CZ300454B6 - Prací detergentový prostredek pro dodávání lepšího vzhledu a integrity tkaninám a textiliím, praným v pracích roztocích vytvorených z tohoto prostredku - Google Patents

Prací detergentový prostredek pro dodávání lepšího vzhledu a integrity tkaninám a textiliím, praným v pracích roztocích vytvorených z tohoto prostredku Download PDF

Info

Publication number
CZ300454B6
CZ300454B6 CZ20000943A CZ2000943A CZ300454B6 CZ 300454 B6 CZ300454 B6 CZ 300454B6 CZ 20000943 A CZ20000943 A CZ 20000943A CZ 2000943 A CZ2000943 A CZ 2000943A CZ 300454 B6 CZ300454 B6 CZ 300454B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
alkyl
independently
epichlorohydrin
fabrics
Prior art date
Application number
CZ20000943A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2000943A3 (cs
Inventor
Keshav Panandiker@Rajan
Lynn Randall@Sherri
Paul Gosselink@Eugene
Conrad Wertz@William
Hilde-Brandt@Soren
Kappes@Elisabeth
Boeckh@Dieter
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Publication of CZ2000943A3 publication Critical patent/CZ2000943A3/cs
Publication of CZ300454B6 publication Critical patent/CZ300454B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02Polyamines
    • C08G73/0273Polyamines containing heterocyclic moieties in the main chain
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02Polyamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02Polyamines
    • C08G73/0206Polyalkylene(poly)amines
    • C08G73/0213Preparatory process
    • C08G73/022Preparatory process from polyamines and epihalohydrins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0605Polycondensates containing five-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0616Polycondensates containing five-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only two nitrogen atoms in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • C11D3/0015Softening compositions liquid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723Polyamines or polyalkyleneimines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776Heterocyclic compounds, e.g. lactam

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

Rešení se týká prostredku, at již v kapalné nebo granulární forme, pro použití v pracovních aplikacích, pricemž prostredky obsahují polymerní, oligomerní nebo kopolymerní materiály, založené na urcitých cyklických aminech, jež dávají tkaninám lepší vzhled a integritu. Zlepšení muže zahrnovat celkový vzhled, redukci chomácu, pusobení proti vyblednutí, zlepšenou odolnost proti oteru a zvýšení mekkosti. Polymerní, oligomerní nebo kopolymerní materiály založené na cyklických aminech jsou syntetizovány z výchozích sloucenin, vybraných ze skupiny zahrnující napríklad piperazin, piperadin, epichlorhydrin, morfolin, polyetherdiaminy, alkylendiaminy, .alfa., .beta.-nenasycené karboxylové (nebo di- a polykarboxylové) kyseliny, a estery, amidy nebo anhydridy techto kyselin a mohou být použity rovnež k pusobení na tkaniny v neprítomnosti povrchove aktivní látky, napríklad pri máchání. Prostredky podle vynálezu mohou obsahovat kombinaci ruzných polymerních, oligomerních nebo kopolymerních materiálu. K dosažení žádoucích výsledku pusobení na tkaniny mohou být napríklad kombinovány epihalohydrinové kondenzáty s piperadinem a s morfolinem.

Description

Tento vynález se týká prostředků, ať již v kapalné nebo granulární formě, pro použití v pracích aplikacích, přičemž prostředky obsahují polymemí, oligomemí nebo kopolymemí materiály založené na určitých cyklických aminech, jež dávají tkaninám a textilu, praným v pracích roztocích vytvořených z takovýchto prostředků lepší vzhled a integritu.
Dosavadní stav techniky
Je samozřejmě známo, že opakující se cykly používání a praní textilií, jako jsou součásti nošeného šatstva a oděvu, budou nezbytně působit negativně na vzhled a integritu tkanin nebo textilií takto používaných a praných. Tkaniny a textilie se prostě obnosí při používání a během času. Praní tkanin a textilií je potřebné k odstranění nečistot a skvrn, jež se při normálním používání hromadí v nich a na nich. Operace praní však mohou samotné, při mnoha cyklech praní, přispívat k poškození (nebo zvýrazňovat poškození) integrity a vzhledu takovýchto tkanin a textilií.
Poškození integrity a vzhledu tkaniny se může projevovat několika způsoby. Mechanickým působením praní jsou uvolňována krátká vlákna ze struktury tkaných a pletených tkanin/textilií. Tato uvolněná vlákna mohou vytvářet uzlíky, chomáče nebo „drtky“, jež jsou viditelné na povr25 chu tkaniny a snižují u tkaniny vzhled „novosti**. Dále: Opakovaná praní tkanin a textilií, obzvláště pracími produkty, jež obsahují bělicí prostředky, mohou odstraňovat z tkanin a textilní barviva a způsobovat vybledlý, obnošený vzhled v důsledku snížené barevné intensity a v mnoha případech v důsledku změn barvy nebo barevného odstínu.
Při shora uvedených danostech jasně existuje stávající potřeba identifikovat materiály, jež by mohly být přidávány do prostředků pracích detergentu a jež by se spojovaly s vlákny tkanin a textilií praných za použití takovýchto prostředků pracích detergentů a takto snižovaly nebo minimalizovaly tendenci praných tkanin/textilií ke zhoršování vzhledu. Každý takovýto přídavný materiál k prostředkům pracích detergentů musí být samozřejmě schopen přispívat ke vzhledu a integritě tkaniny bez nepatřičného zasažení schopnosti pracího detergentu provádět čisticí funkci na tkanině. Tento vynález je zaměřen na použití polymemích, oligomemích nebo kopolymemích materiálů založených na cyklických aminech, jež jsou účinné v tímto žádoucím způsobem. US-A 4 013 787 popisuje určité polymery, založené na piperazinu pro použití při úpravě a kondicionování vlasů. EP-A 0209 787 popisuje také určité polymery založené na piperazinu pro použití při úpravách textilií po barvení.
Podstata vynálezu
Polymemí, oligomemí nebo kopolymemí materiály založené na cyklickém aminu, pro použití v pracích postupech a poskytující žádoucí účinek na vzhled a integritu tkanin jsou charakterizovány následujícím obecným vzorcem
kde všechna T jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, Cj-C]2 alkylu, substituovaného alkylu, Ct-C12 alkylarylu.
<R& -D—NI »3 a R2Q,
- kde W obsahuje přinejmenším jednu cyklickou složku vybranou ze skupiny sestávající z
I
N—I>
Rj
navíc k přinejmenším jedné cyklické složce, W může rovněž obsahovat alifatickou nebo 5 substituovanou alifatickou část o obecné struktuře
CM
-n— i
- všechna B jsou nezávisle Cj až C12 alkylen, Ci až C]2 substituovaný alkylen, C3 až C]2 alkenylen, C8 až Ci2 dialkylarylem, C8 až Ci2 dialkylarylendiyl a -(R5O)nR5-.
- všechna D jsou nezávisle C2 až C6 alkylen, io - všechna Q jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z hydroxy, Ci až Ci8 alkoxy, C2 až Ci8 hydroxyalkoxy, amino, Cj až C18,
- alky lamino, dialky lamino, trialky lamino skupin, heterocy kl ických monoamino skupin a diamino skupin,
- všechna Ri jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající zC| až C8 alkylu a Ci až C8 hydroxyalkylu,
- všechna R2 jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající zC] až Ct2 alkylenu, Ci až Cí2 alkenylenu, -CH2-CH(ORi)-CH2, C8 až Cj2 alkarylenu, C4 až Cj2 dihydroxyalkylenu, poly(C2 až C4 alkylenoxy)alkylenu, CH2CH(OH)CH2OR2OOCH2CH(OH)CH2-, a C3 až C!2 hydroxykarbylových částí, s výhradou, že když R2 je C3 až Ct2 hydroxykarbylová část, může tato hydroxykarbylová část obsahovat od asi dvou do asi čtyř větvených částí o obecné struktuře
OH
CH^W-Rg-W-T
- všechna R3 jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, R2, Cj až C20 alkylu, substituovaného alkylu, C6 až Cu arylu, substituovaného arylu, C7 a Cu alkylaiylu, a Cj až
C2o aminoalkylu,
- všechna R4 jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, R2, Ci až C22 alkylu, C! až C22 hydroxyalkylu, arylu, C7 a C22 alkylarylu,
-2CZ 300454 B6
- všechna R5 substituovaného alkylenu, a kde
A je kompatibilní monovalentní nebo di- a polyvalentní aniontjsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z C2 až C8 alkylenu, C2 až C8 alkylem M je kompatibilní kationt, b - počet potřebný k vyrovnání náboje, všechna x jsou nezávisle od 3 do asi 1000, všechna c jsou nezávisle 0 nebo 1, všechna q jsou nezávisle od 0 do 6, všechna n jsou nezávisle od 0 do 20, io všechna r jsou nezávisle od 0 do 20, a všechna t jsou nezávisle od 0 do 1.
Polymerní, oligomemí nebo kopolymemí materiály založené na cyklických aminech, definované shora, mohou být používány jako aditiva pracích roztoků jak v granulámí, tak v kapalné formě.
Alternativně mohou být přimíchávány ke granulámím detergentům, rozpouštěny v kapalných detergentových prostředcích nebo přidávány k prostředkům změkčujícím tkaniny. Předcházející popis používání zde definovaných, na cyklických aminech založených, materiálů k působení na tkaniny je míněn jako příklady: Další použití budou osobám zběhlým v oboru zřejmá a jsou zamýšlena jako spadající do rozsahu vynálezu.
Prací detergentové prostředky zde budou obsahovat od asi 1 do 80 % hmotn. detergenční povrchově aktivní látky, od asi 0,01 do 80 % hmotn. organické nebo anorganické detergentové stavební látky, a od asi 0,01 do 5 % hmotn. materiálu k působení na tkaniny založených na cyklických aminech podle tohoto vynálezu. Detergenční povrchově aktivní látky a detergentové staveb25 ní materiály mohou být kterékoli z těch, jež jsou užitečné v konvenční pracích detergentových výrobcích.
Vodné roztoky polymemích, oligotnemích nebo kopolymemích materiálů, popsaných v předkládaném vynálezu, založených na cyklických aminech podle vynálezu obsahují od asi 0,01 do 80 % hmotn. materiálů k působení na tkaniny založených na cyklických aminech podle tohoto vyná30 lezu, rozpuštěných ve vodě a jiné složky jako stabilizátory a látky k adjustaci pH.
V jiném ohledu se tento vynález týká praní tkanin a textilií, nebo působení na ně, ve vodných roztocích vytvářených z účinného množství detergentových prostředků zde popsaných, nebo vytvářených z jednotlivých složek takovýchto prostředků. Praní tkanin a textilií v takovýchto pracích roztocích, následované mácháním a sušením, dává tkaninovým a textilním součástkám, na něž se takto působí, zlepšený vzhled tkaniny. Takovýto prospěch může zahrnovat zlepšený celkový vzhled, redukci chomáčů a „drtků“, působení proti vyblednutí, zlepšenou odolnost proti otěru a zvýšení měkkosti.
Podrobný popis vynálezu
Jak bylo zmíněno, když se tkaniny nebo textilie perou v pracích roztocích, jež obsahují polymerní, oligomemí nebo kopolymemí materiály podle vynálezu, vzhled a integrita tkanin jsou zlepšeny. Materiály k působení na tkaniny, založené na cyklických aminech, mohou být přidávány do pracích roztoků začleněním do detergentových prostředků, změkčovačů tkanin nebo separátním přidáním do pracích roztoků. Materiály k působení na tkaniny založené na cyklických aminech jsou zde popsány primárně jako kapalná nebo granulami aditiva, ale tento vynález není míněn tak, že by byl tímto omezen. Materiály k působení na tkaniny založené na cyklických aminech, složky detergentových prostředků, případné další složky pro tyto prostředky a způsoby používání takovýchto prostředků budou podrobně popsány níže. Veškerá procenta jsou podle hmotnosti pokud není udáno jinak.
A) Polymerní, oligomemí nebo kopolymemí materiály založené na cyklických aminech
-3CZ 300454 B6
Podstatná složka prostředků podle vynálezu obsahuje jeden nebo více polymerů, oligomerů nebo kopolymerů založených na cyklických aminech. U takovýchto materiálů bylo nalezeno, že poskytují řadu různých zlepšení vzhledu tkaninám a textiliím praným ve vodných pracích roz5 tocích vytvářených z detergentových prostředků, jež obsahují takovéto materiály k působení na tkaniny, založené na cyklických aminech. Takovýto prospěch může například zahrnovat zlepšený celkový vzhled prané tkaniny, snížení tvorby „drtků“ a chomáčů, ochranu proti vyblednutí barev, zlepšenou odolnost proti otěru, atd.
io Materiály k působení na tkaniny založené na cyklických aminech používané zde v daných prostředcích a způsobech mohou zlepšovat vzhled tkanin s přijatelně nízkou nebo s nulovou ztrátou účinnosti poskytované pracími detergentovými prostředky, do nichž jsou takovéto materiály zařazeny.
Polymemí, oligomemí nebo kopolymemí složky prostředků zde mohou obsahovat kombinaci těchto materiálů založených na cyklických aminech. Například: K dosažení žádoucích výsledků působení na tkaninu může být kombinována směs piperad i nových a epihalohydrinových kondenzátů se směsí morfolínových a epihalohydrinových kondenzátů. Navíc může být v rámci směsi pozměňována molekulová hmotnost materiálů, založených na cyklických aminech, jak je níže vysvětleno v Příkladech.
Jak je zřejmé osobám zběhlým v oboru, oligomer je molekula sestávající jen z několika monomerů, zatímco polymery obsahují značně více monomemích jednotek. Pro tento vynález jsou oligomery definovány jako molekuly mající průměrnou molekulovou hmotnost pod asi 1000 a polymery jsou molekuly mající průměrnou molekulovou hmotnost větší než asi 1000. Kopolymery jsou polymery nebo oligomery do nichž byly současně nebo postupně polymerizovány dva nebo více nepodobných monomerů. Kopolymery podle vynálezu mohou například zahrnovat polymery nebo oligomery polymerizované ze směsi monomeru založeného na primárním cyklickém aminu, např. piperidinu, a monomeru sekundárního cyklického aminu, např. morfolinu.
Složky detergentových prostředků k působení na tkaniny, založené na cyklických aminech, budou obecně tvořit od asi 0,01 do asi 5 % hmotn, detergentového prostředku. S výhodou budou takovéto materiály k působení na tkaniny, založené na cyklických aminech, tvořit od asi 0,1 do asi 4 % hmotn. detergentového prostředku, nejvýhodněji od asi 0,75 do asi 3 % hmotn. Avšak, jak je rozebráno shora, když se používá jako přídavek k pracímu roztoku (tj. když složka k působení na tkaninu, založená na cyklických aminech, není zařazena do detergentového prostředku), může koncentrace složky založené na cyklických aminech tvořit od asi 0,1 do asi 80 % hmotn. přídavného materiálu.
Polymemí, oligomemí nebo kopolymemí materiály, založené na cyklických aminech, vhodné pro použití v pracích postupech a poskytující žádoucí zlepšení integrity a vzhledu tkaniny mohou být charakterizovány obecným vzorcem uvedeným v Podstatě vynálezu. Výhodné sloučeniny, jež spadají do této obecné struktury, zahrnují sloučeniny
- kde všechna Rh když je R2 přítomno, jsou H a
- přinejmenším jedno W je vybráno ze skupiny sestávající z
(Rak “ A-n- 1 (Mc \/—\/ -N\_- r ow.“ 1
I
«3 q 1 «3
-4CZ 300454 B6
1-1 λ -Ještě výhodnějšími sloučeninami pro zlepšení integrity a vzhledu tkaniny jsou ty - kde všechna Rb když je Ri přítomno, jsou H, a
- přinejmenším jedno W je vybráno ze skupiny sestávající
Nej výhodnějšími sloučeninami pro zlepšení integrity a vzhledu tkaniny jsou ty
- kde všechna Rh když je R2 přítomno, jsou H, a
- přinejmenším jedno W je vybráno ze skupiny sestávající
Výhodné sloučeniny pro použití jako spojovací skupina R2 zahrnují, ale bez omezení: Polyepoxidy, ethylenkarbonáty, propylenkarbonáty, močovinu, α,β—nenasycené karboxylové kyseliny, estery α,β-nenasycených karboxylových kyselin, amidy α,β-nenasycených karboxylových kyselin, anhydridy α,β-nenasycených karboxylových kyselin, di- nebo polykarboxylové kyselí liny, estery di- nebo polykarboxylových kyselin, amidy di- nebo polykarboxylových kyselin, anhydridy di- nebo polykarboxylových kyselin, glycidylhalogeny, estery kyseliny chlormravenčí, estery kyseliny chloroctové, deriváty esterů kyseliny chlormravěnčí, deriváty esterů kyseliny chloroctové, epihalohydroxy, dichlorohydriny glycerolu, bis-(halohydriny), polyetherdihalo- sloučeniny, fosgeny, polyhalogeny, funkcionalizované glycidyl ethery, a jejich směsi,
Navíc může R2 zahrnovat též reakční produkt vytvářený reakcí jednoho nebo více z polyetherdiaminů, alkylendiaminů, polyalkylenpolyaminů, alkoholů, alkylenglykolů a polyalkylenglykolů s α,β-nenasycenými karboxylovými kyselinami, estery α,β-nenasycených karboxylových kyselin, amidy α,β-nenasycených karboxylových kyselin a anhydroxy α,β-nenasycených karboxylových kyselin, za předpokladu, že reakční produkty obsahují přinejmenším dvě dvojné vazby, dvě karboxylové skupiny, dvě amidové skupiny nebo dvě esterové skupiny.
-5CZ 300454 B6
Další výhodné polymerní, oligomemí nebo kopolymemí materiály založené na cyklických aminech pro použití zde zahrnují adukty dvou nebo více složek vybraných ze skupiny sestávající zpiperazinu, piperidinu, epichlorhydrinu, epichlorhydrin benzylového derivátu, epichlorhydrid methylového derivátu, morfolinu a jejich směsí.
Tyto polymery založené na cyklických aminech mohou být lineární nebo větvené. Jeden konkrétní typ větvení může být zaveden za použití polyfunkčního provazujícího činidla. Příklad takovéhoto polymeru je uveden níže:
T !
T-{Ř2— ίο B) Detergenční povrchově aktivní látky
Detergentové prostředky obsahují od asi 1 do 80 % hmotn. detergenční povrchově aktivní látky. S výhodou takovéto prostředky obsahují od asi 5 do 50 % hmotn. detergenční povrchově aktivní látky. Používané povrchově aktivní látky mohou být anionického, neionického, zwitterionického, amfolytického nebo kationického typu nebo mohou obsahovat směsi těchto typů, Detergenční povrchově aktivní látky zde užitečné jsou popsány v US 3 664 961, Norris, vydaném 23. května 1972, US 3 919 678, Laughlin et al., vydaném 30, prosince 1975, US 4 222 905, Cockrell, vydaném 16. září 1980, a US 4 239 639, Murphy, vydaném 16. prosince 1980. Výhodné mezi všemi povrchově aktivními látkami jsou anionické a neionické.
Užitečné anionické povrchově aktivní látky mohou samotné být několika různých typů. Například: Ve vodě rozpustné soli vyšších mastných kyselin, tj. „mýdla“, jsou zde užitečnými anionickými povrchově aktivními látkami v prostředcích. To zahrnuje mýdla alkalických kovů jako soli sodíku, draslíku, amen i a a alkyloamonia vyšších mastných kyselin obsahujících od asi 8 do asi
24 uhlíkových atomů, a s výhodou od asi 12 do asi 18 uhlíkových atomů. Mýdla lze vyrobit přímým zmýdelněním tuků a olejů nebo neutralizací volných mastných kyselin. Obzvláště užitečné jsou sodné a draselné solí směsí mastných kyselin odvozených od kokosového oleje a loje, tj. sodné nebo draselné lojové a kokosové mýdlo.
Další, nemýdelné anionické povrchově aktivní látky, jež jsou vhodné pro použití zde, zahrnují ve vodě rozpustné soli, s výhodou soli alkalických kovů a amonia, organických simých reakčních produktů majících ve své molekulární struktuře alkylovou skupinu obsahující od asi 10 do asi 20 uhlíkových atomů a esterovou skupinu kyseliny siřičité nebo sírové. (V pojmu „alkyl“ je zahrnuta alkylová část acy lo výeh skupin.) Příklady této skupiny syntetických povrchově aktiv35 nich látek jsou a) sodné, draselné a amonné alkylsulfáty, obzvláště ty, jež jsou získány sulfatací vyšších alkoholů (C8 až C|8 uhlíkových atomů), jako jsou ty, jež jsou vytvářeny redukcí glyceridů lojového nebo kokosového oleje, b) sodné, draselné a amonné alkyl po lyethoxy lát sulfáty, obzvláště ty, jejichž alkylová skupina obsahuje od asi 10 do asi 22 uhlíkových atomů, s výhodou od asi 12 do asi 18 uhlíkových atomů, a jejichž polyethoxylátový řetězec obsahuje od 1 do 15, s výhodou od 1 do 6 ethoxylátovýeh částí, a c) sodné, draselné a amonné alkylbenzen sulfonáty, v nichž alkylová skupina obsahuje od asi 9 do asi 15 uhlíkových atomů, v konfiguraci přímého řetězce nebo větveného řetězce, např. typu popsaného v US 2 220 099 a US 2 477 383. Obzvláště cenné jsou alkylbenzen sulfonáty o lineárním přímém řetězci, v nichž je průměrný počet uhlíkových atomů v alkylové skupině od asi 11 do 13, uváděné zkráceně jako Cy-n LAS.
-6CZ 300454 B6
Výhodnými anioniekými povrchově aktivními látkami jsou ty, jež mají obecný vzorec Ri (OC2H4)„OH, kde R, je Cjo až alkylová skupina nebo Cg az Cj2 alkylfenylova skupina, a n je od 3 do asi 80. Obzvláště výhodné jsou Cj2 až C]5 alkoholy s od asi 5 do asi 20 moly ethylen5 oxidu na mol alkoholu, např, C]2 až C]3 alkohol kondenzovaný s 6,5 moly ethylenoxidu na mol alkoholu.
Další vhodné neionické povrchově aktivní látky zahrnují amidy polyhydroxymastných kyselin o obecném vzorci:
H
R—C—N—Z io kde R je C9 až C)7 alkyl nebo alkenyl, Rj je methylová skupina a Z je glycityl odvozený z redukujícího cukru nebo jeho alkoxylovaný derivát. Příklady jsou N-methyl N-l-deoxyglucityl kokosový amid a N-methyl N-l-deoxyglucityl oleamid. Postupy k výrobě amidů polyhydroxymastných kyselin jsou známy a lze je nalézt ve Wilson, US 2 965 576 a Schwartz, US 2 703 798, jejichž zveřejnění jsou zde zahrnuta odkazem.
κ
Výhodnými povrchově aktivními látkami zde popsanými pro použití v detergentových prostředcích jsou povrchově aktivní látky založené na aminech, s obecným vzorcem:
»3
R,-X-<CH2)n-N
R4 kde R] je C6 až Cí2 alkylová skupina, n je od asi 2 do asi 4, X je přemosťující skupina, jež je 20 vybrána z NH, CONH, COO, nebo O, nebo X může být nepřítomna, a R3 a R4 jsou nezávisle vybrány z H, Ci až C4 alkylu nebo (CH2-CH2(OR5)), kde R5 je H nebo methyl. Obzvláště výhodné povrchově aktivní látky založené na aminech zahrnují následující:
Ri- (CH2) 2-NH2
Ri-O- (CH2)3-NH2 Rí-C (O) -NH-CH2) 3-N(CH3) 2
CH2-CH(OH>R5
I
RrN
I
CH2-CH(OH)-R5 kde Rj je C6 až Ci2 alkylová skupina, a Rs je H nebo CH3. Obzvláště výhodné aminy pro použití 25 v povrchově aktivních látkách definovaných shora zahrnují ty, jež jsou vybrány ze skupiny sestávající z okty laminu, hexy lam inu, decy laminu, dodecy laminu, C8 až Ci2 bi s(hydroxy ethyl )aminu, Cg až Cn bis(hydroxyisopropyl)aminu, C8 až Cj2 amido-propyl dimethy lam inu, ajejich směsí.
-7CZ 300454 B6
Ve vysoce výhodném provedení je povrchově aktivní látka založená na aminech popsána obecným vzorcem:
Ri^C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 kde R] je C8 až C12 alkyl.
C) Stavební materiál detergentu
Detergentové prostředky zde mohou rovněž obsahovat od asi 0,01 do 80 % hmotn. stavebního materiálu detergentu. S výhodou budou takovéto prostředky v kapalné formě obsahovat od asi ίο 1 do 10 % hmotn. stavební složky. S výhodou budou takovéto prostředky v granulámí formě obsahovat od asi 1 do 50 % hmotn. stavební složky. Stavební materiály detergentu jsou v oboru dobře známé a mohou zahrnovat například fosfátové sole jakož i různé organické a anorganické nefosfátové stavební látky.
Ve vodě rozpustné, nefosfátové organické stavební látky zde užitečné zahrnují různé polyacetáty, karboxyláty, póly karboxy laty a polyhydroxysulfonáty alkalických kovů, amonia a substituovaného amonia. Příklady polyacetátových a póly karboxy lato vých stavebních látek jsou sodné, draselné, lithné, amonné a substituované amonné sole kyseliny ethylendiamin tetraoctové, nitrilotrioctové, oxydijantarové, melitové, benzenpoly karboxy lové a citrónové. Jinými vhodnými poly20 karboxyláty pro použití zde jsou polyacetal karboxyláty popsané v US 4 144 226, vydaném
13. března 1979 Crotchfieldovi et al. a v US 4 246 495, vydaném 27. března 1979 Crotchfieldovi et al.
Obzvláště výhodnými polykarboxy tátovým i stavebními látkami jsou oxydijantarany a etherové karboxylátové stavební prostředky obsahující kombinaci monojantaranu vínanového a dijanta25 ránu vínanového popsané v US 4 663 071, Bush et al., vydaném 5. května 1987, jehož zveřejnění je zde zahrnuto odkazem.
Příklady vhodných nefosfátových anorganických stavebních látek zahrnují silikáty, aluminosilikáty, boráty a uhličitany. Obzvláště výhodné jsou sodné a draselné uhličitany, bikarbonáty, seskv i karbonáty, dekahydrát tetraboritanu, a silikáty mající hmotnostní poměr SiO2 k oxidu alkalického kovu od asi 0,5 do asi 4,0, s výhodou od asi 1,0 do asi 2,4. Rovněž výhodné jsou aluminosilikáty zahrnující zeolity. Takovéto materiály a jejich použití jako stavebních látek detergentu je plněji rozebráno v Corkill et al., US 4 605 509. V US 4 605 509 jsou rovněž rozebírány krystalické vrstvené silikáty, jež jsou vhodné k použití v detergentových prostředcích podle vynálezu.
D) Případné další složky detergentu
Navíc k povrchově aktivním látkám, stavebním látkám a polymemím, oligomemím a kopoly40 merním materiálům zde dosud popsaným mohou detergentové prostředky podle vynálezu zahrnovat jakýkoli počet případných dalších dodatečných složek. Ty zahrnují konvenční složky detergentových prostředků jako jsou enzymy a činidla stabilizující enzymy, činidla podporující nebo potlačující pěnění, činidla proti korozi a umaštění, bělicí činidla, činidla rozpouštějící znečištění, činidla uvolňující znečištění, germicidy, činidla nastavující pH, zdroje zásaditosti jiné než stavební látky, chelatační činidla, organické a anorganické filtry, rozpouštědla, hydrotropní látky, optické zjasňovače, barviva a parfémy.
Činidla nastavující pH mohou být potřebná u některých aplikací, kde pH pracího roztoku je větší než asi 10,0, protože zlepšování integrity tkanin definovaného prostředku se začíná snižovat so s rostoucím pH. Takže: Když je prací roztok výše než asi 10,0 po přidání polymerních, oligomerních nebo kopolymemích materiálů založených na cyklických aminech podle vynálezu, musí se ke snížení pH pracího roztoku pod asi 10,0, s výhodou na pH pod asi 9,5 a nejvýhodněji pod
-8CZ 300454 B6 asi 7,5, použít činidlo nastavující pH. Vhodná činidla k nastavení pH budou osobám zběhlým v oboru známa.
Výhodné případné další složky k zařazení do detergentového prostředku zde zahrnují bělicí činidlo, např. peroxygenové bělidlo. Takováto peroxygenová bělicí činidla mohou být organické nebo anorganické povahy. Anorganická peroxygenová bělící činidla se často používají v kombinaci s aktivátorem bělidla.
Užitečná organická peroxygenová bělicí činidla zahrnují bělicí činidla perkarboxy lových kyselin io ajejich solí. Vhodné příklady této třídy činidel zahrnují hexahydrát monoperoxyftalátu hořečnatého, hořečnatou sůl kyseliny metách lorperbenzoové, kyselinu 4-nonylamino-4-oxoperoxymáselnou a kyselinu diperoxydodekandiovou. Takováto bělicí činidla jsou zveřejněna v US
483 781, Hartman, vydaném 20. listopadu 1984, evropské patentové přihlášce EP-A 133 354, Banks et al., zveřejněné 20. února 1985, US 4 412 934, Chung et al., vydaném 1. listopadu 1983.
Vysoce výhodná bělicí činidla zahrnují rovněž kyselinu 6—nonylamino-6-oxoperoxykapronovou (NAP AA) jak popisuje US 4 634 551 vydaný 6. ledna 1987 Bumsovi et al.
Zde lze rovněž nou žít anorganická neroxvQenová bělicí činidla, obecně v částicové formě. Vc skutečnosti jsou anorganická bělicí činidla výhodná. Takováto anorganická peroxygenová bělicí činidla zahrnují materiály perboritanů a peruhličitanů alkalických kovů. Použít lze například perboritan sodný (například mono- a tetrahydrát). Vhodná anorganická bělicí činidla mohou rovněž zahrnovat peroxyhydrát uhličitanu draselného a ekvivalentní „peruhl ičitanová“ bělidla, peroxyhydrát pyrofosfátu draselného, peroxyhydrát močoviny a peroxid sodný. Lze použít rovněž persulfátové bělidlo (např. OXON, komerčně vyráběný společností DuPont). Anorganická peroxygenová bělidla budou často potažena silikátem, boritanem, síranem nebo ve vodě rozpustnými povrchově aktivními látkami. Například: Potažené perkarbonátové částice jsou dostupné z různých komerčních zdrojů, jako je FMC, Solvay Interox, Tokai Denka a Degussa.
Anorganická peroxygenová bělicí činidla, např. perboráty, perkarbonáty, a d., se s výhodou kombinují s aktivátory bělidel, což vede ve vodných roztocích (tj. při použití zdejších prostředků k praní/bělení tkanin) k in šitu tvorbě peroxykyselin odpovídajících aktivátoru bělidla. Různé neomezující příklady aktivátorů jsou zveřejněny v US 4 915 854, vydaném 10. dubna 1990 Maovi et al., a US 4 412 934, vydaném 1. listopadu 1983 Chungovi et al. Typickými a výhodnými aktivátory jsou nonanoyloxybenzen sulfonát (NOBS) a tetracetyl ethylendiamin (TAED). Lze použít rovněž jejich směsi. Kjiným typickým bělidlům a aktivátorům zde užitečným viz též dříve zmiňovaný US 4 634 551.
Jiné užitečné aktivátory bělidel odvozené z aminů jsou ty, jež mají obecný vzorec:
R*N(R5)C(O)R2C(O)L nebo R’C(O)N(R-)R2C(O)L kde R1 je alkylová skupina obsahující od asi 6 do asi 12 uhlíkových atomů, R2 je alkylen obsahující od asi 1 do asi 6 uhlíkových atomů, R5 je H nebo alkyl, aryl nebo alkaryl obsahující od asi 1 do asi 10 uhlíkových atomů, a L je jakákoli vhodná skupina, jež opustí sloučeninu. Skupinou, jež opustí sloučeninu je jakákoli skupina, jež je vytlačena z aktivátoru bělidla v důsledku nukleofilního ataku perhydrolytického aniontu na aktivátor bělidla. Výhodnou skupinou, jež opustí sloučeninu, je fenol sulfonát.
Výhodné příklady aktivátorů bělidel o obecných vzorcích jako shora zahrnují (6-oktanamido50 kaproyl)oxybenzensulfonát, (b-nonanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (6-dekanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, ajejich směsi, jak je popsáno v zde dříve zmiňovaném US 4 634 551.
Jiná třída užitečných aktivátorů bělidel zahrnuje aktivátory typu benzoxazinu, popsaných Hodgem et al. v US 4 966 723, vydaném 30. října 1990, jenž je zde zahrnut odkazem.
-9CZ 300454 B6
Vysoce výhodným aktivátorem typu benzoxazinu je:
*N
Ještě další třída užitečných aktivátorů bělidel zahrnuje acyllaktamové aktivátory, obzvláště acylkaprolaktamy a acylvalerolaktamy o obecných vzorcích:
O »1
O C—CHz—C R —é—N —ch2
R6—c— N
O C—CH2—CH2 kde R6 je H nebo alkylová, arylová, alkoxyarylová nebo alkarylová skupina sestávající z od asi 1 do asi 12 uhlíkových atomů. Vysoce výhodné laktamové aktivátory zahrnují benzoyl kaprolaktam, oktanoyl kaprolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoyl kaprolaktam, dekanoyl kaprolaktam, undecenoyl kaprolaktam, benzoyl valerolaktam, oktanoyl valerolaktam, dekanoyl valerolaktam, undecenoyl valerolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoyl valerolaktam, a jejich směsi. Viz též US 4 545 784, vydaný Sndersonovi, 8. října 1985, zahrnutý zde odkazem, jenž zveřejňuje acyl kaprolaktamy, včetně kaprolaktamu, adsorbované do perboritanu sodného.
Když se použije, bude zde peroxygenové bělicí činidlo obecně tvořit od asi 2 do 30 % hmotn. 15 detergentového prostředku. Výhodněji bude peroxygenové bělicí činidlo tvořit od asi 2 do 20 % hmotn. detergentového prostředku. Nejvýhodněji bude zde peroxygenové bělicí činidlo přítomné v rozsahu od asi 3 do 15 % hmotn. prostředku. Když se použijí, mohou zde aktivátory bělidel tvořit od asi 2 do 10 % hmotn. detergentového prostředku. Často se aktivátory používají tak, že molární poměr bělícího činidla k aktivátoru je v rozmezí od asi 1:1 do 10:1, výhodněji od 1,5:1 do 5:1.
Jinou vysoce výhodnou případnou další složkou detergentových prostředků podle vynálezu je detergenční enzymová složka. Enzymy mohou být zařazeny do detergentových prostředků podle vynálezu pro řadu účelů, včetně odstraňování skvrn založených na bílkovinách, cukrech a tri25 glyceridech ze substrátů, pro prevenci přenosu uvolněných barviv při praní tkanin, a pro nápravu tkanin. Vhodné enzymy zahrnují proteasy, amylasy, lipasy, celulasy, peroxidasy, ajejich směsi, jakéhokoli vhodného původu, jako je původ z rostlin, zvířat, bakterií, hub a kvasinek. Výhodný výběr je ovlivněn faktory, jakými jsou pH aktivita nebo stabilita, optimální termostabilita, stabilita k aktivním detergentům, stavebním látkám a podobně. V tomto ohledu jsou výhodné bakteriální a houbové enzymy, jako jsou bakteriální amylasy a proteasy a houbové celulasy.
„Detergenční enzym“, jak se zde používá, znamená jakýkoli enzym mající v pracím detergentovém prostředku prospěšné účinky při čištění, odstraňování skvrn, nebo jinak. Výhodné enzymy pro prací účely zahrnují, ale bez omezení, proteasy, celulasy, lipasy, amylasy, a peroxidasy.
Enzymy se do detergentových prostředků normálně zařazují v hladinách dostatečných k poskytnutí „množství účinného k čištění“. Výraz „množství účinné k čištění“ odkazuje na jakékoli množství, jež má schopnost vést k účinku při čištění, odstraňování skvrn, odstraňování znečištění, bělení, deodoračním působení, nebo zlepšování svěžesti na substrátech jako jsou tkaniny.
V praktických pojmech pro současné komerční preparáty, typická množství jsou až do asi 5 mg hmotnosti, typičtěji 0,01 mg až 3 mg, aktivního enzymu na gram detergentového prostředku. Řečeno jinak, dané prostředky zde budou typicky obsahovat od 0,001 do 5 % hmotn., výhodněji 0,01 až 1 % hmotn. komerčního enzymového preparátu. Proteasové enzymy jsou obvykle přítomné v takovýchto komerčních preparátech v hladinách dostatečných k poskytnutí od 0,005 do 0,1
-10CZ 300454 B6
Ansonových jednotek (AU) aktivity na gram prostředku. Vyšší hladiny aktivity mohou být žádoucí u vysoce koncentrovaných přípravků detergentů.
Příklady vhodných proteas jsou substilisiny, jež se získávají ze zvláštních kmenů B. subtilis a
B. licheniformis. Jedna vhodná proteasa se získává z určitého kmene Bacillus, má maximální aktivitu přes rozsah pH 8 až 12, a byla vyvinuta a prodává se jako ESPERASE® společností Novo Industries A/S z Dánska, níže „Novo“. Výroba tohoto enzymu a analogických enzymů je popsána v GB 1 243 784 pro Novo. Jiné vhodné proteasy zahrnují ALCALASE® a SAVÍNASE® od Novo a MAXATASE® od International Bio-Synthetics, lne., Nizozemsko, jakož i Protease A jak je io zveřejněna v EP 130 756 A, 9. ledna 1985 a Protease B jak je zveřejněna v EP 303 761 A,
28. dubna 1987 a v EP 130 756 A, 9. ledna 1985. Viz též proteasu pro vysoké pH z Bacillus sp. NCIMB 40338 popsanou v WO 9318140 A pro Novo. Enzymatické detergenty obsahující proteasu, jeden nebo více jiných enzymů a reversibilní proteasový inhibitor jsou popsány v WO 9203529 A pro Novo. Jiné výhodné proteasy zahrnují ty z WO 9510591 A pro Procter & Gamble. Když je to žádoucí, dostupná je proteasa o snížené adsorpci a zvýšené hydrolýze, jak je popsána v WO 9507791 A pro Procter & Gamble. Zde vhodná rekombinantní proteasa podobná trypsinu je popsána v WO 9425583 A pro Novo.
Celulasy zde užitečné zahrnují jak bakteriální, tak houbový typ a mají s vhodnou optimum pH mezi 5 a 10. US 4 435 307, Barbesgoard et al., 6. března 1984, zveřejňuje vhodné houbové celulasy z Humicola insolens nebo Humicola kmene DSM1800 nebo zhouby produkující celulasu 212 a náležející krodu Aeromonas a celulasy extrahované hepatopankreasu mořského měkkýše. Dolabella Auricula Solander. Vhodné celulasy jsou rovněž zveřejněny v GB-A 2 075 028, GB-A 2 095 275, a DE-OS 2 247 832. Obzvláště užitečné jsou CAREZYME® a
CELLUZYME® (Novo). Viz též WO 9117243 pro Novo.
Vhodné lipasové enzymy pro detergentní použití zahrnují ty, jež jsou produkovány mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako je Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, jak je zveřejněno v GB 1 372 034. Viz též lipasu v japonské patentové přihlášce JP 53 20487, vystavené 24. února
1978. Tato lipasa je dostupná od Amano Pharmaceutieal Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním názvem Lipase P „Amano“ nebo „Amano-P“. Jiné vhodné komerční lipasy zahrnují Amano-CES, lipasy z Chromobacter viscosum, např. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 od Toyo Jozo Co., Tagata, Japonsko, lipasy Chromobacter viscosum od US Biochemical Corp., USA a Disoynth Co., Nizozemsko, a lipasy z Pseudomonas gladioli.
Výhodná lipasa pro použití zde je enzym LIPOLASE® odvozený z Humicola lanuginosa a komerčně dostupný od Novo.
Prostředky obsahující enzymy mohou případně obsahovat od asi 0,001 do asi 10 %, s výhodou od asi 0,005 do asi 8 %, nejvýhodněji od asi 0,01 do asi 6 %, hmotnosti systému stabilizujícího enzymy. Tímto systémem stabilizujícím enzymy může být jakýkoli stabilizační systém, jenž je kompatibilní s detergenčními enzymy. Takovýto systém může být inherentně poskytován s jinými aktivními přípravky nebo přidáván zvlášť, např. Sestavovatelem nebo výrobcem enzymů připravených k použití s detergenty. Takovýto stabilizační systém může například obsahovat vápenaté ionty, kyselinu boritou, propy lenglykol, karboxylové kyseliny o krátkém řetězci, kyse45 liny boronové, a jejich směsi, a je navrhován tak, aby reflektoval různé stabilizační problémy závisející na typu a fyzikální formě detergentového prostředku.
E) Výroba detergentových prostředků
Detergentové prostředky podle vynálezu mohou být v kapalné, pastózní nebo granu lámí formě. Takovéto prostředky lze připravit spojením podstatných a případných dalších složek ve vyžadovaných koncentracích v jakémkoli vhodném poradí ajakýmikoli konvenčními způsoby.
Granulámí prostředky se například vyrábějí spojením základních složek granulí, např. povrchově aktivních látek, stavebních látek, vody, atd., jako kaše, a sprejovým sušením výsledné kaše na
- 11 CZ 300454 B6 nízkou hladinu zbytkové vlhkosti (5 až 12 %). Zbývající suché složky, např. granule podstatné materiálu k působení na tkaniny, založeného na cyklických aminech, mohou být přimíchány k sprejově sušeným granulím ve formě granulám ího prášku v rotačním míchacím bubnu. Kapalné složky, např. roztoky podstatného materiálu k působení na tkaniny, založeného na cyklických aminech, enzymů, vazebných látek a parfémů mohou stříkány sprejem na výsledné granule za tvorby finálního detergentového prostředku. Granulami prostředky podle vynálezu mohou rovněž být v „kompaktní“ formě, tj. mohou mít relativně vyšší hustotu než konvenční granulám) detergenty, tj. od 550 do 950 g/1. V takovémto případě budou granulámí detergentové prostředky podle vynálezu obsahovat nižší množství „anorganické plnicí soli“ ve srovnání io s konvenčními granulámími detergenty. Typickými plnicími solemi jsou síranové a chloridové sole alkalických kovů, typicky síran sodný. „Kompaktní“ detergenty typicky obsahují ne více než % plnicí soli.
Kapalné detergentové prostředky lze připravit smícháním jejich podstatných a případných dalších složek v jakémkoli žádoucím pořadí tak, aby poskytovaly prostředky obsahující dané složky ve vyžadovaných koncentracích. Kapalné prostředky podle vynálezu mohou rovněž být v „kompaktní“ formě. V takovémto případě budou kapalné detergentové prostředky podle vynálezu obsahovat nižší množství vody ve srovnání s konvenčními kapalnými detergenty. Přidání polymemích, oligomemích nebo kopolymemích materiálů založených na cyklických aminech ke kapalným detergentům nebo kjiným vodným prostředkům podle vynálezu lze provést jednoduchým vmícháním žádoucího materiálu k působení na tkaniny, založeného na cyklických aminech, do daných kapalných roztoků.
F) Způsoby praní tkanin
Tento vynález rovněž poskytuje způsob pro praní tkanin postupem, jenž vede k zlepšení vzhledu, poskytovanému zde používanými polymemími, oligomemími a kopolymemími materiály založenými na cyklických aminech. Takovýto způsob používá uvedení těchto tkanin do kontaktu s vodným pracím roztokem, vytvořeným z účinného množství detergentových prostředků popsaných zde dříve nebo vytvořených z jednotlivých složek takovýchto prostředků. Uvedení tkanin do kontaktu s pracím roztokem proběhne obecně za podmínek pohyby, i když prostředky podle vynálezu mohou být použity rovněž k tvorbě nepohyblivých namáčecích roztoků pro čištění tkanin a působení na ně. Jak je rozebráno shora, je výhodné, když prací roztok má pH menší než asi 10,0, s výhodou má pH kolem 9,5 a nejvýhodněji má pH kolem 7,5.
Pohyb je pro dobré vyčištění s výhodou poskytován v pračce. Praní je s výhodou následováno sušením vlhké tkaniny v konvenční sušičce prádla. Účinné množství kapalných nebo granulárních detergentových prostředků o vysoké hustotě je ve vodných pracích roztocích v pračce s výhodou od asi 500 do asi 7000 ppm, výhodněji od asi 1000 do asi 3000 ppm.
G) Úprava a změkčování tkanin
Polymemí, oligomemí nebo kopolymemí materiály založené na cyklických aminech, popsané zde dříve jako složky pracích detergentových prostředků, mohou být zde použity rovněž k půso45 bení na tkaniny a k jejich úpravě v nepřítomnosti povrchově aktivní látky a stavebních složek z provedení tohoto vynálezu jako detergentového prostředku. Takto například může být během cyklu máchání za konvenční domácí operace praní přidáván prostředek k úpravě tkaniny obsahující jen samotné materiály k působení na tkaninu, založené na cyklických aminech, nebo obsahující vodný roztok materiálů k působení na tkaninu, založených na cyklických aminech, za účelem poskytnutí zlepšeného vzhledu a integrity tkanin, jak byl zde dříve popsán.
Prostředky podle vynálezu obsahují přinejmenším asi 1 %, s výhodou od asi 10 %, výhodněji od asi 20 do 80 %, výhodněji od asi 60% hmotnosti prostředku jednu nebo více aktivních složek změkčovače tkanin.
- 12 CZ 300454 B6
Výhodnými aktivními složkami změkčovačů tkanin podle vynálezu jsou aminy mající obecný vzorec:
<R)srN_EGtu,_Q~Ríl *
kvarterní amoniové sloučeniny mající obecný vzorec
a jejich směsi, kde všechna R jsou nezávisle C! až C6 alkyl, Ci až C6 hydroxyalkyl, benzyl a jejich směsi, R1 je s výhodou Cn až C22 lineární alkyl, Cn až C22 větvený alkyl, Cn až C22 lineární alkenyl, Cn až C22 větvený alkenyl, a jejich směs, Q je karbonylová část vybraná nezávisle z jednotek majících obecný vzorec:
r 9
II —N—cn r —C—N—
-O—c— r íí rč-Ri n
-CH-O— C— , —CH-CHz-O—Okde R2 je vodík, Ct až C4 alkyl, s výhodou vodík, R3 je C| až C4 alkyl, s výhodou vodík nebo methyl, Q má s výhodou vzorec
nebo —NH-Čff
X je anion kompatibilní se změkčovačem, s výhodou anion silné kyseliny, například chlorid, bromid, methylsulfát, ethylsulfát, sulfát, nitrát nebo jejich směs, výhodněji chlorid nebo methylsulfát. Anon může též, ale méně výhodně, nést dvojitý náboj, přičemž v tomto případě X(_) představuje poloviční skupinu. Index m má hodnotu od 1 do 3, index n má hodnotu od 1 do 4, s výhodou 2 a 3, výhodněji 2.
Jedno provedení tohoto vynálezu poskytuje aminy a kvartemalizované aminy mající dvě nebo více různých hodnot pro index n na jednu molekulu, například aktivní změkčovací složku připravenou ze startovního aminu methyl(3-aminopropyl)(2-hydroxyethy1)aminu.
Výhodnější aktivní změkčovací složky podle vynálezu mají obecný vzorec:
(R)—t5-^(CH2)„-o—c—r‘J přičemž jednotka o obecném vzorci:
O —O—C—R1 je část mastné kyseliny. Části mastných kyselin vhodné pro použití v aktivních změkčovacích 30 složkách podle vynálezu jsou odvozeny ze zdrojů triglyeeridů včetně loje, rostlinných olejů nebo částečně hydrogenovaných rostlinných olejů zahrnujících, mezi jinými, konopný olej, saflorový olej, podzemnicový olej, slunečnicový olej, kukuřičný olej, lojový olej, olej rýžových plev. Ještě
- 13 CZ 300454 B6 výhodnější jsou diesterové kvartérní amoniové sloučeniny (DEQA), kde index má je rovný 2. Jednotky R jsou typicky směsi jak nasycených tak nenasycených alifatických mastných kyselin o lineárních a větvených řetězcích.
Formulátor může v závislosti na fyzikálních vlastnostech a požadavcích na účinek konečné aktivní změkčovačí složky vybrat kterýkoli ze shora zmiňovaných zdrojů částí mastných kyselin, nebo alternativně může smíchat triglyceridy za tvorby „směsi na zakázku“. Osoby zběhlé v oboru tuků a olejů však rozpoznají, že složení mastných acylů může kolísat, jako v případě rostlinných olejů, od úrody k úrodě, nebo od druhu rostlinného oleje ke druhu rostlinného oleje.
Jedno výhodné provedení tohoto vynálezu poskytuje aktivní změkčovací složky obsahující jednotky Rl, jež mají alespoň asi 3 %, výhodněji alespoň asi 5 %, ještě výhodněji alespoň asi 10 %, a nejvýhodněji alespoň asi 15 % Cn až C22 alkenylových jednotek, včetně polyalkenylových (pólynenasycených), mezi jinými oleové, linolové a linoleové.
Pro účely tohoto vynálezu je výraz „mastné acylové jednotky se smíšeným řetězcem“ definován jako „směs acylových jednotek mastných kyselin obsahujících alkylové a alkenylové řetězce o 10 až 22 uhlíkových atomů včetně karbonylového uhlíkového atomu, a v případě alkenylových řetězců od jedné do tří dvojných vazeb, s výhodou všechny dvojné vazby v cis konfiguraci“. Co do R1 jednotek podle vynálezu, výhodné je když alespoň podstatné procento mastných acylových skupin je nenasycených, např. od asi 25 %, s výhodou od asi 50 do asi 70 %, výhodně do asi 65 %, Celková hladina aktivní složky změkčovače tkanin obsahující polynenasycené mastné acylové skupiny může být od asi 3 %, s výhodou od asi 5 %, výhodněji od asi 10 do asi 30 %, výhodně od asi 25 %, výhodněji od asi 18 %. Jak je zde uvedeno shora, mohou být použity cis a trans isomery, s výhodou je cis/trans poměr od 1:1, výhodně alespoň 3:1, výhodněji od asi 4:1 do asi 50:1, výhodněji do asi 20:1, avšak minimu je 1:1.
Hladina nenasycení v řetězci lojové, konopné a jiné mastné acylové jednotky může být měřena jodovou hodnotou (IV) příslušné mastné kyseliny, jež v tomto případě má být s výhodou v rozmezí od 5 do 100 s odlišením dvou kategorií sloučenin, majících IV buď pod, nebo nad 25.
Skutečně, pro sloučeniny mající obecný vzorec:
(R)—N-^CH^-Q-iJj odvozené z lojových mastných kyselin, bylo nalezeno, že když jodová hodnota je od 5 do 25, s výhodou 15 až 25, nej lepší možnost koncentrování poskytuje hmotnostní poměr cis/trans isomerů větší než asi 30/70, s výhodou větší než 50/50 a výhodněji větší než asi 70/30.
Pro sloučeniny tohoto typu připravené z lojových mastných kyselin majících jodovou hodnotu nad 25 byl poměr cis k trans isomerům shledán méně kritickým pokud nejsou potřebné velmi vysoké koncentrace. Další výhodné provedení vynálezu zahrnuje DEQA kde průměrná jodová hodnota pro R1 je přibližně 45.
R1 jednotky vhodné pro použití v isotropních kapalinách podle vynálezu mohou být dále charakterizovány tím, že jodová hodnota (IV) mateřské mastné kyseliny je s výhodou od hodnoty asi 10, výhodněji od asi 50, ještě výhodněji od asi 70, do hodnoty asi 140, výhodněji do asi 130, ještě výhodněji do asi 115. Avšak formulátoři, v závislosti na tom, které provedení vynálezu si vyberou, si mohou přát přidání určitého množství mastných acylových jednotek, jež mají jodové hodnoty mimo rozsah uváděný zde shora. Například: K nastavení vlastností konečné aktivní složky změkčovače lze kombinovat se zdrojem směsi mastných kyselin „vytvrzenou zásobu** (IV menší nebo rovné asi 10).
- 14CZ 300454 B6
Výhodným zdrojem jednotek mastných acylů jsou obzvláště mastné acylové jednotky mající větvení, například „Guerbetovo větvení“, jednotky substituované methyly, ethyly, atd., podél primárního alkylového řetězce. Syntetické zdroje jednotek mastných acylů jsou rovněž vhodné.
Formulátor si může například přát přidat jednu nebo více jednotek mastných acylů majících methylové větvení v posicích, „přirozeně se nevyskytujících“, například u třetího uhlíku Cn řetězce. Co je míněno výrazem „přirozeně se nevyskytující“ je „acylové jednotky, jež se nenalézají ve významných (větších než asi 0,1 %) množstvích v běžných tucích a olejích, jež slouží jako surovina pro zdroj triglyceridů zde popisovaných“. Když není jednotka s žádoucím větvením i o acylového mastného řetězce dostupná z běžně dostupných přirozených surovin, může být proto k jiným syntetickým materiálům nebo k jiným zdrojům acylových jednotek, odvozených z přirozených triglyceridů, vhodně přimíchána syntetická mastná kyselina.
Další zde užitečná činidla změkčující tkaniny jsou popsána v US 5 643 865, Mermelsteinovi et al., vydaném 1. Července 1997, US 5 622 925, de Buzaccarínimu et al., vydaném 22. dubna 1997, US 5 545 350, Bakerovi et al., vydaném 13. srpna 1996, US 5 474 690, Wahlovi et al., vydaném
12. prosince 1995, US 5 417 868, Turnérovi et al., vydaném 27. ledna 1994, US 4 661 269, Trinhovi et al, vydaném 28 dnhna 1987, US 4 439 335, Bumsovi et al., vydaném 27. března 1984, US 4 401 578, Verbuggenovi, vydaném 30. srpna 1983, US 4 308 151, Cambremu, vydaném 29, prosince 1981, US 4 237 016, Rudkinovi et al., vydaném 27. října 1978, US 4 233 164, Davisovi, vydaném II. listopadu 1980, US 4 045 361, Wattoví et al., vydaném 30. srpna 1977, US 3 974 076, Wiersemovi et al., vydaném 10. srpna 1976, US 3 886 075, Bemadinovi, vydaném 6. května 1975, US 3 861 870, Edwardsovi et al., vydaném 21. ledna 1975, a v publikací evropské patentové přihlášky EP 472 178, od Yamamury et al.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklad 1 ilustruje prostředky a způsoby podle vynálezu, ale nejsou nutně zamýšleny k omezování nebo jinému definování rozsahu vynálezu.
Příklad 1
Syntéza aduktu imidazolu a epichlorhydrinu (poměr imidazol: epichlorhydrin 1:1)
Tento polykationický kondenzát se připravuje reakcí imidazolu a epichlorhydrinu. Do baňky s kulatým dnem, vybavené magnetickým míchadlem, chladičem a teploměrem, se přidá imidazol (0,68 mol) a 95 ml vody. Roztok se zahřeje na 50 °C a následně se po kapkách přidá epichlorhydrin (0,68 mol). Po přidání veškerého epichlorhydrinu se teplota zvýší na 80 °C dokud se nespotřebuje veškeré alky lační činidlo. Vytvořený kondenzát má molekulovou hmotnost kolem 12 500.
Příklad 2
Syntéza aduktu imidazolu a epichlorhydrinu (poměr imidazol: epichlorhydrin 1,4:1)
Do baňky s kulatým dnem, vybavené magnetickým míchadlem, chladičem a teploměrem, se přidá imidazol (0,68 mol) a 95 ml vody. Roztok se zahřeje na 50 °C a následně se po kapkách přidá epichlorhydrid (0,50 ml). Po přidání veškerého epichlorhydrinu se teplota zvýší na 80 °C dokud se nespotřebuje veškeré alkylační činidlo. Vytvořený kondenzát má molekulovou hmotnost kolem 200.
so Příklad 3
Syntéza aduktu piperazinu, morfolinu a epichlorhydrinu (poměr 1,8/0,8/2,0)
- 15CZ 300454 B6
Do baňky s kulatým dnem, vybavené magnetickým míchadlem, teploměrem, kapací nálevkou a zpětným chladičem se naváží 154,8 g (1,8 mol) piperazinu a 66,9 g (0,8 mol) morfolinu a 220 ml vody. Poté co se při 40 °C získá čirý roztok, zahřeje se na 55 až 65 °C a za prudkého míchání se přidá 185 g (2 mol) apichlorhydrinu takovou rychlostí, aby teplota nepřekročila 80 °C. Po přidání veškerého epichlorhydrinu se reakční směs zahřívá zvýší na 85 °C dokud se nespotřebuje veškeré alkylační činidlo (negativní Preussmannův test po 4 hodinách). Přidá se 108,8 g (0,68 mol) 25 procentního NaOH a 40 g vody a reakční směs se míchá při 85 °C po další hodinu. Pak se přidá dalších 47 g vody a směs se nechá vychladnout na pokojovou teplotu.
Příklad 4
Syntéza aduktu piperazinu a epichlorhydrinu (poměr piperazin : epichlorhydrin 1,4:1)
Do baňky s kulatým dnem, vybavené magnetickým míchadlem, chladičem a teploměrem, se přidá imidazol (0,68 mol) a 95 ml vody. Roztok se zahřeje na 50 °C a následně se po kapkách přidá epichlorhydrin (0,68 mol). Po přidání veškerého epichlorhydrinu se teplota zvýší na 80 °C dokud se nespotřebuje veškeré alkylační činidlo.
Příklad 5
Ke kondenzátu z příkladu 4 se přidá 1,4 molárního ekvivalentu methyl chloridu, bráno na piperazin, a míchá se dokud se methylchlorid nespotřebuje.
Příklad 6
Syntéza aduktu imidazolu, piperazinu a epichlorhydrinu (poměr imidazol : piperazin : epichlor25 hydrin - 1:3:4)
68,8 g (1,0 mol) imidazolu a 260,6 g (3,0 mol) piperazinu se rozpustí v 700,2 g vody při teplotě 50 až 60 °C. Přidá se po kapkách 370 g (4,0 mol) epichlorhydrinu. Po úplném přidání se reakční směs míchá dalších 5 hodin při 80 °C.
Příklad 7
a) Reakce bis(am i nopropyl)p iperazi nu s epichlorhydrinem v molárním poměru 2:1
600 g (3 mol) bis(aminopropyl)piperazinu se rozpustí v 750 g vody. Tento roztok se zahřívá na
90 °C. Jakmile se dosáhne této teploty, přidá se při 90 °C v průběhu 60 minut 140,1 g (1,5 mol) epichlorhydrinu. Reakční směs se pak míchá při 90 °C po 150 minut. Poté nelze zjistit žádný chlorhydrin. Kondenzační produkt obsahoval NH skupiny.
b) Permethylace kondenzačního produktu získaného sub a)
99,7 g (obsah NH skupin byl 0,87 mol) kondenzačního produktu získaného podle a) se smíchalo s 100,3 g (2,18 mol) kyseliny mravenčí (99 %) za míchání a chlazení v ledové lázni. V průběhu 20 minut se za pokojové teplotě přidalo 105,4 g (1,045 ml) formaldehydu ve formě vodného roztoku o síle 30 % podle hmotnosti. Reakční směs se pak opatrně zahřívala na 60 °C. Asi při 50 °C začalo v reakční směsi vyvíjení oxidu uhličitého a při 60 °C se stalo prudkým, takže zahřívání bylo možno odstranit. Když se vyvíjení oxidu uhličitého zpomalilo, reakění směs byla refluxována po 12 hodin. Po vychladnutí se přidalo 100 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a z reakční směsi byla odstraněna voda. Získalo se 153,6 g pevného materiálu. Ten se rozpustil ve vodě za tvorby roztoku (50 % síly podle hmotnosti) polymeru založeného na cyklických aminech, v podstatě prostého primárních a sekundárních aminoskupin. Jak bylo stanoveno 13C-NMR spektroskopií, více než 90 % NH skupin bylo konvertováno na terciární
-16CZ 300454 B6 dusíkové atomy. Množství kvartemích amoniových skupin v polymeru bylo pod 5 %. Vhodný roztok polymeru měl pH 9,58. Hodnota K polymeru byla 8,6.
Příklad 8
a) Jak je popsáno v Příkladu 7 a), 400 g (2 mol) bis(aminopropyl)piperazinu se rozpustilo v 520 g vody a kondenzovalo s 124,5 (1,33 mol) epichlorhydrinu. Molární poměr bis(aminopropyl)piperazinu k epichlorhydrinu byl 1,5:1.
b) 36,5 g (obsah NH skupin byl 0,181 mol) reakěního produktu získaného podle a) se smíchalo io v průběhu 10 minut s20,8g kyseliny mravenčí (99 %) za míchání a chlazení v ledové lázni.
Reakční směs se pak zahřívala na 70 °C. Jakmile se dosáhlo této teploty, k reakční směsi se v průběhu 36 minut při teplotě 70 až 80 °C přidalo 21,7 g (0,217 mol) formaldehydu ve formě vodného roztoku o síle 30 % podle hmotnosti. Po přidání dvou kapek odpěňovače se reakční směs refluxovala po 17 hodin. Roztok polymeru byl ochlazen na pokojovou teplotu a po přidání
100 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové byla odstraněna voda. Získal se polymer v podstatě prostý primárních a sekundárních aminoskupin. Více než 90 % původních NH skupin obsaženích v r'o!'/mspj. b!o konvertováno na terciární dusíkové skulin'7. Hodnot?. K no!vnieru byla 11,1.
Příklad 9
633 g (obsah NH skupin byl 3,75 mol) kondenzačního produktu bis(aminopropyl)piperazínu a epichlorhydrinu v molárním poměru 2:1, získaného podle Příkladu 7 a) se smíchalo za míchání s 51,0 g (0,64 mol) vodného roztoku hydroxidu sodného o síle 50 % podle hmotnosti. Směs se pak zahřívala v tlakově uzavřeném autoklávu na 120 °C a nechala se při této teplotě reagovat s 165 g (3,75 mol) ethylenoxidu), jenž byl do autoklávu zaveden v průběhu 45 minut. Tlak v autoklávu byl mezi 2 a 8 bar, Reakční směs pak byla míchána při 120 °C po 1 hodinu a ochlazena na pokojovou teplotu. Nezreagovaný ethylenoxid byl odstraněn proudem dusíku. Získalo se
830,5 gramů tmavě zbarvené kapaliny s obsahem vody 39,4 %. Polymer měl K hodnotu 12,7. Více než 90 % původních NH skupin bylo konvertováno na terciární aminové, N-hydroxyethyl substituované skupiny. Obsah kvartemích amoniových skupin byl pod 5 %.
Příklad 10
290.3 g (obsah NH skupin byl 1,59 mol) kondenzačního produktu bis(aminopropyl)piperazínu a epichlorhydrinu v molárním poměru 1,5 : 1, získaného podle Příkladu 7 a) se smíchalo za míchání s 29,7 g (0,37 mol) vodného roztoku hydroxidu sodného o síle 50 % podle hmotnosti. Směs se pak zahřívala v tlakově uzavřeném autoklávu na 95 °C. Jakmile bylo dosaženo této teploty, bylo do autoklávu v průběhu 35 minut za teploty 95 až 111 °C a za tlaku 2 až 8 bar zavedeno 70 g (1,59 mol) ethylenoxidu. Obsah autoklávu byl pak za míchání zahříván na 120 °C po 1 hodinu a ochlazen na pokojovou teplotu. Nezreagovaný ethylenoxid byl odstraněn zavede40 ním proudu dusíku do reakční směsi. Získalo se 400 g tmavě zbarvené kapaliny s obsahem vody
38.3 %. Polymer měl K hodnotu 14,1. Více než 90 % původních NH skupin bylo konvertováno na terciární aminové, N-hydroxyethyl substituované skupiny. Polymer obsahoval méně než 5 % kvartemích amoniových skupin.
Příklad 11
Příprava zkušebního granulámího detergenového prostředku
Bylo připraveno několik detergentových prostředků obsahujících různé polymemí, oligomemí nebo kopolymemí materiály založené na cyklických aminech. Všechny takovéto granulami detergenové prostředky mají následující základní složení:
- 17CZ 300454 B6
Složka Příklad % hmotn. Srovnávací % hmotn.
Na Cu lineární alkyl benzen sul fonát 9,40 9,40
Na C]4 až 15 alkyl sulfonát 11,26 11,26
Zeolitový stavební materiál 27,79 27,79
Uhličitan sodný 27,31 27,31
PEG 4000 1,60 1,60
Dispersant, Na polyakrylát 2,26 2,26
C|2 až 13 alkyl ethoxylát (E9) 1,5 1,5
Perboritan sodný 1,03 1,03
Polymer/oligomer uvedený v tabulce hladina uvedená níže 0
Jiné přidané složky doplnění na 100% doplnění na 100%
Tabulka
Uvedené chemické struktury v příkladech níže jsou idealizované struktury. Vedlejší reakce, u nichž se očekává, že nastanou v průběhu kondenzace, nejsou uvedeny.
Příklad Materiál Hladina (% hmotn.)
6 Adukt imidazolu-epichlorhydrinu (poměr imidazol : epichlorhydrin 1:1, polymer z příkladu 1) fcni * J (idealizovaná struktura) 3,0
7 Adukt imidazolu-epichlorhydrinu (poměr imidazol : epichlorhydrin 1,36:1, polymer z příkladu 2) fcrd L J (idealizovaná struktura) 0,8
8 Adukt imidazolu-epichlorhydrinu (poměr imidazol : epichlorhydrin 1,75:1) fcnd· L J (idealizovaná struktura) 0,8
9 Adukt imidazolu-epichlorhydrinu-trisglycidyl etheru z glycerinu (poměr imidazol:epichlorhydrin: trisglycidylether 2,0 : 1,76 : 0,26) r 3 1 OH (idealizovaná struktura) 0,8
-18CZ 300454 B6
10 Adukt imidazo] etheru z glyce hydrin: trisg^ [w IJ .u-epichlorhydrinu-trisgly srinu (poměr imidazol:epic Lycidylether 2,0 : 1,76 : — _ fcidyl :hlor- 0,26) z 0,8
11 Adukt piperazinu a epichlorhydrinu (poměr 0,8
12 Adukt piperazinu a epichlorhydrinu (poměr 1:1) benzylový derivát 9 09 0,8
13 Adukt piperazinu a epichlorhydrinu (poměr 1:1) methylový derivát 0¾ 0,8
14 Adukt piperazinu, morfolinu a epichlorhydrinu (poměr 0,9 : 0,4 : 1,0) COvOO 0,8
- 1915
Adukt piperazinu, piperidinu a epichlorhydrinu (poměr 0,9 : 0,4 : 1,0)
Adukt piperazinu, morfolinu a epichlorhydrinu (poměr 0,9 : 0,4 : 1,0), methylový derivát
CH3(
Adukt piperazinu, piperidinu a epichlorhydrinu (poměr 0,9 : 0,4 methylový derivát
1,0),
0,8
0,8
0,8
Adukt piperazinu, morfolinu a epichlorhydrinu (poměr 0,9 ; 0,4 benzylový derivát
1/0),
0,8
IH \_y
-20CZ 300454 B6
Adukt piperazinu, piperidinu a epichlorhydrinu (poměr 0,9 : 0,4 benzylový derivát □
1,0) ,
0,8
Adukt imidazolu, piperazinu a epichlorhydrinu (poměr 2:1:3)
Adukt imidazolu, piperazinu a epichlorhydrinu (poměr 1:1:2)
Adukt imidazolu, 1,6 diaminohexanu a epichlorhydrinu (poměr 1:1:2)
Adukt imidazolu, dimethylaminopropylaminu a epichlorhydrinu (poměr 1,02 : 0,34 : 1,0)
OH
OH
0,8
0,8
0,8
0,8
-21 CZ 300454 B6

Claims (6)

1. Prací detergentový prostředek pro dodávání lepšího vzhledu a integrity tkaninám a textiliím, 5 praným v pracích roztocích vytvořených z tohoto prostředku, vyznačující se tím, že obsahuje
a) od 1 do 80 % hmotn. povrchově aktivních látek, vybraných ze skupiny sestávající z neiontových, aniontových, kation to výeh, amfotemích, zwitterion ických povrchově aktivních látek a jejich směsí, io b) od 0,01 do 80 % hmotn. látky tvořící detergent a
c) od 0,01 do 5,0 % hmotn., s výhodou od 0,1 do 4,0 % hmotn. směsi na cyklickém aminu založených polymerů, které jsou molekuly mající průměrnou molekulovou hmotnost větší než 1000, oligomerů, které jsou molekuly mající průměrnou molekulovou hmotnost nižší než 1000 nebo kopolymeru, které jsou polymery nebo kopolymery, u kterých dva nebo více
15 různých monomerů bylo současně nebo po sobě polymerováno, o obecném vzorci:
t£w-r£w~T Ab kde všechna T jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající se zH, Ci až C12 alkylu, substituovaného alkylu, C7 až Ci2 alkylarylu,
- kde W obsahuje přinejmenším jednu cyklickou složku vybranou ze skupiny sestávající se z navíc k přinejmenším jedné cyklické složce, W může rovněž obsahovat alifatickou nebo substituovanou alifatickou část o obecné struktuře (^)c —N—BI
-N—
I všechna B jsou nezávisle C] až C12 alkylen, C] až C12 substituovaný alkylen, C3 až Ci2 alkenylen, C8 až Cj2 dialkylarylen, C8 až C|2 dialkylarylendiyl a -(R5O)nR5-. všechna D jsou nezávisle C2 až C6 alkylen, všechna Q jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z hydroxy, Ci až Ci8 alkoxy, C2 až Cis hydroxyalkoxy, amino, Cj až C18 alkylamino, dialkylamino, trialkylamino skupin, heterocyklických monoamino skupina a diamino skupin,
-22CZ 300454 B6
- všechna Ri jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z C] až Cg alkylu a Cg až C8 hydroxyalkylu,
- všechna R2 jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z Ci až Cg2 alkylenu, Ci až C]2 alkenylenu, -CH2-CH(ORi)-CH2, C8 až Ct2 alkarylenu, C4 až Ct2 díhydroxy alky lénu,
5 poly(C2 až C4 alkylenoxy) alkylenu, -CH2CH(OHX:H2OR2OCH2CH(OH)CH2- a C3 až C]2 hydroxykarbylových částí, s výhodou, že když R2 je C3 až Cg2 hydroxykarbylová část, může tato hydroxykarbylová část obsahovat od dvou do čtyř větvených částí o obecné struktuře
OH
-(-ORj 9f{o—CHz-Áh—CHij^W—R^j-W-T io - všechna R3 jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, R2, Ct až C2o hydroxyalkylu, Ci až C2o alkylu, substituovaného alkylu, Cg až Cn arylu, substituovaného arylu, C7 až Cn alkylarylu, a Ci až C2o aminoalkylu,
- všechna R4 jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, Cg až C22 alkylu, Cg až C22 hydroxyalkylu, arylu, C7 až C22 alkylarylu,
15 - všechna R5 jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z C2 až C8 alkylenu, C2
C8 alkylem substituovaného alkylenu, a A je kompatibilní monovalentní nebo di- nebo polyvalentní anion,
M je kompatibilní kationt, b = počet potřebný k vyrovnání náboje,
20 všechna x jsou nezávisle od 3 do 1000, všechna c jsou nezávisle 0 nebo 1, všechna q jsou nezávisle od 0 do 6, všechna n jsou nezávisle od 1 do 20, všechna r jsou nezávisle od 0 do 20, a
25 všechna t jsou nezávisle od 1 do 1,
2. Detergentový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymery, oligomery nebo kopolymery založené na cyklických aminech jsou adukty vybrané ze skupiny sestávající zpiperazinu, piperidinu, epichlorhydrinu, benzylového derivátu epichlorhydrinu,
30 methylového derivátu epichlorhydrinu, morfolinu a jejich směsí.
3. Detergentový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že všechna Rg, když je R2 přítomno, jsou H, a přinejmenším jedno W je vybráno ze skupiny sestávající z
-23CZ 300454 B6
Ν'
4, Detergentový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že všechna Rb když je Rj přítomno, jsou H, a přinejmenším jedno W je vybráno ze skupiny sestávající z
5. Detergentový prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že všechna Rb když je Rj přítomno, jsou H, a přinejmenším jedno W je vybráno ze skupiny sestávající z
6. Detergentový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že R2 je vybrán ze ío skupiny sestávající z polyepoxidů, ethylenkarbonátů, propylenkarbonátů, močoviny, α,β—nenasycených karboxylových kyselin, esterů α,β-nenasycených karboxylových kyselin, amidů α,βnenasycených karboxylových kyselin, anhydridů α,β—nenasycených karboxylových kyselin, dinebo polykarboxylových kyselin, esterů di- nebo polykarboxyiových kyselin, amidů di- nebo polykarboxylových kyselin, anhydridu di- nebo polykarboxylových kyselin, glycidylhalogenů,
15 esterů kyseliny chlormravenčí, esterů kyseliny chloroctové, epihalohydrinů, dichlorhydrinů glycerolu, bis(halohydrinů), polyetherdihalových sloučenin, fosgenů, polyhalogenů, funkcinalizovaných glycidyl etherů, ajejich směsí.
CZ20000943A 1997-09-15 1998-09-15 Prací detergentový prostredek pro dodávání lepšího vzhledu a integrity tkaninám a textiliím, praným v pracích roztocích vytvorených z tohoto prostredku CZ300454B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US5893197P 1997-09-15 1997-09-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2000943A3 CZ2000943A3 (cs) 2001-07-11
CZ300454B6 true CZ300454B6 (cs) 2009-05-20

Family

ID=22019799

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20000943A CZ300454B6 (cs) 1997-09-15 1998-09-15 Prací detergentový prostredek pro dodávání lepšího vzhledu a integrity tkaninám a textiliím, praným v pracích roztocích vytvorených z tohoto prostredku
CZ20000964A CZ301055B6 (cs) 1997-09-15 1998-09-15 Prací detergentní prostredky s polymery na bázi celulosy prospívající vzhledu a celistvosti tkanin, které jsou v nich vyprány

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20000964A CZ301055B6 (cs) 1997-09-15 1998-09-15 Prací detergentní prostredky s polymery na bázi celulosy prospívající vzhledu a celistvosti tkanin, které jsou v nich vyprány

Country Status (17)

Country Link
US (2) US6482787B1 (cs)
EP (4) EP1015540A1 (cs)
JP (5) JP4215945B2 (cs)
KR (1) KR100414815B1 (cs)
CN (4) CN1289649C (cs)
AR (1) AR017113A1 (cs)
AT (1) ATE281508T1 (cs)
AU (3) AU740415B2 (cs)
BR (4) BR9812463B1 (cs)
CA (4) CA2303120C (cs)
CZ (2) CZ300454B6 (cs)
DE (1) DE69827399T2 (cs)
ES (1) ES2232024T3 (cs)
HU (2) HUP0003572A3 (cs)
ID (2) ID28642A (cs)
TR (2) TR200001278T2 (cs)
WO (4) WO1999014300A1 (cs)

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999014300A1 (en) 1997-09-15 1999-03-25 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with cyclic amine based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
US6833347B1 (en) 1997-12-23 2004-12-21 The Proctor & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
BR9914169B1 (pt) * 1998-09-30 2009-01-13 processo para reforÇar um tecido, e, composiÇço para tratamento de roupa suja.
GB9821217D0 (en) 1998-09-30 1998-11-25 Unilever Plc Treatment for substrates
GB2347680A (en) * 1999-03-11 2000-09-13 Procter & Gamble Detergent compositions or components
US6753307B1 (en) 1998-10-13 2004-06-22 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with a cationically charged dye maintenance polymer
BR9914505A (pt) * 1998-10-13 2001-06-26 Procter & Gamble Composições ou componentes detergentes
JP2003530440A (ja) * 1998-10-13 2003-10-14 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗剤組成物または成分
WO2000022075A1 (en) * 1998-10-13 2000-04-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions or components
ATE289627T1 (de) * 1998-10-13 2005-03-15 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen enthaltend eine kombination von auf cyklischem amin basierenden copolymeren und hydrophob modifizierten cellulosen
US6835707B1 (en) * 1998-10-13 2004-12-28 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with a combination of cyclic amine based polymers and hydrophobically modified carboxy methyl cellulose
AU2205500A (en) * 1998-12-22 2000-07-12 Procter & Gamble Company, The Processes for making a granular detergent composition containing modified carboxy methyl cellulose
EP1141194B1 (en) 1999-01-13 2007-12-26 The Procter & Gamble Company Detergent compositions having a cellulose polymer
US6803355B1 (en) 1999-02-10 2004-10-12 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with fabric enhancing component
BR0008111A (pt) * 1999-02-10 2001-11-06 Procter & Gamble Composições detergentes de lavanderia com componente de realce do tecido
AU6056200A (en) * 1999-06-29 2001-01-31 Procter & Gamble Company, The Fabric enhancement compositions having improved color fidelity
US6916775B1 (en) 1999-06-29 2005-07-12 The Procter & Gamble Company Fabric enhancement compositions having improved color fidelity
US6756353B1 (en) * 1999-07-01 2004-06-29 The Procter & Gamble Company Detergent compositions or components
GB2351501A (en) * 1999-07-01 2001-01-03 Procter & Gamble Detergent compositions or components
US6458756B1 (en) 1999-07-14 2002-10-01 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Powder detergent process
US6673890B1 (en) * 1999-07-16 2004-01-06 Basf Aktiengesellschaft Zwitterionic polyamines and process for their production
US6956017B1 (en) 1999-10-29 2005-10-18 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with fabric care
AU1906500A (en) * 1999-10-29 2001-05-14 Procter & Gamble Company, The Laundry detergent compositions with fabric care
EP1254204A1 (en) * 2000-02-10 2002-11-06 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with a combination of a cyclic amine polymer and a dye transfer inhibitor
GB2360794A (en) * 2000-03-29 2001-10-03 Unilever Plc Cellulose derivative rebuild agent for fabrics
GB0007650D0 (en) 2000-03-29 2000-05-17 Unilever Plc Laundry treatment for fabrics
GB2360793A (en) * 2000-03-29 2001-10-03 Unilever Plc Improving perfume deposition or retention on fabrics
GB0007656D0 (en) * 2000-03-29 2000-05-17 Unilever Plc Laundry treatment for fabrics
GB0007654D0 (en) 2000-03-29 2000-05-17 Unilever Plc Laundry treatment for fabrics
DE60111513D1 (de) * 2000-04-20 2005-07-21 Procter & Gamble Gewebepflegezusammensetzungen mit modifiziertem stärkepolymer
US20020119721A1 (en) * 2000-10-13 2002-08-29 The Procter & Gamble Company Multi-layer dye-scavenging article
US6887524B2 (en) 2000-10-13 2005-05-03 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing laundry additive article
ATE400639T1 (de) 2000-10-27 2008-07-15 Procter & Gamble Stabilisierte flüssige zusammensetzungen
EP1341888B1 (en) * 2000-12-15 2004-09-22 Unilever Plc Laundry composition
GB0117768D0 (en) 2001-07-20 2001-09-12 Unilever Plc Use of polymers in fabrics cleaning
US6596809B2 (en) 2001-07-20 2003-07-22 Symyx Technologies, Inc. Cellulose copolymers that modify fibers and surfaces and methods of making same
GB0117767D0 (en) 2001-07-20 2001-09-12 Unilever Plc Polymers and their synthesis
EP1432782B1 (en) * 2001-08-02 2006-10-11 Unilever Plc Treatment for substrates
GB0121148D0 (en) 2001-08-31 2001-10-24 Unilever Plc Polymers and their use
DE60220297T2 (de) 2001-08-31 2007-09-06 Unilever N.V. Wäschebehandlungsmittel
US7160337B2 (en) * 2001-12-17 2007-01-09 International Flavors & Fragrances Inc. Transparent, vegetable-based, substantially hydrocarbon-free candle article
US7256166B2 (en) 2002-01-18 2007-08-14 The Procter & Gamble Company Laundry articles
WO2003062361A1 (de) * 2002-01-25 2003-07-31 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Konditioniermittel zur textilschonung
WO2003078504A1 (de) 2002-03-20 2003-09-25 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Verzweigte polyorganosiloxanpolymere
DE10215602A1 (de) 2002-04-10 2003-10-30 Henkel Kgaa Textilschonendes Textilreinigungsmittel
US20030226212A1 (en) * 2002-04-16 2003-12-11 Jiping Wang Textile mill applications of cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics during laundering and in-wear
DE10230416A1 (de) * 2002-07-06 2004-02-12 Henkel Kgaa Waschmittel mit Textilpflegekomponente auf Cellulosebasis
BR0315997A (pt) 2002-11-04 2005-09-20 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co Formulações para tratamento da superfìcie de substratos
GB0227242D0 (en) 2002-11-21 2002-12-31 Unilever Plc Improvements relating to fabric laundering
US20040156742A1 (en) * 2003-02-11 2004-08-12 Milan Jolanda Bianca Synergistically-effective cyclohexylethan-1-yl ester mixtures as malodour counteractants as measured physiologically and psychometrically and methods for using same
DE10316662A1 (de) 2003-04-11 2004-11-11 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Reaktive Amino- und/oder Ammonium-Polysiloxanverbindungen
EP1471137B1 (en) * 2003-04-23 2013-08-07 The Procter & Gamble Company A composition comprising a surface deposition enhacing cationic polymer
US7226900B2 (en) * 2003-06-16 2007-06-05 The Proctor & Gamble Company Liquid laundry detergent composition containing boron-compatible cationic deposition aids
US20050106192A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-19 Parekh Prabodh P. Synergistically-effective composition of zinc ricinoleate and one or more substituted monocyclic organic compounds and use thereof for preventing and/or suppressing malodors
DE102004020015A1 (de) * 2004-04-21 2005-11-10 Henkel Kgaa Textilpflegemittel
DE102004021732A1 (de) * 2004-04-30 2005-11-24 Henkel Kgaa Textilplegemittel mit amingruppenhaltigem Celluloseether
GB0419689D0 (en) 2004-09-04 2004-10-06 Unilever Plc Improvements relating to fabric laundering
EP1632558A1 (en) * 2004-09-06 2006-03-08 The Procter &amp; Gamble A composition comprising a surface deposition enhancing cationic polymer
EP1831341A1 (en) * 2004-12-06 2007-09-12 The Procter and Gamble Company Fabric enhancing composition
US7678752B2 (en) 2005-10-24 2010-03-16 The Procter & Gamble Company Fabric care composition comprising organosilicone microemulsion and anionic/nitrogen-containing surfactant system
WO2007049188A1 (en) * 2005-10-24 2007-05-03 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions and systems comprising organosilicone microemulsions and methods employing same
US8012554B2 (en) 2007-09-12 2011-09-06 Pactiv Corporation Bags having odor management capabilities
US8293697B2 (en) 2009-03-18 2012-10-23 The Procter & Gamble Company Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene sorbitol acetal derivatives
US8153574B2 (en) 2009-03-18 2012-04-10 The Procter & Gamble Company Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene polyol acetal derivatives and detersive enzymes
MX342487B (es) 2009-07-09 2016-09-29 The Procter & Gamble Company * Composicion detergente solida para tratamiento de tela con bajo contenido de aditivo. ligeramente alcalina, que comprende acido ftalimido peroxicaproico.
EP3130343B1 (en) * 2010-02-24 2018-05-09 Relypsa, Inc. Polyimidazoles for use as bile acid sequestrants
EP2377914B1 (en) 2010-04-19 2016-11-09 The Procter & Gamble Company Mildly alkaline, low-built, solid fabric treatment detergent composition comprising perhydrolase
DE102011116764A1 (de) 2011-10-22 2013-04-25 Gonzalo Urrutia Desmaison Polykationen und Derivate
US20190127557A1 (en) * 2016-02-08 2019-05-02 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Modified carboxymethylated cellulose nanofiber dispersion and method for manufacturing same
WO2019088917A1 (en) * 2017-11-01 2019-05-09 Agency For Science, Technology And Research Imidazolium-quaternary ammonium copolymers as novel antibacterial and antifungal materials
CN108676627B (zh) * 2018-06-27 2020-08-04 江南大学 一种干洗水洗多功能去污剂及其制备方法
CN110776897B (zh) * 2019-11-20 2021-09-14 中国海洋石油集团有限公司 一种用于低渗透油藏开发的表面活性剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3917817A (en) * 1971-11-29 1975-11-04 Oreal Hair treating cosmetic compositions containing piperazine based cationic polymer
US4013787A (en) * 1971-11-29 1977-03-22 Societe Anonyme Dite: L'oreal Piperazine based polymer and hair treating composition containing the same
EP0209787A2 (de) * 1985-07-22 1987-01-28 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Nachbehandlung von Färbungen mit Reaktivfarbstoffen auf Cellulose-Fasermaterialien
DE19643281A1 (de) * 1996-10-21 1998-04-23 Basf Ag Verwendung von polykationischen Kondensationsprodukten als farbfixierenden Zusatz zu Waschmitteln und Wäschenachbehandlungsmitteln

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3910862A (en) * 1970-01-30 1975-10-07 Gaf Corp Copolymers of vinyl pyrrolidone containing quarternary ammonium groups
JPS5144498B2 (cs) * 1971-09-01 1976-11-29
EP0100125B1 (en) * 1982-07-27 1988-12-07 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Liquid detergent compositions comprising coacervate mixture of alkylcellulose and carboxymethylcellulose and method for preparing them
DE3417240A1 (de) * 1984-05-10 1985-11-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur nachbehandlung von gefaerbten textilen materialien aus natuerlichen oder synthetischen polyamiden
IT1219942B (it) * 1988-05-13 1990-05-24 Fidia Farmaceutici Esteri polisaccaridici
DE3820031A1 (de) * 1988-06-13 1989-12-14 Goldschmidt Ag Th Stickstoff enthaltende derivate der carboxymethylcellulose, deren herstellung und deren verwendung in kosmetischen zubereitungen
CN1213137C (zh) * 1996-12-26 2005-08-03 普罗格特-甘布尔公司 含有对所洗涤的织物的外观和整体有利的纤维素类聚合物的洗衣洗涤剂组合物
CA2276428C (en) * 1997-01-10 2007-01-02 Gerald Thomas Hinton Detergent
US6251846B1 (en) * 1997-09-15 2001-06-26 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with cyclic amine based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
AU746433B2 (en) * 1997-09-15 2002-05-02 Procter & Gamble Company, The Laundry detergent compositions with cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
WO1999014300A1 (en) 1997-09-15 1999-03-25 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with cyclic amine based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3917817A (en) * 1971-11-29 1975-11-04 Oreal Hair treating cosmetic compositions containing piperazine based cationic polymer
US4013787A (en) * 1971-11-29 1977-03-22 Societe Anonyme Dite: L'oreal Piperazine based polymer and hair treating composition containing the same
EP0209787A2 (de) * 1985-07-22 1987-01-28 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Nachbehandlung von Färbungen mit Reaktivfarbstoffen auf Cellulose-Fasermaterialien
DE19643281A1 (de) * 1996-10-21 1998-04-23 Basf Ag Verwendung von polykationischen Kondensationsprodukten als farbfixierenden Zusatz zu Waschmitteln und Wäschenachbehandlungsmitteln

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0003572A2 (hu) 2001-05-28
CZ301055B6 (cs) 2009-10-29
CN1267541C (zh) 2006-08-02
JP2001516793A (ja) 2001-10-02
HUP0003572A3 (en) 2001-08-28
CN1192086C (zh) 2005-03-09
TR200001428T2 (tr) 2000-08-21
BR9812463A (pt) 2002-02-19
EP1015540A1 (en) 2000-07-05
US6482787B1 (en) 2002-11-19
BR9812463B1 (pt) 2010-11-30
CZ2000964A3 (cs) 2001-08-15
ID28642A (id) 2001-06-21
EP1015543A1 (en) 2000-07-05
AR017113A1 (es) 2001-08-22
WO1999014299A1 (en) 1999-03-25
EP1015543B1 (en) 2004-11-03
JP4215945B2 (ja) 2009-01-28
DE69827399D1 (de) 2004-12-09
CN1302325A (zh) 2001-07-04
CN1289649C (zh) 2006-12-13
EP1017775A1 (en) 2000-07-12
ATE281508T1 (de) 2004-11-15
ID26552A (id) 2001-01-18
JP2010007075A (ja) 2010-01-14
CN1278859A (zh) 2001-01-03
CA2304034A1 (en) 1999-03-25
AU9389598A (en) 1999-04-05
BR9812646A (pt) 2000-08-22
CA2303110A1 (en) 1999-03-25
WO1999014295A1 (en) 1999-03-25
BR9812462A (pt) 2000-09-19
CZ2000943A3 (cs) 2001-07-11
ES2232024T3 (es) 2005-05-16
KR20010024004A (ko) 2001-03-26
JP2001516799A (ja) 2001-10-02
CN1278858A (zh) 2001-01-03
EP1015542A1 (en) 2000-07-05
AU9389798A (en) 1999-04-05
AU9389898A (en) 1999-04-05
CA2303083C (en) 2007-04-10
CA2303120C (en) 2007-04-10
AU740415B2 (en) 2001-11-01
WO1999014300A1 (en) 1999-03-25
DE69827399T2 (de) 2005-11-24
HUP0003846A2 (en) 2001-03-28
BR9812452A (pt) 2000-09-19
HUP0003846A3 (en) 2001-11-28
CA2303083A1 (en) 1999-03-25
TR200001278T2 (tr) 2000-09-21
WO1999014301A1 (en) 1999-03-25
BR9812452B1 (pt) 2008-11-18
CN1278296A (zh) 2000-12-27
CA2303120A1 (en) 1999-03-25
US6111056A (en) 2000-08-29
JP2001516798A (ja) 2001-10-02
JP2001516797A (ja) 2001-10-02
KR100414815B1 (ko) 2004-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ300454B6 (cs) Prací detergentový prostredek pro dodávání lepšího vzhledu a integrity tkaninám a textiliím, praným v pracích roztocích vytvorených z tohoto prostredku
JP4275312B2 (ja) 外観および一体性上の利益をそれで洗濯された布帛に与えるための線状アミンをベースとする重合体を有する洗濯洗剤組成物
WO2001032815A1 (en) Laundry detergent compositions with fabric care
WO2000022077A1 (en) Laundry detergent compositions with a cationically charged dye maintenance polymer
US6251846B1 (en) Laundry detergent compositions with cyclic amine based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
EP1121408B1 (en) Laundry detergent compositions with a combination of cyclic amine based copolymers and hydrophobically modified cellulose
US6228828B1 (en) Laundry detergent compositions with anionically modified, cyclic amine based polymers
US6803355B1 (en) Laundry detergent compositions with fabric enhancing component
MXPA01008078A (es) Composiciones detergentes para lavanderia con componente mejorador de telas.
MXPA02007754A (es) Composiciones detergentes para lavanderia con una combinacion de un polimero de amina ciclica y un inhibidor de transferencia de colorante.
US6835707B1 (en) Laundry detergent compositions with a combination of cyclic amine based polymers and hydrophobically modified carboxy methyl cellulose
MXPA00002593A (en) Laundry detergent and fabric conditioning compositions with oxidized cyclic amine based polymers
MXPA00002643A (en) Laundry detergent compositions with anionically modified, cyclic amine based polymers
MXPA00002647A (en) Laundry detergent compositions with cyclic amine based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
MXPA00002594A (en) Laundry detergent compositions with linear amine based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20120915