CZ2000964A3

CZ2000964A3 - Prací detergentní prostředky s polymery na bázi celulosy prospívající vzhledu a celistvosti tkanin, které jsou v nich vyprány

Info

Publication number: CZ2000964A3
Application number: CZ2000964A
Authority: CZ
Inventors: Jennifer Ann Leupin; Eugene Paul Gosselink
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1997-09-15
Filing date: 1998-09-15
Publication date: 2001-08-15
Also published as: HUP0003572A3; BR9812463B1; BR9812452A; CN1278859A; EP1015542A1; CA2303083A1; AU9389798A; CN1278296A; AU9389898A; CA2303083C; EP1017775A1; EP1015543A1; DE69827399D1; CN1267541C; US6111056A; JP2001516797A; AR017113A1; AU9389598A; CA2303120C; AU740415B2

Description

Oblast techniky

Křížová reference

Podle 35 U.S. C § 119(e), tato přihláška patentově nárokuje podporu U.S. prozatímní přihlášky 60/058,892, podané 15. září 1997.

Předkládaný vynález se týká prostředků v tekuté nebo v granulované formě určených pro použití při praní, kdy tyto prostředky obsahují polymery na bázi celulosy nebo oligomerní materiály, které kladně ovlivňují vzhled a celistvost tkanin a’ textilií vypraných v pracích roztocích vzniklých z těchto prostředků.

Dosavadní stav techniky nepříznivý vliv na vzhled oblékaných šatů a prádla, používáním opotřebovávají.

Je samozřejmě dobře známo, že při pravidelných cyklech používání a praní tkanin a textilií má toto používání a praní a celistvost tkanin a textilií z Tkaniny a textilie se časem a Praní tkanin a textilií je nutné pro odstraňování nečistot a skvrn, které vznikají běžným používáním. Nicméně, samo praní během mnoha cyklů může nepříznivě ovlivnit celistvost a vzhled takových tkanin a textilií.

Narušení celistvosti a vzhledu se projevuje několika způsoby. Mechanickým působením praní se ze struktury tkaných a pletených tkanin/textilií vytlačují krátká vlákna. tato vytlačená krátká vlákna tvoří cupaninu, roztřepení nebo kuličky, které jsou viditelné na povrchu tkanin a působí špatně na vzhled tkaniny. Dále, opakované praní tkanin a

• * » 0 0

0 0 0 0 textilií, zejména v pracích prostředcích obsahujících bělidla, může odstranit z tkanin a textilií barvu a způsobit vybledlý, obnošený vzhled, který je výsledkem nižší intenzity barev a, v mnoha případech, výsledkem změn v odstínu barev.

Na základě uvedených skutečností je jasné, že existuje potřeba nalézt materiály, které by se přidaly do pracích detergentních produktů interagovaly s vlákny tkanin a textilií praných takovými produkty, a tak snížily nebo minimalizovaly narušování vzhledu praných tkanin/textilií. Každý takový aditivní produkt do detergentu by měl být schopen kladně působit na vzhled a celistvost tkanin, aniž by nepříznivě ovlivnil schopnost pracího detergentu vyčistit tkaninu. Předkládaný vynález je směrován na použití polymerních nebo oligomerních materiálů na bázi celulosy při praní, které se provede požadovaným způsobem.

Podstata vynálezu

Shrnutí vynálezu

Polymerní nebo oligomerní materiály na bázi celulosy, které jsou vhodné pro použití při praní a mají požadovaný kladný účinek na vzhled a celistvost tkanin jsou sloučeniny obecného vzorce I:

(I) • fl • ♦ « * flflflfl kde každé R je vybráno ze skupiny sestávající z R₂, R_c a skupiny obecného vzorce II:

-ch₇—ch-o-Rh x

(II) kde:

- každé R₂ je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, C_x až C₄ alkylu

- každé R_c je skupina obecného vzorce III:

O

-(CH₂)y—C—OZ (III) kde každé Z je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z M, R-2¹ R-c R[P

- každé R_h je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z C₅ až C₂₀ alkylu, C₅ až C₇ cykloalkylu, C₇ až C₂₀ alkylarylu, C₇ až C₂₀ arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, až C₂₀alkoxy-2-hydroxyalkylu, C₇ až C₂₀ alkylaryloxy-2-hydroxyalkylu, (R₄) ₂N-alkylu, (R₄) ₂N-2-hydroxyalkylu, (R₄) ₃N-alkylu, (R₄) ₃N-2-hydroxyalkylu, C₆ až C₁₂ aryloxy-2-hydroxyalkylu a skupin obecných vzorců IV, V a VI:

O R₅ O r₅—tí—^Η-ϋ-^Ηζ (IV) o r₅ o -Wh —CH₂—ϋ—OM

(VI)

- každé R₄ je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H,

C₃ až C₂₀ alkylu, C₅ až C₇ cykloalkylu, C₇ až C₂₀ alkylarylu, C₇až C₂₀ arylalkylu, aminoalkylu, alkylaminoalkylu, dialkylaminoalkylu, piperidinoalkylu, morfolinoalkylu, cykloalkylaminoalkylu a hydroxyalkylu;

- každé R₅ je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, C₃ až C₂₀ alkylu, C₅ až C₇ cykloalkylu, C₇ až C₂₀ alkylarylu, C₇ • · · «·· . i Z ;

··· · · · ·*·« «. » · · * _ · ·· · ·»·» ·· ·« « »· »· až C₂₀ arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, (R₄) ₂N-alkylu a (R₄) ₃N-alkylu;

kde

M je vhodný kation vybraný ze skupiny sestávající z Na, K, 1/2 Ca a 1/2 Mg;

každé x je 0 až 5; každé y je 1 až 5; a za předpokladu, že

- stupeň substituce skupiny R_H je 0,001 až 0,1, výhodněji 0,005 až 0,05 a nejvýhodněji 0,01 až 0,05;

- stupeň substituce skupiny R_c, kde Z je H nebo M, je 0,2 až 2,0, výhodněji 0,3 až 1,0 a nejvýhodněji 0,4 až 0,7;

- pokud jakékoliv R_H nese kladný náboj, pak je tento náboj vyrovnán vhodným aniontem; a

- dvě R₄ na stejném dusíku mohou tvořit cyklickou strukturu vybranou ze skupiny sestávající z piperidinu a morfolinu.

Uvedené oligomerní nebo polymerní materiály na bázi celulosy lze přidat do pracího roztoku ve formě granulí nebo v tekuté formě. Alternativně je lze smíchat s granulovanými detergenty, rozpustit v tekutých detergentních prostředcích nebo přidat do prostředků změkčujících tkaniny. Následující popis použití materiálů na bázi celulosy určeného na tkaniny je uveden jako příklad a odborníkům budou jasná i další použití, která také spadají do rámce předkládaného vynálezu.

Prací detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu obsahují 1 % hmotnostní až 80 % hmotnostních detergentních tenzidů, 0,1 % hmotnostních až 80 % hmotnostních anorganického nebo organického detergentního plnidla a 0,1 % hmotnostních až 5 % hmotnostních materiálů na bázi celulosy určeného na tkaniny podle předkládaného vynálezu. Detergentní tenzid a plnidlo jsou jakékoliv materiály, které se za tímto účelem používají v běžných pracích detergentních produktech.

Vodné roztoky oligomerních nebo polymerních materiálů na bázi celulosy podle předkládaného vynálezu obsahují 0,1 % ·· • · • · ··· ··♦ «· • · • · · • ···· * · ·* ·« • e • to • · • · ·· ·· hmotnostních až 80 % hmotnostních materiálu na bázi celulosy určeného na tkaniny rozpuštěného ve vodě a další složky, jako jsou stabilizátory a látky upravující pH.

Předkládaný vynález se týká praní nebo úpravy tkanin a textilií ve vodném pracím nebo upravovacím roztoku, který vzniká z účinného množství detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu nebo vzniká z jednotlivých složek takových prostředků. Praní tkanin a textilií v takových pracích roztocích a následné máchání a sušení kladně ovlivňuje vzhled takových tkanin a textilií. Toto kladné ovlivnění sestává ze zlepšení celkového vzhledu, snížení vzniku kuliček a roztřepení, nedochází k blednutí, zlepšuje se odolnost proti odírání a/nebo se zvýší měkkost.

Podrobný popis vynálezu

Jak již bylo uvedeno, když se tkaniny nebo textilie perou v pracím roztoku, který obsahuje oligomerní nebo polymerní materiály na bázi celulosy podle předkládaného vynálezu, tak se zlepší vzhled tkaniny a její celistvost. Materiály založené na bázi celulosy upravující tkaniny se přidávají do roztoku tak, že jsou v detergentním prostředku, změkčovadle tkaniny nebo tak, že se odděleně přidávají do pracího roztoku. Materiály na bázi celulosy určené na úpravu tkanin jsou popsány v předkládaném vynálezu primárně jako tekutá nebo granulovaná detergentní aditiva, ale předkládaný vynález není tímto způsobem nijak vymezen. Materiály na bázi celulosy určené na úpravu tkanin, detergentní složky prostředků, nepovinné složky pro takové prostředky a způsoby použití těchto prostředků jsou podrobněji popsány dále. Všechna procenta jsou procenta hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

A) Polymerní nebo oligomerní materiály na bázi celulosy

Nezbytnou složkou prostředků podle předkládaného vynálezu jsou jeden nebo více polymerů nebo oligomerů založených na bázi celulosy. O takových materiálech bylo zjištěno, že kladně ·

9 9

99999 9

999 9 9 ovlivňují vzhled tkanin a textilií praných ve vodných pracích roztocích vzniklých z detergentních prostředků, které obsahují takové materiály určené na úpravu tkanin založené na bázi celulosy. Takové kladné působení na vzhled tkanin zahrnuje, například, zlepšený celkový vzhled praných tkanin, zmenšení tvorby kuliček a roztřepení, ochranu proti blednutí barev, zlepšení odolnosti proti odírání, atd. Materiály na bázi celulosy určené pro úpravu tkanin použité v prostředcích a postupech podle předkládaného vynálezu poskytují tyto výhody a zároveň pouze mírně nebo vůbec sníží čistící účinky pracích detergentních prostředků, do kterých jsou přidány.

Jak je odborníkovi zřejmé, oligomer je molekula sestávající pouze z několika monomerních jednotek, zatímco polymery sestávají ze znatelně více monomerních jednotek. Pro účely předkládaného vynálezu jsou oligomery definovány jako molekuly, které mají střední molekulovou hmotnost nižší než 1000 a polymery jsou molekuly, které mají střední molekulovou hmotnost vyšší než 1000. Vhodný typ polymemího nebo oligomerního materiálu na bázi celulosy určeného pro úpravu tkanin pro použití podle předkládaného vynálezu má střední molekulovou hmotnost 5000 až 2 000 000, s výhodou 50 000 až 1 000 000.

Složka na bázi celulosy působící na tkaniny tvoří v detergentních prostředcích podle předkládaného vynálezu 0,1% hmotnostních až 5 % hmotnostních detergentního prostředku. Ještě výhodněji takové materiály na bázi celulosy působící na tkaniny tvoří 0,5 % hmotnostních až 4 % hmotnostní detergentních prostředků a nejvýhodněji 0,75 % hmotnostních až 3 % hmotnostní. Nicméně, jak již bylo uvedeno, pokud se použijí jako aditivum do pracího roztoku, tj. pokud složka na bázi celulosy působící na tkaniny není zahrnuta do detergentního prostředku, koncentrace složky na bázi celulosy je 0,1 % hmotnostních až 80 % hmotnostních v materiálu přidávaném jako aditivum.

• · • · • ·

Jednou z vhodných skupin polymemích nebo oligomerních materiálů určených pro použití podle předkládaného vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I:

kde každé R je vybráno ze skupiny sestávající z R₂, R_c a skupiny obecného vzorce II:

-Rh ^v2 _L —CH₂—CH-Oí.

:id kde:

- každé R₂ je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, C], až C₄ alkylu

- každé R_c je skupina obecného vzorce III:

O

-(CH₂)_y—C—OZ (III) kde každé Z je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z M, R₂ > R_c θ- R_h >

- každé R_h je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z C₅ až C₂₀ alkylu, C₅ až C₇ cykloalkylu, C₇ až C₂₀ alkylarylu, C₇ až C₂₀ arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, C₄ až C₂₀alkoxy-2-hydroxyalkylu, C₇ až C₂₀ alkylaryloxy-2-hydroxyalkylu, (R₄) ₂N-alkylu, (R₄) ₂N-2-hydroxyalkylu, (R₄) ₃N-alkylu, (R₄) ₃N-2-hydroxyalkylu, C₆ až C₁₂ aryloxy-2-hydroxyalkylu a skupin obecných vzorců IV, V a VI:

• · o r₅ o r₅-)Uh4Uh₂ o r₅ o ll 1 11

-C—CH₂—CH—C—OM (V) (IV) o r₅ o

II 1 II a —C—CH—CH₂—C—OM (VI) každé R₄ je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, alkylu, C₅ až C₇ cykloalkylu, C₇ až C₂₀ alkylarylu, C₇alkylaminoalkylu, morfolinoalkylu, až C₂₀ arylalkylu, aminoalkylu, dialkylaminoalkylu, piperidinoalkylu, cykloalkylaminoalkylu a hydroxyalkylu;

- každé R₅ je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, C_x až C₂₀ alkylu, C₅ až C₇ cykloalkylu, C₇ až C₂₀ alkylarylu, C₇až C₂₀ arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, (R₄) ₂N-alkylu a (R₄) ₃N-alkylu;

kde

každé x je 0 až 5; každé y je 1 až 5; a za předpokladu, že

- stupeň substituce skupiny R_H je 0,001 až 0,1, výhodněji 0, 005 až 0,05 a nejvýhodněji 0,01 až 0,05;

Stupeň substituce skupiny R_H, který se v předkládaném dokumentu zkracuje na DSrh, označuje počet molů skupiny R_Hsložek, které jsou substituovány, vztaženo na bezvodou jednotku glukosy, kdy bezvodá jednotka glukosy je šestičlenný • · • · · · · · · ···· • · · ···· ···· • ··· · · · ···· · · · · · • · ··· ···· ····· ·· · ·· · · cyklus, který je uveden jako opakující se jednotka ve sloučenině obecného vzorce I.

Stupeň substituce skupiny R_c, který se v předkládaném dokumentu zkracuje na DS_RC, označuje počet molů skupiny R_csložek, kde Z je H nebo M, které jsou substituovány, vztaženo na bezvodou jednotku glukosy, kdy bezvodá jednotka glukosy je šestičlenný cyklus, který je uveden jako opakující se jednotka ve sloučenině obecného vzorce I. Požadavek, aby Z bylo H nebo M je nezbytný, aby se zajistilo, že existuje dostatečné množství karboxymethylových skupin, které způsobí, že je výsledný polymer rozpustný. Předpokládá se, že kromě požadovaného počtu R_c složek, ve kterých Z je H nebo M, existují další R_c složky, ve kterých Z je jiná skupina než H nebo M.

Výroba materiálů podle předkládaného vynálezu je dále popsána v příkladech provedení vynálezu.

B) Detergentní tenzid

Detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu obsahují 1 % hmotnostní až 80 % hmotnostních detergentního tenzidu. S výhodou takové prostředky obsahují 5 % hmotnostních až 50 % hmotnostních tenzidu. Použité detergentní tenzidy jsou aniontového, neionogenního, zwitteriontového, amfolytického nebo kationtového typu nebo obsahují slučitelné směsi těchto typů. Detergentní tenzidy použitelné podle předkládaného vynálezu jsou popsány v U.S. patentu 3,664,961, Norris, vydaném 23. května 1972, U.S. patentu 3,919,678, Laughlin a kol., vydaném 30. prosince 1975, U.S. patentu 4,222,905, Cockrell, vydaném 16. září 1980 a v U.S. patentu 4,239,659, Murphy, vydaném 16. prosince 1980. Všechny tyto patenty jsou zde uvedeny jako reference. Ze všech tenzidů jsou preferovány aniontové a neionogenní tenzidy.

Použitelné aniontové tenzidy jsou různých typů. Například, ve vodě rozpustné soli vyšších mastných kyselin, tj . mýdla, jsou použitelné jako aniontové tenzidy v prostředcích podle

předkládaného vynálezu. V nich jsou zahrnuty mýdla s alkalickými kovy jako jsou sodné, draselné, amonné a alkylamonné soli vyšších mastných kyselin setávajících z 8 až 24 atomů uhlíku a, s výhodou, z 12 až 18 atomů uhlíku. Mýdla se vyrábějí přímým zmýdelňováním tuků nebo olejů nebo neutralizací volných mastných kyselin. Zejména použitelné jsou sodné a draselné soli směsí mastných kyselin odvozených z kokosového oleje a loje, tj. sodná nebo draselná mýdla odvozená z kokosového oleje a loje.

Přídavné nemýdlové aniontové tenzidy, které jsou vhodné pro použití podle předkládaného vynálezu zahrnují ve vodě rozpustné soli, s výhodou soli alkalických kovů a amonné soli, organických produktů sulfurace, které ve své molekulové struktuře mají alkyl sestávající z 10 až 20 atomů uhlíku a esterovou skupinu sulfonové nebo sírové kyseliny. (Do pojmu alkyl je zahrnuta alkylová část acylových skupin.) Příklady této skupiny sysntetických tenzidů jsou a) sodné, draselné a amonné alkylsulfáty, zejména ty, které se získávají sulfatací vyšších alkoholů (C„ až C₁₈ atomů uhlíku), jako jsou ty, které vznikají redukcí glyceridů z loje nebo kokosového oleje; b) sodné, draselné a amonné alkylpolyethoxylát sulfáty, zejména ty, ve kterých alkyl sestává z 10 až 22, s výhodou z 12 až 18 atomů uhlíku a kde polyethoxylátový řetězec obsahuje 1 až 15, s výhodou 1 až 6 ethoxylovaných skupin; a c) sodné a draselné alkylbenzensulfonáty, ve kterých alkyl sestává z 9 až 15 atomů uhlíku, v přímém nebo v rozvětveném řetězci, např. takového typu, které jsou popsány v U.S. patentech 2,220,099 a 2,477,383. Zejména cenné jsou lineární alkylbenzensulfonáty s přímým řetězcem, ve kterých je průměrný počet atomů uhlíku v alkylu 11 až 13, zkráceně C_u_₁₃ LAS.

Preferované neionogenní tenzidy jsou R_x (OC₂H₄) _nOH, kde R_x je C₁₀ až C₁₆ alkyl nebo C₈ až C₁₂ alkylfenyl a n he 3 až 80. Konkrétně jsou preferovány kondenzační produkty C₁₂ až C₁₅alkoholů s 5 až 2 0 moly ethylenoxidu na mol alkoholu, např. C₁₂ • ·· · · až C₁₃ alkohol kondenzovaný s 6,5 moly ethylenoxidu na mol alkoholu.

Další vhodné neionogenní tenzidy zahrnují amidy polyhydroxymastných kyselin

O Rj

R-U-Z kde R je C₉ až C₁₇ alkyl nebo alkenyl, R₃ je methyl a Z je glycityl odvozený od redukujícího cukru nebo jeho alkoxylovaný derivát. Příklady jsou N-methyl-N-l-deoxyglucitylkokoamid a N-methyl-N-l-deoxyglucityloleamid. Způsob výroby amidů polyhydroxymastných kyselin je známý a lze jej nalézt v U.S. patentu 2,965,576, Wilson a U.S. patentu 2,703,798, Schwartz, které jsou zde uvedeny jako reference.

Preferované tenzidy určené pro použití v prostředcích podle předkládaného vynálezu jsou na aminu založené tenzidy

R4 kde R₃ je C₆ až C₁₂ alkyl; n je 2 až 4, X je přemosťující skupina vybraná z NH, CONH, COO nebo O nebo X úplně chybí a R₃a R₄ jsou individuálně vybrány z H, C₃ až C₄ alkylu nebo (CH₂-CH₂-O (R₅) ) , kde R₅ je H nebo methyl. Zejména preferované tenzidy na bázi aminů jsou:

Rj—(CH₂)₂—NH₂

Rj—O—(CH₂)₃-NH₂

R,—C(O)— NH—(CH₂)₃—N(CH₃)₂

kde R₃ je C₆ až C₁₂ alkyl a R₅ je H nebo CH₃. Zejména preferované aminy určené pro použití v tenzidech jsou ty, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z oktylaminu,

• · · ···· · « « · · • · · · · · · • · · · · · · ·© · · • · · • · · · • ·

.....

hexylaminu, decylaminu, dodecyl aminu, C₈ až c₁₂ bis (hydroxyethyl) aminu, C₈ až C₁₂ bis (hydroxyisopropyl) aminu, C₈až C₁₂ amidopropyldimethylaminu nebo jejich směsí.

Ve velmi preferovaném provedení je tenzid založený na aminu: Rl—C(O)—NH—(CH₂)₃—N(CH₃)₂ kde R_x je C₈ až C₁₂ alkyl.

C) Detergentní plnidlo

Detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu také obsahují 0,1 % hmotnostních až 80 % hmotnostních detergentního plnidla. S výhodou takové prostředky v tekuté formě obsahují 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních plnidlové složky. S výhodou takové prostředky v granulované formě obsahují 1 % hmotnostní až 50 % hmotnostních plnidlové složky. Detergentní _r. ) plnidla jsou v dané problematice dobře známa a zahrnují, například, soli fosfátů stejně jako různá organická a anorganická nefosforová plnidla.

Ve vodě rozpustná, nefosforová organická plnidla použitelná v předkládaném vynálezu zahrnují různé soli polyacetátů, karboxylátů, polykarboxylátů a polyhydroxysulfonátů s alkalickými kovy, amoniakem a substituovaným amoniakem. Příklady polyacetátových a polykarboxylátových plnidel jsou sodné, draselné, litné, amonné a substituované amonné soli ethylendiamintetraoctové kyseliny, nitrilotrioctové kyseliny, oxydijantarové kyseliny, mellitové kyseliny, benzenpolykarboxylových kyselin a kyseliny citrónové. Další vhodné polykarboxyláty určené pro použití podle předkládaného vynálezu jsou polyacetalkarboxyláty popsané v U.S. patentu 4,144,226, vydaném 13. března 1979, Crutchfield a kol. a v U.S. patentu 4,246,495, vydaném 27. března 1979, Crutchfield a kol., které jsou zde oba uvedeny jako reference. Zejména preferovaná polykarboxylátová plnidla jsou oxydisukcináty a další karboxylátové plnidlové složky obsahující kombinaci vínanmonosukcinátu a vínandisukcinátu popsaného v U.S. patentu φ φ φ φ · φφφ φφφφ φφφ φφφφ ··· φφφφ φφφφ • ··· * φ · φφφφ φ φ φ φ φ • · φφφ φφφφ

..... ·* * ·· *·

4,663,071, Bush a kol., vydaném 5. května 1987, který je zde uveden jako reference.

Příklady vhodných nefosforových, anorganických plnidel zahrnují křemičitany, hlinitokřemičitany, boritany a uhličitany. Zejména preferované jsou sodné a draselné soli uhličitanu, hydrogenuhličitanu, dekahydrátu tetraboritanu a křemičitanu, které mají molekulový poměr SiO₂ k oxidu alkalického kovu 0,5 až 4,0, s výhodou 1,0 až 2,4. Také jsou preferované hlinitokřemičitany včetně zeolitů. Takové materiály a jejich použiti jako detergentních plnidel jsou podrobněji popsány v Corkill a kol., U.S. patent č. 4,605,509, který je zde uveden jako reference. Také jsou v U.S. patentu č. 4,605,509 diskutovány krystalické vrstvené křemičitany, ketré jsou vhodné pro použití v detergentních prostředcích podle předkládaného vynálezu.

D) Nepovinné detergentní složky

Kromě tenzidů, plnidel a oligomerních nebo polymerních materiálů na bázi celulosy, zahrnují detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu také jakýkoliv počet přídavných nepovinných složek. Ty zahrnují běžné detergentní složky, jako jsou enzymy a činidla stabilizující enzymy, zesilovače pěnění nebo činidla potlačující pěnění, činidla proti vyrudnutí barev, činidla proti korozi, činidla suspendující nečistoty, činidla uvolňující nečistoty, činidla upravující pH, jiné zdroje alkalického prostředí než jsou plnidla, chelatační činidla, rozpouštědla, hydrotropy, optická zjasňovadla, barviva a vonné látky.

Činidla upravující pH jsou nutná při některých použitích, kdy je pH pracího roztoku vyšší než 10,0, protože kladné působení prostředku na celistvost tkanin by bylo při vyšším pH narušeno. Pokud je tedy po přidání polymerních nebo oligomerních materiálů na bázi celulosy podle předkládaného vynálezu pH vyšší než 10,0, je třeba použít činidlo, které sníží pH pracího roztoku pod 10,0, s výhodou na pH nižší než • 0 00 · > 0 0 · 0 » 0 0 0 0 · •0000 0 0000

9,5 a nejvýhodněji na pH nižší než 7,5. Vhodná činidla upravující pH jsou odborníkům známá.

Preferovaná nepovinná složka určená pro použití do detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu zahrnuje bělicí činidlo, např. peroxidové bělidlo. Taková peroxidová bělicí činidla jsou organické nebo anorganické povahy. Anorganická peroxidová bělicí činidla se často používají v kombinaci s bělicím aktivátorem.

Použitelná organická bělicí činidla zahrnují bělicí činidla na bázi peroxykarboxylové kyseliny a jejich soli. Vhodné příklady této skupiny činidle zahrnují hexahydrát monoperoxyftalátu hořečnatého, hořečnatou sůl metachlorperoxybenzoové kyseliny, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyrovou kyselinu a diperoxydodekandiovou kyselinu. Taková bělicí činidla jsou popsána v U.S. patentu 4,483,781, Hartman, vydaném 20. listopadu 1984, evropské patentové přihlášce EP-A-133, 354, Banks a kol., vydaném 20. února 1985 a v U.S. patentu 4,412,934, Chung a kol., vydaném 1. listopadu 1983. Vysoce preferovaná bělicí činidla také zahrnují 6-nonylamino-6-oxoperoxykapronovou kyselinu (NAPAA), která je popsána v U.S. patentu 4,634,551, vydaném 6. ledna 1987, Burns a kol.

V detergentních prostředcích podle předkládaného vynálezu lze také použít anorganická peroxidová bělicí činidla, obecně ve formě částic. Ve skutečnosti jsou preferována anorganická bělicí činidla. Takové anorganické peroxidové sloučeniny zahrnují peroxyboritany alkalických kovů a peroxyuhličitany alkalických kovů. Lze použít, například, peroxyboritan sodný (např. mono- nebo tetrahydrát). Vhodná anorganická bělicí činidla také zahrnují peroxyhydráty uhličitanu sodného nebo draselného a ekvivalenty peorxyuhličitanových bělidel, peroxyhydrát pyrofosforečnanu sodného, peroxyhydrát močoviny a peroxid sodný. Také lze použít peroxysíranová bělidla (např. OXONE, vyráběné komerčně firmou DuPont). Často používaná • ·· ·· · ·» ·· ···· 9 · · · · · · • · · 9 9 9 9 9 9 9 9 • 999 9 9 · 999« · 9 9 9 9 • · · 9 9 9 9 9 9

999 99 99 9 99 99 anorganická peroxidová bělidla lze potáhnout křemičitanem, boritanem, síranem nebo ve vodě rozpustnými tenzidy. Například potažené částice peroxyuhličitanu jsou dostupné z různých komerčních zdrojů, jako je EMC, Solvay Interox, Tokai Denka a Degussa.

Anorganická peroxidová bělicí činidla, např. peroxyboritany, peroxyuhličitany, atd. se s výhodou kombinují s bělícími aktivátory, které vedou in šitu ve vodném roztoku (tj . během používání prostředků podle předkládaného vynálezu pro praní/bělení tkanin) ke vzniku peroxykyseliny odpovídající bělícímu aktivátoru. Různé nikterak neomezující příklady aktivátoru jsou popsány v U.S. patentu 4,915,854, vydaném

10. dubna 1990, Mao a kol., a v U.S. patentu 4, 412, 934, vydaném 1. listopadu 1983, Chung a kol. Typické a preferované jsou nonanoyloxybenzensulfonát (NOBS) a tetraacetylethylendiamin (TAED) . Také lze použít jejich směsi. Viz také U.S. patent 4,634,531, na který jsme se již odkazovali, kde jsou uvedena další typická bělidla a aktivátory použitelné v předkládaném vynálezu.

Další použitelné bělící aktivátory odvozené od amidů jsou R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)L nebo R¹C (O) N (R⁵) R²C (0) L, kde R¹ je alkyl sestávající z 6 až 12 atomů uhlíku, R² je alkylen sestávající z 1 až 6 atomů uhlíku, R⁵ je H nebo alkyl, aryl nebo alkaryl sestávající z 1 až 10 atomů uhlíku a L je jakákoliv vhodná odstupující skupina. Odstupující skupina je jakákoliv skupina, kterou lze v bělícím aktivátoru nahradit jako důsledek nukleofilního ataku perhydrolyzujícího aniontu na bělící aktivátor. Preferovaná odstupující skupina je fenolsulfonát.

Preferované příklady bělících aktivátorů jsou (6-oktanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (6-nonanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (6-dekanamidokaproyl)oxybenzensulfonát a jejich směsi, které jsou popsány v U.S. patentu 4,634,551, na který jsme se již odkazovali.

Φ Φ » φ φφφ φ « φ • φ φφφφ φ φ φ 1 φφφ φ φ φ φφφφ φ φ φ φ • · φ φ φ φ φ ί •Φ ·* · φφ φφ

Další skupinou použitelných bělících aktivátorů zahrnuje aktivátory benzoxazinového typu popsané v U.S. patentu 4,966,723, Hodge a kol., vydaném 30. října 1990, který je zde uveden jako reference. Vysoce preferovaný aktivátor benzoxazinového typu je:

Ό

Další skupina použitelných bělících aktivátorů zahrnuje acyllaktamové aktivátory, acylvalerolaktamy:

zejména acylkaprolaktamy r6O

O <ϋ—CH₂—CH;

N .CH₂

CH₂—CHf kde R⁶ je H nebo alkyl, sestávající z 1 až 12 atomů laktamové aktivátory oktanoylkaprolaktam,

O é—CH₂—CH₂ ch₂—ch₂ aryl, alkoxyl nebo alkaryl uhlíku. Vysoce preferované zahrnují benzoylkaprolaktam,

3,5,5-trimethylhexanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, undecenoylkaprolaktam, benzoylvalerolaktam, oktanoylvalerolaktam, nonanoylvalerolaktam, dekanoylvalerolaktam, undecenoylvalerolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoylvalerolaktam a jejich směsi. Viz také U.S. patent 4,545,784, Sanderson,

8. října 1985, který je zde uveden jako reference, vydaný který popisuje acylkaprolaktamy, včetně benzoylkaprolaktamu, adsorbované do peroxyboritanu sodného.

Pokud se používají, pak tvoří peroxidová bělící činidla 2 % hmotnostní až 30 % hmotnostních detergentníhc prostředků podle předkládaného vynálezu. Výhodněji tvoří peroxidová bělící činidla 2 % hmotnostní až 20 % hmotnostních detergentníhc prostředků podle předkládaného vynálezu. Nejvýhodněji jsou peroxidová bělící činidla přítomna v množství 3 % hmotnostní až 15 % hmotnostních prostředků podle předkládaného vynálezu.

0 · ·

00000

0 0

0

000 0 •

00 0 0 0 0 0 0 0 0

0 0 0 0 0 0 0

0 0 0

Pokud se používají, pak tvoří bělící aktivátory 2 % hmotnostní až 10 % hmotnostních detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu. Často jsou aktivátory použity tak, že molární poměr bělícího činidla ku aktivátoru je 1:1 až 10 : 1, výhodněji 1,5 : 1 až 5 : 1.

Další vysoce preferovaná nepovinná složka v detergentních prostředcích podle předkládaného vynálezu je detergentní enzymová složka. Ačkoliv je známo, že některé enzymy odbourávají peptidovou vazbu v celulosách, oligomerní nebo polymemí materiály na bázi celulosy podle předkládaného vynálezu nevykazují v přítomnosti enzymu žádné odbourávání. Proto lze enzymy přidat do detergentních prostředků, které obsahují materiály na bázi celulosy určené pro úpravu tkanin podle předkládaného vynálezu, aniž by došlo k nějakému odbourávání.

Enzymy lze zahrnout do předkládaných detergentních prostředků z mnoha důvodů, včetně odstranění proteinových, cukerných nebo triglyceridových skvrn ze substrátů, jako prefenci přenosu barviv během praní tkanin a pro zlepšení vzhledu tkanin. Vhodné enzymy zahrnují proteasy, amylasy, lipasy, celulasy, peroxidasy a jejich směsi jakéhokoliv původu, jako je původ rostlinný, živočišný, bakteriální, dále původ z hub a kvasnic. Preferovaný výběr je ovlivněn faktory, jako je pH kativita a/nebo stabilita, optimální tepelná stálost a stabilita vůči aktivním detergentům a plnidlům a podobně. V tomto ohledu jsou preferovány bakteriální nebo houbové enzymy, jako jsou bakteriální amylasy a proteasy a houbové celulasy.

Detergentní enzymy, tak jak se používají v předkládaném vynálezu, označují jakýkoliv enzym, který má v pracích detergentních prostředcích čistící účinek, účinek pro odstraňování skvrn nebo jiný kladný účinek. Preferované enzymy pro účely praní zahrnují, ale nejsou tímto výčtem nijak omezeny, proteasy, celulasy, lipasy, amylasy a peroxidasy.

• 44 49 * · · · · 4 · 9 1 • · 4444 449«

4 4 4 4 4444444 49 « • ·· 4 4494 ·· ·· 4 44 44

O,Ol mg až 3 mg, prostředku. Jinak kmenu Bacillus, který ma až 12, vyvinutá a prodávaná

Enzymy se normálně používají do detergentních prostředků v množstvích dostatečných pro poskytnutí množství účinného pro čištění. Pojem množství účinné pro čištění označuje jakékoliv množství schopné vyvolat na substrátech, jako jsou tkaniny, čištění, odstraňování skvrn, odstraňování nečistot, bělení, deodoraci nebo osvěžení. Prakticky to pro současné komerční preparáty znamená typická množství 5 mg, typičtěji aktivního enzymu na gram detergentního řečeno, prostředky podle předkládaného vynálezu budou typicky obsahovat 0,001 % hmotnostních až 5 % hmotnostních, s výhodou 0,01 % hmotnostních až 1 % hmotnostní komerčního enzymového přípravku. Proteasové enzymy se obvykle v takových komerčních prostředcích používají v množstvích poskytujících 0,005 až 0,1 Ansonovy jednotky- (AU) aktivity na gram prostředku. Ve vysoce koncentrovaných detergentních prostředcích jsou žádoucí vyšší aktivní množství.

Vhodné příklady proteas jsou subtilisiny, které se získávají z konkrétních kmenů B. substilis a B. lícheniformís. Jedna vhodná proteasa se získává z maximální aktivitu v rozsahu pH í jako ESPERASE® firmou Novo Industries A/S z Dánska, dále označované jako Novo. Příprava tohoto enzymu a analogických enzymů je popsána v GB 1,243,784 firmy Novo. Další vhodné proteasy zahrnují ALCALASE® a SAVINASE® firmy Novo a MAXATASE® firmy International Biosynthetics, lne., Nizozemí; stejně jako Protease A, která je popsána v EP 130,756, 9. ledna 1985 a Protease B, která je popsána v EP 303,761 A, 28. dubna 1987 a EP 130,756 A, 9. ledna 1985. Viz také proteasa do vysokého pH z Bacillus sp. NCIMB 40338 popsaná ve WO 9318140 A firmy Novo. Enzymové detergenty obsahující proteasu, jeden nebo více dalších enzymů a reversibilní proteasový inhibitor jsou popsány ve WO 9203529 A firmy Novo. Další preferované proteasy zahrnují ty, které jsou ve WO 9510591 A firmy Procter & Gamble. Pokud je to žádoucí, proteasa, která má vyšší adsorpci • 9 ·· 9 99 99 • · 9 9 9 9 9 9 9 »9 · 9 9 9 9999 •9999 9999*99 99 9 * 99 9 9999 ·* 99 9 9999 a zvýšenou hydrolýzu, je dostupná postupem popsaným ve WO 9507791 firmy Procter & Gamble. Rekombinantní proteasa podobná trypsinu vhodná do detergentů podle předkládaného vynálezu je popsána ve WO 9425583 firmy Novo.

Celulasy použitelné v předkládaném vynálezu zahrnují bakteriální i houbové typy, s výhodou ty, ketré mají pH optimum mezi 5 a 10. U.S. 4,435, 307, Barbesgoard a kol., 6. března 1984, popisuje vhodné houbové celulasy z Humicola

DSM1800 nebo celulasu 212 druhu Aeromonas a celulasu insolens nebo Humicola kmenu produkující houbu patřící k extrahovanou z hepatopankreasu mořského měkkýše, Dolabella Auricula Solander. Vhodné celulasy jsou také popsány v GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 a DE-OS-2,274,832. Zejména použitelné jsou CAREZYME® a CELLUZYME® (Novo) . ' Viz také WO 9117243 firmy Novo.

Vhodné lipasové enzymy pro použití v deetrgentu zahrnují ty, které produkují mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako je Pseudomonas stutzerí ATCC 19.154, které jsou popsány v

GB 1,372,034. Viz také přihlášce 53,20487, ležící lipasa japonské února patentové 1978. Tato otevřené 24.

lipasa je dostupná od firmy Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním názvem Lipase P Amano nebo Amano-P. Další vhodné komerční lipasy zahrnují Armano-CES, lipasy z Chromobacter viscosum, např. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 od firmy Toyo Jozo Co., Tagata, Japonsko; Chromobacter vyscosum lipasy od firmy U.S. Biochemical Corp., USA a Disoynth Co., Nizozemí a lipasy z Pseudomonas gladioli. Preferovaná lipasa určená pro použití podle předkládaného vynálezu je enzym LIPOLASE® odvozený z Humicila lanugiosa a komerčně dostupný od firmy Novo, viz také EP 341,947.

Prostředky podle předkládaného vynálezu obsahující enzym nepovinně také obsahují 0,001 % hmotnostních až 10 % hmotnostních, s výhodou 0,005 % hmotnostních až 8 %

	4 44 444 ·· · · 4 4 4 4 4 4 4 4 4 ··· 44 4 4444 • 4 4 4 4 20 ··· ·· “	44 44 4 4 4 4 4 4 4 4 • * 4 « 4 4 4 4 4 44 4 4
hmotnostních	a nejvýhodněji 0,01 % hmotnostních	až 6 %
hmotnostních	systému stabilizujícího enzym.	Systém

stabilizující enzym je jakýkoliv stabilizující systém, který je slučitelný s detergentním enzymem. Takový systém může inherentně tvořit jiná aktivní látka z prostředku, nebo jej lze přidat zvlášť, např. výrobcem prostředku nebo výrobcem enzymů připravených pro použití v detergentech. Takové stabilizující systémy zahrnují, například, ionty vápenaté, kyselinu boritou, propylenglykol, karboxylové kyseliny s krátkým řetězcem, boronové kyseliny a jejich směsi a jsou navrhovány tak, aby řešily problémy se stabilizací v závislosti na typu a fyzické formě detergentního prostředku.

E) Příprava detergentního prostředku

Detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu jsou tekuté, ve formě pasty nebo ve formě granulí. Takové prostředky lze připravit spojením nezbytných a nepovinných složek v požadovaných koncentracích ve vhodném pořadí a jakýmikoliv běžnými prostředky.

Například granulované prostředky se obecně vyrábějí tak, že se spojí základní složky granulí, např. tenzidy, plnidla, voda, atd., jako suspenze a suší se nastříkáním, aby výsledná suspenze měla nízký obsah zbytkové vlhkosti (5 % hmotnostních až 12 % hmotnostních). Zbývající suché složky, např. granule nezbytných materiálů na bázi celulosy určených pro úpravu tkanin, lze přimíchat ve formě granulovaného prášku s granulemi sušenými natřikáním v rotačním mísícím bubnu. Tekuté složky, např. roztoky nezbytných materiálů na bázi celulosy určených pro úpravu tkanin, enzymy, pojivá a vonné látky lze nastříkat na výsledné granule tak, že vznikne dokončený detergentní prostředek. Granulované prostředky podle předkládaného vynálezu také mohou být v kompaktní formě, tj. mají relativně vysokou hustotu oproti běžným granulovaným detergentům, t j . 550 g/1 až 950 g/1. V takovém případěbudou granulované detergentní prostředky podle předkládaného • · · • ···· • · • · »·♦ «« vynálezu obsahovat nižší množství anorganické soli plnidla ve srovnání s běžnými granulovanými detergenty/ typická plnidlová sůl je sůl síranů a chloridů s kovy alkalických zemin, typicky síranem sodným; kompaktní detergenty typicky neobsahují více než 10 % hmotnostních plnidlové soli.

Tekuté detergentní prostředky se připravují smícháním nezbytných a nepovinných složek v požadovaném pořadí, aby vznikly prostředky obsahující složky v požadovaných koncentracích. Tekuté prostředky podle předkládaného vynálezu mohou také být v kompaktní formě, v takovém případě budou tekuté detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu ve srovnání s běžnými tekutými detergenty obsahovat nižší množství vody. Přidání polymerních nebo oligomerních materiálů na bázi celulosy do tekutého detergentu nebo do jiných vodných prostředků podle předkládaného vynálezu se provádí jednoduchým vmícháním požadovaných materiálů na bázi celulosy určených pro úpravu tkanin do tekutých roztoků.

F) Způsob praní tkanin

Předkládaný vynález také poskytuje způsob praní tkanin způsobem, který pomocí polymerních nebo oligomerních materiálů na bázi celulosy používaných v předkládaném vynálezu ovlivní vzhled tkanin. Takový způsob zahrnuje uvedení těchto tkanin do kontaktu s vodným pracím roztokem vzniklým z účinného množství detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu nebo z jednotlivých složek takových prostředků. Uvedení tkaniny do kontaktu s pracím roztokem se obecně provádí za podmínek míchání, ačkoliv prostředky podle předkládaného vynálezu lze použít i ve vodných roztocích určených pro namáčení tkanin při jejich čištění a úpravě bez míchání. Jak již bylo uvedeno, preferuje se, aby prací roztok měl pH nižší než 10,0, s výhodou pH 9,5 a nejvýhodněji pH 7,5.

Míchání se s výhodou provádí v pračce určené pro čištění. Po praní pak s výhodou následuje sušení vlhké tkaniny v běžné sušičce šatů. Účinné množství tekutého nebo granulovaného • · • · · · ···· • · φ · » · φ · » ··· · · · ···· · φ φ · φ • · · · · φ · φ ·· φφ φ ·· φφ prostředku ο vysoké hustotě ve vodném pracím roztoku v pračce je s výhodou 500 ppm až 7000 ppm, výhodněji 1000 ppm až 3000 ppm.

G) Úprava tkanin

Polymerní nebo oligomerní materiály na bázi celulosy popsané v předkládaném vynálezu jako složky pracích detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu lze také použít pro úpravu tkanin a textilií bez přítomnosti tenzidové a plnidlové složky detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu. Tak se, například, prostředek pro úpravu tkanin obsahující pouze samotné materiály určené pro úpravu tkanin na bázi celulosy nebo obsahující vodný roztok materiálů určených pro úpravu tkanin na bázi celulosy přidává během máchání při /·· běžném domácím praní, aby ovlivnil vzhled tkaniny a celistvost tkanin, jak již bylo popsáno.

Příklady předkládaného vynálezu

Následující příklady ilustrují prostředky a způsoby podle předkládaného vynálezu, ale neznamenají omezení nebo nějakou jinou definici rámce předkládaného vynálezu.

Příklad 1

Příprava testovacího granulovaného detergentního prostředku Bylo připraveno několik granulovaných detergentních prostředků obsahujících různé modifikované celulosové polymery. Tyto granulované detergentní prostředky mají všechny následující základní složení:

Tabulka A:

Složka	% hmotnostní
C₁₂ lineární alkylbenzensulfonát	9, 31
C₁₄ až C₁₅ alkylether (0,35 EO) sulfát	12,74
Zeolitové plnidlo	27,79
Uhličitan sodný	27,31

• · • · ·· · · ·

PEG 4000	1, 60
Dispergátor	2,26
C₁₂ až C₁₃ alkoholethoxylát (9 EO)	1,5
Peroxyboritan sodný	1,03
Polymer uvolňující nečistoty	0, 41
Enzymy	0, 59
Modifikovaný celulosový polymer (s výjimkou kontroly)	3, 0
Vonná látka, zjasňovadlo, činidlo tlumící pěnění, další minoritní složky, vlhkost, síran	zbytek
100 %

Příklad 2

Příprava testovacího tekutého detergentního prostředku Bylo připraveno několik tekutých detergentních prostředků obsahujících různé modifikované celulosové polymery. Tyto tekuté detergentní prostředky mají všechny následující základní složení:

Tabulka B:

Složka	% hmotnostní
C₁₂ až C₁₅ alkylether (2,5) sulfát	38
C₁₂ glukosamid	6, 86
Kyselina citrónová	4,75
C₁₂ až C₁₄ mastná kyselina	2, 00
Enzymy	1,02
MEA	1,0
Propandiol	0, 36
Borax	6, 58
Dispergátor	1,48
Toluensulfonát sodný	6,25
Modifikovaný celulosový polymer (s výjimkou	3, 0
kontroly)
Vonná látka, zjasňovadlo, činidlo tlumící	zbytek
pěnění, další minoritní složky, vlhkost, síran
100 %

Příklad 3

Syntéza modifikovaných CMC materiálů

Karboxylace celulosy, kterou vzniká CMC je postup, který je odborníkům v dané problematice dobře známý. Aby vznikly modifikované materiály podle předkládaného vynálezu, je třeba během postupu výroby CMC přidat materiál nebo materiály, které se substituují. Příklad takového postupu je uveden dále. Stejnou proceduru lze využít i pro další substituční materiály popsané v předkládaném vynálezu, nahrazením hexylchloridu substituentním materiálem nebo materiály, které nás zajímají, například cetylchloridem. Množství materiálu, který by se měl přidat do procesu výroby CMC, aby se dosáhlo požadovaného stupně substituce odborníci v dané problematice na základě následujících příkladů snadno spočítají.

Syntéza hexyletheru CMC

Tento příklad ilustruje přípravu karboxymethylem hydrofobně modifikované karboxymethylcelulosy a je reprezentativní přípravou všech etherových derivátů celulosy podle předkládaného vynálezu.

Celulosa (20 g) , hydroxid sodný (10 g), voda (30 g) a ethanol (150 g) byly smíchány ve skleněném reaktoru o objemu 500 ml. Výsledná alkalická celulosa byla míchána po dobu 45 minut při teplotě 25 °C. Pak byla přidána kyselina monochloroctová (15 g) a hexylchlorid (lg) a teplota byla během hodiny zvýšena na 95 °C a udržována na této hodnotě po dobu 150 minut. Reakce byla ochlazena na teplotu 70 °C a dále pak ochlazena na teplotu 25 °C. Neutralizace se prováděla přidáním dostatečného množství směsi kyselina dusičná / kyselina octová tak, aby výsledné pH suspenze bylo 8 až 9. Suspenze se pak přefiltruje, čímž se získá hexylether CMC.

• ·· ·· β · · · · · · · · ·· · · · · · · · · 4 44 4 4 44444·· · 4 4 • · · 4 4···

Příklad 4

Celulosové polymery použité v testovacích detergentních prostředcích

Representativní modifikované celulosové polymery použité v tekutých a granulovaných detergentních prostředcích popsaných v příkladech 1 a 2 jsou blíže popsány v tabulce C. Obecné parametry polymeru jsou shodné pro všechny polymery, zatímco konkrétní chemická struktura testovaných materiálů je vypsána v tabulce specifických parametrů polymeru. Tabulka C

Obecné parametry polymeru

Parametry molekuly	Popis
Základní řetězec polymeru	Karboxymethylcelulosa
Stupeň karboxymethylace	DS_rc =0,3 až'2,0, s výhodou 0,5 až 0,70
Rozdělení karboxymethylů	Rovnoměrné a náhodné rozdělení karboxymethylů podél základního řetězce
Molekulová hmotnost	Molekulová hmotnost = 5000 až 2 000 000, preferovaná: střední (250 000 g/mol)
Typ modifikace	Etherová modifikace (kromě karboxymethylace), směsný ether celulosy
Stupeň modifikace	DSrh = 0,001 až 0,1

Tabulka D

Specifické parametry polymeru

ID	Polymer	Typ modifikace	Typ chemie
*A	Hexyl CMC	Hexylether	Do procesu výroby CMC přidán chlorhexan
	Decyl CMC	Decylether	Do procesu výroby CMC přidán chlordekan
**c	C12 až C13 alkoxy-2-hydroxypropyl CMC	C12 až C13 alkoxy-2-hydroxypropylether	Do procesu výroby CMC přidán C12 až C13 alkylglycidylether

• · · ·

*D Hexadecyl CMC	Hexadecylether	Do procesu výroby CMC přidán chlorhexadekan
*E Chloridová sůl	Chloridová sůl	Do procesu výroby
3-trimethylamo-	3-trimethylamo-	CMC přidán
nium-2-hydroxy-	nium-2-hydroxy-	2,3-epoxypropyl-
propyletheru CMC	propyletheru	trimethylamoniumchlorid
*F [-(C(0)-CH(C16H33)-		Do procesu výroby
C(0)CH2(C16H33)]		CMC přidán
ester CMC nebo		cetylketenový
1,3-dioxo-2-hexadecyloktadecylester CMC		dimer

CMC = karboxymethylcelulosa * Vyrobeno firmou Metsa Specialty Chemicals ** Vyrobeno firmou Akzo *** DSrh pro tyto materiály bylo 0,001 až 0,1

Příklad 5

Celkový vzhled

Při testu celkového vzhledu se tkaniny vypraly za použití různých testovaných prostředků obsahujících buď žádný celulosový polymer (kontrola) nebo jeden z polymerů definovaných v tabulkách C a D. Tkaniny se vyperou a po deseti cyklech je pak porovnávají tři posuzovatelé, kteří hodnotí celkový vzhled vypraných tkanin. Je na rozhodnutí posuzovatelů jak co hodnotit, pokud neměli konkrétní pokyny pro hodnocení některé vlastnosti, jako je barva, vznik kuliček, roztřepení, atd. Všechny testy byly prováděny za stejných podmínek, které byly pečlivě kontrolovány. Příklady kontrolovaných podmínek jsou: doba praní, teplota a tvrdost prací vody, otáčky pračky, doba máchání, teplota a tvrdost máchací vody, doba sušení a teplota sušení, obsah vytěsněných vláken a hmotnost.

V testu celkového vzhledu byly vizuální preference posuzovatele vyjádřeny pomocí Scheffovy stupnice.

fc · · · · · · fcfc • · · · · » · · · « je lepší (nejisté).

o něco lepší, o hodně lepší, celkově mnohem lepší.

To jest = Žádný rozdíl = Myslím, že tento = Vím, že tento je = Vím, že tento je = Vím, že tento je

Pro test celkového vzhledu byly podmínky praní následující

Typ pračky:

Doba praní:

Teplota praní:

Tvrdost prací vody: Otáčky pračky:

Doba máchání:

Teplota máchání: Tvrdost máchací vody:

Kenmore (obsah 77,2 1) 12 minut 32,2 °C

85,64 mg na litr normální 2 minuty 15,6 °C

85,64 mg na litr

Obsah tkanin v prací dávce: Různé barevné a bílé oděvy a tkaniny

Hmotnost prací dávky: 2,5 kg

Výsledky testu celkového vzhledu jsou uvedeny v tabulce E. Tabulka E

Výsledky testu celkového vzhledu

ID granulovaného testovaného prostředku	Testovaný polymer	Celkový stupeň vzhledu
Kontrola	Žádný	0
A	Hexylether karboxymethylcelulosy	1,8
B	Decylether karboxymethylcelulosy	1,8
C	C12 až C13 alkoxy-2-hydroxypropylether karboxymethylcelulosy	1,8
D	Hexadecylether karboxymethylcelulosy	2,0
E	Chloridová sůl 3-trimethylamonium-2-hydroxypropyletheru karboxymethylcelulosy	1,0
F	[-(C(0)-CH(C16H33)-C(0)CH2(C16H33)] ester karboxymethylcelulosy	1,5

0 0 • 000 · 0

Příklad 6

Snížení vzniku kuliček

V testu snížení vzniku kuliček se tkaniny vyperou pomocí různých testovaných prostředků obsahujících celulosové polymery definované v nároku 4 a porovnají se s kontrolními tkaninami vypranými ve stejných detergentních prostředcích neobsahujících, které neobsahovaly žádné celulosové polymery. Podmínky praní byly ve všech případech stejné a byly to podmínky popsané v příkladu 5. Takto vyprané tkaniny pak byly hodnoceny z hlediska snížení množství kuliček pomocí řízeného analytického systému určeného pro kuliček na tkanině, který používá obrazovou analýzu, aby změřil množství kuliček na testovaných oděvech a tkaninách. Snížení množství kuliček se vypočte:

Snížení množství kuliček [%] - {[počet kuliček (kontrola) počet kuliček (polymer)] / počet kuliček (kontrola)} x 100 [%]

Průměrná % výsledků testu snížení množství kuliček jsou uvedena v tabulce F.

Tabulka F

Výsledky snížení množství kuliček - granule počítačově zj išťování

ID granulovaného testovaného prostředku	Testovaný polymer	Snížení kuliček/ roztřepení [%]
Kontrola	Žádný	0
A	Hexylether karboxymethylcelulosy	38
D	Hexadecylether karboxymethylcelulosy	31
E	Chloridová sůl 3-trimethylamonium-2-hydroxypropyletheru karboxymethylcelulosy	27
F	[-(C(0)-CH(Cl6H33)-C(0)CH2(C16H33)] ester karboxymethylcelulosy	25

4

..... ·· · ·· ·*

Průmyslová využitelnost

Prostředky podle předkládaného vynálezu jsou vhodné pro výrobu pracích detergentních prostředků s polymery na bázi celulosy kladně ovlivňujících vzhled a celistvost tkanin a textilií, které se v nich vyperou.

4 φ//oJqoq - 966/

9 99 99

9 · 4 4 ·

4 4 4 9 9 4 4444444 44 4

4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4

Claims

000 000. 000 000. 000 000. 000 00 0000000 strukturu vybranou ze morfolinu. PATENTOVÉ NÁROKY

1. Detergentní prostředek, vyznačující se tím, že sestává z:

a) 1 % hmotnostního až 80 % hmotnostních tenzidů vybraných ze skupiny sestávající z neionogenních, aniontových, kationtových, amfoterních, zwitteriontových tenzidů nebo jejich směsí a

b) 0,1 % hmotnostních až 5,0 % hmotnostních směsi polymerů nebo oligomerů na bázi celulosy obecného vzorce I:

—CH,

-CH—O

R, ^J x di:

kde:

- každé R_c je skupina obecného vzorce III:

O

II

-(CH₂)y—C—OZ (III) kde každé Z je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z M, R₂, R_c a R_h,

- každé R_h je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z C₅až C₂₀ alkylu, C₅ až C, cykloalkylu, C₇ až C₂₀ alkylarylu, C₇ až • ·

PiS£οόό - 9 ··

2. Detergentní vyznačuj ící skupiny sestávající z piperidinu a prostředek podle nároku 1, se t í m, že každé R_H je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z C₅ až C₂₀ alkylu, C₅ až C₇cykloalkylu, C₇ až C₂₀ alkylarylu, C₇ až C₂₀ arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, C₇ až C₂₀alkoxy-2-hydroxyalkylu, C₇ až C₂₀ alkylaryloxy-2-hydroxyalkylu, (R₄) ₂N-alkylu, (R₄) ₂N-2-hydroxyalkylu, (R₄) ₃N-alkylu, (R₄) ₃N-2-hydroxyalkylu a C₆ až C₁₂ aryloxy-2-hydroxyalkylu.

3. Detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že každé R_H je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající ze skupin obecných vzorců IV, V a VI:

o r₅ o r₅

-Uh-Uh, (IV) o r₅ o

II I II

-C—CH₂—CH—C—OM (V) o r₅H 1 —C—CH—'

Detergentní

CH₂—C—OM (VI) prostředek podle nároku 1, se t í m, že polymer nebo oligomer vyznačuj ící na bázi celulosy má střední molekulovou hmotnost 5000 až

4 4 * «4 « * 4 4 4 · • 4 4 4

44 cykloalkylu, C₇ až C₂₀ alkylarylu, C₇ až C₂₀ arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, C_x až C₂₀alkoxy-2-hydroxyalkylu, C₇ až C₂₀ alkylaryloxy-2-hydroxyalkylu, (R₄) ₂N-alkylu, (R₄) ₂N-2-hydroxyalkylu, (R₄) ₃N-alkylu, (R₄) ₃N-2-hydroxyalkylu a C₆ až C₁₂ aryloxy-2-hydroxyalkylu.

4*44 4 44 » 4 4

7ΗΛ3ΟΟ ~ 06 Ρ4« «4

II

Ή—CH₂—C—OM (VI)

- každé R₄ je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, C_x až C₂₀ alkylu, C₅ až C₇ cykloalkylu, C₇ až C₂₀ alkylarylu, C₇ až C₂₀ arylalkylu, aminoalkylu, dialkylaminoalkýlu, piperidinoalkylu, alkylaminoalkylu, morfolinoalkýlu, cykloalkylaminoalkylu a hydroxyalkylu;

- každé R₅ je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H,

C_x až C₂₀ alkylu, C₅ až C₇ cykloalkylu, C₇ až C₂₀ alkylarylu, C₇až C₂₀ arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, (R₄) ₂N-alkylu a (R₄) ₃N-alkylu;

kde

každé x je 0 až 5; každé y je 1 až 5; a za předpokladu, že

- pokud jakékoliv R_H nese kladný náboj, pak je tento náboj vyrovnán vhodným aniontem; a dvě R₄ na stejném dusíku dohromady tvoří cyklickou strukturu vybranou ze skupiny sestávající z piperidinu a morfolinu.

4 4 9

4 9 4 4

4 4 9

4 99 44

Tj/očCOO - 0/1/94 44

4 4 4

4444 · · 4 ·

44444 4444444 44 4

44 4 4444

44 4 44 44

C₂₀ arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, Cý až C₂₀alkoxy-2-hydroxyalkylu, C₇ až C₂₀ alkylaryloxy-2-hydroxyalkylu, (R₄) ₂N-alkylu, (RJ₂N-2-hydroxyalkylu, (R₄) ₃N-alkylu, (R₄) ₃N-2-hydroxyalkylu, C₆ až C₁₂ aryloxy-2-hydroxyalkylu a skupin obecných vzorců IV, V a VI:

O Rs o r₅ o

C—CH—C—CH₂ —ť—CH₂—Íh—ϋ—OM (IV) (V) o r₅ o a —<ϋ—Ah—CH₂—é—OM (VI)

- každé R₄ je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H,

C₁ až C₂₀ alkylu, C₅ až C₇ cykloalkylu, C₇ až C₂₀ alkylarylu, O₇až C₂₀ arylalkylu, aminoalkylu, plkylaůiinoalkylu, dialkylaminoalkylu, piperidinoalkylu, morfolinoalkylu, cykloalkylaminoalkylu a hydroxyalkylu;

kde

každé x je 0 až 5; každé y je 1 až 5; a za předpokladu, že

- pokud jakékoliv R_H nese kladný náboj, pak je tento náboj vyrovnán vhodným aniontem; a dvě R₄ na stejném dusíku dohromady tvoří cyklickou

00

5. Detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymer nebo oligomer na bázi celulosy má střední molekulovou hmotnost 10 000 až

6. Prací aditivní prostředek, vyznačující se tím, že sestává z:

a) 1 % hmotnostního až 80 % hmotnostních vody a

Φ · · ·

b) Ο, 1 % hmotnostních až 80,0 % hmotnostních směsi polymerů • · · ·· ·· · · · · • · · « · • ··· * · · • · · ·

7. Prací aditivní prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že každé R_H je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z C₅ až C₂₀ alkylu, C₅ až C₇ • 4 · · · • 4 · · 4 ♦

444 4 4 < 444 4

8. Prací aditivní prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že každé R_H je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající ze skupin obecných vzorců IV, V a VI:

r⁵ 9 ^{f ⁵ o r₅ o

-OhJ-Íh₂ _$}_ch₂4h4-om (IV) (V) o R₅ o

II 1 JI a —C—CH—CH₂—C—OM (VI)

9. Prací aditivní prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že polymer nebo oligomer na bázi celulosy má střední molekulovou hmotnost 5000 až

9 4 9 kde každé R je vybráno ze skupiny sestávající z R₂, R_c a skupiny obecného vzorce II:

-ch₂—ch-oi₂ -¾ L ^AV2 j X (II) kde: - každé R₂ je nezávisle vybráno ze skupiny sestávaj ící z H, Cx až C₄ alkylu - každé R_c je 0 || -(CH₂)—c- -oz (III) kde každé Z je nezávisle vybráno ze skupiny sestávaj ící z M, R₂ R_c ^a F_h , - každé R_h je nezávisle vybráno ze skupiny sestávaj ící z c₅ až C₂₀ alkylu, C₅ až C₇ cykloaíkylu, C až C₂₀ alkylarylu, C₇ až

C₂₀ arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, C_x až C₂₀alkoxy-2-hydroxyalkylu, C₇ až C₂₀ alkylaryloxy-2-hydroxyalkylu, (R₄) ₂N-alkylu, (R₄) ₂N-2-hydroxyalkylu, (R₄) ₃N-alkylu, (R₄) ₃N-2-hydroxyalkylu, C₆ až C₁₂ aryloxy-2-hydroxyalkylu a skupin obecných vzorců IV, V a VI:

9 4 9

10. Prací aditivní prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že polymer nebo oligomer na bázi celulosy má střední molekulovou hmotnost 10 000 až 1 000 000.