CZ2000943A3

CZ2000943A3 - Prací detergentní prostředky s polymery založenými na cyklických aminech pro poskytnutí lepšího vzhledu a integrity praných tkanin

Info

Publication number: CZ2000943A3
Application number: CZ2000943A
Authority: CZ
Inventors: Rajan Keshav Panandiker; Sherri Lynn Randall; Eugene Paul Gosselink; William Conrad Wertz; Soren Hilde-Brandt; Elisabeth Kappes; Dieter Boeckh
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1997-09-15
Filing date: 1998-09-15
Publication date: 2001-07-11
Also published as: BR9812646A; AU9389798A; CN1278859A; ATE281508T1; JP2001516798A; BR9812452A; AR017113A1; CN1192086C; CA2303110A1; BR9812463B1; JP2010007075A; BR9812463A; EP1015543B1; CA2304034A1; EP1015540A1; JP2001516799A; HUP0003846A2; BR9812452B1; WO1999014295A1; EP1015542A1

Description

Oblast techniky

Tento vynález se týká prostředků, ať již v kapalné nebo granulám! formě, pro použití v pracích aplikacích, přičemž prostředky obsahují polymerní, oligomerní nebo kopolymerní materiály založené na určitých cyklických aminech, jež dávají tkaninám a textilu, praným v pracích roztocích vytvořených z takovýchto prostředků lepší vzhled a integritu.

Dosavadní stav techniky

Je samozřejmě známo, že opakující se cykly používání a praní textilií, jako jsou součásti nošeného šatstva a oděvu, budou nezbytně působit negativně na vzhled a integritu tkanin nebo textilií takto používaných a praných. Tkaniny a textilie se prostě obnosí při používání a během času. Praní tkanin a textilií je potřebné k odstranění nečistot a skvrn, jež se při normálním používání hromadí v nich a na nich. Operace praní však mohou samotné, při mnoha cyklech praní, přispívat k poškození (nebo zvýrazňovat poškození) integrity a vzhledu takovýchto tkanin a textilií.

Poškození integrity a vzhledu tkaniny se může projevovat několika způsoby. Mechanickým působením praní jsou uvolňována krátká vlákna ze struktury tkaných a pletených tkanin/textilií. Tato uvolněná vlákna mohou vytvářet uzlíky, chomáče nebo „drtky , jež jsou viditelné na povrchu tkaniny a snižují u tkaniny vzhled „novosti . Dále: Opakovaná praní • ·

• · · · · • · · · ··· · ·· ··· tkanin a textilií, obzvláště pracími produkty, jež obsahují bělící prostředky, mohou odstraňovat z tkanin a textilií barviva a způsobovat vybledlý, obnošený vzhled v důsledku snížené barevné intensity a v mnoha případech v důsledku změn barvy nebo barevného odstínu.

Při shora uvedených danostech jasně existuje stávající potřeba identifikovat materiály, jež by mohly být přidávány do prostředků pracích detergentů a jež by se spojovaly s vlákny tkanin a textilií praných za použití takovýchto prostředků pracích detergentů a takto snižovaly nebo minimalizovaly tendenci praných tkanin/textilií zhoršovat vzhled. Každý takovýto přídavný materiál k prostředkům pracích detergentů musí být samozřejmě schopen přispívat ke vzhledu a integritě tkaniny bez nepatřičného zasažení schopnosti pracího detergentů provádět čistící funkci na tkanině. Tento vynález je zaměřen na použití polymerních, oligomerních nebo kopolymerních materiálů založených na cyklických aminech, jež jsou účinné v tímto žádoucím způsobem.

Podstata vynálezu

Polymerní, oligomerní nebo kopolymerní materiály založené na cyklických aminech, vhodné pro použití v pracích postupech a poskytující žádoucí účinek na vzhled a integritu tkanin lze charakterizovat následujícím obecným vzorcem w-t

X ^Ab

T w-r₂

• · kde všechna T jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, C₁-C₁₂ alkylu, substituovaného alkylu, C₇-C₁₂ alkylarylu,

Ri\

Ri

> a R₂Q, kde W obsahuje přinejmenším jednu cyklickou složku vybranou ze skupiny sestávající z (R₃)c

I

N-1>

I i⁴ (Rj)c £> (R3X \/\/

-Ν N\ / (D)c (R₃)c

I

D—N—

R₃ 'N ^N navíc k přinejmenším jedné cyklické složce, W může rovněž obsahovat alifatickou nebo substituovanou alifatickou část o obecné struktuře (^)_c

-Ν— B

L R₃

-N—

-iq

Ra všechna B jsou nezávisle 0_τ-0₁₂ alkylen, C_x-C₁₂ substituovaný alkylen, C₃-C₁₂ alkenylen, C₈-C₁₂ dialkylarylen, C₈-C₁₂dialkylarylendiyl a -(R_sO)_nR₅-.

všechna D jsou nezávisle C₂-C_s alkylen,

- všechna Q jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z hydroxy, C₁-C₁₈ alkoxy, C₂-C₁₈ hyroxyalkoxy, amino, C_x-C₁₈ • · · · • · · · _ 4 - ···· · · · · · ·· ·· alkylamino, dialkylamino, trialkylamino skupin, heterocyklických monoamino skupin a diamino skupin, všechna R, jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z C₁-C₈ alkylu a Cý-Cg hydroxyalkylu, všechna R₂ jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z C1-C12 alkylenu, C₁-C₁₂ alkenylenu, -CH₂-CH (ORJ-CH₂ , C₈-C₁₂ alkarylenu, C₄-C₁₂ dihydroxyalkylenu, poly(C₂-C₄ alkylenoxy) alkylenu, H₂CH (OH) CH₂OR₂OCH₂CH (OH) CH₂- , a C₃-C₁₂ hydroxykarbylových částí, s výhradou, že když R₂ je C₃-C₁₂ hydroxykarbylová část, může tato hydroxykarbylová část obsahovat od asi dvou do as čtyř větvených částí o obecné struktuře

OH

-(-or₅ ch₂-ch—CH^W—r₂^- w - t všechna R₃ jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, R₂, Cý —C₂₀ alkylu, substituovaného alkylu, 0₆-0₃₁ arylu, substituovaného arylu, C₇-C₁₁ alkylarylu, a Ο_Σ-Ο₂₀ aminoalkylu, všechna R₄ jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, R₂, C₂-C₂₂ alkylu, C₁-C₂₂ hydroxyalkylu, arylu, C₇-C₂₂ alkylarylu, všechna R_s jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z C₂-C_a alkylenu, C₂-C₈ alkylem substituovaného alkylenu, a

A je kompatibilní monovalentní nebo di- a polyvalentní aniont,

M je kompatibilní kationt, b = počet potřebný k vyrovnání náboje, všechna x jsou nezávisle od 3 do asi 1000, všechna c jsou nezávisle 0 nebo 1, všechna h jsou nezávisle od asi 1 do asi 8,

					5		• • · ·	• •
všechna	q	j sou	nezávisle	od	0	do	asi	6,
všechna	n	j sou	nezávisle	od	0	do	asi	20,
všechna	r	j sou	nezávisle	od	0	do	asi	20,
všechna	t	j sou	nezávisle	od	0	do	1.
Polymerní, oligomerní	nebo	kopolymern

• · · » · na cyklických aminech, definované shora, mohou být používány jako aditiva pracích roztoků jak v granulami, tak v kapalné formě. Alternativně mohou být přimíchávány ke granulárním detergentům, rozpouštěny v kapalných detergentových prostředcích nebo přidávány k prostředkům změkčujícím tkaniny. Předcházející popis používání zde definovaných, na cyklických aminech založených, materiálů k působení na tkaniny je míněn jako příklady: Další použití budou osobám zběhlým v oboru zřejmá a jsou zamýšlena jako spadající do rozsahu vynálezu.

Prací detergentové prostředky zde budou obsahovat od asi 1 % do 80 % hmotnosti detergenční povrchově aktivní látky, od asi 0,01 % do 80 % hmotnosti organické nebo anorganické detergentové stavební látky, a od asi 0,01 % do 5 % hmotnosti materiálu k působení na tkaniny založených na cyklických aminech podle tohoto vynálezu. Detergenční povrchově aktivní látky a detergentové stavební materiály mohou být kterékoli z těch, jež jsou užitečné v konvenční pracích detergentových výrobcích.

Vodné roztoky polymemích, oligomerních nebo kopolymerních materiálů založených na cyklických aminech podle vynálezu obsahují od asi 0,01 % do 80 % hmotnosti materiálů k působení na tkaniny založených na cyklických aminech podle tohoto vynálezu, rozpuštěných ve vodě a jiné složky jako stabilzátory a látky k adjustaci pH.

V jiném ohledu se tento vynález týká praní tkanin a textilii, nebo působení ne ně, ve vodných roztocích vytvářených z účinného množství detergentových prostředků zde popsaných, nebo vytvářených z jednotlivých složek takovýchto prostředků. Praní tkanin a textilií v takovýchto pracích roztocích, následované mácháním a sušením, dává tkaninovým a textilním součástkám, na něž se takto působí, zlepšený vzhled tkaniny. Takovýto prospěch může zahrnovat zlepšený celkový vzhled, redukci chomáčů a „drtků , působení proti vyblednutí, zlepšenou odolnost proti otěru a zvýšení měkkosti.

Podrobný popis vynálezu

Jak bylo zmíněno, když se tkaniny nebo textilie perou v pracích roztocích, jež obsahují polymerní, oligomerní nebo kopolymerní materiály podle vynálezu, vzhled a integrita tkanin jsou zlepšeny. Materiály k působení na tkaniny, založené na cyklických aminech, mohou být přidávány do pracích roztoků začleněním do detergentových prostředků, změkčovačů tkanin nebo separátním přidáním do pracích roztoků. Materiály k působení na tkaniny založené na cyklických aminech jsou zde popsány primárně jako kapalná nebo granulární aditiva, ale tento vynález není míněn tak, že by byl tímto omezen. Materiály k působení na tkaniny založené na cyklických aminech, složky detergentových prostředků, případné další složky pro tyto prostředky a způsoby používání takovýchto prostředků budou podrobně popsány níže. Veškerá procenta jsou podle hmotnosti pokud není udáno jinak.

A) Polymerní, oligomerní nebo kopolymerní materiály založené na cyklických aminech

Podstatná složka prostředků podle vynálezu obsahuje jeden nebo více polymerů, oligomerů nebo kopolymerů založených na cyklických aminech. U takovýchto materiálů bylo nalezeno, že

• · · ·

- 7 poskytují řadu různých zlepšení vzhledu tkaninám a textiliím praným ve vodných pracích roztocích vytvářených z detergentových prostředků, jež obsahují takovéto materiály k působení na tkaniny, založené na cyklických aminech. Takovýto prospěch může například zahrnovat zlepšený celkový vzhled prané tkaniny, snížení tvorby „drtků a chomáčů, ochranu proti vyblednutí barev, zlepšenou odolnost proti otěru, atd.

Materiály k působení na tkaniny založené na cyklických aminech používané zde v daných prostředcích a způsobech mohou zlepšovat vzhled tkanin s přijatelně nízkou nebo s nulovou ztrátou účinnosti poskytované pracími detergentovými prostředky, do nichž jsou takovéto materiály zařazeny.

Polymerní, oligomerní nebo kopolymerní složky prostředků zde mohou osahovat kombinaci těchto materiálů založených na cyklických aminech. Například: K dosažení žádoucích výsledků působení na tkaninu může být kombinována směs piperadinových a epihalohydrinových kondenzátů se směsí morfolinových a epihalohydrinových kondenzátů. Navíc může být v rámci směsi pozměňována molekulová hmotnost materiálů, založených na cyklických aminech, jak je níže vysvětleno v Příkladech.

Jak je zřejmé osobám zběhlým v oboru, oligomer je molekula sestávající jen z několika monomerů, zatímco polymery obsahují značně víc monomerních jednotek. Pro tento vynález jsou oligomery definovány jako molekuly mající průměrnou molekulovou hmotnost pod asi 1 000 a polymery jsou molekuly mající průměrnou molekulovou hmotnost větší než asi 1 000. Kopolymery jsou polymery nebo oligomery do nichž byly současně nebo postupně polymerizovány dva nebo více nepodobných monomerů. Kopolymery podle vynálezu mohou například zahrnovat polymery nebo oligomery polymerizované ze směsi monomeru založeného na primárním cyklickém aminu, např. piperadinu, a monomeru sekundárního cyklického aminu, např. morfolinu.

• 9 · · ** * · · · * ·

Β · · * « ’ Σ Β Β · · · · · * • · * * · · · · ·

Β · · · · * *

- 8 - .·· » ·· ·*· ··

Složky detergentových prostředků k působení na tkaniny, založené na cyklických aminech, budou obecně tvořit od asi 0,01 % do asi 5 % hmotnosti detergentového prostředku.

S výhodou budou takovéto materiály k působení na tkaniny, založené na cyklických aminech, tvořit od asi 0,1 % do asi 4 % hmotnosti detergentového prostředku, nejvýhodněji od asi 0,75 % do asi 3 %. Avšak, jak je rozebráno shora, když se používá jako přídavek k pracímu roztoku (t.j. když složka k působení na tkaninu, založená na cyklických aminech, není zařazena do detergentového prostředku), může koncentrace složky založené na cyklických aminech tvořit od asi 0,1 % do asi 80 % hmotnosti přídavného materiálu.

Jedna skupina vhodných polymerních, oligomerních nebo kopolymerních materiálů založených na cyklických aminech pro použití zde je charakterizována následujícím obecným vzorcem:

Polymerní, oligomerní nebo kopolymerní materiály, založené na cyklických aminech, vhodné pro použití v pracích postupech a poskytující žádoucí zlepšení integrity a vzhledu tkaniny mohou být charakterizovány obecným vzorcem uvedeným v Podstatě vynálezu. Výhodné sloučeniny, jež spadají do této obecné struktury, zahrnují sloučeniny kde všechna R_x jsou H, a přinejmenším jedno W je vybráno ze skupiny sestávající z

(R₃)c

I

N-D

I r₃ (R₃)c \^λ/ •N

N(R₃)c (R₃)c

I

-D—N —

R₃

-'q

(R₃)c

I

D—N—

I

Rs

• · * ···· tt ····

Ještě výhodnějšími sloučeninami pro zlepšení vzhledu tkaniny j sou ty

- kde všechna R_x jsou H, a

- přinejmenším jedno W je vybráno ze skupiny ^z (R₃)c (R₃)c i / \ I integrity a sestávaj ící

-Ni r₃

-D-N

N(R₃)c /\_/\ (R₃)c •D—NI r₃

Nejvýhodnějšími sloučeninami pro zlepšení integrity a vzhledu tkaniny j sou ty

- kde všechna R_x jsou H, a

- přinejmenším jedno W je vybráno ze skupiny sestávající

Výhodné sloučeniny pro použití jako spojovací skupina R₂zahrnují, ale bez omezení: Polyepoxidy, ethylenkarbonáty, propylenkarbonáty, močovinu, a, β-nenasycené karboxylové kyseliny, estery α,β-nenasycených karboxylových kyselin, amidy α,β-nenasycených karboxylových kyselin, anhydridy α,βnenasycených karboxylových kyselin, di- nebo polykarboxylové kyseliny, estery di- nebo polykarboxylových kyselin, amidy di• · · · • · • · • · · ·

		- 10 -	·· .· : ......... : _: · : : : · : :: : : .........
nebo	polykarboxylových	kyselin,	anhydridy di- nebo

polykarboxylových kyselin, glycidylhalogeny, estery kyseliny chlormravenčí, estery kyseliny chloroctové, deriváty esterů kyseliny chlormravenčí, deriváty esterů kyseliny chloroctové, epihalohydriny, dichlorhydriny glycerolu, bis-(halohydriny), polyetherdihalo- sloučeniny, fosgeny, polyhalogeny, funkcinalizované glycidyl ethery, a jejich směsi. Navíc může R₂zahrnovat též reakční produkt vytvářený reakcí jednoho nebo více z polyetherdiaminů, alkylendiaminů, polyalkylenpolyaminů, alkoholů, alkylenglykolů a polyalkylenglykolů s α,βnenasycenými karboxylovými kyselinami, estery a,β-nenasycených karboxylových kyselin, amidy α, β-nenasycených karboxylových kyselin a anhydridy a, β-nenasycených karboxylových kyselin, za předpokladu, že reakční produkty obsahují přinejmenším dvě dvojné vazby, dvě karboxylové skupiny, dvě amidové skupiny nebo dvě esterové skupiny.

Další výhodné polymerní, oligomerní nebo kopolymerní materiály založené na cyklických aminech pro použití zde zahrnují adukty dvou nebo více složek vybraných ze skupiny sestávající z piperazinu, piperadinu, epichlorhydrinu, epichlorhydrin benzylového derivátu, epichlorhydrin methylového derivátu, morfolinu a jejich směsí.

Tyto polymery založené na cyklických aminech mohou být lineární nebo větvené. Jeden konkrétní typ větvení může být • · · · • ·

- 11 činidla.

zaveden za použití polyfunkčního provazujícího

Příklad takovéhoto polymeru je uveden níže:

B) Detergenční povrchově aktivní látky

Detergentové prostředky obsahují od asi 1 hmotnosti detergenční povrchově aktivní látky, takovéto prostředky obsahují od asi 5 % do 50 ^!detergenční povrchově aktivní látky. Používané aktivní látky mohou být do 80 % S výhodou hmotnosti povrchové anionického, neionického, amfolytického nebo kationického typu nebo směsi těchto typů. Detergenční povrchově užitečné jsou popsány v U.S. patentu zwitterionického, mohou obsahovat aktivní látky zde 3 664 961, Norris, vydaném 23. května 1972, U.S. patentu

919 678, Laughlin et al. , vydaném 30. prosince 1975, U.S. patentu 4 222 905, Cockrell, vydaném 16. září 1980, a U.S. patentu 4 239 639, Murphy, vydaném 16. prosince 1980. Výhodné mezi všemi povrchově aktivními látkami jsou anionické a neionické.

• » • · · · • *

Užitečné anionické povrchově aktivní látky mohou samotné být několika různých typů. Například: Ve vodě rozpustné sole vyšších mastných kyselin, t.j. „mýdla , jsou zde užitečnými anionickými povrchově aktivními látkami v prostředcích. To zahrnuje mýdla alkalických kovů jako sole sodíku, draslíku, amonia a alkyloamonia vyšších mastných kyselin obsahujících od asi 8 do asi 24 uhlíkových atomů, a s výhodou od asi 12 do asi 18 uhlíkových atomů. Mýdla lze vyrobit přímým zmýdelněnim tuků a olejů nebo neutralizací volných mastných kyselin. Obzvláště užitečné jsou sodné a draselné sole směsí mastných kyselin odvozených od kokosového oleje a loje, t.j. sodné nebo draselné lojové a kokosové mýdlo.

Další, nemýdelné anionické povrchově aktivní látky, jež jsou vhodné pro použití zde, zahrnují ve vodě rozpustné sole, s výhodou sole alkalických kovů a amonia, organických sirných reakčních produktů majících ve své molekulární struktuře alkylovou skupinu obsahující od asi 10 do asi 20 uhlíkových atomů a esterovou skupinu kyseliny siřičité nebo sírové. (V pojmu „alkyl je zahrnuta alkylová část acylových skupin.) Příklady této skupiny syntetických povrchově aktivních látek jsou a) sodné, draselné a amonné alkylsulfáty, obzvláště ty, jež jsou získány sulfataci vyšších alkoholů (C₈-C₁₈ uhlíkových atomů), jako jsou ty, jež jsou vytvářeny redukci glyceridů lojového nebo kokosového oleje, b) sodné, draselné a amonné alkylpolyethoxylát sulfáty, obzvláště ty, jejichž alkylová skupina obsahuje od asi 10 do asi 22 uhlíkových atomů, s výhodou od asi 12 do asi 18 uhlíkových atomů, a jejichž polyethoxylátový řetězec obsahuje od 1 do 15, s výhodou od 1 do 6 ethoxylátových částí, a c) sodné, draselné a amonné alkylbenzen sulfonáty, v nichž alkylová skupina obsahuje od asi 9 do asi 15 uhlíkových atomů, v konfiguraci přímého řetězce nebo větveného řetězce, např. typu popsaného v U.S.

• · · · • * • ·

- 13 patentech 2 220 099 a 2 477 383. Obzvláště cenné jsou alkylbenzen sulfonáty o lineárním přímém řetězci, v nichž je průměrný počet uhlíkových atomů v alkylové skupině od asi 11 do 13, uváděné zkráceně jako Ο_Χ1.₁₃ LAS.

Výhodnými anionickými povrchově aktivními látkami jsou ty, jež mají obecný vzorec R_± (OC₂H₄)_nOH, kde R₃ je C_1O-C_1S alkylová skupina nebo C₈-C₁₂ alkylfenylová skupina, a n je od 3 do asi 80. Obzvláště výhodné jsou C₁₂-C_1S alkoholy s od asi 5 do asi 20 moly ethylenoxidu na mol alkoholu, např. C₁₂-C₁₃ alkohol kondenzovaný s 6,5 moly ethylenoxidu na mol alkoholu.

Další vhodné neionické povrchově aktivní látky zahrnují amidy polyhydroxymastných kyselin o obecném vzorci:

O R,

II I

R—C—N—Z kde R je C₉.₁₇ alkyl nebo alkenyl, Ri je methylová skupina a Z je glycityl odvozený z redukujícího cukru nebo jeho alkoxylovaný derivát. Příklady jsou N-methyl N-l-deoxyglucityl kokosový amid a N-methyl N-l-deoxyglucityl oleamid. Postupy k výrobě amidů polyhydroxy- mastných kyselin jsou známy a lze je nalézt ve Wilson, U.S. patent 2 965 576 a Schwartz, u.S. patent 2 703 798, jejichž zveřejnění jsou zde zahrnuta odkazem.

Výhodnými povrchově aktivními látkami zde popsanými pro použití v detergentových prostředcích jsou povrchově aktivní látky založené na aminech, s obecným vzorcem *3

R_rX-(CH2)_n-N

R4 • · · · • · · · • · • · kde R_± je C₆-C₁₂ alkylová skupina, n je od asi 2 do asi 4, X je přemosťující skupina, jež je vybrána z NH, CONH, COO, nebo O, nebo X může být nepřítomna, a R₃ a R₄ jsou nezávisle vybrány z H, C₃-C₄ alkylu nebo (CH₂-CH₂ (OR₅) ) , kde R_s je H nebo methyl. Obzvláště výhodné povrchově aktivní látky založené na aminech zahrnují následující:

Rj-(CH₂)₂-NH₂

R!-O-(CH2)3-NH₂

Rj-C(O)-NH-<CH2)3-N(CH₃)2

CH₂-CH(OH)-R5

I

RpN

I

CH₂-CH(OH)-R5 kde R₂ je C₆-C₁₂ alkylová skupina, a R₅ je H nebo CH₃. Obzvláště výhodné aminy pro použití v povrchově aktivních látkách definovaných shora zahrnují ty, jež jsou vybrány ze skupiny sestávající z oktylaminu, hexylaminu, decylaminu, dodecylaminu, C₈-C₁₂ bis (hydroxyethyl) aminu, C₈-C₁₂bis (hydroxyisopropyl) aminu, C₈-C₁₂ amido-propyl dimethylaminu, a jejich směsí.

Ve vysoce výhodném provedení je povrchově aktivní látka založená na aminech popsána obecným vzorcem

- 15 R!-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH₃)2 kde Rj. je C₈-C₁₂ alkyl.

C) Stavební materiál detergentu

Detergentové prostředky zde mohou rovněž obsahovat od asi 0,1 % do 80 % hmotnosti stavebního materiálu detergentu. S výhodou budou takovéto prostředky v kapalné formě obsahovat od asi 1 % do 10 % hmotnosti stavební složky. S výhodou budou takovéto prostředky v granulární formě obsahovat od asi 1 % do 50 % hmotnosti stavební složky. Stavební materiály detergentu jsou v oboru dobře známé a mohou zahrnovat například fosfátové sole jakož i různé organické a anorganické nefosfátové stavební látky.

Ve vodě rozpustné, nefosfátové organické stavební látky zde užitečné zahrnují různé polyacetáty, karboxyláty, polykarboxyláty a polyhydroxysulfonáty alkalických kovů, amonia a substituovaného amonia. Příklady polyacetátových a polykarboxylátových stavebních látek jsou sodné, draselné, lithné, amonné a substituované amonné sole kyseliny ethylendiamin tetraoctové, nitrilotrioctové, oxydijantarové, melitové, benzenpolykarboxylové a citrónové. Jinými vhodnými polykarboxyláty pro použití zde jsou polyacetal karboxyláty popsané v U.S. patentu 4 144 226, vydaném 13. března 1979 Crotchfieldovi et al. a v U.S. patentu 4 246 495, vydaném 27. března 1979 Crotchf ieldovi et al. , jež jsou oba zahrnuty zde odkazem. Obzvláště výhodnými polykarboxylátovými stavebními látkami jsou oxydijantarany a etherové karboxylátové stavební prostředky obsahující kombinaci monojantaranu vínanového a dijantaranu vínanového popsané v U.S. patentu 4 663 071, Bush • · • · • · • · · *

- 16 et al., vydaném 5. května 1987, jehož zveřejněni je zde zahrnuto odkazem.

Příklady vhodných nefosfátových anorganických stavebních látek zahrnují silikáty, aluminosilikáty, boráty a uhličitany. Obzvláště výhodné jsou sodné a draselné uhličitany, bikarbonáty, seskvikarbonáty, dekahydrát tetraboritanu, a silikáty mající hmotnostní poměr SiO₂ k oxidu alkalického kovu od asi 0,5 do asi 4,0, s výhodou od asi 1,0 do asi 2,4. Rovněž výhodné jsou aluminosilikáty zahrnující zeolity. Takovéto materiály a jejich použití jako stavebních látek detergentů je plněji rozebráno v Corkill et al. , U.S. patent č. 4 605 509, jehož zveřejnění je zde zahrnuto odkazem. V U.S. patent č. 4 605 509 jsou rovněž rozebírány krystalické vrstvené silikáty, jež jsou vhodné k použití v detergentových prostředcích podle vynálezu.

D) Případné další složky detergentů

Navíc k povrchově aktivním látkám, stavebním látkám a polymerním, oligomerním a kopolymerním materiálům zde dosud popsaným mohou detergentové prostředky podle vynálezu zahrnovat jakýkoli počet případných dalších dodatečných složek. Ty zahrnují konvenční složky detergenových prostředků jako jsou enzymy a činidla stabilizující enzymy, činidla podporující nebo potlačující pěnění, činidla proti korozi a umaštění, bělící činidla, činidla rozpouštějící znečištění, činidla uvolňující znečištění, germicidy, činidla nastavující pH, zdroje zásaditosti jiné než stavební látky, chelatační činidla, organické a anorganické filtry, rozpouštědla, hydrotropní látky, optické zjasňovače, barviva a parfémy.

Činidla nastavující pH mohou být potřebná u některých aplikací, kde pH pracího roztoku je větší než asi 10,0, • · · · · · » · · κ · · · ·

- 17 protože zlepšováni integrity tkanin definovaného prostředku se začíná snižovat s rostoucím pH. Takže: Když je prací roztok výše než asi 10,0 po přidání polymemích, oligomerních nebo kopolymerních materiálů založených na cyklických aminech podle vynálezu, musí se ke snížení pH pracího roztoku pod asi 10,0, s výhodou na pH pod asi 9,5 a nejvýhodněji pod asi 7,5, použít činidlo nastavující pH. Vhodná činidla k nastavení pH budou osobám zběhlým v oboru známa.

Výhodné případné další složky k zařazení do detergentového prostředku zde zahrnují bělící činidlo, např. peroxygenové bělidlo. Takováto peroxygenová bělící činidla mohou být organické nebo anorganické povahy. Anorganická peroxygenová bělící činidla se často používají v kombinaci s aktivátorem bělidla.

Užitečná organická peroxygenová bělící činidla zahrnují bělící čindla perkarboxylových kyselin a jejich solí. Vhodné příklady této třídy činidel zahrnují hexahydrát monoperoxyftalátu hořečnatého, hořečnatou sůl kyseliny metachlorperbenzoové, kyselinu 4-nonylamino-4oxoperoxymáselnou a kyselinu diperoxydodekandiovou. Takováto bělící činidla jsou zveřejněna v U.S. patentu 4 483 781, Hartman, vydaném 20. listopadu 1984, evropské patentové přihlášce EP-A-133 354, Banks et al., zveřejněné 20. února 1985, U.S. patentu 4 412 934, Chung et al., vydaném 1. listopadu 1983. Vysoce výhodná bělící činidla zahrnují rovněž kyselinu 6-nonylamino-6-oxoperoxykapronovou (NAPAA) jak popisuje U.S. patent 4 634 551 vydaný 6. ledna 1987 Burnsovi et al.

Zde lze rovněž použít anorganická peroxygenová bělící činidla, obecně v částicové formě. Ve skutečnosti jsou anorganická bělící činidla výhodná. Takováto anorganická peroxygenová bělící činidla zahrnují materiály perboritanů a silikátem, povrchově peruhličitanů alkalických kovů. Použit lze například perboritan sodný (například mono- a tetrahydrát). Vhodná anorganická bělící činidla mohou rovněž zahrnovat peroxyhydrát uhličitanu draselného a ekvivalentní „peruhličitanová bělidla, peroxyhydrát pyrofosfátu draselného, peroxyhydrát močoviny a peroxid sodný. Lze použít rovněž persulfátové bělidlo (např. OXON, komerčně vyráběný společností DuPont). Anorganická peroxygenová bělidla budou často potažena boritanem, síranem nebo ve vodě rozpustnými aktivními látkami. Například: Potažené perkarbonátové částice jsou dostupné z různých komerčních zdrojů, jako je FMC, Solvay Interox, Tokai Denka a Degussa.

Anorganická peroxygenová bělicí činidla, např. perboráty, perkarbonáty, a d., se s výhodou kombinují s aktivátory bělidel, což vede ve vodných roztocích (t.j. při použiti zdejších prostředků k praní/bělení tkanin) k in šitu tvorbě peroxykyselin odpovídajících aktivátoru bělidla. Různé neomezující příklady aktivátorů jsou zveřejněny v U.S. patentu 4 915 854, vydaném 10. dubna 1990 Maovi et al. , a U.S. patentu 4 412 934, vydaném 1. listopadu 1983 Chungovi et al. Typickými a výhodnými aktivátory jsou nonanoyloxybenzen sulfonát (NOBS) a tetracetyl ethylendiamin (TAED). Lze použít rovněž jejich směsi. K jiným typickým bělidlům a aktivátorům zde užitčným viz též dříve zmiňovaný U.S. patent 4 634 551.

Jiné užitečné aktivátory bělidel odvozené z aminů jsou ty, jež mají obecný vzorec

nebo

R^ÍOWRWíO)!, kde R¹ je alkylová skupina obsahující od asi 6 do asi 12 uhlíkových atomů, R² je alkylen obsahující od asi 1 do asi 6 uhlíkových atomů, R⁵ je H nebo alkyl, aryl nebo alkaryl • *

- 19 obsahující od asi 1 do asi 10 uhlíkových atomů, a L je jakákoli vhodná skupina, jež opustí sloučeninu. Skupinou, jež opustí sloučeninu je jakákoli skupina, jež je vytlačena z aktivátoru bělidla v důsledku nukleofilního ataku perhydrolytického aniontu na aktivátor bělidla. Výhodnou skupinou, jež opustí sloučeninu, je fenol sulfonát.

Výhodné příklady aktivátorů bělidel o obecných vzorcích jako shora zahrnují (6-oktanamidokaproyl) oxybenzensulfonát, (6-nonanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (6dekanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, a jejich směsi, jak je popsáno v zde dříve zmiňovaném U.S. patentu 4 634 551.

Jiná třída užitečných aktivátorů bělidel zahrnuje aktivátory typu benzoxazinu, popsaných Hodgem et al. v U.S. patentu 4 966 723, vydaném 30. října 1990, jenž je zde zahrnut odkazem.

Vysoce výhodným aktivátorem typu benzoxazinu je:

O

Ještě další třída užitečných aktivátorů bělidel zahrnuje acyl-laktamové aktivátory, obzvláště acyl kaprolaktamy a acylvalerolaktamy o obecných vzorcích

—N

O Ί c—ch₂—ch₂ ch₂—ch₂ ^ch₂ o

R⁶—CO >1 cI

-N

-CH,—CH₂

CH,

-CH₂ kde R⁶ je H nebo alkylová, arylová, alkoxyarylová nebo alkarylová skupina sestávající z od asi 1 do asi 12 uhlíkových atomů. Vysoce výhodné laktamové aktivátory zahrnují benzoyl kaprolaktam, oktanoyl kaprolaktam, 3,5,5-trimethylhexanoyl • ·

- 20 kaprolaktam, dekanoyl kaprolaktam, undecenoyl kaprolaktam, benzoyl valerolaktam, oktanoyl valerolaktam, dekanoyl valerolaktam, undecenoyl valerolaktam, 3,5,5 -trimethylhexanoyl valerolaktam, a jejich směsi. Viz též U.S. patent 4 545 784, vydaný Sndersonovi, 8. října 1985, zahrnutý zde odkazem, jenž zveřejňuje acyl kaprolaktamy, včetně kaprolaktamu, adsorbované do perboritanu sodného.

Když se použije, bude zde peroxygenové bělici činidlo obecně tvořit od asi 2 % do 30 % hmotnosti detergentového prostředku. Výhodněji bude peroxygenové bělící činidlo tvořit od asi 2 % do 2 0 % hmotnosti detergentového prostředku. Nejvýhodněji bude zde peroxygenové bělící činidlo přítomné v rozsahu od asi 3 % do 15 % hmotnosti prostředku. Když se použijí, mohou zde aktivátory bělidel tvořit od asi 2 % do 10 % hmotnosti detergentového prostředku. Často se aktivátory používají tak, že molární poměr bělícího činidla k aktivátoru je v rozmezí od asi 1:1 do 10:1, výhodněji od 1,5:1 do 5:1.

Jinou vysoce výhodnou případnou další složkou detergentových prostředků podle vynálezu je detergenční enzymová složka. Enzymy mohou být zařazeny do detergentových prostředků podle vynálezu pro řadu účelů, včetně odstraňování skvrn založených na bílkovinách, cukrech a triglyceridech ze substrátů, ro prevenci přenosu uvolněných barviv při praní tkanin, a pro nápravu tkanin. Vhodné enzymy zahrnují proteasy, amylasy, lipasy, celulasy, peroxidasy, a jejich směsi, jakéhokoli vhodného původu, jako je původ z rostli, zvířat, bakterií, hub a kvasinek. Výhodný výběr je ovlivněn faktory, jakými jsou pH aktivita nebo stabilita, optimální termostabilita, stabilita k aktivním detergentům, stavebním látkám a podobně. V tomto ohledu jsou výhodné bakteriální a houbové enzymy, jako jsou bakteriální amylasy a proteasy a houbové celulasy.

• · · · • · · · „Detergenční enzym , jak se zde používá, znamená jakýkoli enzym mající v pracím detergentovém prostředku prospěšné účinky při čištění, odstraňování skvrn, nebo jinak. Výhodné enzymy pro prací účele zahrnují, ale bez omezení, proteasy, celulasy, lipasy, amylasy, a peroxidasy.

Enzymy se do detergenových prostředků normálně zařazují v hladinách dostatečných k poskytnutí „množství účinného k čistění . Výraz „množství účinné k čištění odkazuje na jakékoli množství, jež má schopnost vést k účinku při čištění, odstraňování skvrn, odstraňování znečištění, bělení, deodoračním působení, nebo zlepšování svěžesti na substrátech jako jsou tkaniny. V praktických pojmech pro současné komerční preparáty, typická množství jsou až do asi 5 mg hmotnosti, typičtěji 0,01 mg až 3 mg, aktivního enzymu na gram detergentového prostředku. Řečeno jinak, dané prostředky zde budou typicky obsahovat od 0,001 % do 5 %, výhodněji 0,01 % 1 % hmotnosti komerčního enzymového preparátu. Proteasové enzymy jsou obvykle přítomné v takovýchto komerčních preparátech v hladinách dostatečných k poskytnutí od 0,005 do 0,1 Ansonových jednotek (AU) aktivity na gram prostředku. Vyšší hladiny aktivity mohou být žádoucí u vysoce koncentrovaných přípravků detergentů.

Příklady vhodných proteas jsou subtilisiny, jež se získávají ze zvláštních kmenů B. subtilis a B. licheniformis. Jedna vhodná proteasa se získává z určitého kmene Bacillus, má maximální aktivitu přes rozsah pH 8-12, a byla vyvinuta a prodává se jako ESPERASE® společností Novo Industries A/S z Dánska, níže „Novo . Výroba tohoto enzymu a analogických enzymů je popsána v GB 1 243 784 pro Novo. Jiné vhodné proteasy zahrnují ALCALASE® a SAVINASE® od Novo a MAXATASE® od International Bio-Synthetics, lne., Nizozemsko, jakož i • · » · · · • · • · * ·

Protease A jak je zveřejněna v EP 130 756 A, 9. ledna 1985 a Protease B jak je zveřejněna v EP 303 761 A, 28. dubna 1987 a v EP 130 756 A, 9. ledna 1985. Viz též proteasu pro vysoké pH z Bacillus sp. NCIMB 40338 popsanou v WO 9318140 A pro Novo. Enzymatické detergenty obsahující proteasu, jeden nebo více jiných enzymů a reversibilní proteasový inhibitor jsou popsány v WO 9203529 A pro Novo. Jiné výhodné proteasy zahrnují ty z WO 9510591 A pro Procter & Gamble. Když je to žádoucí, dostupná je proteasa o snížené adsorpci a zvýšené hydrolýze, jak je popsána v WO 9507791 A pro Procter & Gamble. Zde vhodná rekombinantní proteasa podobná trypsinu je popsána v WO 9425583 A pro Novo.

Celulasy zde užitečné zahrnují jak bkteriální, tak houbový typ a mají s vhodou optimum pH mezi 5 a 10. U.S. 4 435 307, Barbesgoard et al. , 6. března 1984, zveřejňuje vhodné houbové celulasy z Humicola insolens nebo Humicola kmene DSM1800 nebo z houby produkující celulasu 212 a náležející k rodu Aeromonas a celulasy extrahované z hepatopankreasu mořského měkkýše. Dolabella Auricula Solander. Vhodné celulasy jsou rovněž a DE-OSa CELLUZYME® zverejneny v GB-A-2 075 028, GB-A-2 095 275,

247 832. Obzvláště užitečné jsou CAREZYME® (Novo). Viz též WO 9117243 pro Novo.

Vhodné lipasové enzymy pro detergentní použití zahrnují ty, jež jsou produkovány mikroorganismy skupiny Pseudomonas, jako je Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, jak je zveřejněno v GB i 372 034. Viz též lipasu v japonské patentové přihlášce 53 20487, vystavené 24. února 1978. Tato lipasa je dostupná od Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodním názvem Lipase P „Amano nebo „Amano-P . Jiné vhodné komerční lipasy zahrnují Amano-CES, lipasy z Chromobacter viscosum, např. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 od

ι · Β · · · *

- 23 • · · ·

Toyo Jozo Co., Tagata, Japonsko, lipasy Chromobacter viscosum od U.S. Biochemical Corp., USA a Disoynth Co., Nizozemsko, a lipasy z Pseudomonas gladioli. Výhodná lipasa pro použití zde je enzym LIPOLASE® odvozený z Humicola lanuginosa a komerčně dostupný od Novo.

Prostředky obsahující enzymy mohou případně obsahovat od asi 0,001 % do asi 10 %, s výhodou od asi 0,005 % do asi 8 %, nej výhodněji od asi 0,01 % do asi 6 %, hmotnosti systému stabilizujícího enzymy. Tímto systémem stabilizujícím enzymy může být jakýkoli stabilizační systém, jenž je kompatibilní s detergenčními enzymy. Takovýto systém může být inherentně poskytován s jinými aktivními přípravky nebo přidáván zvlášť, nepř. Sestavovatelem nebo výrobcem enzymů připravených k použití s detergenty. Takovýto stabilizační systém může například obsahovat vápenaté ionty, kyselinu boritou, propylenglykol, karboxylové kyseliny o krátkém řetězci, kyseliny boronové, a jejich směsi, a je navrhován tak, aby reflektoval různé stabilizační problémy závisející na typu a fyzikální formě detergentového prostředku.

E) výroba detergentových prostředků

Detergentové prostředky podle vynálezu mohou být v kapalné, pastózní nebo granulární formě. Takovéto prostředky lze připravit spojením podstatných a případných dalších složek ve vyžadovaných koncentracích v jakémkoli vhodném pořadí a jakýmikoli konvenčními způsoby.

Granulární prostředky se například vyrábějí spojením základních složek granulí, např. povrchově aktivních látek, stavebních látek, vody, atd., jako kaše, a sprejovým sušením výsledné kaše na nízkou hladinu zbytkové vlhkosti (5 - 12 %) .

* » »»*·

Zbývající suché složky, např. granule podstatného materiálu k působení na tkaniny, založeného na cyklických aminech, mohou být přimíchány k sprejově sušeným granulím ve formě granulárního prášku v rotačním míchacím bubnu. Kapalné složky, např. roztoky podstatného materiálu k působeni na tkaniny, založeného na cyklických aminech, enzymů, vazebných látek a parfémů mohou stříkány sprejem na výsledné granule za tvorby finálního detergentového prostředku. Granulární prostředky podle vynálezu mohou rovněž být v „kompaktní formě, t.j. mohou mít relativně vyšší hustotu než konvenční granulární detergenty, t.j. od 550 do 950 g/1. V takovémto případě budou granulární detergentové prostředky podle vynálezu obsahovat nižší množství „anorganické plnící soli ve srovnání s konvenčními granulárními detergenty. Typickými plnícími solemi jsou síranové a chloridové sole alkalických kovů, typicky síran sodný. „Kompaktní detergenty typicky obsahují ne více než 10 % plnící soli.

Kapalné detergentové prostředky lze připravit smícháním jejich podstatných a případných dalších složek v jakémkoli žádoucím pořadí tak, aby poskytovaly prostředky obsahující dané složky ve vyžadovaných koncentracích. Kapalné prostředky podle vynálezu mohou rovněž být v „kompaktní formě. V takovémto případě budou kapalné detergentové prostředky podle vynálezu obsahovat nižší množství vody ve srovnání s konvenčními kapalnými detergenty. Přidání polymerních, oligomerních nebo kopolymemích materiálů založených na cyklických aminech ke kapalným detergentům nebo k jiným vodným prostředkům podle vynálezu lze provést jednoduchým vmícháním žádoucího materiálu k působení na tkaniny, založeného na cyklických aminech, do daných kapalných roztoků.

*·

- 25 • ···· tt *··»· • «· • · · · c · · · • · · ·· ·· · · 9

F) Způsoby praní tkanin

Tento vynález rovněž poskytuje způsob pro praní tkanin postupem, jenž vede k zlepšení vzhledu, poskytovanému zde používanými polymerními, oligomerními a kopolymerními materiály založenými na cyklických aminech. Takovýto způsob používá uvedení těchto tkanin do kontaktu s vodným paracím roztokem, vytvořeným z účinného množství detergentových prostředků popsaných zde dříve nebo vytvořených z jednotlivých složek takovýchto prostředků. Uvedení tkanin do kontaktu s pracím roztokem proběhne obecně za podmínek pohyby, i když prostředky podle vynálezu mohou být použity rovněž k tvorbě nepohyblivých namáčecích roztoků pro čištění tkanin a působení na ně. Jak je rozebráno shora, je výhodné, když prací roztok má pH menší než asi 10,0, s výhodou má pH kolem 9,5 a nejvýhodněji má pH kolem 7,5.

Pohyb je pro dobré vyčištění s výhodou poskytován v pračce. Praní je s výhodou následováno sušením vlhké tkaniny v konvenční sušičce prádla. Účinné množství kapalných nebo granulárních detergentových prostředků o vysoké hustotě je ve vodných pracích roztocích v pračce s výhodou od asi 500 do asi 7 000 ppm, výhodněji od asi 1 000 do asi 3 000 ppm.

G) Úprava a změkčování tkanin

Polymerní, oligomerní nebo kopolymerní materiály založené na cyklických aminech, popsané zde dříve jako složky pracích detergentových prostředků, mohou být zde použity rovněž k působení na tkaniny a k jejich úpravě v nepřítomnosti povrchově aktivní látky a stavebních složek z provedení tohoto vynálezu jako detergentového prostředku. Takto například může • · • · · · • «

- 26 být během cyklu máchání za konvenčni domácí operace praní přidáván prostředek k úpravě tkaniny obsahující jen samotné materiály k působení na tkaninu, založené na cyklických aminech, nebo obsahující vodný roztok materiálů k působení na tkaninu, založených na cyklických aminech, za účelem poskytnutí zlepšeného vzhledu a integrity tkanin, jak byl zde dříve popsán.

Prostředky podle vynálezu obsahují přinejmenším asi 1 %, s výhou od asi 10 %, výhodněji od asi 20 % do 80 %, výhodněji do asi 60 % hmotnosti prostředku jednu nebo více aktivních složek změkčovače tkanin.

Výhodnými aktivními složkami změkčovačů tkanin podle vynálezu jsou aminy mající obecný vzorec

kvartérní amoniové sloučeniny mající obecný vzorec

χa jejich směsi, kde všechna R jsou nezávisle C_x-C₆ alkyl, C_x-C₆hydroxyalkyl, benzyl a jejich směsi, R¹ je s výhodou C_X1-C₂₂lineární alkyl, C_1X-C₂₂ větvený alkyl, C_X1-C₂₂ lineární alkenyl, C_1X-C₂₂ větvený alkenyl, a jejich směs, Q je karbonyl ová část vybraná nezávisle z jednotek majících obecný vzorec

II —O—C-

> · · · · · · · • · · ·

- 27 —CH-ο— Ckde R² je vodík, C1-C4 alkyl, s výhodou vodík, R³ je (\-04 alkyl, s výhodou vodík nebo methyl, Q má s výhodou vzorec

O

II

-o—c···· · ·· · • · · · · · · • · · · · · • Λ · · · · ♦

Ο

II

Ο—C—(

Ο ¹¹ ,

Ο—C— R¹ Ο I II —CH-CHz-O—Co

II —NH—Cnebo

X je anion kompatibilní se změkčovačem, s výhodou anion silné kyseliny, například chlorid, bromid, methylsulfát, ethylsulfát, sulfát, nitrát nebo jejich směs, výhodněji chlorid nebo methylsulfát. Anon může též, ale méně výhodně, nést dojitý náboj, v kterémžto případě X^(_) představuje poloviční skupinu. Index m má hodnotu od 1 do 3, index n má hodnotu od 1 do 4, s výhodou 2 a 3, výhodněji 2.

Jedno provedení tohoto vynálezu poskytuje aminy a kvarternalizované aminy mající dvě nebo více různých hodnot pro index n na jednu molekulu, například aktivní změkčovací složku připravenou ze startovního aminu methyl(3-aminoprpyl) (2-hydroxyethyl)aminu.

Výhodnější aktivní změkčovací složky podle vynálezu mají obecný vzorec (R)+

-N4-m o

¹¹ i

-(CH^-O—C— R χpřičemž jednotka o obecném vzorci • · · · • · · ·

- 28 O

II , —O—C—-R je část mastné kyseliny. Části mastných kyselin vhodné pro použití v aktivních změkčovacích složkách podle vynálezu jsou odvozeny ze zdrojů triglyceridů včetně loje, rostlinných olejů nebo částečně hydrogenovaných rostlinných olejů zhrnujících, mezi jinými, konopný olej, saflorový olej, podzemnicový olej, slunečnicový olej kukuřičný olej, lojový olej, olej rýžových plev. Ještě výhodnější jsou diesterové kvarterní amoniové sloučeniny (DEQA), kde index m je rovný 2. Jednotky R¹ jsou typicky směsi jak nasycených tak nenasycených alifatických mastných kyselin o lineárních a větvených řetězcích.

Formulátor může v závislosti na fyzikálních vlastnostech a požadavcích na účinek konečné aktivní změkčovací složky vybrat kterýkoli ze shora zmiňovaných zdrojů částí mastných kyselin, nebo alternativně může smíchat triglyceridy za tvorby „směsi na zakázku . Osoby zběhlé v oboru tuků a olejů však rozpoznají, že složení mastných acylů může kolísat, jako v případě rostlinných olejů, od úrody k úrodě, nebo od druhu rostliného oleje ke druhu rostliného oleje.

Jedno výhodné provedení tohoto vynálezu poskytujeaktivní změkčovací složky obsahující jednotky R¹ , jež mají alespoň asi 3 %, výhodněji alespoň asi 5 %, ještě výhodněji alespoň asi 10 %, a nej výhodněji alespoň asi 15 % C^-C^ alkenylových jednotek, včetně polyalkenylových (polyneneasycených), mezi jinými oleové, linolové a linoleové.

Pro účele tohoto vynálezu je výraz „mastné acylové jednotky se smíšeným řetězcem definován jako „směs acylových jednotek mastných kyselin obsahujících alkylové a alkenylové řetězce o 10 až 22 uhlíkových atomů včetně karbonylového uhlíkového atomu, a v případě alkenylových řetězců od jedné do tří dvojných vazeb, s výhodou všechny dvojné vazby v cis • · · ·

- 29 konfiguraci . Co do R¹ jednotek podle vynálezu, výhodné je když alespoň podstatný procento mastných acylových skupin je nenasycených, např. od asi 25 %, s výhodou od asi 50 % do asi 70 %, výhodně do asi 65 %. Celková hladina aktivní složky změkčovače tkanin obsahující polynenasycená mastné acylové skupiny může být od asi 3 %, s výhodou od asi 5 %, výhodněji od asi 10 % do asi 30 %, výhodně do as 25 %, výhodněji do asi 18 %. Jak je zde uvedeno shora, mohou být použity cis a trans isomery, s výhodou je cis/trans poměr od 1:1, výhodně alespoň 3:1, výhodněji od asi 4:1 do asi 50:1, výhodněji do asi 20:1, avšak minimu je 1:1.

Hladina nenasycení v řetězci lojové, konopné a jiné mastné acylové jednotky může být měřena jodovou hodnotou (IV) příslušné mastné kyseliny, jež v tomto případě má být s výhodou v rozmezí od 5 do 100 s odlišením dvou kategorii sloučenin, majících IV bud' pod nebo nad 25.

Skutečně, pro sloučeniny mající obecný vzorec

X’ odvozené z lojových mastných kyselin, bylo nalezeno, že když jodová hodnota je od 5 do 25, s výhodou 15 až 25, nej lepší možnost koncentrování poskytuje hmotnostní poměr cis/trans isomerů větší než asi 30/70, s výhodou větší než 50/50 a výhodněji větší než asi 70/30.

Pro sloučeniny tohoto typu připravené z lojových mastných kyselin majících jodovou hodnotu nad 25 byl poměr cis k trans isomerům shledán méně kritickým pokud nejsou potřebné velmi vysoké koncentrace. Další výhodné provedení vynálezu zahrnuje DEQA kde průměrná jodová hodnota pro R¹ je přibližně 45.

• · · · • · • · · *

- 30 R¹ jednotky vhodné pro použití v isotropních kapalinách podle vynálezu mohou být dále charakterizovány tím, že jodová hodnota (IV) mateřské mastné kyseliny je s výhodou od hodnoty asi 10, výhodněji od asi 50, ještě výhodněji od asi 70, do hodnoty asi 140, výhodněji do asi 130, ještě výhodněji do asi 115. Avšak formulátoři, v závislosti na tom, které provedení vynálezu si vyberou, si mohou přát přidání určitého množství mastných acylových jednotek, jež mají jodové hodnoty mimo rozsah uváděný zde shora. Například: K nastavení vlastností konečné aktivní složky změkčovače lze kombinovat se zdrojem směsi mastných kyselin „vytvrzenou zásobu (IV menší nebo rovné asi 10) .

Výhodným zdrojem jednotek mastných acylů jsou obzvláště mastné acylové jednotky mající větvení, například „Guerbetovo větvení , jednotky substituované methyly, ethyly, atd., podél primárního alkylového řetězce. Syntetické zdroje jednotek mastných acylů jsou rovněž vhodné. Formulátor si může například přát přidat jednu nebo výce jednotek mastných acylů majících methylové větvení v posicích „přirozeně se nevyskytujících , například u třetího uhlíku C₁₇ řetězce. Co je míněno výrazem „přirozeně se nevyskytující je „acylové jednotky, jež se nenalézají ve významných (větších než asi 0,1 %) množstvích v běžných tucích a olejích, jež slouží jako surovina pro zdroj triglyceridů zde popisovaných . Když není jednotka s žádoucím větvením acylového mastného řetězce dostupná z běžně dostupných přirozených surovin, může být proto k jiným syntetickým materiálům nebo k jiným zdrojům acylových jednotek, odvozených z přirozených triglyceridů, vhodně přimíchána syntetická mastná kyselina.

Další zde užitečná činidla změkčující tkaniny jsou popsána v U.S. 5 643 865, Mermelsteinovi et al. , vydaném 1. července 1997, U.S. 5 622 925, de Buzaccarinimu et al. , vydaném

2 2. dubna	1997, U.S.
srpna 1996, U.S. 5
prosince	1995, U.S.
27. ledna	1994, U.S
2 8. dubna	1987, U.S.
března 1984, U.S. 4
1983, U.S	. 4 308 151,

545 350, Bakerovi et al. , vydaném 13. 474 690, Wahlovi et al. , vydaném 12. 5 417 868, Turnérovi et al., vydaném 4 661 269, Trinhovi et al., vydaném 4 439 335, Burnsovi et al. , vydaném 27. 401 578, Verbuggenovi, vydaném 30. srpna Cambremu, vydaném 29. prosince 1981,

U.S. 4 237 016, Rudkinovi et al. , vydaném 27. října 1978, U.S. 4 233 164, Davisovi, vydaném 11. listopadu 1980, U.S. 4 045 361, Wattoví et al., vydaném 30. srpna 1977, U.S. 3 974 076, Wiersemovi et al. , vydaném 10. srpna 1976, U.S. 3 886 075, Bernadinovi, vydaném 6. května 1975, U.S. 3 861 870, Edwardsovi et al. , vydaném 21. ledna 1975, a v publikaci evropské patentové přihlášky č. 472 178, od Yamamury et al., přičemž všechny zde zahrnuty odkazem.

tyto řečené dokumenty j sou

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady ilustrují prostředky a způsoby podle vynálezu, ale nejsou nutně zamýšleny k omezování nebo jinému definování rozsahu vynálezu.

Příklad 1

Syntéza aduktu imidazolu a epichlorhydrinu (poměr imidazol : epichlorhydrin 1:1)

Tento polykationický kondenzát se připravuje reakcí imidazolu a epichlorhydrinu. Do baňky s kulatým dnem, vybavené magnetickým michadlem, chladičem a teploměrem, se přidá

imidazol (0,68 molu) a 95 ml vody. Roztok se zahřeje na 50°C a následně se po kapkách přidá epichlorhydrin (0,68 molu). Po přidání veškerého epichlorhydrinu se teplota zvýší na 80°C dokud se nespotřebuje veškeré alkylační činidlo. Vytvořený kondenzát má molekulovou hmotnost kolem 12 500.

Příklad 2

Syntéza aduktu imidazolu a epichlorhydrinu (poměr imidazol : epichlorhydrin 1,4:1)

Do baňky s kulatým dnem, vybavené magnetickým míchadlem, chladičem a teploměrem, se přidá imidazol (0,68 molu) a 95 ml vody. Roztok se zahřeje na 50°C a následně se po kapkách přidá epichlorhydrin (0,50 molu). Po přidání veškerého epichlorhydrinu se teplota zvýší na 80°C dokud se nespotřebuje veškeré alkylační činidlo. Vytvořený kondenzát má molekulovou hmotnost kolem 200.

Příklad 3

Syntéza aduktu piperazinu, morfolinu a epichlorhydrinu (poměr 1,8/0,8/2,0)

Do baňky s kulatým dnem, vybavené magnetickým míchadlem, teploměrem, kapací nálevkou a zpětným chladičem se naváží

154,8 g (1,8 molu) piperazinu a 66,9 g (0,8 molu) morfolinu a 220 ml vody. Poté co se při 40°C získá čirý roztok, zahřeje se na 55-65°C a za prudkého míchání se přidá 185 g (2 moly) apichlorhydrinu takovou rychlostí, aby teplota nepřekročila 80°C. Po přidání veškerého epichlorhydrinu se reakční směs

zahřívá zvýší na 85°C dokud se nespotřebuje veškeré alkylační činidlo (negativní Preussmannův test po 4 hodinách). Přidá se

108,8 g (0,68 mol) 25 %-ního NaOH a 40 g vody a reakční směs se míchá při 85°C po další hodinu. Pak se přidá dalších 47 g vody a směs se nechá vychladnout na pokojovou teplotu.

Příklad 4

Syntéza aduktu piperazinuu a epichlorhydrinu (poměr piperazin : epichlorhydrin 1,4:1)

Do baňky s kulatým dnem, vybavené magnetickým míchadlem, chladičem a teploměrem, se přidá imidazol (0,68 molu) a 95 ml vody. Roztok se zahřeje na 50°C a následně se po kapkách přidá epichlorhydrin (0,68 molu). Po přidání veškerého epichlorhydrinu se teplota zvýší na 80°C dokud se nespotřebuje veškeré alkylační činidlo.

Příklad 5

Ke kondenzátu z Příkladu 4 se přidá 1,4 molárního ekvivalentu methylchloridu, bráno na piperazin, a míchá se dokud se methylchlorid nespotřebuje.

- 34 Příklad 6

Syntéza aduktu imidazolu, piperazinu a epichlorhydrinu (poměr imidazol : piperazin : epichlorhydrin - 1:3:4)

68,8 g (1,0 molu) imidazolu a 260,6 g (3,0 molu) piperazinu se rozpustí v 700,2 g vody při teplotě 50-60°C. Přidá se po kapkách 370 g (4,0 molu) epichlorhydrinu. Po úplném přidání se reakční směs míchá dalších 5 hodin při 80°C.

Příklad 7

a) Reakce bis(aminopropyl)piperazinu s epichlorhydrinem v molárním poměru 2:1

600 g (3 moly) bis(aminopropyl)piperazinu se rozpustí v 750 g vody. Tento roztok se zahřívá na 90°C. Jakmile se dosáhne této teploty, přidá se při 90°C v průběhu 60 minut 140,1 g (1,5 molu) epichlorhydrinu. Reakční směs se pak míchá při 90°C po 150 minut. Poté nelze detegovat žádný chlorhydrin. Kondenzační produkt obsahoval NH skupiny.

b) Permethylace kondenzačního produktu získaného sub a)

99,7 g (obsah NH skupin byl 0,87 molu) kondenzačního produktu získaného podle a) se smíchalo s 100,3 g (2,18 mol) kyseliny mravenčí (99 %) za míchání a chlazení v ledové lázni. V průběhu 20 minut se za pokojové teploty přidalo 105,4 g (1,045 mol) formaldehydu ve formě vodného roztoku o síle 30 % podle hmotnosti. Reakční směs se pak opatrně zahřívala na 60°C.

- 35 Asi při 50°C začalo v reakční směsi vyvíjení kysličníku uhličitého a při 60°C se stalo prudkým, takže zahřívání bylo možno odstranit. Když se vyvíjení kysličníku uhličitého zpomalilo, reakční směs byla refluxována po 12 hodin. Po vychladnutí se přidalo 100 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a z reakční směsi byla odstraněna voda. Získalo se 153,6 g pevného materiálu. Ten se rozpustil ve vodě za tvorby roztoku (50 % síly podle hmotnosti) polymeru založeného na cyklických aminech, v podstatě prostého primárních a sekundárních aminoskupin. Jak bylo stanoveno 13C-NMR spektroskopií, více než 90 % NH skupin bylo konvertováno na terciární dusíkové atomy. Množství kvarterních amoniových skupin v polymeru bylo pod 5 %. Vodný roztok polymeru měl pH 9,58. Hodnota K polymeru byla 8,6.

Příklad 8

a) Jak je popsáno v Příkladu 7 a) , 400 g (2 moly) bis(aminopropyl)piperazinu se rozpustilo v 520 g vody a kondenzovalo s 124,5 (1,33 molu) epichlorhydrinu. Molární poměr bis(aminopropyl)piperazinu k epichlorhydrinu byl 1,5:1.

b) 36,5 g (obsah NH skupin byl 0,181 molu) reakčního produktu získaného podle a) se smíchalo v průběhu 10 minut s 20,8 g kyseliny mravenčí (99 %) za míchání a chlazení v ledové lázni. Reakční směs se pak zahřívala na 70°C. Jakmile se dosáhlo této teploty, k reakční směsi se v průběhu 36 minut při teplotě 70-80°C přidalo 21,7 g (0,217 mol) formaldehydu ve formě vodného roztoku o síle 30 % podle hmotnosti. Po přidání dvou kapek odpěňovače se reakční směs refluxovala po 17 hodin.

• ·

- 36 • · · ·· ··

Roztok polymeru byl ochlazen na pokojovou teplotu a po přidání 100 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové byla odstraněna voda. Získal se polymer v podstatě prostý primárních a sekundárních aminoskupin. Více než 90 % původních NH skupin obsažených v polymeru bylo konvertováno na terciární dusíkové skupiny. Hodnota K polymeru byla 11,1.

Příklad 9

633 g (obsah NH skupin byl 3,75 molu) kondenzačního produktu bis(aminopropyl)piperazinu a epichlorhydrinu v molárním poměru 2 : 1, získaného podle Příkladu 7 a) se smíchalo za míchání s 51,0 g (0,64 mol) vodného roztoku hydroxidu sodného o síle 50 % podle hmotnosti. Směs se pak zahřívala v tlakově uzavřeném autoklávu na 120°C a nechala se při této teplotě reagovat s 165 g (3,75 mol) ethylenoxidu, jenž byl do autoklávu zaveden v průběhu 45 minut. Tlak v autoklávu byl mezi 2 a 8 bar. Reakční směs pak byla míchána při 120°C po 1 hodinu a ochlazena na pokojovou teplotu. Nezreagovaný ethylenoxid byl odstraněn proudem dusíku. Získalo se 830,5 gramů tmavě zbarvené kapaliny s obsahem vody 39,4 %. Polymer měl K hodnotu 12,7. Více než 90 % původních NH skupin bylo konvertováno na terciární aminové, N-hydroxyethyl substituované skupiny. Obsah kvarterních amoniových skupin byl pod 5 %.

• · · • · · · ·

Příklad 10

290,3 g (obsah NH skupin byl 1,59 molu) kondenzačního produktu bis(aminopropyl)piperazinu a epichlorhydrinu v molárním poměru 1,5 : 1, získaného podle Příkladu 7 a) se smíchalo za míchání s 29,7 g (0,37 mol) vodného roztoku hydroxidu sodného o síle 50 % podle hmotnosti. Směs se pak zahřívala v tlakově uzavřeném autoklávu na 95°C. Jakmile bylo dosaženo této teploty, bylo do autoklávu v průběhu 35 minut za teploty 95 až 111°C a za tlaku 2 až 8 bar zavedeno 70 g (1,59 mol) ethylenoxidu. Obsah autoklávu byl pak za míchání zahříván na 120°C po 1 hodinu a ochlazen na pokojovou teplotu. Nezreagovaný ethylenoxid byl odstraněn zavedením proudu dusíku do rekční směsi. Získalo se 400 g tmavě zbarvené kapaliny s obsahem vody 3 8,3 %. Polymer měl K hodnotu 14,1. Více než % původních NH skupin bylo konvertováno na terciární aminové, N-hydroxyethyl substituované skupiny. Polymer obsahoval méně než 5 % kvarterních amoniových skupin.

Příklad 11

Příprava zkušebního granulárního detergenového prostředku

Bylo připraveno několik detergentových prostředků obsahujících různé polymerní, oligomerní nebo kopolymerní materiály založené na cyklických aminech. Všechny takovéto granulární detergenové prostředky mají následující základní vzorec:

- 38 -	• · · · · • · · • · • · · • · • · · ·	·· »··· ·· ·· • · » · · · • · · · · · · · • · · · · · · • · · · · · ·· · · · · · ··
Složka	Příklad	Srovnávací
	hmotn.%	hmotn.%
Na C₁₂ lineární alkyl benzensulfonát	9,40	9,40
Na C₁₄_₁₅ alkyl sulfonát	11,26	11,26
Zeolitový stavební materiál	27,79	27,79
Uhličitan sodný	27,31	27,31
PEG 4000	1,60	1,60
Dispersant, Na polyakrylát	2,26	2,26
^ci2-i3 alkyl ethoxylát (E9)	1,5	1,5
Perboritan sodný	1,03	1,03
Polymer/oligomer ukázaný v tabulce	hladina	0
	ukázána	níže
Jiné přídatné složky	vyvážení	vyvážení

na 100 na 100 • · • φ · ·

Φ φ φ « • · · ·

- 39 TABULKA

Ukázané chemické struktury v příkladech níže jsou idealizované struktury. Boční reakce, u nichž se očekává, že nastanou v průběhu kondenzace, nejsou ukázány.

Příklad

Materiál

Adukt imidazolu-epichlorhydrinu (poměr imidazol : epichlorhydrin 1:1, polymer z Příkladu 1) crc;

(idealizovaná struktura)

Adukt imidazolu-epichlorhydrinu (poměr imidazol : epichlorhydrin 1,36:1, polymer z Příkladu 2)

OH

Hladina (hmotn.%

3,0

0,8 (idealizovaná struktura)

Adukt imidazolu-epichlorhydrinu (poměr imidazol : epichlorhydrin 1,75:1) \=/ OH (idealizovaná struktura)

Adukt imidazolu-epichlorhydrinu-trisglycidyl etheru z glycerinu (poměr imidazol:epichlorhydrin: trisglycidylether 2,0 : 1,76 : 0,26)

0,8

(idealizovaná struktura) • · » · · · ·« ·· • · · * • · · · • · · * • · · · • * * · • · · ·

- 40 10

0,8

ll

Adukt piperazinu a epichlorhydrinu (poměr 1:1)

0,8

Adukt piperazinu a epichlorhydrinu (poměr 1:1) benzylový derivát

0,8

Adukt piperazinu a epichlorhydrinu (poměr 1:1) methylový derivát ch₃.

Adukt piperazinu, morfolinu a epichlorhydrinu (poměr 0,9 : 0,4 : 1,0)

OH

0,8

0,8 . /“λ i /

ΥΛψ

999 9 »» ··« » • ·

- 41 r k

99 * • * · · · * » « • « 9 · · * · ·· 9 9 9 *» * ·

Adukt piperazinu, piperidinu a epichlorhydrinu (poměr 0,9 : 0,4

1,0)

0,8 /—\ v_y

OH

Adukt piperazinu, morfolinu a epichlorhydrinu (poměr 0,9 : methylový derivát

0,4

1,0) ,

0,8

Γ~\ι ^CH3OHn

OH

Adukt piperazinu, piperidinu a epichlorhydrinu (poměr 0,9 : 0,4 methylový derivát

1,0) ,

0,8

Adukt piperazinu, morfolinu epichlorhydrinu (poměr 0,9 benzylový derivát

1,0) ,

0,8

- 42 • •44 • 4 ···· • · < 4

444 4

Adukt piperazinu, piperidinu a epichlorhydrinu (poměr 0,9 : 0,4 : 1,0), benzylový derivát

Adukt imidazolu, piperazinu a epichlorhydrinu (poměr 2:1:3)

*» ·· • * i. 4 • » 4 · • ϊ. * · • · «' · • 4 44

0,8

Adukt imidazolu epichlorhydrinu piperazinu a (poměr 1 : 1

Adukt imidazolu epichlorhydrinu v_y

OH

2)

1,6 diaminohexanu a (poměr 1:1:2)

OH

0,8

Adukt imidazolu epichlorhydrinu dimethylaminopropylaminu a (poměr 1,02 : 0,34 : 1,0)

_ AI _

·.·· ' ·· ··

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Detergentový prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje

a) od 5 % do 80 % hmotnosti povrchově aktivní látky ze skupiny sestávající z neionických, anionických, kationických, amfolytických, zwitterionických povrchově aktivních látek a jejich směsí, a

b) od 0,01 % do 5 %, s výhodou od 0,1 % do 4 % hmotnosti směsi polymerů, oligomerů nebo kopolymerů založených na cyklických aminech, o obecném vzorci

W-τ A_bx »

kde všechna T jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, alkylu, substituovaného alkylu, C₇-C₁₂ alkylarylu, t--w-r₂

Ri\

Ri ’ a R₂Q, kde W obsahuje přinejmenším jednu cyklickou složku vybranou ze skupiny sestávající z (R₃)c

I

N—D

I r₃ (R₃)c d (R3X \z \ /

-N N\ Z (D)c (R₃)c

I

D—NI

R₃ • · · ·

- 44 • · · · • » · * navíc k přinejmenším jedné cyklické složce, W může rovněž obsahovat alifatickou nebo substituovanou alifatickou část o obecné struktuře (^)c -Ν—B

L R3

-N— *3

- všechna B jsou nezávisle C_x-C₁₂ alkylen, C_x-C₁₂ substituovaný alkylen, C₃-C₁₂ alkenylen, C_a-C₁₂ dialkylarylen, C₈-C₁₂dialkylarylendiyl a -(R₅O)_nR₅-.

- všechna D jsou nezávisle C₂-C₆ alkylen,

- všechna Q jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z hydroxy, C^-C^ alkoxy, C₂-C_1S hyroxyalkoxy, amino, C_x-C₁₈alkylamino, dialkylamino, trialkylamino skupin, heterocyklických monoamino skupin a diamino skupin,

- všechna R, jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z C_x-C₈ alkylu a C^-Cg hydroxyalkylu,

- všechna R₂ jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z

C_x-C₁₂ alkylenu, C_x-C₁₂ alkenylenu, -CH₂-CH (ORJ-CH₂ , C₈-C₁₂ alkarylenu, C₄-C₁₂ dihydroxyalkylenu, poly(C₂-C₄ alkylenoxy) alkylenu, H₂CH (OH) CH₂OR₂OCH₂CH (OH) CH₂- , a C₃-C₁₂ hydroxykarbylových částí, s výhradou, že když R₂ je C₃-C₁₂ hydroxykarbylová část, může tato hydroxykarbylová část obsahovat od asi dvou do as čtyř větvených částí o obecné struktuře

OH

0R₅ CH₂-CH-CH^-{w—R^ W - T &Ϊ3

- 45 • · · · všechna R₃ jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, R₂, C₁-C₂₀ alkylu, substituovaného alkylu, Cg-C^ arylu, substituovaného arylu, C₇-C_1:L alkylarylu, a C^-Cjo aminoalkylu, všechna R₄ jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, R₂, C₃ — C₂₂ alkylu, C_±-C₂₂ hydroxyalkylu, arylu, C₇-C₂₂alkylarylu, všechna R₅ jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z C₂-C₈ alkylenu, C₂-C₈ alkylem substituovaného alkylenu, a

A je kompatibilní monovalentní nebo di- nebo polyvalentni aniont,

M je kompatibilní kationt, b = počet potřebný k vyrovnání náboje,

všechna X j sou nezávisle od 3 do 1000, všechna c j sou nezávisle 0 nebo : 1, všechna h j sou nezávisle od asi 1 do 8 všechna q j sou nezávisle od 0 do 6, všechna n j sou nezávisle od 0 do 20, všechna r j sou nezávisle od 0 do 20, a všechna t j sou nezávisle od 0 do 1.

Detergentový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že polymery, oligomery nebo kopolymery založené na cyklických aminech jsou adukty vybrané ze skupiny sestávající z piperazinu, piperadinu, epichlorhydrinu, benzylového derivátu epichlorhydrinu, methylového derivátu epichlorhydrinu, morfolinu a jejich směsí.

> · · I

0/3

- 46 Detergentový prostředek podle nároku vyznačující se tím, že všechna R_x jsou H, přinejmenším jedno W je vybráno ze skupiny sestávající z (Ř₃)c l

N—D

I r₃ (R₃k (RsX \r~\/

-Ν N\_v (R₃)c

I

-D—N — r₃

-'q (R₃)t I

-D—N—

R₃

-'q

X

N^N ai

Detergentový prostředek podle nároku vyznačující se tím, že všechna R_x jsou H, přinejmenším jedno W je vybráno ze skupiny sestávající z (¾). (R₃)c

I /—\

-N D-Ν N-D—NR₃ í

N^N (R₃)c (R₃)c

R7

Detergentový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že všechna R₁ jsou H, a přinejmenším jedno W je vybráno ze skupiny sestávající z

- 4Ί 6. Přídavný prací prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje

a) od 1 % do 80 % hmotnosti vody

b) od 0,01 % do 80 % hmotnosti směsi polymerů, oligomerů nebo kopolymeru založených na cyklických aminech, o obecnem vzorci ’Tw-R₂ w-t

X ^Ab kde všechna T jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, C₁-C₁₂ alkylu, substituovaného alkylu, C₇-C₁₂ alkylarylu,

Ri\

Ri > a R₂Q, kde W obsahuje přinejmenším jednu cyklickou složku vybranou ze skupiny sestávající z (R₃)c

I

N—D

I r₃

Λ (R₃)c d (R₃)c \ / \ /

-Ν N\ / (D)b

D(R₃)c

I

NR₃

X

N ^N

- 48 navíc k přinejmenším jedné cyklické složce, W může rovněž obsahovat alifatickou nebo substituovanou alifatickou část o obecné struktuře (^)c <RŮ

N—-B-J-N

- všechna B jsou nezávisle C^-C^ alkylen, 0₃-0₁₂ substituovaný alkylen, C₃-C₁₂ alkenylen, C₈-C₁₂ dialkylarylen, C₈-C₁₂dialkylarylendiyl a -(R_sO)_nR_s-.

- všechna D jsou nezávisle C₂-C₆ alkylen,

- všechna Q jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z hydroxy, Cý-Cýg alkoxy, C₂-C₁₈ hyroxyalkoxy, amino, C₁-C₁₈alkylamino, dialkylamino, trialkylamino skupin, heterocyklických monoamino skupin a diamino skupin, všechna R, jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z Cý-Cg alkylu a C^-Cg hydroxyalkylu,

- všechna R₂ jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z

Ci~C₁₂ alkylenu, C₁-C₁₂ alkenylenu, -CH₂-CH (ORJ-CH₂ , C₈-C₁₂ alkarylenu, C₄-C₁₂ dihydroxyalkylenu, poly(C₂-C₄ alkylenoxy) alkylenu, H₂CH (OH) CH₂0R₂0CH₂CH (OH) CH₂- , a C₃-C₁₂ hydroxykarbylových částí, s výhradou, že když R₂ je C₃-C₁₂ hydroxykarbylová část, může tato hydroxykarbylová část obsahovat od asi dvou do as čtyř větvených částí o obecné struktuře všechna R₃ jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, R₂, C_x-C₂₀ alkylu, substituovaného alkylu, C₆-C_xx arylu, substituovaného arylu, C₇-C_1X alkylarylu, a C_x-C₂₀ aminoalkylu, všechna R₄ jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z H, R₂, C_x-C₂₂ alkylu, C_x-C₂₂ hydroxyalkylu, arylu, C₇-C₂₂alkylarylu, všechna R_s jsou nezávisle vybrána ze skupiny sestávající z C₂-C₈ alkylenu, C₂-C₈ alkylem substituovaného alkylenu, a

A je kompatibilní monovalentní nebo di- nebo polyvalentní aniont,

M je kompatibilní kationt, b = počet potřebný k vyrovnání náboje,

všechna X j sou nezávisle od 3 do 1000, všechna c j sou nezávisle 0 nebo 1 / všechna h j sou nezávisle od asi 1 do 8 všechna q j sou nezávisle od 0 do 6, všechna n j sou nezávisle od 0 do 20, všechna r j sou nezávisle od 0 do 2 0, a všechna t j sou nezávisle od 0 do 1.

Přídavný prací prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že polymery, oligomery nebo kopolymery založené na cyklických aminech jsou adukty vybrané ze skupiny sestávající z piperazinu, piperadinu, epichlorhydrinu, benzylového derivátu epichlorhydrinu, methylového derivátu epichlorhydrinu, morfolinu a jejich směsí.

8. Přídavný prací prostředek podle nároku 6, vyznačující se tím, že prostředek dále obsahuje složku nastavující pH a jednu nebo více složek změkčujících tkaniny.

9. Směs polymerů, oligomerů nebo kopolymerů založených na cyklických aminech vyznačující se tím, že je produkována reakcí reakční směsi charakterizované předurčeným poměrem přinejmenším dvou složek vybraných ze skupiny sestávající z piperazinu, piperadinu, epichlorhydrinu, benzylového derivátu epichlorhydrinu, methylového derivátu epichlorhydrinu, morfolinu, polyetherdiaminů, alkylendiaminů, polyalkylenpolyaminů, alkoholů, alkylenglykolů, polyalkylenglykolů, α,βnenasycených karboxylových kyselin, esterů ct, β-nenasycených karboxylových kyselin, amidů a, β-nenasycených karboxylových kyselin a anhydridů ot, β-nenasycených karboxylových kyselin, s výhradou, že jednotlivé sloučeniny v reakční směsi obsahuji přinejmenším dvě dvojné vazby, dvě karboxylové skupiny, dvě amidové skupiny nebo dvě esterové skupiny.

10. Detergentový prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že R₂ je vybrán ze skupiny sestávající z polyepoxidů, ethylenkarbonátů, propylenkarbonátů, močoviny, a,β-nenasycených karboxylových kyselin, esterů a,β-nenasycených karboxylových kyselin, amidů a,β-nenasycených karboxylových kyselin, anhydridů α,βnenasycených karboxylových kyselin, di- nebo polykarboxylových kyselin, esterů di- nebo polykarboxylových kyselin, amidů di- nebo polykarboxylových kyselin, anhydridů di- nebo polykarboxylových kyselin,

99 9

9 · * • · · · · * • 9 · · « • fc · <

• · 99 9 99

.. ..7C 4Φ?. - 4½ glycidylhalogenů, esterů kyseliny chlormravenčí, kyseliny chloroctové, chlormravenčí, derivátů epihalohydrinů, (halohydrinů), esteru derivátů esterů kyseliny esterů kyseliny chloroctové, dichlorhydrinů glycerolu, bispolyetherdihalo- sloučenin, fosgenů, polyhalogenů, funkcinalizovaných glycidyl etherů, a jejich směsí.

11. Polymer, oligomer nebo kopolymer založený na cyklických aminech podle nároku 10 vyznačující se tím, že R₂ je vybrán ze skupiny sestávající z polyepoxidů, ethylenkarbonátů, propylenkarbonátů, močoviny, α,βnenasycených karboxylových kyselin, esterů a,β-nenasycených karboxylových kyselin, amidů a,β-nenasycených karboxylových kyselin, anhydridů oc, β-nenasycených karboxylových kyselin, di- nebo polykarboxylových kyselin, esterů di- nebo polykarboxylových kyselin, amidů di- nebo polykarboxylových kyselin, anhydridů di- nebo polykarboxylových kyselin, glycidylhalogenů, esterů kyseliny chlormravenčí, esterů derivátů esterů kyseliny esterů kyseliny chloroctové, dichlorhydrinů glycerolu, bispolyetherdihalo- sloučenin, fosgenů, polyhalogenů, funkcinalizovaných glycidyl etherů, a jejich směsí.

kyseliny chloroctové, chlormravenčí, derivátů epihalohydrinů, (halohydrinů),