CZ301055B6 - Prací detergentní prostredky s polymery na bázi celulosy prospívající vzhledu a celistvosti tkanin, které jsou v nich vyprány - Google Patents

Prací detergentní prostredky s polymery na bázi celulosy prospívající vzhledu a celistvosti tkanin, které jsou v nich vyprány Download PDF

Info

Publication number
CZ301055B6
CZ301055B6 CZ20000964A CZ2000964A CZ301055B6 CZ 301055 B6 CZ301055 B6 CZ 301055B6 CZ 20000964 A CZ20000964 A CZ 20000964A CZ 2000964 A CZ2000964 A CZ 2000964A CZ 301055 B6 CZ301055 B6 CZ 301055B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkyl
group
hydroxyalkyl
independently selected
cellulose
Prior art date
Application number
CZ20000964A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2000964A3 (cs
Inventor
Ann Leupin@Jennifer
Paul Gosselink@Eugene
Original Assignee
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by The Procter & Gamble Company filed Critical The Procter & Gamble Company
Publication of CZ2000964A3 publication Critical patent/CZ2000964A3/cs
Publication of CZ301055B6 publication Critical patent/CZ301055B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0273—Polyamines containing heterocyclic moieties in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
    • C08G73/0213—Preparatory process
    • C08G73/022—Preparatory process from polyamines and epihalohydrins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/0605—Polycondensates containing five-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C08G73/0616—Polycondensates containing five-membered rings, not condensed with other rings, with nitrogen atoms as the only ring hetero atoms with only two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

Prostredky, které využívají urcité oligomerní nebo polymerní materiály na bázi celulosy jako cinidla urcená pro úpravu tkanin, která kladne ovlivní vzhled tkanin a celistvost tkanin a textilií vypraných v pracích roztocích, které obsahují takové materiály. Konkrétne oligomery nebo polymery na bázi celulosy obecného vzorce I, ve kterém je každé R vybráno ze skupiny sestávající z R.sub.2.n., R.sub.C.n. nebo skupiny obecného vzorce II, kde každé R.sub.2.n. je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H a C.sub.1.n. až C.sub.4.n. alkylu; každé R.sub.C.n. je skupina obecného vzorce III, kde každé Z je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z M, R.sub.2.n., R.sub.C.n. a R.sub.H.n.; a každé R.sub.H.n. je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z C.sub.5.n. až C.sub.20.n. alkylu, C.sub.5.n. až C.sub.7.n. cykloalkylu, C.sub.7.n. až C.sub.20.n. alkylarylu, C.sub.7.n. až C.sub.20.n. arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu,C.sub.1.n. až C.sub.20.n. alkoxy-2-hydroxyalkylu, C.sub.7.n. až C.sub.20.n. alkylaryloxy-2-hydroxyalkylu, (R.sub.4.n.).sub.2.n.N-alkylu, (R.sub.4.n.).sub.2.n.N-2-hydroxyalkylu, (R.sub.4.n.).sub.3.n.N-alkylu, (R.sub.4.n.).sub.3.n.N-2-hydroxyalkylu, C.sub.6.n. až C.sub.12.n. aryloxy-2-hydroxyalkylu a skupin obecných vzorcu IV, V a VI. Stupen substituce skupiny R.sub.H.n. v techto oligomerech nebo polymerech založených na celulose je 0,001 až 0,1 a stupen substituce skupiny R.sub.C.n., kde Z je H nebo M, v techto polymerech nebo oligomerech na bázi celulosy je 0,2 až 2,0.

Description

Křížová reference
Podle 35 U.S. C § 119 (e) se tato přihláška odvolává na prozatímní přihlášku US 60/058,892, podanou 15. září 1997.
Předkládaný vynález se týká prostředků v tekuté nebo v granulované formě určených pro použití při praní, kdy tyto prostředky obsahují polymety na bázi celulosy nebo oligomemí materiály, které kladně ovlivňují vzhled a celistvost tkanin a textilií vypraných v pracích roztocích vzniklých z těchto prostředků.
Dosavadní stav techniky
Je samozřejmě dobře známo, že při pravidelných cyklech používání a praní tkanin a textilií má toto používání a praní nepříznivý vliv na vzhled a celistvost tkanin a textilií z oblékaných šatů a prádla. Tkaniny a textilie se časem a používáním opotřebovávají. Praní tkanin a textilií je nutné pro odstraňování nečistot a skvrn, které vznikají běžným používáním. Nicméně, samo praní během mnoha cyklů může nepříznivě ovlivnit celistvost a vzhled takových tkanin a textilií.
Narušení celistvosti a vzhledu se projevuje několika způsoby. Mechanickým působením praní se ze struktury tkaných a pletených tkanin/texti 1 ií vytlačují krátká vlákna. Tato vytlačená krátká vlákna tvoří cupaninu, roztřepení nebo „kuličky“, kteréjsou viditelné na povrchu tkanin a působí špatně na vzhled tkaniny. Dále, opakované praní tkanin a textilií, zejména v pracích prostředcích obsahujících bělidla, může odstranit z tkanin a textilií barvu a způsobit vybledlý, obnošený vzhled, kterýje výsledkem nižší intenzity barev a, v mnoha případech, výsledkem změn v odstínu barev.
Na základě uvedených skutečností je jasné, že existuje potřeba nalézt materiály, které by se přidaly do pracích detergentních produktů interagovaly s vlákny tkanin a textilií praných takovými produkty, a tak snížily nebo minimalizovaly narušování vzhledu praných takovými produkty, a tak snížily nebo minimalizovaly narušování vzhledu praných tkanin/textilií. Každý takový aditivní produkt do detergentu by měl být schopen kladně působit na vzhled a celistvost tkanin, aniž by nepříznivě ovlivnil schopnost pracího detergentu vyčistit tkaninu. Předkládaný vynález je směrován na použití polymemích nebo oligomemích materiálů na bázi celulosy při praní, které se provede požadovaným způsobem.
Podstata vynálezu 45 Shrnutí vynálezu
Polymemí nebo oligomerní materiály na bázi celulosy, které jsou vhodné pro použití při praní a mají požadovaný kladný účinek na vzhled a celistvost tkanin jsou sloučeniny obecného vzorce I:
CZ 301055 Bó
kde každé R je vybráno ze skupiny sestávající z R2, Rc nebo skupiny obecného vzorce II
Rh x
(II) kde R2 je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, Ci až C4 alkylu každé Reje skupina obecného vzorce III:
O —(CH2)y —oz (III) kde každé Z je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z M, R2, Re a Rh, io - každé RH je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z C5 až C20 alkylu, C5 až C7 cykloalky lu, C7 až C20 alkylarylu, C7 až C2o arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, C| až C20alkoxy-2-hydroxyalkylu, C7 až C20 alkylaryloxy-2-hydroxyalkylu, (R4)2N-alkyIu, (R4)2N-2hydroxyalkylu, (R^N-alkylu, (R4)3N-2-hydroxyaIkylu, C6 až C12 aryloxy-2-hydroxyalkyIu a skupin obecných vzorů IV, V a VI:
O R5 O —CH2 -Íh-C-OM (V) o r5 o r5 —^-Íh-^-Íh,
-CH—O(IV)
O Rj O
-W
H-CH2-C-OM (VI) každé R4 je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, Ci až C20alkylu, C3 až C7 cyktoalkylu, C7 až C20 alkylarylu, C7 až C20 arylalkylu, aminoalkylu, alkylaminoalkylu, dialkylaminoalkylu, piperidinoalkylu, morfolinoalkylu, cykloalkylaminoalkylu a hydroxyalkylu;
- každé R3 je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, Cj až C20 alkylu, C5 až C7 cykloalkylu, C7 až C20 alkylarylu, C7 až C20 arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, (R4)2N-alkylu a (R^N-alkylu;
kde
M je vhodný kation vybraný ze skupiny sestávající z Na, K, ’/2 Ca a % Mg;
každé x je 0 až 5; každé y je 1 až 5; a za předpokladu, že
- stupeň substituce skupiny RH je 0,001 až 0,1, výhodněji 0,005 až 0,05 a nej výhodněji 0,01 až 0,05;
- stupeň substituce skupiny R^ kde Z je H nebo M, je 0,2 až 2,0, výhodněji 0,3 až 1,0 a i o nej výhodněj í 0,4 až 0,7;
pokud jakékoliv RH nese kladný náboj, pak je tento náboj vyrovnán vhodným aniontem; a dvě R4 na stejném dusíku dohromady tvoří cyklickou strukturu vybranou ze skupiny sestává15 jící z piperidinu a morfolinu.
Uvedené oligomemí nebo polymemí materiály na bázi celulosy lze přidat do pracího roztoku ve formě granulí nebo v tekuté formě. Alternativně je lze smíchat s granulovanými detergenty, rozpustit v tekutých detergentních prostředcích nebo přidat do prostředků změkčujících tkaniny.
Následující popis použití materiálů na bázi celulosy na tkaniny je uveden jako příklad a není nijak omezující pro další použití, která také spadají do rámce předkládaného vynálezu a odborníkům z oboru budou jasná.
Prací detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu obsahují 1 % hmotnostní až 80 % hmotnostních detergentních tenzidů, 0,1 hmotnostních až 80% hmotnostních anorganického nebo organického detergentního plnidla a 0,1 % hmotnostních až 5 % hmotnostních materiálů na bázi celulosy určeného na tkaniny podle předkládaného vynálezu. Detergentní tenzid a plnidlo jsou jakékoliv materiály, které se za tímto účelem používají v běžných pracích detergentních produktech.
Vodné roztoky oligomemích nebo polymemích materiálů na bázi celulosy podle předkládaného vynálezu obsahují 0,1 až 80 % hmotnostních materiálu na bázi celulosy určeného na tkaniny rozpuštěného ve vodě a další složky, jako jsou stabilizátory a látky upravující pH.
Vynález tak nepřímo ovlivňuje praní nebo úpravu tkanin a textilií ve vodném pracím nebo upravovacím roztoku, který vzniká použitím účinného množství detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu nebo vzniká z jednotlivých složek takových prostředků. Praní tkanin a textilií v takových pracích roztocích a následné máchání a sušení kladně ovlivňuje vzhled takových tkanin a textilií. Toto kladné ovlivnění sestává ze zlepšení celkového vzhledu, snížení vzniku žmolků a roztřepání, nedochází k blednutí, zlepšuje se odolnost proti odírání a/nebo se zvýší měkkost.
Podrobný popis vynálezu
Jak již bylo uvedeno, když se tkaniny nebo textilie perou v pracím roztoku, který obsahuje oligomemí nebo polymemí materiály na bázi celulosy podle předkládaného vynálezu, tak se zlepší vzhled tkaniny a její celistvost. Materiály založené na bázi celulosy upravující tkaniny se přidávají do roztoku tak, že jsou v detergentním prostředku, změkčovadle tkaniny nebo tak, že se odděleně přidávají do pracího roztoku. Materiály na bázi celulosy určené na úpravu tkanin jsou popsány v předkládaném vynálezu primárně jako tekutá nebo granulovaná detergentní aditiva, ale předkládaný vynález není tímto způsobem nijak omezen. Materiály na bázi celulosy určené na úpravu tkanin, detergentní složky prostředků, nepovinné složky pro takové prostředky a způsoby použití těchto prostředků jsou podrobněji popsány dále. Všechna procenta jsou procenta hmot55 nostní, pokud není uvedeno jinak.
A) Polymemí nebo oligomemí materiály na bázi celulosy
Nezbytnou složkou prostředků podle předkládaného vynálezu jsou jeden nebo více polymerů nebo oligomerů založených na bázi celulosy. O takových materiálech bylo zjištěno, že kladně ovlivňují vzhled tkanin a textilií praných ve vodných pracích roztocích vzniklých z detergentních prostředků, které obsahují takové materiály určené na úpravu tkanin založené na bázi celulosy. Takové kladné působení na vzhled tkanin zahrnuje například, zlepšený celkový vzhled praných tkanin, zmenšení tvorby kuliček a roztřepení, ochranu proti blednutí barev, zlepšení odolnosti proti odírání, atd. Materiály na bázi celulosy určené pro úpravu tkanin použité v prostředcích a io postupech podle předkládaného vynálezu poskytují tyto výhody a zároveň pouze mírně nebo vůbec sníží čisticí účinky pracích detergentních prostředků, do kterých jsou přidány.
Jak je odborníkovi zřejmé, oligomer je molekula sestávající pouze z několika monomemích jednotek, zatímco polymery sestávají ze znatelně více monomemích jednotek. Pro účely předkládali ného vynálezu jsou oligomery definovány jako molekuly, které mají střední molekulovou hmotnost nižší než 1000 a polymery jsou molekuly, které mají střední molekulovou hmotnost vyšší než 1000. Vhodný typ polymemího nebo oligomemího materiálu na bázi celulosy určeného pro úpravu tkanin pro použití podle předkládaného vynálezu má střední molekulovou hmotnost 5000 až 2 000 000, s výhodou 50 000 až 1 000 000.
Složka na bázi celulosy působící na tkaniny tvoří v detergentních prostředcích podle předkládaného vynálezu 0,1 až 5 % hmotnostních detergentního prostředku. Ještě výhodněji takové materiály na bázi celulosy působící na tkaniny tvoří 0,5 až 4 % hmotnostní detergentních prostředků a nej výhodněji 0,75 až 3 % hmotnostní. Nicméně, jak již bylo uvedeno, pokud se použijí jako aditivum do pracího roztoku, tj. pokud složka na bázi celulosy působící na tkaniny není zahrnuta do detergentního prostředku, koncentrace složky na bázi celulosy je 0,1 až 80 % hmotnostních v materiálu přidávaném jako aditivum.
Jednou z vhodných skupin polymemích nebo oligomemích materiálů určených pro použití podle předkládaného vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I:
kde každé Rje vybráno ze skupiny sestávající z R2, Rc a skupiny obecného vzorce II:
kde:
každé R? je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, C! až C4 alkylu každé Reje skupina obecného vzorce III:
(II)
O —(CH2)
-oz (III) kde každé Z je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z M, R2, Rc a Rh,
- každé Rh je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z C5 až C20 alkylu, C5 až C7 cykloalkylu, C7 až C20 alkylarylu, C7 až C2o arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, Ci až C2o alkoxy-2-hydroxyalkylu, C7 až C20 alkylaryloxy-2-hydroxyalkylu, (R^N-alkylu, (R^N2-hydroxyalkylu, (R^N-alkylu, (R4)3N-2-hydroxyalkylu, C6 až C]2 aryloxy-2-hydroxyalkylu a skupin obecných vzorců IV, V a VI:
to
O R5 O K5 éii2 (IV)
O Rj O —ť-érí-CHa-JÍ-OM (VI)
každé R4 je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, Ci až C2o alkylu, C5 až C7 cykloalkylu, C7 až C2o alkylarylu, C7 až C2o arylalkylu, aminoalkylu, alkylaminoalkylu, dialkylamínoalkylu, piperidinoalkylu, morfolínoalkylu, cykloalkylaminoalkylu a hydroxyalkylu;
- každé R5 je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, Ci až C2o alkylu, C5 až C? cykloalkylu, C7 až C2o alkylarylu, C7 až C20 arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, (R4)2N-alkylu a (R^N-alkylu;
kde
M je vhodný kation vybraný ze skupiny sestávající z Na, K, '/2 Ca a V2 Mg;
každé x je 0 až 5; každé y je 1 až 5; a za předpokladu, že stupen substituce skupiny Rh je 0,001 až 0,01, výhodněji 0,005 až 0,005 a nejvýhodněji 0,01 až 0,05;
stupeň substituce skupiny Rc? kde Zje H nebo M, je 0,2 až 2,0, výhodněji 0,3 až 1,0 a 30 nejvýhodněji 0,4 až 0,7;
pokud jakékoliv RH nese kladný náboj, pak je tento náboj vyrovnán vhodným aniontem; a
- dvě R4 na stejném dusíku mohou tvořit cyklickou strukturu vybranou ze skupiny sestávající 35 z piperidínu a morfolinu.
„Stupeň substituce“ skupiny RH, který se v předkládaném dokumentu zkracuje na „DSrh“, označuje počet mol skupiny RH složek, které jsou substituovány, vztaženo na bezvodou jednotku glukosy, kde bezvodá jednotka glukosy je šestičlenný cyklus, který je uveden jako opakující se jednotka ve sloučenině obecného vzorce I.
„Stupeň substituce“ skupiny Rc, který se v předkládaném dokumentu zkracuje na „DSrc‘\ označuje počet mol skupiny Rc složek, kde Z je H nebo M, které jsou substituovány, vztaženo na bezvodou jednotku glukosy, kdy bezvodá jednotka glukosy je šestičlenný cyklus, který je uveden jako opakující se jednotka ve sloučenině obecného vzorce I. Požadavek, aby Z bylo H nebo M je nezbytný, aby se zajistilo, že existuje dostatečné množství karboxymethylových skupin, které způsobí, že je výsledný polymer rozpustný. Předkládá se, že kromě požadovaného počtu Rc složek, ve kterých Z je H nebo M, existují další Rc složky, ve kterých Z je jiná skupina než H nebo M.
io
Výroba materiálů podle předkládaného vynálezu je dále popsána v příkladech provedení vynálezu.
B) Detergentní tenzid
Detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu obsahují 1 až 80% hmotnostních detergentního tenzidu. S výhodou takové prostředky obsahují 5 až 50 % hmotnostních tenzidu. Použité detergentní tenzidy jsou aniontového, neionogenního, zwitteriontového, amfolytického nebo kationtového typu nebo obsahují slučitelné směsi těchto typů. Detergentní tenzidy použitelné podle předkládaného vynálezu jsou popsány v patentu US 3 664 961, Norris, vydaném 23. května
1972, patentu US 3 919 678, Laughlin a kol., vydaném 30. prosince 1975, patentu US 4 222 905,
Cockrell, vydaném 30. prosince 1975, patentu US 4 222 905, Cockrell, vydaném 16. září 1980 a patentu US 4 239 659, Murphy, vydaném 16. prosince 1980. Všechny tyto patenty jsou zde uvedeny jako reference. Ze všech tenzidů jsou preferovány aniontově a neionogenní tenzidy.
Použitelné aniontově tenzidy jsou různých typů. Například, ve vodě rozpustné soli vyšších mastných kyselin, tj. „mýdla“, jsou použitelné jako aniontově tenzidy v prostředcích podle předkládaného vynálezu. V nich jsou zahrnuty mýdla s alkalickými kovy jako jsou sodné, draselné, amonné a alkylamonné soli vyšších mastných kyselin sestávajících z 8 až 24 atomů uhlíku a, s výhodou, z 12 až 18 atomů uhlíku. Mýdla se vyrábějí přímým zmýdelňováním tuků nebo olejů nebo neutralizací volných mastných kyselin. Zejména použitelné jsou sodné a draselné soli směsí mastných kyselin odvozených z kokosového oleje a loje, tj. sodná nebo draselná mýdla odvozená z kokosového oleje a loje.
Přídavné nemýdlové aniontově tenzidy, které jsou vhodné pro použití podle předkládaného vynálezu zahrnují ve vodě rozpustné soli, s výhodou soli alkalických kovů a amonné soli, organických produktů sulfurace, které ve své molekulové struktuře mají alkyl sestávající z 10 až 20 atomů a esterovou skupinu sulfonové nebo sírové kyseliny. (Do pojmu „alkyl“ je zahrnuta alkylová část acylových skupin.) Příklady této skupiny syntetických tenzidů jsou a) sodné, draselné a amonné alky Isulfáty, zejména ty, které se získávají sulfatací vyšších alkoholů (Cg až Ct8 atomů uhlíku), jako jsou ty, které vznikají redukcí glyceridů z loje nebo kokosového oleje; b) sodné, draselné a amonné alkylpolyethoxylová sulfáty, zejména ty, ve kterých alkyl sestává z 10 až 22, s výhodou z 12 až 18 atomů uhlíku a kde polyethoxylátový řetězec obsahuje 1 až 15, s výhodou 1 až 6 ethoxylovaných skupin; a c) sodné a draselné alkylbenzensulfonáty, ve kterých alkyl sestává z 9 až 15 atomů uhlíku, v přímém nebo v rozvětveném řetězci, např. takového typu, které jsou popsány v patentech US 2 220 009 a US 2 477 383. Zejména cenné jsou lineární alkylbenzensulfonáty s přímým řetězcem, ve kterých je průměrný počet atomů uhlíku v alkylu 11 až 13, zkráceně Ci M3 LAS.
Preferované neionogenní tenzidy jsou R|(OC2H4)nOH, kde Ri je C]0 až C16 alkyl nebo C8 až Ci2 so alkylfenyl a n je 3 až 80. Konkrétně jsou preferovány kondenzační produkty Ci2 až Ci5 alkoholů s 5 až 20 mol ethylenoxidu na mol alkoholu, např. Ct2 až C13 alkohol kondenzovaný s 6,5 mol ethylenoxidu na mol alkoholu.
Další vhodné neionogenní tenzidy zahrnují amidy polyhydroxymastných kyselin
O R!
R-í-Á-Z kde R je C9 až Cp alkyl nebo alkenyl, R| je methyl a Zje glycityl odvozený od redukujícího cukru nebo jeho alkoxylovaný derivát. Příklady jsou N-methyl-N-l-deoxyglucytylkokoamid a
N-methyl-N-l-deoxyglucityloleamid. Způsob výroby amidů polyhydroxymastných kyselin je známý a lze jej nalézt v patentu US 2 965 576, Wilson a patentu US 2 703 798, Schwartz, které jsou zde uvedeny jako reference.
Preferované tenzidy určené pro použití v prostředcích podle předkládaného vynálezu jsou na aminu založené tenzidy
V
Ri—X—(CHzjn-Ň R4 kde Ri je C6 až Ct2 alkyl; n je 2 až 4, X je přemosťující skupina vybraná zNZ, CONZ, COO nebo O nebo X úplně chybí a R3 a R4 jsou individuálně vybrány zH, Ci až C4 alkylu nebo (CH2-CH2-O(R5)), kde R5 je H nebo methyl. Zejména preferované tenzidy na bázi aminů jsou:
Rl—(CH2)2-NH2
Ri_O—<CH2)3—NH2
Rj—C(O)—NH—(CHab—NfCH^
OH
CH2—Íh-Rs R,-ll
CHj—CH—R5
ÓH
J5 kde Ri je C6 až C12 alkyl a R5 je H nebo CH3. Zejména preferované aminy určené pro použití v tenzidech jsou ty, které jsou vybrány ze skupiny sestávající z oktylaminu, hydroxylaminu, decylaminu, dodecylaminu, C8 až C!2 bis(hydroxyethyl)aminu, C8 až Cl2 bis(hydroxyisopropyl)aminu, C8 až C!2 amidopropyldimethy laminu nebo jejich směsí.
Ve velmi preferovaném provedení je tenzid založený na aminu:
R^(O)-NH4CH2)3-N(CH3)2 kde Ri e C8 až C|2 alkyl.
C) Detergentní plnivo
Detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu také obsahují 0,1 až 80% hmotnostních detergentního plnidla. S výhodou takové prostředky v tekuté formě obsahují 1 až 10 % hmotnostních plnidlové složky. S výhodou takové prostředky v granulované formě obsahují 1 až 50 % hmotnostních plnidlové složky, Detergentní plnidla jsou v dané problematice dobře známa a zahrnují, například, soli fosfátů stejně jako různá organická a anorganická nefosforová plnidla.
Ve vodě rozpustná, nefosforová organická plnidla použitelná v předkládaném vynálezu zahrnují různé soli polyacetátů, karboxylátů, polykarboxylátů a polyhydroxysulfonátů s alkalickými kovy, amoniakem a substituovaným amoniakem. Příklady polyacetátových a polykarboxylátových plni35 del jsou sodné, draselné, litné, amonné a substituované amonné soli ethylendíamintetraoctové kyseliny, nitrolotrioctové kyseliny, oxydijantarové kyseliny, me Hitové kyseliny, benzenpolyΊ
CZ 301055 Bó karboxylových kyselin a kyseliny citrónové. Další vhodné póly karboxy láty určené pro použití podle předkládaného vynálezu jsou polyacetalkarboxyláty popsané v patentu US 4 144 226, vydané 13. března 1979, Crutchfield a kol. a v patentu US 4 246 495, vydaném 27. března 1979,
Crutchfield a kol., které jsou zde oba uvedeny jako reference. Zejména preferovaná poly5 karboxylátová plnidla jsou oxydisukcináty a další karboxylátové plnidlové složky obsahující kombinaci vínanmonosukcínatu a vínandisukcinátu popsaného v patentu US 4 663 071, Bush a kol., vydaném 5. května 1987, který je zde uveden jako reference.
Příklady vhodných nefosforových, anorganických plnidel zahrnují křemičitany, hlinitokřemičíio taný, boritany a uhličitany. Zejména preferované jsou sodné a draselné soli uhličitanu, hydrogenuhličitanu, dekahydrátu tetraboritanu a kremičitanů, které mají molekulový poměr SiO2 k oxidu alkalického kovu 0,5 až 4,0, s výhodou 1,0 až 2,4, Také jsou preferované hlinitokřemiěitany včetně zeolitů. Takové materiály a jejich použití jako detergentních plnidel jsou podrobněji popsány v Corkill a kol., patent US 4 605 509, který je zde uveden jako reference. Také jsou v patentu US 4 605 509 diskutovány krystalické vrstvené křemičitany, které jsou vhodné pro použití v detergentních prostředcích podle předkládaného vynálezu.
D) Nepovinné detergentní složky
Kromě tenzidů, plnidel a oligomemích nebo polymemích materiál na bázi celulosy, zahrnují detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu také jakýkoliv počet přídavných nepovinných složek. Ty zahrnují běžné detergentní složky, jako jsou enzymy a činidla stabilizující enzymy, zesilovače pěnění nebo činidla potlačující pěnění, činidla proti vyrudnutí barev, činidla proti korozi, činidla suspendující nečistoty, činidla uvolňující nečistoty, činidla upravující pH, jiné zdroje alkalického prostředí než jsou plnidla, chelatační činidla, rozpouštědla, hydrotropy, optická zjasňovadla, barviva a vonné látky.
Činidla upravující pH jsou nutná při některých použitích, kdy je pH pracujícího roztoku vyšší než 10,0 protože kladné působení prostředku na celistvost tkanin by bylo při vyšších pH narušeno. Pokud je tedy po přidání polymemích nebo oligomemích materiálů na bázi celulosy podle předkládaného vynálezu pH vyšší než 10,0, je třeba použít činidlo, které sníží pH pracího roztoku pod 10,0 s výhodou na pH nižší než 9,5 a nejvýhodněji na pH nižší než 7,5. Vhodná činidla upravující pH jsou odborníkům známá.
Preferovaná nepovinná složka určená pro použití do detergentních prostředků podle předklada35 ného vynálezu zahrnuje bělicí činidlo, např. peroxidové bělidlo. Taková peroxidová bělicí činidla jsou organické nebo anorganické povahy. Anorganická peroxidová bělicí činidla se často používají v kombinaci s bělicím aktivátorem.
Použitelná organická bělicí Činidla zahrnují bělicí činidla na bázi peroxy karboxy lové kyseliny a jejich soli. Vhodné příklady této skupiny činidel zahrnují hexahydrát monoperoxyftalátu horečnatého, hořeěnatou sůl metachlorperoxybenzoové kyseliny, 4-nonylamÍno4-oxoperoxybutyrovou kyselinu a diperoxydodekandiovou kyselinu. Taková bělicí činidla jsou popsána v patentu US 4 483 781, Hartman, vydaném 20. listopadu 1984, evropské patentové přihlášce EP-A 133 354, Banks a kol., vydaném 20. února 1985 a v patentu US 4 412 934, Chung a kol., vydaném
1. listopadu 1983. Vysoce preferovaná bělicí činidla také zahrnují 6-nonyIamino-6-oxoperoxykapronovou kyselinu (NAPAA), která je popsána v patentu US 4 634 551, vydaném 6. ledna 1987, Bums a kol.
V detergentních prostředcích podle předkládaného vynálezu lze také použít anorganická peroxi50 dová bělicí činidla, obecně ve formě částic. Ve skutečnosti jsou preferována anorganická bělicí činidla. Takové anorganické peroxidové sloučeniny zahrnují peroxyboritany alkalických kovů a peroxy uhličitany alkalických kovů. Lze použít, například, peroxiboritan sodný (např. mononebo tetrahydrát). Vhodná anorganická bělicí činidla také zahrnují peroxyhydráty uhličitanu sodného nebo draselného a ekvivalenty „peroxyuhličitanových“ bělidel, peroxyhydrát pyrofosfoCZ 301055 B6 rečnanu sodného, peroxyhydrát močoviny a peroxid sodný. Také lze použít peroxysíranová bělidla (např. OXONe, vyráběné komerčně firmou DuPont). Často používaná anorganická peroxidová bělidla lze potáhnout kremičitanem, boritanem, síranem nebo ve vodě rozpustnými tenzidy. Například potažené částice peroxyuhličitanu jsou dostupné z různých komerčních zdrojů, jako FMC, Solvay Interox, Tokai Denka a Degussa.
Anorganická peroxidová bělicí činidla, například peroxyboritany, peroxyuhličitany, atd. se s výhodou kombinují s bělícími aktivátory, které vedou in šitu ve vodném roztoku (tj. během používání prostředků podle předkládaného vynálezu pro praní/bělení tkanin) ke vzniku peroxyío kyseliny odpovídající bělícímu aktivátoru. Různé nikterak neomezující příklady aktivátoru jsou popsány v patentu US 4 915 854, vydaném 10. dubna 1990, Mao a kot, a v patentu US
412 934, vydaném 1. listopadu 1983, Chung a kot Typické a preferované jsou nanonoyloxybenzensulfonát (NOBS) a tetraacetylethylendiamin (TAED). Také lze použít jejich směsi. Viz také patent US 4 634 531, na který jsme se již odkazovali, kde jsou uvedena další typická bělidla a aktivátory použitelné v předkládaném vynálezu.
Další použitelné bělicí aktivátory odvozené do amidů jsou R'N(R5)C(O)R2C(O)L nebo RlC(O)N(R5)R2C(O)L, kde R1 je alkyl sestávající z 6 až 12 atomů uhlíku, R2 je alkylen sestávající z 1 až 6 atomů uhlíku, R5 je H nebo alkyl, aryl nebo alkaryl sestávající z 1 až 10 atomů uhlíku a L je jakákoliv vhodná odstupující skupina. Odstupující skupina je jakákoliv skupina, kterou lze v bělicím aktivátoru nahradit jako důsledek nukleofilního ataku perhydrolyzujícího aniontu na bělicí aktivátor. Preferovaná odstupující skupina je fenolsulfonát.
Preferované příklady bělicích aktivátorů jsou (6-oktanamidokaproyl)oxybenzensutfonát, (6-nonanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (6-dekanamidokaproyl)oxybenzensulfonát a jejich směsi, které jsou popsány v patentu US 4 634 551, na který jsme se již odkazovali.
Další skupinou použitelných bělicích aktivátorů zahrnuje aktivátory benzoxazinového typu popsané v patentu US 4 966 723, Hodge a kol,, vydaném 30. října 1990, který je zde uveden jako reference. Vysoce preferovaný aktivátor benzoxazinového typu je:
Další skupina použitelných bělicích aktivátorů zahrnuje acyllaktamové aktivátory, zejména acylkaprolaktamy a acylvalerolaktamy:
O o ch2—ch2
Ró-JL-ri Vh2 ch2—<h2
O Č-CH2-CH2 róJJ-A I ch2—čh2 kde R6 je H nebo alkyl, aryl, alkoxyl nebo alkaryl sestávající z 1 až 12 atomů uhlíku. Vysoce preferované laktamové aktivátory zahrnují benzoylkaprolaktam, oktanoylkaprolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, undecenoylkaprolaktam, benzoylvalerolaktam, oktanoylvalerolaktam, nonanoylvalerolaktam, dekanoylvalerolaktam, undecenoylvalerolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoylvalerolaktam ajejich směsi. Viz také patent US 4 545 784, Sanderson, vydaný 8. října 1985, který je zde uveden jako reference, který popisuje acalkaprolaktamy, včetně benzoylkaprolaktamu, adsorbované do peroxyboritanu sodného.
Pokud se používají, pak tvoří peroxidová bělicí činidla 2 až 30 % hmotnostních detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu. Výhodněji tvoří peroxidová bělicí činidla a 2 až 20 % hmotnostních detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu. Nej výhodněji jsou peroxi_ o _ dová bělicí činidla přítomna v množství 3 až 15 % hmotnostních prostředků podle předkládaného vynálezu. Pokud se používají, pak tvoří bělicí aktivátory 2 až 10% hmotnostních detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu. Často jsou aktivátory použity tak, že molámí poměr bělícího činidla ku aktivátoru je 1:1 až 10:1, výhodněji 1,5 : 1 až 5:1.
Další vysoce preferovaná nepovinná složka v detergentních prostředcích podle předkládaného vynálezu je detergentní enzymová složka. Ačkoliv je známo, že některé enzymy odbourávají peptidovou vazbu v celulosách, olígomemí nebo polymemí materiály na bázi celulosy podle předkládaného vynálezu nevykazují v přítomnosti enzymu žádné odbourávání. Proto lze enzymy ío přidat do detergentních prostředků, které obsahují materiály na bázi celulosy určené pro úpravu tkanin podle předkládaného vynálezu, aniž by došlo k nějakému odbourávání.
Enzymy lze zahrnout do předkládaných detergentních prostředků z mnoha důvodů, včetně odstranění proteinových cukerných nebo triglyceridových skvrn ze substrátů, jako preferenci přenosu barviv během praní tkanin a pro zlepšení vzhledu tkanin. Vhodné enzymy zahrnují proteasy, amylasy, lipasy, celulasy, peroxidasy ajejich směsi jakéhokoliv původu, jako je původ rostlinný, živočišný, bakteriální, dále původ z hub a kvasnic. Preferovaný výběr je ovlivněn faktory, jako je pH aktivita a/nebo stabilita, optimální tepelná stálost a stabilita vůči aktivním detergentům a plnidlům a podobně. V tomto ohledu jsou preferovány bakteriální nebo houbové enzymy, jako jsou bakteriální amylasy a proteasy a houbové celulasy.
„Detergentní enzymy“, tak jak se používají v předkládaném vynálezu, označují jakýkoliv enzym, který má v pracích detergentních prostředcích čisticí účinek, účinek pro odstraňování skvrn nebo jiný kladný účinek. Preferované enzymy pro účely praní zahrnují, ale nejsou tímto výčtem nijak omezeny, proteasy, celulasy, lipasy, amylasy a peroxidasy.
Enzymy se normálně používají do detergentních prostředků v množstvích dostatečných pro poskytnutí „množství účinné pro čištění“ označuje jakékoliv množství schopné vyvolat na substrátech, jako jsou tkaniny, čištění, odstraňování skvrn, odstraňování nečistot, bělení, deodo30 raci nebo osvěžení. Prakticky to pro současné komerční preparáty znamená typická množství mg, typičtěji 0,01 až 3 mg, aktivního enzymu na gram detergentního prostředku. Jinak řečeno, prostředky podle předkládaného vynálezu budou typicky obsahovat 0,01 až 5 % hmotnostních, s výhodou 0,01 až l % hmotnostní komerčního enzymového přípravku, Proteasové enzymy se obvykle v takových komerčních prostředcích používají v množstvích poskytujících 0,005 až
0,1 Ansonovy jednotky (AU) aktivity na gram prostředku. Ve vysoce koncentrovaných detergentních prostředcích jsou žádoucí vyšší aktivní množství.
Vhodné příklady proteasy jsou subtilisiny, které se získávají z konkrétních kmenů B. substilis a B. licheniformis. Jedna vhodná proteasa se získává z kmenu Bacillus, který má maximální aktivitu v rozsahu pH 8 až 12, vyvinutá a prodávaná jako ESPERASE(R) firmou Novo Industries A/S z Dánska, dále označované jako „Novo“. Příprava tohoto enzymu a analogických enzymů je popsána v GB 1,243,784 firmy Novo. Další vhodné proteasy zahrnují ALCALASEÍR) a SAVINSEtR) firmy Novo a MAXATASE(R) firmy International Biosynthetics, lne., Nizozemí; stejně jako protease A, která je popsána vEP 130 756, 9, ledna 1985 a Protease B, která je popsána v EP 303 761 A, 28. dubna 1987 a EP 130 756 A, 9. ledna 1985. Viz také proteasa do vysokého pH zbacillus sp. NCMB 40338 popsaná ve WO 931840 A firmy Novo. Enzymové detergenty obsahující proteasu, jeden nebo více dalších enzymů a reversibilní proteasový inhibitor jsou popsány ve WO 9203529 A firmy Novo, Další preferované proteasy zahrnují ty, které jsou ve WO 9510591 A firmy Procter & Gamble. Pokud je to žádoucí, proteasa, která má vyšší adsorpcí a zvýšenou hydrolýzu, je dostupná postupem popsaným ve WO 9507791 firmy Procter
Gamble. Rekombinantní proteasa podobná trypsinu vhodná do detergentů podle předkládaného vynálezu je popsána ve WO 9425583 firmy Novo.
Celulasy použitelné v předkládaném vynálezu zahrnují bakteriální i houbové typy, $ výhodou ty, které mají pH optimum mezi 5 až 10. US 4 435 307, Barbesgoard a kol., 6. března 1984, popisuje vhodné houbové celulasy zHumicola insolens nebo Humicola kmenu DSM1800 nebo celulasu
212 produkující houbu patřící k druhu Aeromonas a celulasu extrahovanou z hepatopankreasu mořského měkkýše, Dolabella Auricula Solander. Vhodné celulasy jsou také popsány v GB-A
075 028; a GB-A 2 095 275 a DE-OS 274 832. Zejména použitelné jsou CARE2YME(R) a
CELLUZYME(R) (Novo). Viz také WO 9117243 firmy Novo.
Vhodné lipasové enzymy pro použití v detergentu zahrnují ty, které produkují mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako je Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, kteréjsou popsány v GB 1 372 034. Viz také lipasa v japonské patentové přihlášce 53 20487, ležící otevřené 24. února 1978. Tato lipsada je dostupná od firmy Amano Pharmaceutical Co., LTd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním názvem Lipase P „Amano“ nebo „Amano-P.“ Další vhodné komerční lipasy zahrnují Armano-CES, lipasy z Chromobacter viscosum, např. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 od firmy Toyy Jozo Co., Tagata Japonsko; Chromobacter vyscosum lipasy od firmy U.S. Biochemical Corp., USA a Dísoynth Co., Nizozemí a lipasy z Pseudomonas gladioli. Preferovaná lipasa určená pro použití podle předkládaného vynálezu je enzym LIPOLASE(R) odvozený z Humicila lanugiosa a komerčně dostupný od firmy Novo, viz také EP 341 947.
Prostředky podle předkládaného vynálezu obsahující enzym nepovinně také obsahují 0,001 až 10 % hmotnostních, s výhodou 0,005 až 8 % hmotnostních a nej výhodněji 0,01 až 6 % hmotnostních systému stabilizujícího enzym. Systém stabilizující enzym je jakýkoliv stabilizující systém, kterýje slučitelný s detergentním enzymem. Takový systém může inherentně tvořit jiná aktivní látka z prostředku, nebo jej lze přidat zvlášť, např. výrobcem prostředku nebo výrobcem enzymů připravených pro použití v detergentech. Takové stabilizující systémy zahrnují, například, ionty vápenaté, kyselinu boritou, propylenglykol, karboxylové kyseliny s krátkým řetězcem, boronové kyseliny ajejich směsi ajsou navrhovány tak, aby řešily problémy se stabilizací v závislosti na typu a fyzické formě detergentního prostředku.
E) Příprava detergentního prostředku
Detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu jsou tekuté, ve formě pasty nebo ve formě granulí. Takové prostředky lze připravit spojením nezbytných a nepovinných složek v požadovaných koncentracích ve vhodném pořadí a jakýmikoliv běžnými prostředky.
Například granulované prostředky se obecně vyrábějí tak, že se spojí základní složky granulí, např. tenzidy, plnidla, voda, atd. jako suspenze a suší se nastříkáním, aby výsledná suspenze měla nízký obsah zbytkové vlhkostí (5 až 12 % hmotnostních). Zbývající suché složky, např. granule nezbytných materiálů na bázi celulosy určených pro úpravu tkanin, lze přimíchat ve formě granulovaného prášku s granulemi sušenými nastříkáním v rotačním mísícím bubnu. Tekuté složky, např. roztoky nezbytných materiálů na bázi celulosy určených pro úpravu tkanin, enzymy, pojívá a vonné látky lze nastříkat na výsledné granule tak, že vznikne dokončený detergentní prostředek. Granulované prostředky podle předkládaného vynálezu také mohou být v „kompaktní formě“, tj. mají relativně vysokou hustotu oproti běžným granulovaným detergentúm, tj. 550 až 950 g/1. V takovém případě budou granulované detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu obsahovat nižší množství „anorganické soli plnidla“ ve srovnání s běžnými granulovanými detergenty; typická plnidlová sůl je sůl síranů a chloridů s kovy alkalických zemin, typicky síranem sodným; „kompaktní“ detergenty typicky neobsahují více než 10 % hmotnostních plnidlové soli.
Tekuté detergentní prostředky se připravují smícháním nezbytných a nepovinných složek v požadovaném pořadí, aby vznikly prostředky obsahující složky v požadovaných koncentracích. Tekuté prostředky podle předkládaného vynálezu mohou také být v „kompaktní formě“, v takovém případě budou tekuté detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu ve srovnání s běžnými tekutými detergenty obsahovat nižší množství vody. Přidání polymemích nebo oligomemích materiálů na bázi celulosy do tekutého detergentu nebo do jiných vodných
1 _ prostředků podle předkládaného vynálezu se provádí jednoduchým vmícháním požadovaných materiálů na bázi celulosy určených pro úpravu tkanin do tekutých roztoků.
F) Způsob praní tkanin
Předkládaný vynález také poskytuje způsob praní tkanin způsobem, který pomocí polymemích nebo oligomemích materiálů na bázi celulosy používaných v předkládaném vynálezu ovlivní vzhled tekutin. Takový způsob zahrnuje uvedení těchto tkanin do kontaktu s vodným pracím roztokem vzniklým z účinného množství detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu nebo z jednotlivých složek takových prostředků. Uvedení tkaniny do kontaktu s pracím roztokem ío se obecně provádí za podmínek míchání, ačkoliv prostředky podle předkládaného vynálezu lze použít i ve vodných roztocích určených pro namáčení tkanin při jejich čištění a úpravě bez míchání. Jak již bylo uvedeno, preferuje se, aby prací roztok měl pH nižší než 10,0, s výhodou pH 9,5 a nej výhodněji pH 7,5.
Míchání se s výhodou provádí v pračce určené pro čištění. Po praní pak s výhodou následuje sušení vlhké tkaniny v běžné sušičce šatů. Účinné množství tekutého nebo granulovaného prostředku o vysoké hustotě ve vodném pracím roztoku v pračce je s výhodou 500 až 7000 ppm, výhodněji 1000 až 3000 ppm.
G) Úprava tkanin
Polymemí nebo olígomemí materiály na bázi celulosy popsané v předkládaném vynálezu jako složky pracích detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu lze také použít pro úpravu tkanin a textilií bez přítomnosti tenzidové a plnidlové složky detergentních prostředků podle předkládaného vynálezu. Tak se, například, prostředek pro úpravu tkanin obsahující pouze samotné materiály určené pro úpravu tkanin na bázi celulosy nebo obsahující vodný roztok materiálů určených pro úpravu tkanin na bázi celulosy přidává během máchání při běžném domácím praní, aby ovlivnil vzhled tkaniny a celistvost tkanin, jak již bylo popsáno.
Příklady předkládaného vynálezu
Následující příklady ilustrují prostředky a způsoby podle předkládaného vynálezu, ale neznamenají omezení nebo nějakou jinou definici rámce předkládaného vynálezu.
Příklad 1
Příprava testovacího granulovaného detergentního prostředku
Bylo připraveno několik granulovaných detergentních prostředků obsahujících různé modifiko40 váné celulosové polymery. Tyto granulované detergentní prostředky mají všechny následující základní složení;
Tabulka A;
Složka % hmotnostní
C12 lineární alkylbenzensulfonát 9,31
Cle až C-5 alkylether (0,35 EO) sulfát 12,74
Seolitové plnidlo 27,79
Uhličitan sodný 27,31
PEG 4000 1,60
Dispergátor 2,26
C12 až C13 alkoholethoxylát (9 EO) 1x5
Peroxyboritan sodný 1,03
Polymer uvolňující nečistoty 0,41
Enzymy 0,59
Modifikovaný celulosový polymer (s výjimkou kontroly”) 3, 0
Vonná látka, zjasňovadlo, činidlo tlumici pěnění, další minoritní složky, vlhkost, síran zbytek
100 %
Příklad 2
Příprava testovacího tekutého detergentního prostředku
Bylo připraveno několik tekutých detergentních prostředků obsahujících různé modifikované celulosové polymery. Tyto tekuté detergentní prostředky mají všechny následující základní složení:
Tabulka B:
Složka % hmotnostní
CX2 až C15 alkylether (2,5) sulfát 38
C12 glukosamid 6,86
Kyselina citrónová 4,75
C12 až C14 mastná kyselina 2,00
Enzymy 1,02
MEA 1,0
Propandiol 0,36
Borax 6,58
Dispergátor 1,48
Toluensulfonát sodný 6,25
Modifikovaný celulosový polymer (s výjimkou kontroly”) 3,0
Vonná látka, zjasňovadlo, činidlo tlumící pěnění, další minoritní složky, vlhkost, síran zbytek
100 %
Příklad 3
Syntéza modifikovaných CMC materiálů
Karboxylace celulosy, kterou vzniklá CMC je postup, který je odborníkům v dané problematice dobře známý. Aby vznikly modifikované materiály podle předkládaného vynálezu, je třeba během postupu výroby CMC přidat materiál nebo materiály, které se substituují. Příklad takové. 13 .
ho postupuje uveden dále. Stejnou proceduru lze využít i pro další substituční materiály popsané v předkládaném vynálezu, nahrazením hexylchloridu substituentním materiálem nebo materiály, které nás zajímají, například cetylchloridem. Množství materiálu, který by se měl přidat do procesu výroby CMC, aby se dosáhlo požadovaného stupně substituce odborníci vdané problematice na základě následujících příkladů snadno spočítají.
Syntéza hexyletheru CMC
Tento příklad ilustruje přípravu karboxymethylem hydrofobně modifikované karboxymethylcelulosy a je reprezentativní přípravou všech etherových derivátů celulosy podle předkládaného io vynálezu.
Celulosa (20 g), hydroxid sodný (10 g), voda (30 g) a ethanol (150 g) byly smíchány ve skleněném reaktoru o objemu 500 ml. Výsledná alkalická celulosa byla míchána po dobu 45 minut při teplotě 25 °C, Pak byla přidána kyselina monochloroctová (15 g) a hexylchlorid (1 g) a teplota byla během hodiny zvýšena na 95 °C a udržována na této hodnotě po dobu 150 minut. Reakce byla ochlazena na teplotu 70 °C a dále pak ochlazena na teplotu 25 °C. Neutralizace se prováděla přidáním dostatečného množství směsi kyselina dusičná / kyselina octová tak, aby výsledné pH suspenze bylo 8 až 9. Suspenze se pak přefiltruje, čímž se získá hexylether CMC.
Příklad 4
Celulosové polymery použité v testovacích detergentních prostředcích
Reprezentativní modifikované celulosové polymery použité v tekutých a granulovaných deter25 gentních prostředcích popsaných v příkladech 1 a 2 jsou blíže popsány v tabulce C. Obecné parametry polymeru jsou shodné pro všechny polymery, zatímco konkrétní chemická struktura testovaných materiálů je vypsána v tabulce specifických parametrů polymeru.
Tabulka C
Obecné parametry polymeru
Parametry molekuly Popis
Základní řetězec polymeru Karboxymethylcelulosa
Stupeň karboxymethylace dsbc 35 3 až 2,0, s výhodou 0,5 až 0,70
Rozdělení karboxymethylů Rovnoměrné a náhodné rozdělení karboxymethylů podél základního řetězce
Molekulová hmotnost Molekulová hmotnost = 5000 až 2 000 000, preferovaná: střední (250 000 g/mol)
Typ modifikace Etherová modifikace (kromě karboxymethylace), směsný ether celulosy
Stupeň modifikace OS™ = 0,001 až 0,1
A
Tabulka D
Specifické parametry polymeru
ID Polymer Typ modifikace Typ chemie
*A Hexyl CMC Hexylether Do procesu výroby CMC přidán chlorhexan
*B Decyl CMC Decylether Do procesu výroby CMC přidán chlorděkan
C12 až C13 alkoxy-2-hydroxypropyl CMC C12 až C13 alkoxy-2-hydroxypropylether Do procesu výroby CMC přidán C12 až C13 alkylglyci- dylether
*D Hexadecyl CMC Hexadecylether Do procesu výroby CMC přidán chlorhexadekan
*E Chloridová sůl 3-trimethylamonium-2-hydroxypropyletheru CMC Chloridová sůl 3-trimethylamonium-2jhydroxypropyletheru Do procesu výroby CMC přidán 2,3-epoxypropyltrimethylamoniumchlorid
[-(C(O)-CH(C16H33)C(O)CH2(C16H33)] ester CMC nebo 1,3-dioxo-2-hexa~ decyloktadecylester CMC Do procesu výroby CMC přidán cetylketenový dimer
CMC = karboxymethylcelulosa * Vyrobeno firmou Metsa Specialty Chemicals ♦* Vyrobeno firmou Akzo *** DSrh pro tyto materiály bylo 0,001 až 0,1
Příklad 5 Celkový vzhled
Při testu celkového vzhledu se tkaniny vypraly za použití různých testovaných prostředků obsa15 bujících buď žádný celulosový polymer (kontrola) nebo jeden z polymerů definovaných v tabulkách C a D. Tkaniny se vyperou a po deseti cyklech je pak porovnávají tri posuzovatelé, kteří hodnotí celkový vzhled vypraných tkanin. Je na rozhodnutí posuzovatelů jak co hodnotit, pokud neměli konkrétní pokyny pro hodnocení některé vlastnosti, jako je barva, vznik kuliček, roztřepení, atd. Všechny testy byly prováděny za stejných podmínek, které byly pečlivě kontrolovány.
Příklady kontrolovaných podmínek jsou: doba praní, teplota a tvrdost prací vody, otáčky pračky, doba máchání, teplota a tvrdost máchací vody, otáčky pračky, doba máchání, teplota a tvrdost máchací vody, doba sušení a teplota sušení, obsah vytěsněných vláken a hmotnost.
V testu celkového vzhledu byly vizuální preference posuzovatele vyjádřeny pomocí Scheffovy stupnice.
To jest: 0 = Žádný rozdíl
- Myslím, že tento je lepší (nejisté).
- K .
- Vím, že tento je o něco lepší.
= Vím, že tento je o hodně lepší.
= Vím, že tento je celkově mnohem lepší.
s Pro test celkového vzhledu byly podmínky praní následující;
Typ pračky:
Doba praní:
Teplota praní:
io Tvrdost prací vody:
Otáčky pračky:
Doba máchání:
Teplota máchání:
Tvrdost máchací vody:
Obsah tkanin v prací dávce: Hmotnost prací dávky:
Kenmore (obsah 77,2 I) minut 32,2 °C
85,64 mg na litr normální minuty
15,6 °C
85,64 mg na litr
Různé barevné a bílé oděvy a tkaniny 2,5 kg
Výsledky testu celkového vzhledu jsou uvedeny v tabulce E.
Tabulka E
Výsledky testu celkového vzhledu
ID granulovaného testovaného prostředku Testovaný polymer Celkový stupeň vzhledu
Kontrola Žádný 0
A Hexylether karboxymethylcelulosy 1,8
B Decylether karboxymethylcelulosy 1,8
C C12 až cl3 alkoxy-2-hydroxypropyl·ether karboxymethylcelulosy 1,8
D Hexadecylether karboxymethylcelulosy 2/0
E Chloridová sůl 3-trimethylamonium-2-hydroxypropyletheru karboxyraethylcelulosy 1,0
F [-(C(O)-CH(Cl6H33)-C(O)CH2(Cl6H33)] ester karboxymethylcelulosy 1,5
Příklad 6
Snížení vzniku kuliček
V testu snížení vzniku kuliček se tkaniny vyperou pomocí různých testovaných prostředků obsahujících celulosové polymery definované v nároku 4 a porovnají se s kontrolními tkaninami vypranými ve stejných detergentních prostředcích neobsahujících, které neobsahovaly žádné celulosové polymery. Podmínky praní byly ve všech případech stejné a byly to podmínky popsané v příkladu 5. Takto vyprané tkaniny pak byly hodnoceny z hlediska snížení množství kuliček pomocí počítačově řízeného analytického systému určeného pro zjišťování kuliček na tkanině, který používá obrazovou analýzu, aby změřil množství kuliček na testovaných oděvech a tkani35 nách. Snížení množství kuliček se vypočte:
Snížení množství kuliček [%] = {[počet kuliček (kontrola) - počet kuliček (polymer)] / počet kuliček (kontrola)} x 100 [%]
X
Průměrná % výsledků testu snížení množství kuliček jsou uvedena v tabulce F.
Tabulka F
Výsledky snížení množství kuliček - granule
ID granulovaného testovaného prostředku Testovaný polymer Snížení kuliček/ roztřepení [%]
Kontrola Žádný 0
A Hexylether karboxymethylcelulosy 38
D Hexadecylether karboxymethylcelulosy 31
E Chloridová sůl 3-trimethylamonium-2-hydroxypropyletheru karboxymethylcelulosy 27
F [-(C(O)-CH(C16H33)-C(O)CH2(C16H33)] ester karboxymethylcelulosy 25
Průmyslová využitelnost
Prostředky podle předkládaného vynálezu jsou vhodné pro výrobu pracích detergentních prostředků s polymery na bázi celulosy kladně ovlivňujících vzhled a celistvost tkanin a textilií, které se v nich vyperou.

Claims (8)

1. Detergentní prostředek pro praní prádla, vyznačující se tím, že obsahuje:
a) 1 až 80 % hmotnostních tenzidů vybraných ze skupiny sestávající z neionogenních, aniontových, kationtových, amfotemích, zwitteriontových tenzidů nebo jejich směsí a
b) 0,1 až 5,0 % hmotnostních směsí polymerů nebo oligomerů na bázi celulosy majících střední molámí hmotnost 5000 až 2 000 000 obecného vzorce I:
kde každé R je vybráno ze skupiny sestávající z R2, nebo skupiny obecného vzorce II
- 17 _ —CH2—CH-O-Rh (II) kde R2 je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, Ci až C4 alkylu každé RJe skupina obecného vzorce III:
O (CH2)y—ť-OZ (III) kde každé Z je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z M, R2, Rc a RH, každé Rh je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající zC5 až C2o alkylu, C5 až C7 cykloalkyl u, C7 až C20 alkylarylu, C7 až C20 arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, Ct až
10 C2o alkoxy-2-hydroxyalkylu, C7 až C20 alkylaryloxy-2-hydroxyalkylu, (R^N-alkylu, (R4)2N-2-hydroxyalkylu, (R4)3N-alkylu, (R4)3N-2-hydroxyalkylu, C$ až C]2 aryloxy-2-hydroxyalkylu a skupin obecných vzorců IV, V a VI:
(IV) (VI) každé R4 je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, Ci až C20 alkylu, C5 až C7 cykloalkylu, C7 až C2o alkylaiylu, C7 až C2o arylalkylu, aminoalkylu, alkylaminoalkylu, dialkylaminoalkylu, píperidinoalkylu, morfolinoalkylu, cykloalkylaminoalkylu a hydroxyalkylu;
20 - každé R$ je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, Ci až C20 alkylu, C5 až C7 cykloalkyl u, C7 až C2o alkylarylu, C7 až C20 aiylaikylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, (Ki)2N-alkylu a (R^N-alkylu;
kde
M je vhodný kation vybraný ze skupiny sestávající z Na, K, Z Ca a % Mg;
každé xje 0 až 5;
každé yje 1 až 5; a za předpokladu, že stupeň substituce skupiny RH je 0,001 až 0,01, výhodněji 0,005 až 0,05 a nejvýhodněji 0,01 až 0,05;
- stupeň substituce skupiny R<, kde Zje H nebo M, je 0,2 až 2,0, výhodněji 0,3 až 1,0 a 35 nejvýhodněji 0,4 až 0,7;
1 o
- pokud jakékoliv RH nese kladný náboj, pak je tento náboj vyrovnán vhodným aniontem; a
- dvě R4 na stejném dusíku mohou tvořit cyklickou strukturu vybranou ze skupiny sestávající z piperidinu a morfolinu.
2. Detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že každé Rh je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z C5 až C20 alkylu, Cs až C7 cykloalkylu, C7 až C20 alkylarylu, C? až C2o arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, Ci az C20 alkoxy-2hydroxyalkylu, C7 až C20 alkylaryloxy-2-hydroxyalkyiu, (R4)2N-alkytu, (R4)2N-2-hydroxyalkylu, (R4)3N-alkylu, (R^N-^-hydroxyalkylu a C6 až C]2 aryloxy-2-hydroxyalkyIu.
3. Detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že každé RH je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající ze skupin obecných vzorců IV, V a VI:
9 9 o r5 o —c—Ϊη~2—Íh2 —^—ch2-/h—<Í-om (IV) (V)
O Rs O a — (!ή—CH2—C-OM (VI)
4. Detergentní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymer nebo oligomer na bázi celulosy má střední molekulovou hmotnost 10 000 až 1 000 000.
5. Prací aditivní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje:
a) 1 až 80 % hmotnostních vody a
b) 0,1 až 80,0% hmotnostních směsi polymerů nebo oligomerů na bázi celulosy majících střední molámí hmotnost 5000 až 2 000 000 obecného vzorce I:
kde každé Rje vybráno ze skupiny sestávající z R2, R< nebo skupiny obecného vzorce II kde:
-^CH2—CH-Oj-RH x
(II)
- IQCZ 301055 B6 každé R2 je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, Ci až C4 alkylu každé Rťje
O —(CHj)y—<ϋ-ΟΖ (III)
5 kde každé Zje nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z M, R2, Rc a RH, každé RH je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z C5 až C20 alkylu, C5 až C7 cykloalkylu, C7 až C20 alkylarylu, C7 až C2o arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, C, až C20 alkoxy-2-hydroxyalkylu, C7 až C20 alkylaryloxy-2-hydroxyalkylu, (R4)2N-aIkylu, (R4)2N10 2-hydroxyalkylu, (R4)3N-alkylu, (R4)3N-2-hydroxyalkylu, C6 až C|2 aryloxy-2-hydroxyaIkylu a skupin obecných vzorců IV, V a VI:
O R5 O —(C ch2 -^η-(!~ομ (V) (IV)
O Rs O —<ϋ—éH-CHa—<ϋ-ΟΜ (VI) každé R4 je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, Ci až C20 alkylu, C5 až C7 cykloalkylu, C7 až C20 alkylarylu, C7 až C20 arylalkylu, aminoalkylu, alkylaminoalkylu, dialkylamino15 alkylu, piperid i noalkylu, morfolinoalkylu, cykloalkylaminoalkylu a hydroxyalkylu;
každé R5 je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z H, Cj až C2o alkylu, C5 až C7 cykloalkylu, C7 až C20 alkylarylu, C7 až C2o arylalkylu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, (Ki^N-alkylu a (R4)3N-alkylu;
kde
M je vhodný kation vybraný ze skupiny sestávající z Na, K, 'Λ Ca a l/2 Mg;
každé x je 0 až 5; každé yje 1 až 5; a za předpokladu, že stupeň substituce skupiny RH je 0,001 až 0,1, výhodněji 0,005 až 0,05 a nej výhodněji 0,01 až
0,05;
stupeň substituce skupiny Ro kde Zje H nebo M, je 0,2 až 2,0, výhodněji 0,3 až 1,0 a nejvýhodněji 0,4 až 0,7;
pokud jakékoliv Rh nese kladný náboj, pak je tento náboj vyrovnán vhodným aniontem; a dvě R4 na stejném dusíku dohromady tvoří cyklickou strukturu vybranou ze skupiny sestávající z piperidinu a morfolinu.
6, Prací aditivní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že každé Rh je 40 nezávisle vybráno ze skupiny sestávající z C5 až C20 alkylu, C5 až C7 cykloalkylu, C7 až C2o alkyl arylu, C7 až C20 ary laiky lu, substituovaného alkylu, hydroxyalkylu, Ci až C20 alkoxy-2-hydroxyalkylu, C7 až C20 alkylaryloxy-2-hydroxyalkylu, (IChN-alkylu, (R^N-^-hydroxyalkylu, (R4)3N-alkylu, (R^N^-hydroxyalkylu a C6 až C)2 ary loxy-2-hydroxy alkylu.
5
7. Prací aditivní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že každé RH je nezávisle vybráno ze skupiny sestávající ze skupin obecných vzorců IV, V a VI:
—Íh-CUj—c-om (VI)
8. Prací aditivní prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že polymer nebo oligomer na bázi celulosy má střední molekulovou hmotnost 10 000 až 1 000 000.
io
Konec dokumentu
CZ20000964A 1997-09-15 1998-09-15 Prací detergentní prostredky s polymery na bázi celulosy prospívající vzhledu a celistvosti tkanin, které jsou v nich vyprány CZ301055B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US5893197P 1997-09-15 1997-09-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2000964A3 CZ2000964A3 (cs) 2001-08-15
CZ301055B6 true CZ301055B6 (cs) 2009-10-29

Family

ID=22019799

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20000943A CZ300454B6 (cs) 1997-09-15 1998-09-15 Prací detergentový prostredek pro dodávání lepšího vzhledu a integrity tkaninám a textiliím, praným v pracích roztocích vytvorených z tohoto prostredku
CZ20000964A CZ301055B6 (cs) 1997-09-15 1998-09-15 Prací detergentní prostredky s polymery na bázi celulosy prospívající vzhledu a celistvosti tkanin, které jsou v nich vyprány

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20000943A CZ300454B6 (cs) 1997-09-15 1998-09-15 Prací detergentový prostredek pro dodávání lepšího vzhledu a integrity tkaninám a textiliím, praným v pracích roztocích vytvorených z tohoto prostredku

Country Status (17)

Country Link
US (2) US6111056A (cs)
EP (4) EP1015540A1 (cs)
JP (5) JP2001516799A (cs)
KR (1) KR100414815B1 (cs)
CN (4) CN1302325A (cs)
AR (1) AR017113A1 (cs)
AT (1) ATE281508T1 (cs)
AU (3) AU9389898A (cs)
BR (4) BR9812452B1 (cs)
CA (4) CA2303083C (cs)
CZ (2) CZ300454B6 (cs)
DE (1) DE69827399T2 (cs)
ES (1) ES2232024T3 (cs)
HU (2) HUP0003572A3 (cs)
ID (2) ID28642A (cs)
TR (2) TR200001278T2 (cs)
WO (4) WO1999014295A1 (cs)

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6111056A (en) 1997-09-15 2000-08-29 Basf Aktiengesellschaft Cyclic amine based polymers and process for their production
US6833347B1 (en) 1997-12-23 2004-12-21 The Proctor & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
GB9821217D0 (en) * 1998-09-30 1998-11-25 Unilever Plc Treatment for substrates
CA2345573C (en) * 1998-09-30 2011-08-09 Unilever Plc Treatment for fabrics
GB2347680A (en) * 1999-03-11 2000-09-13 Procter & Gamble Detergent compositions or components
CN1330706A (zh) * 1998-10-13 2002-01-09 宝洁公司 洗涤剂组合物或组分
US6753307B1 (en) 1998-10-13 2004-06-22 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with a cationically charged dye maintenance polymer
EP1121406B1 (en) 1998-10-13 2007-12-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions or components
US6472364B1 (en) * 1998-10-13 2002-10-29 The Procter & Gamble Company Detergent compositions or components
ATE289627T1 (de) * 1998-10-13 2005-03-15 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen enthaltend eine kombination von auf cyklischem amin basierenden copolymeren und hydrophob modifizierten cellulosen
US6835707B1 (en) 1998-10-13 2004-12-28 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with a combination of cyclic amine based polymers and hydrophobically modified carboxy methyl cellulose
ES2186431T3 (es) * 1998-12-22 2003-05-01 Procter & Gamble Procedimiento para obtener una composicion detergente granular que contiene carboximetilcelulosa modificada.
WO2000042144A1 (en) 1999-01-13 2000-07-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions having a cellulose polymer
MXPA01008078A (es) * 1999-02-10 2002-04-24 Procter & Gamble Composiciones detergentes para lavanderia con componente mejorador de telas.
US6803355B1 (en) * 1999-02-10 2004-10-12 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with fabric enhancing component
US6916775B1 (en) 1999-06-29 2005-07-12 The Procter & Gamble Company Fabric enhancement compositions having improved color fidelity
CA2377017C (en) * 1999-06-29 2006-05-30 The Procter & Gamble Company Fabric enhancement compositions having improved color fidelity
GB2351501A (en) * 1999-07-01 2001-01-03 Procter & Gamble Detergent compositions or components
US6756353B1 (en) * 1999-07-01 2004-06-29 The Procter & Gamble Company Detergent compositions or components
US6458756B1 (en) † 1999-07-14 2002-10-01 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Powder detergent process
US6673890B1 (en) * 1999-07-16 2004-01-06 Basf Aktiengesellschaft Zwitterionic polyamines and process for their production
US6956017B1 (en) * 1999-10-29 2005-10-18 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with fabric care
WO2001032815A1 (en) * 1999-10-29 2001-05-10 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with fabric care
EP1254204A1 (en) * 2000-02-10 2002-11-06 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with a combination of a cyclic amine polymer and a dye transfer inhibitor
GB0007656D0 (en) * 2000-03-29 2000-05-17 Unilever Plc Laundry treatment for fabrics
GB0007654D0 (en) 2000-03-29 2000-05-17 Unilever Plc Laundry treatment for fabrics
GB2360794A (en) * 2000-03-29 2001-10-03 Unilever Plc Cellulose derivative rebuild agent for fabrics
GB0007650D0 (en) * 2000-03-29 2000-05-17 Unilever Plc Laundry treatment for fabrics
GB2360793A (en) 2000-03-29 2001-10-03 Unilever Plc Improving perfume deposition or retention on fabrics
JP2003531281A (ja) * 2000-04-20 2003-10-21 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 変性デンプン系ポリマーを含有する布地ケア組成物及びそれを用いた方法
US20020119721A1 (en) * 2000-10-13 2002-08-29 The Procter & Gamble Company Multi-layer dye-scavenging article
US6887524B2 (en) 2000-10-13 2005-05-03 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing laundry additive article
EP1328616B2 (en) 2000-10-27 2015-03-04 The Procter & Gamble Company Stabilized liquid compositions
ATE277158T1 (de) * 2000-12-15 2004-10-15 Unilever Nv Textilwaschmittel
GB0117767D0 (en) 2001-07-20 2001-09-12 Unilever Plc Polymers and their synthesis
US6596809B2 (en) 2001-07-20 2003-07-22 Symyx Technologies, Inc. Cellulose copolymers that modify fibers and surfaces and methods of making same
GB0117768D0 (en) 2001-07-20 2001-09-12 Unilever Plc Use of polymers in fabrics cleaning
BR0208323B1 (pt) * 2001-08-02 2014-01-28 Partícula dispersível em água, método de deposição de um agente de benefício sobre um substrato, e, composição
GB0121148D0 (en) 2001-08-31 2001-10-24 Unilever Plc Polymers and their use
AU2002333460B2 (en) 2001-08-31 2004-10-21 Unilever Plc Laundry treatment compositions
US7160337B2 (en) * 2001-12-17 2007-01-09 International Flavors & Fragrances Inc. Transparent, vegetable-based, substantially hydrocarbon-free candle article
US7256166B2 (en) 2002-01-18 2007-08-14 The Procter & Gamble Company Laundry articles
ATE362513T1 (de) * 2002-01-25 2007-06-15 Henkel Kgaa Konditioniermittel zur textilschonung
WO2003078504A1 (de) 2002-03-20 2003-09-25 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Verzweigte polyorganosiloxanpolymere
DE10215602A1 (de) 2002-04-10 2003-10-30 Henkel Kgaa Textilschonendes Textilreinigungsmittel
US20030226212A1 (en) * 2002-04-16 2003-12-11 Jiping Wang Textile mill applications of cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics during laundering and in-wear
DE10230416A1 (de) * 2002-07-06 2004-02-12 Henkel Kgaa Waschmittel mit Textilpflegekomponente auf Cellulosebasis
CN1735729B (zh) 2002-11-04 2010-05-26 Ge拜尔硅股份有限公司 用于基材表面处理的组合物
GB0227242D0 (en) 2002-11-21 2002-12-31 Unilever Plc Improvements relating to fabric laundering
US20040156742A1 (en) * 2003-02-11 2004-08-12 Milan Jolanda Bianca Synergistically-effective cyclohexylethan-1-yl ester mixtures as malodour counteractants as measured physiologically and psychometrically and methods for using same
DE10316662A1 (de) 2003-04-11 2004-11-11 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Reaktive Amino- und/oder Ammonium-Polysiloxanverbindungen
EP1471137B1 (en) * 2003-04-23 2013-08-07 The Procter & Gamble Company A composition comprising a surface deposition enhacing cationic polymer
US7226900B2 (en) * 2003-06-16 2007-06-05 The Proctor & Gamble Company Liquid laundry detergent composition containing boron-compatible cationic deposition aids
US20050106192A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-19 Parekh Prabodh P. Synergistically-effective composition of zinc ricinoleate and one or more substituted monocyclic organic compounds and use thereof for preventing and/or suppressing malodors
DE102004020015A1 (de) * 2004-04-21 2005-11-10 Henkel Kgaa Textilpflegemittel
DE102004021732A1 (de) * 2004-04-30 2005-11-24 Henkel Kgaa Textilplegemittel mit amingruppenhaltigem Celluloseether
GB0419689D0 (en) 2004-09-04 2004-10-06 Unilever Plc Improvements relating to fabric laundering
EP1632558A1 (en) * 2004-09-06 2006-03-08 The Procter &amp; Gamble A composition comprising a surface deposition enhancing cationic polymer
EP1831341A1 (en) * 2004-12-06 2007-09-12 The Procter and Gamble Company Fabric enhancing composition
EP1951855B1 (en) * 2005-10-24 2011-11-16 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions and systems comprising organosilicone microemulsions and methods employing same
US7678752B2 (en) * 2005-10-24 2010-03-16 The Procter & Gamble Company Fabric care composition comprising organosilicone microemulsion and anionic/nitrogen-containing surfactant system
US8012554B2 (en) 2007-09-12 2011-09-06 Pactiv Corporation Bags having odor management capabilities
US8293697B2 (en) 2009-03-18 2012-10-23 The Procter & Gamble Company Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene sorbitol acetal derivatives
US8153574B2 (en) 2009-03-18 2012-04-10 The Procter & Gamble Company Structured fluid detergent compositions comprising dibenzylidene polyol acetal derivatives and detersive enzymes
MX342487B (es) 2009-07-09 2016-09-29 The Procter & Gamble Company * Composicion detergente solida para tratamiento de tela con bajo contenido de aditivo. ligeramente alcalina, que comprende acido ftalimido peroxicaproico.
CN106478948B (zh) * 2010-02-24 2019-05-07 瑞立普萨公司 用作胆汁酸螯合剂的聚咪唑
EP2377914B1 (en) 2010-04-19 2016-11-09 The Procter & Gamble Company Mildly alkaline, low-built, solid fabric treatment detergent composition comprising perhydrolase
DE102011116764A1 (de) 2011-10-22 2013-04-25 Gonzalo Urrutia Desmaison Polykationen und Derivate
CN108602896A (zh) * 2016-02-08 2018-09-28 日本制纸株式会社 改性羧甲基化纤维素纳米纤维分散液及其制造方法
WO2019088917A1 (en) * 2017-11-01 2019-05-09 Agency For Science, Technology And Research Imidazolium-quaternary ammonium copolymers as novel antibacterial and antifungal materials
CN108676627B (zh) * 2018-06-27 2020-08-04 江南大学 一种干洗水洗多功能去污剂及其制备方法
CN110776897B (zh) * 2019-11-20 2021-09-14 中国海洋石油集团有限公司 一种用于低渗透油藏开发的表面活性剂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0100125A2 (en) * 1982-07-27 1984-02-08 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Liquid detergent compositions comprising coacervate mixture of alkylcellulose and carboxymethylcellulose and method for preparing them
GB2219587A (en) * 1988-06-13 1989-12-13 Goldschmidt Ag Th Nitrogen-containing derivatives of carboxymethylcellulose
EP0615979A2 (en) * 1988-05-13 1994-09-21 FIDIA S.p.A. Partial esters of acidic polysaccharides
WO1998029528A2 (en) * 1996-12-26 1998-07-09 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic polymers
WO1998030670A2 (en) * 1997-01-10 1998-07-16 Gerald Thomas Hinton Bleaching compositions
WO1999014245A1 (en) * 1997-09-15 1999-03-25 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3910862A (en) * 1970-01-30 1975-10-07 Gaf Corp Copolymers of vinyl pyrrolidone containing quarternary ammonium groups
JPS5144498B2 (cs) * 1971-09-01 1976-11-29
LU64371A1 (cs) * 1971-11-29 1973-06-21
US4013787A (en) * 1971-11-29 1977-03-22 Societe Anonyme Dite: L'oreal Piperazine based polymer and hair treating composition containing the same
DE3417240A1 (de) * 1984-05-10 1985-11-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur nachbehandlung von gefaerbten textilen materialien aus natuerlichen oder synthetischen polyamiden
DE3526101A1 (de) 1985-07-22 1987-01-22 Basf Ag Verfahren zur nachbehandlung von faerbungen mit reaktivfarbstoffen auf cellulose-fasermaterialien
DE19643281A1 (de) * 1996-10-21 1998-04-23 Basf Ag Verwendung von polykationischen Kondensationsprodukten als farbfixierenden Zusatz zu Waschmitteln und Wäschenachbehandlungsmitteln
US6111056A (en) 1997-09-15 2000-08-29 Basf Aktiengesellschaft Cyclic amine based polymers and process for their production
US6251846B1 (en) * 1997-09-15 2001-06-26 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with cyclic amine based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0100125A2 (en) * 1982-07-27 1984-02-08 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Liquid detergent compositions comprising coacervate mixture of alkylcellulose and carboxymethylcellulose and method for preparing them
EP0615979A2 (en) * 1988-05-13 1994-09-21 FIDIA S.p.A. Partial esters of acidic polysaccharides
GB2219587A (en) * 1988-06-13 1989-12-13 Goldschmidt Ag Th Nitrogen-containing derivatives of carboxymethylcellulose
WO1998029528A2 (en) * 1996-12-26 1998-07-09 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic polymers
WO1998030670A2 (en) * 1997-01-10 1998-07-16 Gerald Thomas Hinton Bleaching compositions
WO1999014245A1 (en) * 1997-09-15 1999-03-25 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith

Also Published As

Publication number Publication date
KR100414815B1 (ko) 2004-01-13
JP2001516793A (ja) 2001-10-02
US6482787B1 (en) 2002-11-19
CA2303110A1 (en) 1999-03-25
ID28642A (id) 2001-06-21
ES2232024T3 (es) 2005-05-16
JP2010007075A (ja) 2010-01-14
EP1015543B1 (en) 2004-11-03
CN1278858A (zh) 2001-01-03
HUP0003846A3 (en) 2001-11-28
BR9812462A (pt) 2000-09-19
BR9812463A (pt) 2002-02-19
DE69827399D1 (de) 2004-12-09
CA2304034A1 (en) 1999-03-25
AU740415B2 (en) 2001-11-01
JP2001516797A (ja) 2001-10-02
AR017113A1 (es) 2001-08-22
CN1278859A (zh) 2001-01-03
AU9389598A (en) 1999-04-05
DE69827399T2 (de) 2005-11-24
BR9812463B1 (pt) 2010-11-30
WO1999014299A1 (en) 1999-03-25
CZ300454B6 (cs) 2009-05-20
CZ2000964A3 (cs) 2001-08-15
BR9812452A (pt) 2000-09-19
HUP0003572A2 (hu) 2001-05-28
CN1267541C (zh) 2006-08-02
HUP0003846A2 (en) 2001-03-28
CN1289649C (zh) 2006-12-13
CA2303083A1 (en) 1999-03-25
US6111056A (en) 2000-08-29
EP1015542A1 (en) 2000-07-05
JP2001516799A (ja) 2001-10-02
ID26552A (id) 2001-01-18
TR200001278T2 (tr) 2000-09-21
EP1017775A1 (en) 2000-07-12
CA2303120C (en) 2007-04-10
EP1015540A1 (en) 2000-07-05
CN1278296A (zh) 2000-12-27
ATE281508T1 (de) 2004-11-15
TR200001428T2 (tr) 2000-08-21
EP1015543A1 (en) 2000-07-05
WO1999014301A1 (en) 1999-03-25
AU9389798A (en) 1999-04-05
WO1999014295A1 (en) 1999-03-25
AU9389898A (en) 1999-04-05
CA2303083C (en) 2007-04-10
BR9812452B1 (pt) 2008-11-18
KR20010024004A (ko) 2001-03-26
CA2303120A1 (en) 1999-03-25
BR9812646A (pt) 2000-08-22
CN1192086C (zh) 2005-03-09
CN1302325A (zh) 2001-07-04
HUP0003572A3 (en) 2001-08-28
CZ2000943A3 (cs) 2001-07-11
JP4215945B2 (ja) 2009-01-28
JP2001516798A (ja) 2001-10-02
WO1999014300A1 (en) 1999-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ301055B6 (cs) Prací detergentní prostredky s polymery na bázi celulosy prospívající vzhledu a celistvosti tkanin, které jsou v nich vyprány
KR100362960B1 (ko) 세탁된 직물에 외관 및 보존성 잇점을 제공하는셀룰로스계 중합체를 갖는 세탁 세제 조성물
JP4267075B2 (ja) 外観および完全性の利益をそれで洗濯された布帛に与えるためにセルロース系重合体を有する洗濯洗剤組成物
JP4275312B2 (ja) 外観および一体性上の利益をそれで洗濯された布帛に与えるための線状アミンをベースとする重合体を有する洗濯洗剤組成物
RU2421506C2 (ru) Жидкие моющие средства для стирки, содержащие катионный полимер гидроксиэтилцеллюлозы
EP1224253B1 (en) Laundry detergent compositions with fabric care
US6833347B1 (en) Laundry detergent compositions with cellulosic polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
JP2001507734A (ja) 染料固定剤を含む洗濯洗剤組成物
US6384011B1 (en) Laundry detergent compositions with cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
EP1274824B1 (en) Fabric care compositions containing modified starch polymer
MXPA01008078A (es) Composiciones detergentes para lavanderia con componente mejorador de telas.
US6803355B1 (en) Laundry detergent compositions with fabric enhancing component
MXPA00002642A (en) Laundry detergent compositions with cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
CZ2000942A3 (cs) Prací detergentní prostředky s polymery na bázi celulosy prospívající vzhledu a celistvosti tkanin, které jsou v nich vyprány
MXPA99006067A (en) Laundry detergent compositions with cellulosic polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
MXPA00002646A (en) Laundry detergent compositions with cellulosic based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20120915