JP4215945B2 - 外観および一体性上の利益をそれで洗濯された布帛に与えるためのセルロース系物質をベースとする重合体を有する洗濯洗剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、洗濯応用で使用するための液体または粒状形のいずれかの組成物（組成物は外観および一体性上の利益をこのような組成物から調製された洗浄液中で洗濯された布帛および布類に付与する或るセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質を含む）に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
布帛および布類、例えば、着古した衣料品および衣服を使用し且つ洗濯する交互サイクルは、不可避的に、そのように使用され且つ洗濯された布帛および布類アイテムの外観および一体性に悪影響を及ぼすであろうことは勿論周知である。布帛および布類は、経時的に使用と共に単純に着古される。布帛および布類の洗濯は、通常の使用時にその中およびその上に蓄積する汚れおよびしみを除去することが必要である。しかしながら、多くのサイクルにわたっての洗濯操作自体は、このような布帛および布類の一体性および外観の劣化を一層悪くし且つ劣化の一因となることがある。
【０００３】
布帛一体性および外観の劣化は、数種の方式で現われることがある。短繊維は、洗濯の機械的作用によって織成／編成布帛／布類構造物から追い出される。これらの追い出された繊維は、布帛の表面上で可視であり且つ布帛の新しさの外観を減少するリント（lint）、毛羽（fuzz）または「毛玉（pill）」を形成することがある。更に、布帛および布類の反復洗濯、特に漂白剤含有洗濯製品での布帛および布類の反復洗濯は、布帛および布類から染料を除去することがあり且つ減少された色強度の結果および多くの場合には色相または色彩の変化の結果、退色された着古された外観を付与することがある。
【０００４】
前記のことを仮定すれば、明らかに、このような洗剤製品を使用して洗濯される布帛および布類の繊維とそれら自体関連し、それによって外観を劣化する洗濯布帛／布類の傾向を減少するか最小限にするであろう洗濯洗剤製品に添加できる物質を同定する継続中のニーズがある。勿論、このような洗剤製品添加剤物質は、布帛クリーニング機能を遂行する洗濯洗剤の能力を不当に妨害せずに布帛外観および一体性に利益を与えることができるべきである。本発明は、この所望の方式で遂行するセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質を洗濯応用で使用することに係わる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
洗濯操作で使用するのに好適であり且つ所望の布帛外観および一体性上の利益を与えるセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質は、下記の一般式
【化１１】
（式中、各ＲはＲ２ 、ＲＣ 、および
【化１２】
からなる群から選ばれ；各Ｒ２ は独立にＨおよびＣ１ 〜Ｃ４ アルキルからなる群から選ばれ；各ＲＣ は
【化１３】
であり；各Ｚは独立にＭ、Ｒ２ 、ＲＣ 、およびＲＨ からなる群から選ばれ；各ＲＨ は独立にＣ５ 〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５ 〜Ｃ７ シクロアルキル、Ｃ７ 〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ７ 〜Ｃ２０アリールアルキル、置換アルキル、ヒドロキシアルキル、Ｃ１ 〜Ｃ２０アルコキシ−２−ヒドロキシアルキル、Ｃ７ 〜Ｃ２０アルキルアリールオキシ−２−ヒドロキシアルキル、（Ｒ４ ）２ Ｎ−アルキル、（Ｒ４ ）２ Ｎ−２−ヒドロキシアルキル、（Ｒ４ ）３ Ｎ−アルキル、（Ｒ４ ）３ Ｎ−２−ヒドロキシアルキル、Ｃ６ 〜Ｃ１２アリールオキシ−２−ヒドロキシアルキル、
【化１４】
からなる群から選ばれ；各Ｒ４ は独立にＨ、Ｃ１ 〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５ 〜Ｃ７ シクロアルキル、Ｃ７ 〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ７ 〜Ｃ２０アリールアルキル、アミノアルキル、アルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリノアルキル、シクロアルキルアミノアルキルおよびヒドロキシアルキルからなる群から選ばれ；各Ｒ５ は独立にＨ、Ｃ１ 〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５ 〜Ｃ７ シクロアルキル、Ｃ７ 〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ７ 〜Ｃ２０アリールアルキル、置換アルキル、ヒドロキシアルキル、（Ｒ４ ）２ Ｎ−アルキル、および（Ｒ４ ）３ Ｎ−アルキルからなる群から選ばれ；ＭはＮａ、Ｋ、１／２Ｃａ、および１／２Ｍｇからなる群から選ばれる好適な陽イオンであり；各ｘは０〜約５であり；各ｙは約１〜約５であり；但し基ＲＨ の置換度は約０．００１〜０．１、より好ましくは約０．００５〜０．０５、最も好ましくは約０．０１〜０．０５であり；基ＲＣ の置換度（ＺはＨまたはＭである）は約０．２〜２．０、より好ましくは約０．３〜１．０、最も好ましくは約０．４〜０．７であり；ＲＨ が正電荷を持つならば、好適な陰イオンによって釣り合わされ；同じ窒素上の２個のＲ４ は一緒にピペリジンおよびモルホリンからなる群から選ばれる環構造を形成できる〕
によって特徴づけることができる。
【０００６】
前記のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質は、粒状または液体形のいずれかで洗浄液添加剤として使用できる。或いは、それらは、粒状洗剤に混合するか、液体洗剤組成物に溶解するか、布帛柔軟化組成物に加えることができる。ここに定義のセルロース系物質をベースとする布帛処理物質の用途の前記説明は、例示しようとし且つ他の用途は、当業者に明らかであろうし且つ本発明の範囲内であることを意図する。
【０００７】
本発明の洗濯洗剤組成物は、洗剤界面活性剤約１〜８０重量％、有機または無機洗浄性ビルダー約０．１〜８０重量％および本発明のセルロース系物質をベースとする布帛処理物質約０．１〜５重量％を含む。洗剤界面活性剤および洗浄性ビルダー物質は、通常の洗濯洗剤製品で有用なもののいずれであることもできる。
【０００８】
本発明のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質の水溶液は、水に溶解されたセルロース系物質をベースとする布帛処理物質約０．１〜８０重量％および他の成分、例えば、安定剤およびpH調整剤を含む。
【０００９】
方法のアスペクトにおいては、本発明は、布帛および布類を、有効量のここに記載の洗剤組成物から調製されるか、このような組成物の個々の成分から調製される水性洗浄または処理液中で洗濯するか処理することに関する。布帛および布類をこのような洗浄液中で洗濯した後、すすぎ、乾燥することは、布帛外観上の利益をそのように処理された布帛および布類物品に付与する。このような利益としては、改善された全外観、毛玉／毛羽減少、退色防止、改善された耐摩耗性、および／または高められた柔軟性が挙げることができる。
【００１０】
【本発明を実施するための最良の形態】
前記のように、本発明のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質を含む洗浄液中で布帛または布類を洗濯する時には、布帛外観および一体性は、高められる。セルロース系物質をベースとする布帛処理物質は、洗剤組成物に配合することにより洗浄液に添加でき、布帛柔軟剤に添加でき、または洗浄液に別個に加えることにより添加できる。セルロース系物質をベースとする布帛処理物質は、主として液体または粒状洗剤添加剤としてここに記載されるが、本発明は、そのように限定することを意味しない。セルロース系物質をベースとする布帛処理物質、洗剤組成物成分、このような組成物用の任意成分およびこのような組成物の使用法は、以下に詳細に記載する。すべての％は、特に断らない限り、重量基準である。
【００１１】
Ａ）セルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質
本発明の組成物の必須成分は、１種以上のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマーからなる。このような物質は、多数の外観上の利益を、このようなセルロース系物質をベースとする布帛処理物質を含有する洗剤組成物から調製される水性洗浄液中で洗濯された布帛および布類に付与することが見出された。このような布帛外観上の利益としては、例えば、洗濯された布帛の改善された全外観、毛玉および毛羽の形成の減少、退色に対する保護、改善された耐摩耗性などが挙げることができる。本発明の組成物および方法で使用するセルロース系物質をベースとする布帛処理物質は、このような物質が配合される洗濯洗剤組成物によって与えられるクリーニング性能の損失を許容可能なことにほとんどないか何もなしに、このような布帛外観上の利益を与えることができる。
【００１２】
当業者に明らかであるように、オリゴマーは、多少の単量体単位のみからなる分子である一方、重合体は、かなりより多い単量体単位からなる。本発明の場合には、オリゴマーは、平均分子量約１，０００未満を有する分子と定義され且つ重合体は、平均分子量約１，０００以上を有する分子である。ここで使用するのに好適な１つの種類のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー布帛処理物質は、平均分子量約５，０００〜約２，０００，０００、好ましくは約５０，０００〜約１，０００，０００を有する。
【００１３】
本発明の洗剤組成物のセルロース系物質をベースとする布帛処理成分は、一般に、洗剤組成物の約０．１〜約５重量％を占めるであろう。より好ましくは、このようなセルロース系物質をベースとする布帛処理物質は、洗剤組成物の約０．５〜約４重量％、最も好ましくは約０．７５〜約３重量％を占めるであろう。しかしながら、前記のように、洗浄液添加剤として使用する時には、即ち、セルロース系物質をベースとする布帛処理成分を洗剤組成物に配合しない時には、セルロース系物質をベースとする成分の濃度は、添加剤物質の約０．１〜約８０重量％を占めることができる。
【００１４】
ここで使用するのに好適な１群のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質は、下記の式
【化１５】
（式中、各ＲはＲ２ 、ＲＣ 、および
【化１６】
からなる群から選ばれ；各Ｒ２ は独立にＨおよびＣ１ 〜Ｃ４ アルキルからなる群から選ばれ；各ＲＣ は
【化１７】
であり；各Ｚは独立にＭ、Ｒ２ 、ＲＣ 、およびＲＨ からなる群から選ばれ；各ＲＨ は独立にＣ５ 〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５ 〜Ｃ７ シクロアルキル、Ｃ７ 〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ７ 〜Ｃ２０アリールアルキル、置換アルキル、ヒドロキシアルキル、Ｃ１ 〜Ｃ２０アルコキシ−２−ヒドロキシアルキル、Ｃ７ 〜Ｃ２０アルキルアリールオキシ−２−ヒドロキシアルキル、（Ｒ４ ）２ Ｎ−アルキル、（Ｒ４ ）２ Ｎ−２−ヒドロキシアルキル、（Ｒ４ ）３ Ｎ−アルキル、（Ｒ４ ）３ Ｎ−２−ヒドロキシアルキル、Ｃ６ 〜Ｃ１２アリールオキシ−２−ヒドロキシアルキル、
【化１８】
からなる群から選ばれ；各Ｒ４ は独立にＨ、Ｃ１ 〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５ 〜Ｃ７ シクロアルキル、Ｃ７ 〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ７ 〜Ｃ２０アリールアルキル、アミノアルキル、アルキルアミノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリノアルキル、シクロアルキルアミノアルキルおよびヒドロキシアルキルからなる群から選ばれ；各Ｒ５ は独立にＨ、Ｃ１ 〜Ｃ２０アルキル、Ｃ５ 〜Ｃ７ シクロアルキル、Ｃ７ 〜Ｃ２０アルキルアリール、Ｃ７ 〜Ｃ２０アリールアルキル、置換アルキル、ヒドロキシアルキル、（Ｒ４ ）２ Ｎ−アルキル、および（Ｒ４ ）３ Ｎ−アルキルからなる群から選ばれ；ＭはＮａ、Ｋ、１／２Ｃａ、および１／２Ｍｇからなる群から選ばれる好適な陽イオンであり；各ｘは０〜約５であり；各ｙは約１〜約５であり；但し基ＲＨ の置換度は約０．００１〜０．１、より好ましくは約０．００５〜０．０５、最も好ましくは約０．０１〜０．０５であり；基ＲＣ の置換度（ＺはＨまたはＭである）は約０．２〜２．０、より好ましくは約０．３〜１．０、最も好ましくは約０．４〜０．７であり；ＲＨ が正電荷を持つならば、好適な陰イオンによって釣り合わされ；同じ窒素上の２個のＲ４ は一緒にピペリジンおよびモルホリンからなる群から選ばれる環構造を形成できる〕
によって特徴づけられる。
【００１５】
基ＲＨ の「置換度」（時々ここで「ＤＳＲＨ」と略称）は、無水グルコース単位当たり置換される基ＲＨ 成分のモル数（無水グルコース単位は前記一般構造の反復単位で示されるような６員環である）を意味する。
【００１６】
基ＲＣ の「置換度」（時々ここで「ＤＳＲＣ」と略称）は、無水グルコース単位当たり置換される基ＲＣ 成分のモル数（ＺはＨまたはＭである）（無水グルコース単位は前記一般構造の反復単位で示されるような６員環である）を意味する。ＺがＨまたはＭである要件は、得られる重合体が可溶性であるように十分な数のカルボキシメチル基があることを保証するのに必要である。ＲＣ 成分の所要数（ＺはＨまたはＭである）に加えて、追加のＲＣ 成分（ＺがＨまたはＭ以外の基である）があることができ、最も好ましくは追加のＲＣ 成分（ＺがＨまたはＭ以外の基である）があることが理解される。
【００１７】
本発明に係る物質の製造は、以下の実施例で更に規定する。
【００１８】
Ｂ）洗剤界面活性剤
本発明の洗剤組成物は、洗剤界面活性剤約１〜８０重量％を含む。好ましくは、このような組成物は、界面活性剤約５〜５０重量％を含む。利用する洗剤界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤または陽イオン界面活性剤型を有することができ、またはこれらの型の相容性混合物からなることができる。ここで有用な洗剤界面活性剤は、１９７２年５月２３日発行のノリスの米国特許第３，６６４，９６１号明細書、１９７５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９１９，６７８号明細書、１９８０年９月１６日発行のコックレルの米国特許第４，２２２，９０５号明細書、および１９８０年１２月１６日発行のマーフィーの米国特許第４，２３９，６５９号明細書に記載されている。これらの特許のすべては、ここに参考文献として編入する。すべての界面活性剤のうち、陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤が好ましい。
【００１９】
有用な陰イオン界面活性剤は、単独で数種の異なる型を有することができる。例えば、高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、「石鹸」は、本組成物で有用な陰イオン界面活性剤である。これとしては、アルカリ金属石鹸、例えば、炭素数約８〜約２４、好ましくは炭素数約１２〜約１８の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およびアルキロールアンモニウム塩が挙げられる。石鹸は、油脂の直接ケン化により、または遊離脂肪酸の中和により生成できる。ヤシ油およびタローに由来する脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、即ち、ナトリウムまたはカリウムのタロー石鹸およびココナツ石鹸が、特に有用である。
【００２０】
ここで使用するのに好適である追加の非石鹸陰イオン界面活性剤としては、分子構造中に炭素数約１０〜約２０のアルキル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、およびアンモニウム塩が挙げられる（「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の例は、（ａ）アルキル硫酸ナトリウム，アルキル硫酸カリウムおよびアルキル硫酸アンモニウム、特にタローまたはヤシ油のグリセリドを還元することにより生成されたものなどの高級アルコール（Ｃ８ 〜Ｃ１８炭素原子）を硫酸化することによって得られるもの；（ｂ）アルキルポリエトキシレート硫酸ナトリウム、アルキルポリエトキシレート硫酸カリウムおよびアルキルポリエトキシレート硫酸アンモニウム、特にアルキル基が１０〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有し且つポリエトキシレート鎖が１〜１５個、好ましくは１〜６個のエトキシレート部分を含有するもの；および（ｃ）アルキル基が直鎖または分枝鎖配置に約９〜約１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第２，４７７，３８３号明細書に記載の種類のものである。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１３である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート（略称Ｃ１１〜１３ＬＡＳ）が、特に価値がある。
【００２１】
好ましい非イオン界面活性剤は、式Ｒ１ （ＯＣ２ Ｈ４ ）ｎ ＯＨ（式中、Ｒ１ はＣ１０〜Ｃ１６アルキル基またはＣ８ 〜Ｃ１２アルキルフェニル基であり、ｎは３〜約８０である）のものである。Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールとアルコール１モル当たり約５〜約２０モルのエチレンオキシドとの縮合物、例えば、アルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ１２〜Ｃ１３アルコールが、特に好ましい。
【００２２】
追加の好適な非イオン界面活性剤としては、式
【化１９】
（式中、ＲはＣ９ 〜１７アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ１ はメチル基であり、Ｚは還元糖から誘導されるグリシチルまたはそのアルコキシ化誘導体である）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。例は、Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルココアミドおよびＮ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルオレオアミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、既知であり、ウィルソンの米国特許第２，９６５，５７６号明細書およびシュワルツの米国特許第２，７０３，７９８号明細書（それらの開示をここに参考文献として編入）で見出すことができる。
【００２３】
ここに記載の洗剤組成物で使用するのに好ましい界面活性剤は、一般式
【化２０】
〔式中、Ｒ１ はＣ６ 〜Ｃ１２アルキル基であり；ｎは約２〜約４であり、ＸはＮＨ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ、またはＯから選ばれるブリッジング基であり、またはＸは不在であることができ；Ｒ３ およびＲ４ は個々にＨ、Ｃ１ 〜Ｃ４ アルキルまたは （ＣＨ２ −ＣＨ２ −Ｏ（Ｒ５ ））（式中、Ｒ５ はＨまたはメチルである）から選ばれる〕
のアミンをベースとする界面活性剤である。特に好ましいアミンをベースとする界面活性剤としては、下記のもの
Ｒ１ −（ＣＨ２ ）２ −ＮＨ２
Ｒ１ −Ｏ−（ＣＨ２ ）３ −ＮＨ２
Ｒ１ −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２ ）３ −Ｎ（ＣＨ３ ）２
【化２１】
（式中、Ｒ１ はＣ６ 〜Ｃ１２アルキル基であり、Ｒ５ はＨまたはＣＨ３ である）
が挙げられる。前記界面活性剤で使用するのに特に好ましいアミンとしては、オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、Ｃ８ 〜Ｃ１２ビス（ヒドロキシエチル）アミン、Ｃ８ 〜Ｃ１２ビス（ヒドロキシイソプロピル）アミン、Ｃ８ 〜Ｃ１２アミド−プロピルジメチルアミン、またはそれらの混合物からなる群から選ばれるものが挙げられる。
【００２４】
高度に好ましい態様においては、アミンをベースとする界面活性剤は、式
Ｒ１ −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２ ）３ −Ｎ（ＣＨ３ ）２
（式中、Ｒ１ はＣ８ 〜Ｃ１２アルキルである）
によって記載される。
【００２５】
Ｃ）洗浄性ビルダー
また、本発明の洗剤組成物は、洗浄性ビルダー約０．１〜８０重量％も含んでもよい。好ましくは、液体形のこのような組成物は、ビルダー成分約１〜１０重量％を含むであろう。好ましくは、粒状形のこのような組成物は、ビルダー成分約１〜５０重量％を含むであろう。洗浄性ビルダーは、技術上周知であり且つ、例えば、リン酸塩並びに各種の有機および無機無リンビルダーからなることができる。
【００２６】
ここで有用な水溶性無リン有機ビルダーとしては、各種のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリアセテートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩である。ここで使用するのに好適な他のポリカルボキシレートは、クラッチフィールド等に１９７９年３月１３日発行の米国特許第４，１４４，２２６号明細書およびクラッチフィールド等に１９７９年３月２７日発行の米国特許第４，２４６，４９５号明細書（それらの両方ともここに参考文献として編入）に記載のポリアセタールカルボキシレートである。特に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、オキシジスクシネートおよび１９８７年５月５日発行のブッシュ等の米国特許第４，６６３，０７１号明細書（その開示をここに参考文献として編入）に記載のタルトレートモノスクシネートとタルトレートジスクシネートとの組み合わせを含むエーテルカルボキシレートビルダー組成物である。
【００２７】
好適な無リン無機ビルダーの例としては、シリケート、アルミノシリケート、ボレートおよびカーボネートが挙げられる。ナトリウムおよびカリウムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩１０水和物、およびＳｉＯ２ 対アルカリ金属酸化物の重量比約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４を有するシリケートが特に好ましい。ゼオライトを含めてアルミノシリケートも好ましい。このような物質および洗浄性ビルダーとしての用途は、コルキル等の米国特許第４，６０５，５０９号明細書（その開示をここに参考文献として編入）により十分に論じられている。また、本発明の洗剤組成物で使用するのに好適である結晶性層状シリケートは、米国特許第４，６０５，５０９号明細書に論じられている。
【００２８】
Ｄ）任意の洗剤成分
前記の界面活性剤、ビルダーおよびセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質に加えて、本発明の洗剤組成物は、いかなる数の追加の任意成分も包含できる。これらとしては、通常の洗剤組成物成分、例えば、酵素および酵素安定剤、増泡剤または抑泡剤、曇り防止剤および耐食剤、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、殺菌剤、pH調整剤、非ビルダーアルカリ度源、キレート化剤、有機および無機充填剤、溶媒、ハイドロトロープ、光学増白剤、染料および香料が挙げられる。
【００２９】
洗浄液のpHが約１０．０より高い或る応用においては、pH調整剤が必要であることがある。その理由は、明記の組成物の布帛一体性上の利益がより高いpHにおいては減少し始めるからである。従って、本発明のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質の添加後に、洗浄液が約１０．０より高いならば、pH調整剤は、洗浄液のpHを約１０．０以下、好ましくは約９．５以下、最も好ましくは約７．５以下のpHに減少するために使用すべきである。好適なpH調整剤は、当業者に既知であろう。
【００３０】
本発明の洗剤組成物への配合に好ましい任意成分は、漂白剤、例えば、過酸素漂白剤を含む。このような過酸素漂白剤は、性状が有機または無機であってもよい。無機過酸素漂白剤は、しばしば、漂白活性化剤と併用される。
【００３１】
有用な有機過酸素漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年２月２０日公開のバンクス等の欧州特許出願ＥＰ−Ａ第１３３，３５４号明細書、および１９８３年１１月１日発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＡＡ）も挙げられる。
【００３２】
無機過酸素漂白剤も、一般に本発明の洗剤組成物で粒状形で使用してもよい。無機漂白剤は、事実、好ましい。このような無機過酸素化合物としては、アルカリ金属過ホウ酸塩および過炭酸塩物質が挙げられる。例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、１水和物または４水和物）は、使用できる。好適な無機漂白剤としては、炭酸ナトリウム過酸化水素化物または炭酸カリウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムも挙げることができる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産されているオキソン（OXONE)〕も、使用できる。しばしば、無機過酸素漂白剤は、シリケート、ボレート、サルフェートまたは水溶性界面活性剤で被覆するであろう。例えば、被覆ペルカーボネート粒子は、ＦＭＣ、ソルベイ・インターロックス、トーカイ・デンカ、デグッサなどの各種の商業的源から入手できる。
【００３３】
無機過酸素漂白剤、例えば、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活性化剤と組み合わせ、このことは漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場生成（即ち、布帛洗濯／漂白のために本組成物の使用時）をもたらす。活性化剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書およびチャング等に１９８３年１１月１日発行の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性化剤が典型であり且つ好ましい。それらの混合物も、使用できる。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性化剤については前記米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。
【００３４】
他の有用なアミド誘導漂白活性化剤は、式
Ｒ１ Ｎ（Ｒ５ ）Ｃ（Ｏ）Ｒ２ Ｃ（Ｏ）Ｌまたは
Ｒ１ Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５ ）Ｒ２ Ｃ（Ｏ）Ｌ
（式中、Ｒ１ は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ２ は炭素数１〜約６のアルキレンであり、Ｒ５ はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基である）
のものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性化剤上への求核攻撃の結果として漂白活性化剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェノールスルホネートである。
【００３５】
前記式の漂白活性化剤の好ましい例としては、前記米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
別の種類の有用な漂白活性化剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾオキサジン型活性化剤からなる。ベンゾオキサジン型の高度に好ましい活性化剤は、式
【化２２】
のものである。
【００３７】
なお別の種類の有用な漂白活性化剤としては、アシルラクタム活性化剤、特に式
【化２３】
（式中、Ｒ６ はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基である）
のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ましいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特許第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。
【００３８】
利用するならば、過酸素漂白剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約２〜３０重量％を占めるであろう。より好ましくは、過酸素漂白剤は、組成物の約２〜２０重量％を占めるであろう。最も好ましくは、過酸素漂白剤は、本組成物の約３〜１５重量％程度で存在するであろう。利用するならば、漂白活性化剤は、本発明の洗剤組成物の約２〜１０重量％を占めることができる。しばしば、活性化剤は、漂白剤対活性化剤のモル比が約１：１から１０：１、より好ましくは約１．５：１から５：１であるように使用される。
【００３９】
本発明の洗剤組成物で高度に好ましい別の任意成分は、洗剤酵素成分である。若干の酵素はセルロース系物質のペプチド結合を分解するであろうことが既知であるが、ここに規定のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質は、酵素の存在下でこのような分解を示さない。従って、酵素は、実質上分解なしで本発明のセルロース系物質をベースとする布帛処理物質を含む洗剤組成物に添加できる。
【００４０】
酵素は、基体からのタンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、布帛洗濯における逃避染料移動の防止および布帛復元を含めて各種の目的で、本発明の洗剤組成物に配合できる。好適な酵素としては、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい選択は、因子、例えば、pH活性および／または安定性、最適の熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって影響される。この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。
【００４１】
ここで使用する「洗剤酵素」は、洗濯洗剤組成物中でクリーニング、しみ抜きまたは他の点で有益な効果を有する酵素を意味する。洗濯目的に好ましい酵素としては、限定せずに、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。
【００４２】
酵素は、通常、洗剤組成物に「クリーニング有効量」を与えるのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、布帛などの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮度改良効果を生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実用に関しては、典型的な量は、洗剤組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的には０．０１mg〜３mgである。換言すれば、本組成物は、典型的には、市販の酵素製剤０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン（Anson)単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存在する。より多い活性成分量は、高濃縮洗剤処方物で望ましいことがある。
【００４３】
プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB. licheniformisの特定の菌株から得られるズブチリシンである。１つの好適なプロテアーゼは、デンマークのノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（以下「ノボ」）によって開発され且つエスペラーゼ（ESPERASEＲ ）として販売されている８〜１２のpH範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボへの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。他の好適なプロテアーゼとしては、ノボからのアルカラーゼ（ALCALASEＲ ）およびサビナーゼ（SAVINASEＲ ）およびオランダのインターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッドからのマキサターゼ（MAXATASEＲ ）並びに１９８５年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼＡおよび１９８７年４月２８日公開のＥＰ第３０３，７６１Ａ号明細書および１９８５年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼＢが挙げられる。ノボへのＷＯ第９３１８１４０Ａ号明細書に記載のBacillus sp.ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボへのＷＯ第９２０３５２９Ａ号明細書に記載されている。他の好ましいプロテアーゼとしては、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第９５１０５９１Ａ号明細書のものが挙げられる。望まれる時には、減少された吸着および増大された加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第９５０７７９１号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗剤用組換えトリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ第９４２５５８３号明細書に記載されている。
【００４４】
本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられる（好ましくは、５〜１０のpH最適条件を有する）。１９８４年３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書は、Humicola insolens またはHumicola菌株ＤＳＭ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌からの好適な真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物（Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開示されている。ケアザイム（CAREZYMEＲ ）およびセルザイム(CELLUZYMEＲ ）（ノボ）が特に有用である。ノボへのＷＯ第９１１７２４３号明細書も参照。
【００４５】
洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudomonas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ（Amano)」または「アマノ−Ｐ」で入手できる。他の好適な市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum 、例えば、日本の田方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーからのChromobacter viscosum var.lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニーからのChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市販されているリポラーゼ（LIPOLASEＲ ）酵素（ＥＰ第３４１，９４７号明細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。
【００４６】
本発明の酵素含有組成物は、場合によって、酵素安定化系約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１〜約６重量％を含んでもよい。酵素安定化系は、洗剤酵素と相容性であるいかなる安定化系であることもできる。このような系は、他の処方物活性成分によって固有に与えることができ、または、例えば、処方業者により、または洗剤の準備のできた酵素（detergent-ready enzyme）の製造業者により別個に添加できる。このような安定化系は、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物からなることができ且つ洗剤組成物の種類および物理的形に応じて異なる安定化問題を扱うように設計される。
【００４７】
Ｅ）洗剤組成物調製
本発明に係る洗剤組成物は、液体、ペーストまたは粒状形であることができる。このような組成物は、所要の濃度の必須成分および任意成分を好適な順序で通常の手段によって合わせることによって調製できる。
【００４８】
粒状組成物は、例えば、一般にベース粒状物成分、例えば、界面活性剤、ビルダー、水などをスラリーとして合わせ、得られたスラリーを少量の残留水分（５〜１２％）に噴霧乾燥することによって調製する。残りの乾燥成分、例えば、必須のセルロース系物質をベースとする布帛処理物質の粒状物は、粒状粉末形で回転混合ドラム中で噴霧乾燥粒状物と混合できる。液体成分、例えば、必須のセルロース系物質をベースとする布帛処理物質の溶液、酵素、バインダーおよび香料は、得られた粒状物上に噴霧して完成洗剤組成物を調製できる。本発明に係る粒状組成物は、「コンパクト形」であることもでき、即ち、通常の粒状洗剤より比較的高い密度、即ち、５５０〜９５０ｇ／リットルを有していてもよい。このような場合には、本発明に係る粒状洗剤組成物は、通常の粒状洗剤と比較して少量の「無機充填剤塩」を含有するであろう。典型的な充填剤塩は、硫酸および塩化物のアルカリ土類金属塩、典型的には硫酸ナトリウムである。「コンパクト」洗剤は、典型的には、充填剤塩１０％以下を含む。
【００４９】
液体洗剤組成物は、必須成分および任意成分を所望の順序で混合して所要の濃度の成分を含有する組成物を与えることによって調製できる。本発明に係る液体組成物も、「コンパクト形」であることができる。このような場合には、本発明に係る液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水を含有するであろう。セルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質の本発明の液体洗剤または他の水性組成物への添加は、単純に所望のセルロース系物質をベースとする布帛処理物質を液体溶液に入れることによって達成してもよい。
【００５０】
Ｆ）布帛洗濯法
また、本発明は、ここで使用するセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質によって与えられる布帛外観上の利益を付与する方法で布帛を洗濯するための方法を提供する。このような方法は、これらの布帛を、前記の有効量の洗剤組成物から調製された水性洗浄液またはこのような組成物の個々の成分から調製された水性洗浄液と接触することを使用する。本発明の組成物は布帛クリーニングおよび処理用の水性非攪拌ソーキング溶液を調製するためにも使用してもよいが、布帛と洗浄液との接触は、一般に、攪拌条件下で生ずるであろう。前記のように、洗浄液は、pH約１０．０以下を有することが好ましく、好ましくはpH約９．５を有し、最も好ましくは、pH約７．５を有する。
【００５１】
攪拌は、好ましくは、良好なクリーニングのために洗濯機中で与えられる。洗浄後、好ましくは、ぬれた布帛を通常の衣類乾燥機中で乾燥する。洗濯機中の水性洗浄液中の高密度液体または粒状洗剤組成物の有効量は、好ましくは、約５００〜約７０００ppm 、より好ましくは約１０００〜約３０００ppm である。
【００５２】
Ｇ）布帛コンディショニング
本発明の洗濯洗剤組成物の成分として前記のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質は、本発明の洗剤組成物態様の界面活性剤成分およびビルダー成分の不在下で布帛および布類を処理し且つコンディショニングするためにも使用してもよい。このように、例えば、セルロース系物質をベースとする布帛処理物質のみ単独からなるかセルロース系物質をベースとする布帛処理物質の水溶液を含む布帛コンディショニング組成物は、前記の所望の布帛外観および一体性上の利益を付与するために通常の家庭洗濯操作のすすぎサイクル時に添加してもよい。
【００５３】
実施例
下記の実施例は、本発明の組成物および方法を例示するが、本発明の範囲を限定したり、他の点で規定することを必ずしも意味しない。
【００５４】
実施例Ｉ
粒状洗剤試験組成物調製
各種の変性セルロース系重合体を含有する数種のヘビーデューティー粒状洗剤組成物は、調製する。これらの粒状洗剤組成物は、すべて下記の基本処方を有する。
【００５５】
実施例 II
液体洗剤試験組成物調製
各種の変性セルロース系重合体を含有する数種のヘビーデューティー液体洗剤組成物は、調製する。これらの液体洗剤組成物は、すべて下記の基本処方を有する。
【００５６】
実施例 III
変性ＣＭＣ物質の合成
ＣＭＣを製造するためのセルロースのカルボキシル化は、当業者に周知である方法である。本発明の変性ＣＭＣ物質を製造するためには、ＣＭＣ製造プロセス時に、置換すべき１種以上の物質を加える。このような方法の一例は、以下に与える。この同じ方法は、塩化ヘキシルを興味のある１種以上の置換物質、例えば、塩化セチルに取り替えることによって、ここに記載の他の置換物質の場合に利用できる。所望の置換度を達成するためにＣＭＣ製造プロセスに加えるべきである物質の量は、下記の実施例に徴して当業者によって容易に計算されるであろう。
【００５７】
ＣＭＣのヘキシルエーテルの合成
本実施例は、カルボキシメチル疎水化変性カルボキシメチルセルロースの製造を例示し且つ本発明のセルロースエーテル誘導体のすべての製造を代表する。
【００５８】
セルロース（２０ｇ）、水酸化ナトリウム（１０ｇ）、水（３０ｇ）、およびエタノール（１５０ｇ）を５００mlのガラス反応器に装入する。得られたアルカリセルロースを２５℃で４５分間攪拌する。次いで、モノクロロ酢酸（１５ｇ）および塩化ヘキシル（１ｇ）を加え、温度を所定時間かけて９５℃に上げ、９５℃に１５０分間保持する。反応混合物を７０℃に冷却し、次いで、２５℃に冷却する。中和は、スラリーpH８〜９を達成するのに十分な量の硝酸／酢酸の添加によって達成する。スラリーを濾過してＣＭＣのヘキシルエーテルを得る。
【００５９】
実施例 IV
試験洗剤組成物で使用するセルロース系重合体
実施例ＩおよびIIに記載の液体洗剤組成物および粒状洗剤組成物で使用する代表的な変性セルロース系重合体は、表Ｃで特徴づけられる。一般的な重合体パラメーターは重合体のすべてに共通である一方、試験された物質の特定の化学構造は、特定の重合体パラメーターで表示する。
【００６０】
【００６１】
【００６２】
実施例Ｖ
全外観
全外観試験においては、セルロース系重合体を含有しないか（コントロール）前記表ＣおよびＤに表示の重合体の１つを含有するかのいずれかの各種の試験組成物を使用して布帛を洗浄する。布帛を洗浄し、次いで、１０サイクル後、洗浄された布帛の全外観を評価する３人の判定者によって比較等級化する。それは、１つの属性、例えば、色、ピリング、毛羽などを評価するために特定の指示が与えられない限り評価すべきものに関する判定者の決定である。すべての試験を注意深く監視する同じ条件下で行う。制御された条件の例は、洗浄時間、洗浄水温度および硬度、洗濯機攪拌、すすぎ時間、すすぎ水温度および硬度、乾燥機時間および温度、洗浄負荷繊維含量および重量を包含する。
【００６３】
全外観試験においては、シェフェスケールを使用して判定者の目視採択を表現する。
【００６４】
０＝差なし
１＝このものがより良いと思う（不確実）。
【００６５】
２＝このものが少し良いことを知る。
【００６６】
３＝このものがはるかに良いことを知る。
【００６７】
４＝このものが大いに良いことを知る。
【００６８】
全外観試験の場合には、洗濯条件は、次の通りである。
【００６９】
洗濯機種類： ケンモア（１７ガロン）
洗浄時間： １２分
洗浄温度： ９０°F （３２．２℃）
洗浄水硬度： ６グレン／ガロン
洗濯機攪拌： 通常
すすぎ時間： ２分
すすぎ温度： ６０°F （１５．６℃）
すすぎ水硬度： ６グレン／ガロン
洗浄負荷布帛含量： 各種の着色ガーメントおよび布帛および白色のガーメントおよび布帛
洗浄負荷重量： ５．５ポンド（２．５kg）
平均全外観試験結果を表Ｅに示す。
【００７０】
実施例 VI
毛玉減少
毛玉減少試験においては、実施例IVに規定のセルロース系重合体の１つを含有する各種の試験組成物を使用して布帛を洗浄し、セルロース系重合体を含有しない同じ洗剤組成物中で洗浄されたコントロール布帛と比較する。洗浄条件を一定に保持し、前記実施例Ｖと同じである。次いで、試験されたガーメントおよび布帛上の毛玉の数を測定するために画像解析を使用するコンピューター助長ピリング画像解析システムを使用して、そのように洗浄された布帛を毛玉減少について等級化する。毛玉減少を次の通り計算する。毛玉減少（％）＝｛〔毛玉数（コントロール）−毛玉数（重合体）〕／毛玉数（コントロール）｝×１００％
平均毛玉減少率試験結果を表Ｆに示す。
【００７１】
【産業上の利用分野】
本発明は、洗濯応用で使用するための液体または粒状形のいずれかの組成物（組成物は外観および一体性上の利益をこのような組成物から調製された洗浄液中で洗濯された布帛および布類に付与する或るセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質を含む）に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
布帛および布類、例えば、着古した衣料品および衣服を使用し且つ洗濯する交互サイクルは、不可避的に、そのように使用され且つ洗濯された布帛および布類アイテムの外観および一体性に悪影響を及ぼすであろうことは勿論周知である。布帛および布類は、経時的に使用と共に単純に着古される。布帛および布類の洗濯は、通常の使用時にその中およびその上に蓄積する汚れおよびしみを除去することが必要である。しかしながら、多くのサイクルにわたっての洗濯操作自体は、このような布帛および布類の一体性および外観の劣化を一層悪くし且つ劣化の一因となることがある。
【０００３】
布帛一体性および外観の劣化は、数種の方式で現われることがある。短繊維は、洗濯の機械的作用によって織成／編成布帛／布類構造物から追い出される。これらの追い出された繊維は、布帛の表面上で可視であり且つ布帛の新しさの外観を減少するリント（lint）、毛羽（fuzz）または「毛玉（pill）」を形成することがある。更に、布帛および布類の反復洗濯、特に漂白剤含有洗濯製品での布帛および布類の反復洗濯は、布帛および布類から染料を除去することがあり且つ減少された色強度の結果および多くの場合には色相または色彩の変化の結果、退色された着古された外観を付与することがある。
【０００４】
前記のことを仮定すれば、明らかに、このような洗剤製品を使用して洗濯される布帛および布類の繊維とそれら自体関連し、それによって外観を劣化する洗濯布帛／布類の傾向を減少するか最小限にするであろう洗濯洗剤製品に添加できる物質を同定する継続中のニーズがある。勿論、このような洗剤製品添加剤物質は、布帛クリーニング機能を遂行する洗濯洗剤の能力を不当に妨害せずに布帛外観および一体性に利益を与えることができるべきである。本発明は、この所望の方式で遂行するセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質を洗濯応用で使用することに係わる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
洗濯操作で使用するのに好適であり且つ所望の布帛外観および一体性上の利益を与えるセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質は、下記の一般式
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
によって特徴づけることができる。
【０００６】
前記のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質は、粒状または液体形のいずれかで洗浄液添加剤として使用できる。或いは、それらは、粒状洗剤に混合するか、液体洗剤組成物に溶解するか、布帛柔軟化組成物に加えることができる。ここに定義のセルロース系物質をベースとする布帛処理物質の用途の前記説明は、例示しようとし且つ他の用途は、当業者に明らかであろうし且つ本発明の範囲内であることを意図する。
【０００７】
本発明の洗濯洗剤組成物は、洗剤界面活性剤約１〜８０重量％、有機または無機洗浄性ビルダー約０．１〜８０重量％および本発明のセルロース系物質をベースとする布帛処理物質約０．１〜５重量％を含む。洗剤界面活性剤および洗浄性ビルダー物質は、通常の洗濯洗剤製品で有用なもののいずれであることもできる。
【０００８】
本発明のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質の水溶液は、水に溶解されたセルロース系物質をベースとする布帛処理物質約０．１〜８０重量％および他の成分、例えば、安定剤およびpH調整剤を含む。
【０００９】
方法のアスペクトにおいては、本発明は、布帛および布類を、有効量のここに記載の洗剤組成物から調製されるか、このような組成物の個々の成分から調製される水性洗浄または処理液中で洗濯するか処理することに関する。布帛および布類をこのような洗浄液中で洗濯した後、すすぎ、乾燥することは、布帛外観上の利益をそのように処理された布帛および布類物品に付与する。このような利益としては、改善された全外観、毛玉／毛羽減少、退色防止、改善された耐摩耗性、および／または高められた柔軟性が挙げることができる。
【００１０】
【本発明を実施するための最良の形態】
前記のように、本発明のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質を含む洗浄液中で布帛または布類を洗濯する時には、布帛外観および一体性は、高められる。セルロース系物質をベースとする布帛処理物質は、洗剤組成物に配合することにより洗浄液に添加でき、布帛柔軟剤に添加でき、または洗浄液に別個に加えることにより添加できる。セルロース系物質をベースとする布帛処理物質は、主として液体または粒状洗剤添加剤としてここに記載されるが、本発明は、そのように限定することを意味しない。セルロース系物質をベースとする布帛処理物質、洗剤組成物成分、このような組成物用の任意成分およびこのような組成物の使用法は、以下に詳細に記載する。すべての％は、特に断らない限り、重量基準である。
【００１１】
Ａ）セルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質
本発明の組成物の必須成分は、１種以上のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマーからなる。このような物質は、多数の外観上の利益を、このようなセルロース系物質をベースとする布帛処理物質を含有する洗剤組成物から調製される水性洗浄液中で洗濯された布帛および布類に付与することが見出された。このような布帛外観上の利益としては、例えば、洗濯された布帛の改善された全外観、毛玉および毛羽の形成の減少、退色に対する保護、改善された耐摩耗性などが挙げることができる。本発明の組成物および方法で使用するセルロース系物質をベースとする布帛処理物質は、このような物質が配合される洗濯洗剤組成物によって与えられるクリーニング性能の損失を許容可能なことにほとんどないか何もなしに、このような布帛外観上の利益を与えることができる。
【００１２】
当業者に明らかであるように、オリゴマーは、多少の単量体単位のみからなる分子である一方、重合体は、かなりより多い単量体単位からなる。本発明の場合には、オリゴマーは、平均分子量約１，０００未満を有する分子と定義され且つ重合体は、平均分子量約１，０００以上を有する分子である。ここで使用するのに好適な１つの種類のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー布帛処理物質は、平均分子量約５，０００〜約２，０００，０００、好ましくは約５０，０００〜約１，０００，０００を有する。
【００１３】
本発明の洗剤組成物のセルロース系物質をベースとする布帛処理成分は、一般に、洗剤組成物の約０．１〜約５重量％を占めるであろう。より好ましくは、このようなセルロース系物質をベースとする布帛処理物質は、洗剤組成物の約０．５〜約４重量％、最も好ましくは約０．７５〜約３重量％を占めるであろう。しかしながら、前記のように、洗浄液添加剤として使用する時には、即ち、セルロース系物質をベースとする布帛処理成分を洗剤組成物に配合しない時には、セルロース系物質をベースとする成分の濃度は、添加剤物質の約０．１〜約８０重量％を占めることができる。
【００１４】
ここで使用するのに好適な１群のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質は、下記の式
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
によって特徴づけられる。
【００１５】
基ＲＨ の「置換度」（時々ここで「ＤＳＲＨ」と略称）は、無水グルコース単位当たり置換される基ＲＨ 成分のモル数（無水グルコース単位は前記一般構造の反復単位で示されるような６員環である）を意味する。
【００１６】
基ＲＣ の「置換度」（時々ここで「ＤＳＲＣ」と略称）は、無水グルコース単位当たり置換される基ＲＣ 成分のモル数（ＺはＨまたはＭである）（無水グルコース単位は前記一般構造の反復単位で示されるような６員環である）を意味する。ＺがＨまたはＭである要件は、得られる重合体が可溶性であるように十分な数のカルボキシメチル基があることを保証するのに必要である。ＲＣ 成分の所要数（ＺはＨまたはＭである）に加えて、追加のＲＣ 成分（ＺがＨまたはＭ以外の基である）があることができ、最も好ましくは追加のＲＣ 成分（ＺがＨまたはＭ以外の基である）があることが理解される。
【００１７】
本発明に係る物質の製造は、以下の実施例で更に規定する。
【００１８】
Ｂ）洗剤界面活性剤
本発明の洗剤組成物は、洗剤界面活性剤約１〜８０重量％を含む。好ましくは、このような組成物は、界面活性剤約５〜５０重量％を含む。利用する洗剤界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤または陽イオン界面活性剤型を有することができ、またはこれらの型の相容性混合物からなることができる。ここで有用な洗剤界面活性剤は、１９７２年５月２３日発行のノリスの米国特許第３，６６４，９６１号明細書、１９７５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９１９，６７８号明細書、１９８０年９月１６日発行のコックレルの米国特許第４，２２２，９０５号明細書、および１９８０年１２月１６日発行のマーフィーの米国特許第４，２３９，６５９号明細書に記載されている。これらの特許のすべては、ここに参考文献として編入する。すべての界面活性剤のうち、陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤が好ましい。
【００１９】
有用な陰イオン界面活性剤は、単独で数種の異なる型を有することができる。例えば、高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、「石鹸」は、本組成物で有用な陰イオン界面活性剤である。これとしては、アルカリ金属石鹸、例えば、炭素数約８〜約２４、好ましくは炭素数約１２〜約１８の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およびアルキロールアンモニウム塩が挙げられる。石鹸は、油脂の直接ケン化により、または遊離脂肪酸の中和により生成できる。ヤシ油およびタローに由来する脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、即ち、ナトリウムまたはカリウムのタロー石鹸およびココナツ石鹸が、特に有用である。
【００２０】
ここで使用するのに好適である追加の非石鹸陰イオン界面活性剤としては、分子構造中に炭素数約１０〜約２０のアルキル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、およびアンモニウム塩が挙げられる（「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の例は、（ａ）アルキル硫酸ナトリウム，アルキル硫酸カリウムおよびアルキル硫酸アンモニウム、特にタローまたはヤシ油のグリセリドを還元することにより生成されたものなどの高級アルコール（Ｃ８ 〜Ｃ１８炭素原子）を硫酸化することによって得られるもの；（ｂ）アルキルポリエトキシレート硫酸ナトリウム、アルキルポリエトキシレート硫酸カリウムおよびアルキルポリエトキシレート硫酸アンモニウム、特にアルキル基が１０〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有し且つポリエトキシレート鎖が１〜１５個、好ましくは１〜６個のエトキシレート部分を含有するもの；および（ｃ）アルキル基が直鎖または分枝鎖配置に約９〜約１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第２，４７７，３８３号明細書に記載の種類のものである。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１３である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート（略称Ｃ１１〜１３ＬＡＳ）が、特に価値がある。
【００２１】
好ましい非イオン界面活性剤は、式Ｒ１ （ＯＣ２ Ｈ４ ）ｎ ＯＨ（式中、Ｒ１ はＣ１０〜Ｃ１６アルキル基またはＣ８ 〜Ｃ１２アルキルフェニル基であり、ｎは３〜約８０である）のものである。Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールとアルコール１モル当たり約５〜約２０モルのエチレンオキシドとの縮合物、例えば、アルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ１２〜Ｃ１３アルコールが、特に好ましい。
【００２２】
追加の好適な非イオン界面活性剤としては、式
【化１９】
【００２３】
ここに記載の洗剤組成物で使用するのに好ましい界面活性剤は、一般式
【化２０】
のアミンをベースとする界面活性剤である。特に好ましいアミンをベースとする界面活性剤としては、下記のもの
Ｒ１ −（ＣＨ２ ）２ −ＮＨ２
Ｒ１ −Ｏ−（ＣＨ２ ）３ −ＮＨ２
Ｒ１ −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２ ）３ −Ｎ（ＣＨ３ ）２
【化２１】
が挙げられる。前記界面活性剤で使用するのに特に好ましいアミンとしては、オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、Ｃ８ 〜Ｃ１２ビス（ヒドロキシエチル）アミン、Ｃ８ 〜Ｃ１２ビス（ヒドロキシイソプロピル）アミン、Ｃ８ 〜Ｃ１２アミド−プロピルジメチルアミン、またはそれらの混合物からなる群から選ばれるものが挙げられる。
【００２４】
高度に好ましい態様においては、アミンをベースとする界面活性剤は、式
Ｒ１ −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２ ）３ −Ｎ（ＣＨ３ ）２
（式中、Ｒ１ はＣ８ 〜Ｃ１２アルキルである）
によって記載される。
【００２５】
Ｃ）洗浄性ビルダー
また、本発明の洗剤組成物は、洗浄性ビルダー約０．１〜８０重量％も含んでもよい。好ましくは、液体形のこのような組成物は、ビルダー成分約１〜１０重量％を含むであろう。好ましくは、粒状形のこのような組成物は、ビルダー成分約１〜５０重量％を含むであろう。洗浄性ビルダーは、技術上周知であり且つ、例えば、リン酸塩並びに各種の有機および無機無リンビルダーからなることができる。
【００２６】
ここで有用な水溶性無リン有機ビルダーとしては、各種のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリアセテートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩である。ここで使用するのに好適な他のポリカルボキシレートは、クラッチフィールド等に１９７９年３月１３日発行の米国特許第４，１４４，２２６号明細書およびクラッチフィールド等に１９７９年３月２７日発行の米国特許第４，２４６，４９５号明細書（それらの両方ともここに参考文献として編入）に記載のポリアセタールカルボキシレートである。特に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、オキシジスクシネートおよび１９８７年５月５日発行のブッシュ等の米国特許第４，６６３，０７１号明細書（その開示をここに参考文献として編入）に記載のタルトレートモノスクシネートとタルトレートジスクシネートとの組み合わせを含むエーテルカルボキシレートビルダー組成物である。
【００２７】
好適な無リン無機ビルダーの例としては、シリケート、アルミノシリケート、ボレートおよびカーボネートが挙げられる。ナトリウムおよびカリウムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩１０水和物、およびＳｉＯ２ 対アルカリ金属酸化物の重量比約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４を有するシリケートが特に好ましい。ゼオライトを含めてアルミノシリケートも好ましい。このような物質および洗浄性ビルダーとしての用途は、コルキル等の米国特許第４，６０５，５０９号明細書（その開示をここに参考文献として編入）により十分に論じられている。また、本発明の洗剤組成物で使用するのに好適である結晶性層状シリケートは、米国特許第４，６０５，５０９号明細書に論じられている。
【００２８】
Ｄ）任意の洗剤成分
前記の界面活性剤、ビルダーおよびセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質に加えて、本発明の洗剤組成物は、いかなる数の追加の任意成分も包含できる。これらとしては、通常の洗剤組成物成分、例えば、酵素および酵素安定剤、増泡剤または抑泡剤、曇り防止剤および耐食剤、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、殺菌剤、pH調整剤、非ビルダーアルカリ度源、キレート化剤、有機および無機充填剤、溶媒、ハイドロトロープ、光学増白剤、染料および香料が挙げられる。
【００２９】
洗浄液のpHが約１０．０より高い或る応用においては、pH調整剤が必要であることがある。その理由は、明記の組成物の布帛一体性上の利益がより高いpHにおいては減少し始めるからである。従って、本発明のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質の添加後に、洗浄液が約１０．０より高いならば、pH調整剤は、洗浄液のpHを約１０．０以下、好ましくは約９．５以下、最も好ましくは約７．５以下のpHに減少するために使用すべきである。好適なpH調整剤は、当業者に既知であろう。
【００３０】
本発明の洗剤組成物への配合に好ましい任意成分は、漂白剤、例えば、過酸素漂白剤を含む。このような過酸素漂白剤は、性状が有機または無機であってもよい。無機過酸素漂白剤は、しばしば、漂白活性化剤と併用される。
【００３１】
有用な有機過酸素漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマンの米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年２月２０日公開のバンクス等の欧州特許出願ＥＰ−Ａ第１３３，３５４号明細書、および１９８３年１１月１日発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＡＡ）も挙げられる。
【００３２】
無機過酸素漂白剤も、一般に本発明の洗剤組成物で粒状形で使用してもよい。無機漂白剤は、事実、好ましい。このような無機過酸素化合物としては、アルカリ金属過ホウ酸塩および過炭酸塩物質が挙げられる。例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、１水和物または４水和物）は、使用できる。好適な無機漂白剤としては、炭酸ナトリウム過酸化水素化物または炭酸カリウム過酸化水素化物および均等の「ペルカーボネート」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムも挙げることができる。ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによって商業上生産されているオキソン（OXONE)〕も、使用できる。しばしば、無機過酸素漂白剤は、シリケート、ボレート、サルフェートまたは水溶性界面活性剤で被覆するであろう。例えば、被覆ペルカーボネート粒子は、ＦＭＣ、ソルベイ・インターロックス、トーカイ・デンカ、デグッサなどの各種の商業的源から入手できる。
【００３３】
無機過酸素漂白剤、例えば、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活性化剤と組み合わせ、このことは漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場生成（即ち、布帛洗濯／漂白のために本組成物の使用時）をもたらす。活性化剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書およびチャング等に１９８３年１１月１日発行の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性化剤が典型であり且つ好ましい。それらの混合物も、使用できる。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性化剤については前記米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。
【００３４】
他の有用なアミド誘導漂白活性化剤は、式
Ｒ１ Ｎ（Ｒ５ ）Ｃ（Ｏ）Ｒ２ Ｃ（Ｏ）Ｌまたは
Ｒ１ Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５ ）Ｒ２ Ｃ（Ｏ）Ｌ
（式中、Ｒ１ は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ２ は炭素数１〜約６のアルキレンであり、Ｒ５ はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基である）
のものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性化剤上への求核攻撃の結果として漂白活性化剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェノールスルホネートである。
【００３５】
前記式の漂白活性化剤の好ましい例としては、前記米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
別の種類の有用な漂白活性化剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾオキサジン型活性化剤からなる。ベンゾオキサジン型の高度に好ましい活性化剤は、式
【化２２】
【００３７】
なお別の種類の有用な漂白活性化剤としては、アシルラクタム活性化剤、特に式
【化２３】
のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ましいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカプロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特許第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。
【００３８】
利用するならば、過酸素漂白剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約２〜３０重量％を占めるであろう。より好ましくは、過酸素漂白剤は、組成物の約２〜２０重量％を占めるであろう。最も好ましくは、過酸素漂白剤は、本組成物の約３〜１５重量％程度で存在するであろう。利用するならば、漂白活性化剤は、本発明の洗剤組成物の約２〜１０重量％を占めることができる。しばしば、活性化剤は、漂白剤対活性化剤のモル比が約１：１から１０：１、より好ましくは約１．５：１から５：１であるように使用される。
【００３９】
本発明の洗剤組成物で高度に好ましい別の任意成分は、洗剤酵素成分である。若干の酵素はセルロース系物質のペプチド結合を分解するであろうことが既知であるが、ここに規定のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質は、酵素の存在下でこのような分解を示さない。従って、酵素は、実質上分解なしで本発明のセルロース系物質をベースとする布帛処理物質を含む洗剤組成物に添加できる。
【００４０】
酵素は、基体からのタンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、布帛洗濯における逃避染料移動の防止および布帛復元を含めて各種の目的で、本発明の洗剤組成物に配合できる。好適な酵素としては、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい選択は、因子、例えば、pH活性および／または安定性、最適の熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって影響される。この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。
【００４１】
ここで使用する「洗剤酵素」は、洗濯洗剤組成物中でクリーニング、しみ抜きまたは他の点で有益な効果を有する酵素を意味する。洗濯目的に好ましい酵素としては、限定せずに、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。
【００４２】
酵素は、通常、洗剤組成物に「クリーニング有効量」を与えるのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、布帛などの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮度改良効果を生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実用に関しては、典型的な量は、洗剤組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的には０．０１mg〜３mgである。換言すれば、本組成物は、典型的には、市販の酵素製剤０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン（Anson)単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存在する。より多い活性成分量は、高濃縮洗剤処方物で望ましいことがある。
【００４３】
プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB. licheniformisの特定の菌株から得られるズブチリシンである。１つの好適なプロテアーゼは、デンマークのノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（以下「ノボ」）によって開発され且つエスペラーゼ（ESPERASEＲ ）として販売されている８〜１２のpH範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボへの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。他の好適なプロテアーゼとしては、ノボからのアルカラーゼ（ALCALASEＲ ）およびサビナーゼ（SAVINASEＲ ）およびオランダのインターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッドからのマキサターゼ（MAXATASEＲ ）並びに１９８５年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼＡおよび１９８７年４月２８日公開のＥＰ第３０３，７６１Ａ号明細書および１９８５年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼＢが挙げられる。ノボへのＷＯ第９３１８１４０Ａ号明細書に記載のBacillus sp.ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボへのＷＯ第９２０３５２９Ａ号明細書に記載されている。他の好ましいプロテアーゼとしては、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第９５１０５９１Ａ号明細書のものが挙げられる。望まれる時には、減少された吸着および増大された加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第９５０７７９１号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗剤用組換えトリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ第９４２５５８３号明細書に記載されている。
【００４４】
本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられる（好ましくは、５〜１０のpH最適条件を有する）。１９８４年３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書は、Humicola insolens またはHumicola菌株ＤＳＭ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌からの好適な真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物（Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開示されている。ケアザイム（CAREZYMEＲ ）およびセルザイム(CELLUZYMEＲ ）（ノボ）が特に有用である。ノボへのＷＯ第９１１７２４３号明細書も参照。
【００４５】
洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudomonas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ（Amano)」または「アマノ−Ｐ」で入手できる。他の好適な市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum 、例えば、日本の田方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーからのChromobacter viscosum var.lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニーからのChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市販されているリポラーゼ（LIPOLASEＲ ）酵素（ＥＰ第３４１，９４７号明細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。
【００４６】
本発明の酵素含有組成物は、場合によって、酵素安定化系約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１〜約６重量％を含んでもよい。酵素安定化系は、洗剤酵素と相容性であるいかなる安定化系であることもできる。このような系は、他の処方物活性成分によって固有に与えることができ、または、例えば、処方業者により、または洗剤の準備のできた酵素（detergent-ready enzyme）の製造業者により別個に添加できる。このような安定化系は、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物からなることができ且つ洗剤組成物の種類および物理的形に応じて異なる安定化問題を扱うように設計される。
【００４７】
Ｅ）洗剤組成物調製
本発明に係る洗剤組成物は、液体、ペーストまたは粒状形であることができる。このような組成物は、所要の濃度の必須成分および任意成分を好適な順序で通常の手段によって合わせることによって調製できる。
【００４８】
粒状組成物は、例えば、一般にベース粒状物成分、例えば、界面活性剤、ビルダー、水などをスラリーとして合わせ、得られたスラリーを少量の残留水分（５〜１２％）に噴霧乾燥することによって調製する。残りの乾燥成分、例えば、必須のセルロース系物質をベースとする布帛処理物質の粒状物は、粒状粉末形で回転混合ドラム中で噴霧乾燥粒状物と混合できる。液体成分、例えば、必須のセルロース系物質をベースとする布帛処理物質の溶液、酵素、バインダーおよび香料は、得られた粒状物上に噴霧して完成洗剤組成物を調製できる。本発明に係る粒状組成物は、「コンパクト形」であることもでき、即ち、通常の粒状洗剤より比較的高い密度、即ち、５５０〜９５０ｇ／リットルを有していてもよい。このような場合には、本発明に係る粒状洗剤組成物は、通常の粒状洗剤と比較して少量の「無機充填剤塩」を含有するであろう。典型的な充填剤塩は、硫酸および塩化物のアルカリ土類金属塩、典型的には硫酸ナトリウムである。「コンパクト」洗剤は、典型的には、充填剤塩１０％以下を含む。
【００４９】
液体洗剤組成物は、必須成分および任意成分を所望の順序で混合して所要の濃度の成分を含有する組成物を与えることによって調製できる。本発明に係る液体組成物も、「コンパクト形」であることができる。このような場合には、本発明に係る液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水を含有するであろう。セルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質の本発明の液体洗剤または他の水性組成物への添加は、単純に所望のセルロース系物質をベースとする布帛処理物質を液体溶液に入れることによって達成してもよい。
【００５０】
Ｆ）布帛洗濯法
また、本発明は、ここで使用するセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質によって与えられる布帛外観上の利益を付与する方法で布帛を洗濯するための方法を提供する。このような方法は、これらの布帛を、前記の有効量の洗剤組成物から調製された水性洗浄液またはこのような組成物の個々の成分から調製された水性洗浄液と接触することを使用する。本発明の組成物は布帛クリーニングおよび処理用の水性非攪拌ソーキング溶液を調製するためにも使用してもよいが、布帛と洗浄液との接触は、一般に、攪拌条件下で生ずるであろう。前記のように、洗浄液は、pH約１０．０以下を有することが好ましく、好ましくはpH約９．５を有し、最も好ましくは、pH約７．５を有する。
【００５１】
攪拌は、好ましくは、良好なクリーニングのために洗濯機中で与えられる。洗浄後、好ましくは、ぬれた布帛を通常の衣類乾燥機中で乾燥する。洗濯機中の水性洗浄液中の高密度液体または粒状洗剤組成物の有効量は、好ましくは、約５００〜約７０００ppm 、より好ましくは約１０００〜約３０００ppm である。
【００５２】
Ｇ）布帛コンディショニング
本発明の洗濯洗剤組成物の成分として前記のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー物質は、本発明の洗剤組成物態様の界面活性剤成分およびビルダー成分の不在下で布帛および布類を処理し且つコンディショニングするためにも使用してもよい。このように、例えば、セルロース系物質をベースとする布帛処理物質のみ単独からなるかセルロース系物質をベースとする布帛処理物質の水溶液を含む布帛コンディショニング組成物は、前記の所望の布帛外観および一体性上の利益を付与するために通常の家庭洗濯操作のすすぎサイクル時に添加してもよい。
【００５３】
実施例
下記の実施例は、本発明の組成物および方法を例示するが、本発明の範囲を限定したり、他の点で規定することを必ずしも意味しない。
【００５４】
実施例Ｉ
粒状洗剤試験組成物調製
各種の変性セルロース系重合体を含有する数種のヘビーデューティー粒状洗剤組成物は、調製する。これらの粒状洗剤組成物は、すべて下記の基本処方を有する。
【００５５】
液体洗剤試験組成物調製
各種の変性セルロース系重合体を含有する数種のヘビーデューティー液体洗剤組成物は、調製する。これらの液体洗剤組成物は、すべて下記の基本処方を有する。
【００５６】
変性ＣＭＣ物質の合成
ＣＭＣを製造するためのセルロースのカルボキシル化は、当業者に周知である方法である。本発明の変性ＣＭＣ物質を製造するためには、ＣＭＣ製造プロセス時に、置換すべき１種以上の物質を加える。このような方法の一例は、以下に与える。この同じ方法は、塩化ヘキシルを興味のある１種以上の置換物質、例えば、塩化セチルに取り替えることによって、ここに記載の他の置換物質の場合に利用できる。所望の置換度を達成するためにＣＭＣ製造プロセスに加えるべきである物質の量は、下記の実施例に徴して当業者によって容易に計算されるであろう。
【００５７】
ＣＭＣのヘキシルエーテルの合成
本実施例は、カルボキシメチル疎水化変性カルボキシメチルセルロースの製造を例示し且つ本発明のセルロースエーテル誘導体のすべての製造を代表する。
【００５８】
セルロース（２０ｇ）、水酸化ナトリウム（１０ｇ）、水（３０ｇ）、およびエタノール（１５０ｇ）を５００mlのガラス反応器に装入する。得られたアルカリセルロースを２５℃で４５分間攪拌する。次いで、モノクロロ酢酸（１５ｇ）および塩化ヘキシル（１ｇ）を加え、温度を所定時間かけて９５℃に上げ、９５℃に１５０分間保持する。反応混合物を７０℃に冷却し、次いで、２５℃に冷却する。中和は、スラリーpH８〜９を達成するのに十分な量の硝酸／酢酸の添加によって達成する。スラリーを濾過してＣＭＣのヘキシルエーテルを得る。
【００５９】
実施例 IV
試験洗剤組成物で使用するセルロース系重合体
実施例ＩおよびIIに記載の液体洗剤組成物および粒状洗剤組成物で使用する代表的な変性セルロース系重合体は、表Ｃで特徴づけられる。一般的な重合体パラメーターは重合体のすべてに共通である一方、試験された物質の特定の化学構造は、特定の重合体パラメーターで表示する。
【００６０】
実施例Ｖ
全外観
全外観試験においては、セルロース系重合体を含有しないか（コントロール）前記表ＣおよびＤに表示の重合体の１つを含有するかのいずれかの各種の試験組成物を使用して布帛を洗浄する。布帛を洗浄し、次いで、１０サイクル後、洗浄された布帛の全外観を評価する３人の判定者によって比較等級化する。それは、１つの属性、例えば、色、ピリング、毛羽などを評価するために特定の指示が与えられない限り評価すべきものに関する判定者の決定である。すべての試験を注意深く監視する同じ条件下で行う。制御された条件の例は、洗浄時間、洗浄水温度および硬度、洗濯機攪拌、すすぎ時間、すすぎ水温度および硬度、乾燥機時間および温度、洗浄負荷繊維含量および重量を包含する。
【００６３】
全外観試験においては、シェフェスケールを使用して判定者の目視採択を表現する。
【００６４】
０＝差なし
１＝このものがより良いと思う（不確実）。
【００６５】
２＝このものが少し良いことを知る。
【００６６】
３＝このものがはるかに良いことを知る。
【００６７】
４＝このものが大いに良いことを知る。
【００６８】
全外観試験の場合には、洗濯条件は、次の通りである。
【００６９】
洗濯機種類： ケンモア（１７ガロン）
洗浄時間： １２分
洗浄温度： ９０°F （３２．２℃）
洗浄水硬度： ６グレン／ガロン
洗濯機攪拌： 通常
すすぎ時間： ２分
すすぎ温度： ６０°F （１５．６℃）
すすぎ水硬度： ６グレン／ガロン
洗浄負荷布帛含量： 各種の着色ガーメントおよび布帛および白色のガーメントおよび布帛
洗浄負荷重量： ５．５ポンド（２．５kg）
平均全外観試験結果を表Ｅに示す。
【００７０】
毛玉減少
毛玉減少試験においては、実施例IVに規定のセルロース系重合体の１つを含有する各種の試験組成物を使用して布帛を洗浄し、セルロース系重合体を含有しない同じ洗剤組成物中で洗浄されたコントロール布帛と比較する。洗浄条件を一定に保持し、前記実施例Ｖと同じである。次いで、試験されたガーメントおよび布帛上の毛玉の数を測定するために画像解析を使用するコンピューター助長ピリング画像解析システムを使用して、そのように洗浄された布帛を毛玉減少について等級化する。毛玉減少を次の通り計算する。毛玉減少（％）＝｛〔毛玉数（コントロール）−毛玉数（重合体）〕／毛玉数（コントロール）｝×１００％
平均毛玉減少率試験結果を表Ｆに示す。
【００７１】
Claims (6)
- （ａ）非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、またはそれらの混合物からなる群から選ばれる界面活性剤１〜８０重量％、および
（ｂ）一般式
のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマーの混合物０．１〜５．０重量％
を含むことを特徴とする、洗剤組成物。 - セルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマーが、平均分子量５，０００〜２，０００，０００を有する、請求項１に記載の洗剤組成物。
- セルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマーが、平均分子量１０，０００〜１，０００，０００を有する、請求項１に記載の洗剤組成物。
- （ａ）水１〜８０重量％、および
（ｂ）一般式
のセルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマー０．１〜８０．０重量％
を含むことを特徴とする、洗濯添加剤組成物。 - セルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマーが、平均分子量５，０００〜２，０００，０００を有する、請求項４に記載の洗濯添加剤組成物。
- セルロース系物質をベースとする重合体またはオリゴマーが、平均分子量１０，０００〜１，０００，０００を有する、請求項４に記載の洗濯添加剤組成物。
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