい場合もあ
ろう。例えば、「硬化させた原料」(IVが約10以下)を脂肪酸混合物の供給
源と組み合わせ、最終的な軟化剤活性成分の特性を調節することができる。
【0067】 主アルキル鎖に沿って置換された、肪酸アシル単位、特に分岐、例えば「ゲル
ベ分岐」、を有する脂肪アシル単位、メチル、エチル、等の単位、の好ましい供
給源、脂肪アシル単位の合成供給源も好適である。例えば、処方者は、「不自然
な」位置に、例えばC17鎖の第三炭素に、メチル分岐を有する1個以上の肪酸
アシル単位を加えたい場合があろう。「不自然な」とは、「かなりの(約0.1
%を超える)量で存在しないアシル単位が、ここに記載するトリグリセリドの供
給源に対する原料として使用できる一般的な油脂である」ことを意味する。所望
の分岐鎖肪酸アシル単位が、容易に入手できる天然原料から得られない場合、合
成脂肪酸を他の合成材料と、または他の天然トリグリセリドに由来するアシル単
位の供給源と適宜混合することができる。
【0068】 ここで有用な他の布地軟化剤は、米国特許第5,643,865号、Mermelst
ein et al.、1997年7月1日公布、米国特許第5,622,925号、de B
uzzaccarini et al.、1997年4月22日公布、米国特許第5,545,35
0号、Baker et al.、1996年8月13日公布、米国特許第5,474,69
0号、Wahl et al. 、1995年12月12日公布、米国特許第5,417,8
68号、Turner et al. 、1994年1月27日公布、米国特許第4,661,
269号、Trinh et al.、1987年4月28日公布、米国特許第4,439,
335号、Burns et al.、1984年3月27日公布、米国特許第4,401,
578号、Verbruggen、1983年8月30日公布、米国特許第4,308,1
51号、Cambre、1981年12月29日公布、米国特許第4,237,016
号、Rudkin et al. 、1978年10月27日公布、米国特許第4,233,1
64号、Davis 、1980年11月11日公布、米国特許第4,045,361
号、Watt et al. 、1977年8月30日公布、米国特許第3,974,076
号、Wiersema et al. 、1976年8月10日公布、米国特許第3,886,0
75号、Bernadino、1975年5月6日公布、米国特許第3,861,870 号、Edwards et al.、1975年1月21日公布、およびヨーロッパ特許出願第
472,178号、Yamamura et al. に記載されているが、該文献のすべてをこ
こに参考として含める。
【0069】
【実施例】
下記の例は、本発明の組成物および方法を例示するが、本発明の範囲を必ずし
も制限または規定するものでない。
【0070】 例1:ピペラジン/モルホリン/エピの、比1.8/0.8/2.0の付加物 、100%酸化、の合成 攪拌機、温度計、滴下漏斗および還流冷却器を取り付けた丸底フラスコに、ピ
ペラジン154.8g(1.8モル)、モルホリン69.6g(0.8モル)お
よび水220mlを計量して入れた。40℃で透明な溶液が得られた後、溶液を5
5〜65℃に加熱し、強く攪拌しながら、エピクロロヒドリン185g(2モル
)を、温度が80℃を超えないような速度で加えた。エピクロロヒドリンをすべ
て加えた後、すべてのアルキル化剤が消費される(4時間後にPreussmann試験が
陰性になる)まで、反応混合物を85℃に加熱した。25%NaOH108.8
g(0.68モル)および水40gを加え、反応混合物を85℃でさらに1時間
攪拌した。次いで、水47gを加え、混合物を室温に冷却した。 233.6g(1,292モルの酸化し得る窒素原子に相当)を50%NaO
H22.1g(0.276)と混合し、55〜65℃に加熱した。その温度で、
102.4g(1,421モル)のH2O2(47.2%)を3.5時間かけて
滴下して加えた。加え終わった後、反応混合物を同じ温度にさらに3時間加熱し
、次いで室温で一晩攪拌した。Pt/Cを加え、未反応H2O2を破壊し、次い
で、溶液を濾過した。
【0071】 反応生成物の特性は下記の通りである。 含水量 58% pH 5.6 塩化物含有量 1.593ミリモル/g
【0072】 例2:イミダゾール/ピペラジン/エピの、比1.0/3.0/4.0の付加 物、100%酸化、の合成 イミダゾール68.8g(1.0モル)およびピペラジン260.6g(3.
0モル)を水700.2gに溶解させ、温度50〜60℃で、エピクロロヒドリ
ン370g(4.0モル)を滴下して加えた。すべて加えた後、反応混合物を8
0℃でさらに5時間攪拌した。この生成物237g(1,022モルの酸化し得
る窒素原子に相当)に、80.7g(1.12モル)の47.2%H2O2水溶
液を40℃で5時間かけて加えた。その後、理論量のH2O2が消費されるまで
、混合物を50〜60℃に加熱した。Pt/Cを使用して未反応H2O2を破壊
し、次いで、溶液を濾過した。
【0073】 反応生成物の特性は下記の通りである。 含水量 58.6% pH 2.86 塩化物含有量 3.694ミリモル/g Mn(GPC) 340 Mw(GPC) 940 Mn/Mw 2.8±0.1
【0074】 例3:イミダゾール/ピペラジン/エピの、比1.0/3.0/4.0の付加 物、50%酸化、の合成 イミダゾール68.8g(1.0モル)、ピペラジン260.4g(3.0モ
ル)を水699mlに溶解させ、例2に記載する様に、ただしNaOHを使用して
pH7に一定に保持しながら、エピクロロヒドリン370g(4.0モル)と反
応させた。 この生成物500g(1.98モルの酸化し得る窒素原子に相当)を、71.
6g(1.08モル)の49%H2O2により、50℃で15.5時間で酸化さ
せた。
【0075】 反応生成物の特性は下記の通りである。 含水量 56.5% pH 5.86 塩化物含有量 2.387ミリモル/g Mn(GPC) 1340 Mw(GPC) 16300 Mn/Mw 12.2±1.1
【0076】 例4 下記の成分を含んでなるヘビーデューティーパウダーを製造する。 成分 重量%12直線状アルキルベンゼンスルホネート 9.40 C14−15 アルキルスルホネート 11.26 ゼオライトビルダー 27.79 炭酸ナトリウム 27.31 PEG 4000 1.60 分散剤 2.26 C12−13 アルキルエトキシレート(E9) 1.5 過ホウ酸ナトリウム 1.03 汚れ遊離重合体 0.41 酵素 0.46 表4に示す重合体/オリゴマー 0.8 香料、ブライトナー、発泡抑制剤、他の少量成分、 水分、サルフェート 残り 100%
【0077】
【表1】
【0078】
【表2】
【0079】
【表3】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GE,GH,GM,HR ,HU,ID,IL,IS,JP,KE,KG,KP, KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU,L V,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI, SK,SL,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,U S,UZ,VN,YU,ZW (71)出願人 ONE PROCTER & GANBL E PLAZA,CINCINNATI, OHIO,UNITED STATES OF AMERICA (72)発明者 シェリー、リン、ランドール アメリカ合衆国オハイオ州、ハミルトン、 ストーン、バリー、コート、6841 (72)発明者 ユージン、ポール、ゴセリンク アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 スザンナ、ドライブ、3754 (72)発明者 ウイリアム、コンラード、ウェルツ アメリカ合衆国インディアナ州、ウエス ト、ハリソン、モールガン、ロード、1273 (72)発明者 ゼレン、ヒルデブラント ドイツ連邦共和国スパイアー、レムリンガ ーシュトラーセ、24 (72)発明者 エリザベト、カペス ドイツ連邦共和国リンブルガーホフ、マイ ンシュトラーセ、2 (72)発明者 ディーター、ベック ドイツ連邦共和国リンブルガーホフ、ツェ ッペリンウェーク、3 Fターム(参考) 4H003 AB14 AB19 AC08 BA09 BA12 DA01 EA12 EA16 EA28 EB20 EB30 EB36 EB38 ED02 EE05 FA15 FA21 4J043 PA01 PA02 PA04 PC066 RA41 SA31 SB02 TA38 TA41 TB01 UA381 ZB32

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 a)1〜80重量%の、非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、両性、双生イ
    オン系界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択された界面活性剤、 および b)0.01〜5.0重量%、好ましくは0.1〜4.0重量%、の下記の一
    般式の環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体の混合物 T−[−W−R−]−W−T A [式中、 各Tは、独立して、H、C〜C12アルキル、置換アルキル、C〜C アルキルアリール、−(CHCOOM、−(CHSO M、(CHCH)(OH)SOM、−(CHOSO
    、 【化1】 および−RQからなる群から選択され、 Wは、 【化2】 および 【化3】 からなる群から選択された少なくとも1種の環状成分を含んでなり、少なくとも
    1種の環状に加えて、Wは、一般構造 【化4】 の脂肪族または置換脂肪族部分も含んでなることができ、 −各Bは、独立して、C〜C12アルキレン、C〜C12置換アルキレ
    ン、C〜C12アルケニレン、C〜C12ジアルキルアリーレン、C 〜C12ジアルキルアリーレンジイル、および−(RO)−で
    あり、 −各Dは、独立して、C〜Cアルキレンであり、 −各Qは、独立して、ヒドロキシ、C〜C18アルコキシ、C〜C18 ヒドロキシアルコキシ、アミノ、C〜C18アルキルアミノ、ジアルキルア
    ミノ、トリアルキルアミノ基、複素環式モノアミノ基およびジアミノ基からなる
    群から選択され、 −各Rは、独立して、H、C〜CアルキルおよびC〜C
    ドロキシアルキルからなる群から選択され、 −各Rは、独立して、C〜C12アルキレン、C〜C12アルケニ
    レン、−CHCH(OR)−CH、C〜C12アルカリーレン
    、C〜C12ジヒドロキシアルキレン、ポリ(C〜Cアルキレンオ
    キシ)アルキレン、HCH(OH)CHOROCHCH(OH
    )CH−、およびC〜C12ヒドロカルビル部分からなる群から選択さ
    れるが、ただし、 RがC〜C12ヒドロカルビル部分である場合、前記ヒドロカルビル部
    分は2〜4個の、一般構造 OH | -(-OR-)-[O-CH-CH-CH-]-[-W-R-]-W-T の分岐部分を含んでなり、 −各Rは、独立して、H、R、O、C〜C20ヒドロキシアルキル
    、C〜C20アルキル、置換アルキル、C〜C11アリール、置換アリ
    ール、C〜C11アルキルアリール、C〜C20アミノアルキル、−(
    CHCOOM、−(CHSOM、(CHCH)(
    OH)SOM、−(CHOSOM、 【化5】 および 【化6】 からなる群から選択され、その際、R基の少なくとも10モル%、好ましく
    は少なくとも20モル%、より好ましくは少なくとも30モル%、最も好ましく
    は少なくともモル50%、がOであるが、ただし、Oは第3級N上にのみ存在し
    、−各Rは、独立して、H、C〜C22アルキル、C〜C22ヒド
    ロキシアルキル、アリールおよびC〜C22アルキルアリールからなる群か
    ら選択され、 −各Rは、独立して、C〜Cアルキレン、C〜Cアルキル
    置換アルキレンからなる群から選択され、 Aは、相容性がある1価または2価または多価の陰イオンであり、 Mは、相容性がある陽イオンであり、 b=電荷を釣り合わせるのに必要な数であり、 各xは、独立して、3〜1000であり、 各cは、独立して、0または1であり、 各hは、独立して、1〜8であり、 各qは、独立して、0〜6であり、 各nは、独立して、1〜20であり、 各rは、独立して、0〜20であり、 各tは、独立して、0〜1である] を特徴とする、洗剤組成物。
  2. 【請求項2】 環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体が、ピペラジン、ピペリジン
    、エピクロロヒドリン、エピクロロヒドリンベンジル第4級物質、エピクロロヒ
    ドリンメチル第4級物質、モルホリンおよびそれらの混合物からなる群から選択
    された酸化された付加物である、請求項1に記載の洗剤組成物。
  3. 【請求項3】 各RがHであり、少なくとも1個のWが、 【化7】 および 【化8】 からなる群から選択される、請求項1に記載の洗剤組成物。
  4. 【請求項4】 各RがHであり、少なくとも1個のWが、 【化9】 および 【化10】 からなる群から選択される、請求項1に記載の洗剤組成物。
  5. 【請求項5】 各RがHであり、少なくとも1個のWが、 【化11】 および 【化12】 からなる群から選択される、請求項1に記載の洗剤組成物。
  6. 【請求項6】 a)1〜80重量%の水、および b)0.01〜80.0重量%の、下記の一般式の環状アミン系重合体、オリ
    ゴマーまたは共重合体の混合物 T−[−W−R−]−W−T A [式中、 各Tは、独立して、H、C〜C12アルキル、置換アルキル、C〜C アルキルアリール、−(CHCOOM、−(CHSO M、(CHCH)(OH)SOM、−(CHOSO
    、 【化13】 および−RQからなる群から選択され、 Wは、 【化14】 および 【化15】 からなる群から選択された少なくとも1種の環状成分を含んでなり、少なくとも
    1種の環状に加えて、Wは、一般構造 【化16】 の脂肪族または置換脂肪族部分も含んでなることができ、 −各Bは、独立して、C〜C12アルキレン、C〜C12置換アルキレ
    ン、C〜C12アルケニレン、C〜C12ジアルキルアリーレン、C 〜C12ジアルキルアリーレンジイル、および−(RO)−で
    あり、 −各Dは、独立して、C〜Cアルキレンであり、 −各Qは、独立して、ヒドロキシ、C〜C18アルコキシ、C〜C18 ヒドロキシアルコキシ、アミノ、C〜C18アルキルアミノ、ジアルキルア
    ミノ、トリアルキルアミノ基、複素環式モノアミノ基およびジアミノ基からなる
    群から選択され、 −各Rは、独立して、H、C〜CアルキルおよびC〜C
    ドロキシアルキルからなる群から選択され、 −各Rは、独立して、C〜C12アルキレン、C〜C12アルケニ
    レン、−CHCH(OR)−CH、C〜C12アルカリーレン
    、C〜C12ジヒドロキシアルキレン、ポリ(C〜Cアルキレンオ
    キシ)アルキレン、HCH(OH)CHOROCHCH(OH
    )CH−、およびC〜C12ヒドロカルビル部分からなる群から選択さ
    れるが、ただし、 RがC〜C12ヒドロカルビル部分である場合、前記ヒドロカルビル部
    分は2〜4個の、一般構造 OH | -(-OR-)-[O-CH-CH-CH-]-[-W-R-]-W-T の分岐部分を含んでなり、 −各Rは、独立して、H、R、O、C〜C20ヒドロキシアルキル
    、C〜C20アルキル、置換アルキル、C〜C11アリール、置換アリ
    ール、C〜C11アルキルアリール、C〜C20アミノアルキル、−(
    CHCOOM、−(CHSOM、(CHCH)(
    OH)SOM、−(CHOSOM、 【化17】 および 【化18】 からなる群から選択され、その際、R基の少なくとも10モル%、好ましく
    は少なくとも20モル%、より好ましくは少なくとも30モル%、最も好ましく
    は少なくともモル50%、がOであるが、ただし、Oは第3級N上にのみ存在し
    、−各Rは、独立して、H、C〜C22アルキル、C〜C22ヒド
    ロキシアルキル、アリールおよびC〜C22アルキルアリールからなる群か
    ら選択され、 −各Rは、独立して、C〜Cアルキレン、C〜Cアルキル
    置換アルキレンからなる群から選択され、 Aは、相容性がある1価または2価または多価の陰イオンであり、 Mは、相容性がある陽イオンであり、 b=電荷を釣り合わせるのに必要な数であり、 各xは、独立して、3〜1000であり、 各cは、独立して、0または1であり、 各hは、独立して、1〜8であり、 各qは、独立して、0〜6であり、 各nは、独立して、1〜20であり、 各rは、独立して、0〜20であり、 各tは、独立して、0〜1である] を特徴とする、洗濯用添加剤組成物。
  7. 【請求項7】 環状アミン系重合体、オリゴマーまたは共重合体が、ピペラジン、ピペリジン
    、エピクロロヒドリン、エピクロロヒドリンベンジル第4級物質、エピクロロヒ
    ドリンメチル第4級物質、モルホリンおよびそれらの混合物からなる群から選択
    された酸化された付加物である、請求項6に記載の洗濯用添加剤組成物。
  8. 【請求項8】 xが3〜25である、請求項6に記載の洗濯用添加剤組成物。
  9. 【請求項9】 xが4〜20である、請求項6に記載の洗濯用添加剤組成物。
  10. 【請求項10】 組成物が、pH調整剤および1種以上の布地柔軟化成分をさらに含んでなる、
    請求項6に記載の洗濯用添加剤組成物。
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