JP2001514282A - 新規なブロックコポリマー及びその調製方法 - Google Patents
新規なブロックコポリマー及びその調製方法Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
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-
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- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/068—Polysiloxanes
Abstract
(57)【要約】
本発明は、式（Ｉ）：Ｔ（ＡＢ）X ＡＴ（式中、Ａは−（ＳｉＲ’Ｒ”Ｏ）nＳｉＲ’Ｒ”−（式中、Ｒ’及びＲ”は同じであるか又は相異なるもので、低級アルキル基又はフェニル基を表し、このアルキル基又はフェニル基は置換されていても置換されていなくてもよい）であり；Ｂは式（ａ）又は（ｂ）により表されるポリアルキレンオキシドであり；Ｔは（ｃ）又は（ｄ）であり、Ｒは水素、低級アルキル又はフェニルであり；Ｒ1 は水素又は低級アルキルであり；ｙは２〜６であり；ｍは３〜３０であり；ｎは５〜３０００であり；ｘは０〜１００である）により表されるポリシロキサンを基とする新規なブロックコポリマーに関する。
【化１】
Description
【０００１】 本発明は、ポリシロキサンを基とする新規なブロックコポリマー及びその調製
方法に関する。
方法に関する。
【０００２】 シリコーン又はポリオルガノシロキサンは、式：（Ｒ’Ｒ”ＳｉＯ）n （式中
、Ｒ’及びＲ”はアルキル基、通常は、メチル、エチル、プロピル又はフェニル
基を表す）により表されるケイ素を基とする多様な合成ポリマーの典型である。
種々のシロキサン調製方法が知られており、文献、例えば、Walter Noll, Chemi
stry and Technology of Silicones, Academic Press, Orlando, 1968, 190〜24
5 並びにJohn C Saam, Silicon-Based Polymer Science, A Comprehensive Reso
urce, Advances in Chemistry Series, John M Zwigler and F W Gordon Fearon
編集、American Chemical Society, Washington, D.C., 1990, 71-90に記載があ
る。
、Ｒ’及びＲ”はアルキル基、通常は、メチル、エチル、プロピル又はフェニル
基を表す）により表されるケイ素を基とする多様な合成ポリマーの典型である。
種々のシロキサン調製方法が知られており、文献、例えば、Walter Noll, Chemi
stry and Technology of Silicones, Academic Press, Orlando, 1968, 190〜24
5 並びにJohn C Saam, Silicon-Based Polymer Science, A Comprehensive Reso
urce, Advances in Chemistry Series, John M Zwigler and F W Gordon Fearon
編集、American Chemical Society, Washington, D.C., 1990, 71-90に記載があ
る。
【０００３】 ポリシロキサン、特にポリ（ジメチルシロキサン）はそれら自体で技術的用途
において広範に使用されている。
において広範に使用されている。
【０００４】 ポリシロキサン及びポリ（アルキレンオキシド）のコポリマーは公知である。
この種の公知のコポリマーは乳化剤及び安定化剤として有用である。ヒドロシリ
ル化によるそのようなコポリマーの調製は文献に報告されている（ポリシロキサ
ンコポリマー／アニオン重合、Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1988, pp.
46-47; H W Haesslin & H F Eicke, Makromol Chem 185, 2625-2645, (1984); H
W Haesslin, Makromol Chem 186, 357-366 (1985)、及びM Galin & A Mathis,
Macromolecules 1981, 14, 677-683）。触媒としてのヘキサクロロ白金酸による
モノ又はジアリル末端ＰＥＯオリゴマー及びＳｉ−Ｈ末端ＰＤＭＳオリゴマーの
ヒドロシリル化によってブロックコポリマーＡＢ、ＡＢＡ及び（ＡＢ）n （式中
、Ａはポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ）を表し、Ｂはポリ（ジメチルシロキ
サン）を表す）を調製することがHaesslinにより報告されている。ＰＤＭＳオリ
ゴマーの分子量は１０００ｇ／ｍｏｌであり、三元ブロックコポリマー（ＡＢＡ
）の分子量は１５５０ｇ／ｍｏｌ〜１８００ｇ／ｍｏｌの間であった。
この種の公知のコポリマーは乳化剤及び安定化剤として有用である。ヒドロシリ
ル化によるそのようなコポリマーの調製は文献に報告されている（ポリシロキサ
ンコポリマー／アニオン重合、Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1988, pp.
46-47; H W Haesslin & H F Eicke, Makromol Chem 185, 2625-2645, (1984); H
W Haesslin, Makromol Chem 186, 357-366 (1985)、及びM Galin & A Mathis,
Macromolecules 1981, 14, 677-683）。触媒としてのヘキサクロロ白金酸による
モノ又はジアリル末端ＰＥＯオリゴマー及びＳｉ−Ｈ末端ＰＤＭＳオリゴマーの
ヒドロシリル化によってブロックコポリマーＡＢ、ＡＢＡ及び（ＡＢ）n （式中
、Ａはポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ）を表し、Ｂはポリ（ジメチルシロキ
サン）を表す）を調製することがHaesslinにより報告されている。ＰＤＭＳオリ
ゴマーの分子量は１０００ｇ／ｍｏｌであり、三元ブロックコポリマー（ＡＢＡ
）の分子量は１５５０ｇ／ｍｏｌ〜１８００ｇ／ｍｏｌの間であった。
【０００５】 Haesslin及びEikeは、ＰＤＭＳの分子量が１０００ｇ／ｍｏｌであり、ＰＥＯ
ブロックの分子量が１００ｇ／ｍｏｌ〜７５０ｇ／ｍｏｌである三元ブロックコ
ポリマーＰＥＯ−ＰＤＭＳ−ＰＥＯを記述した。
ブロックの分子量が１００ｇ／ｍｏｌ〜７５０ｇ／ｍｏｌである三元ブロックコ
ポリマーＰＥＯ−ＰＤＭＳ−ＰＥＯを記述した。
【０００６】 Galin 及びMathisは三元ＰＤＭＳ−ＰＥＯ−ＰＤＭＳブロックコポリマーの調
製を記述した。ＰＤＭＳの分子量は１０００ｇ／ｍｏｌ〜４７００ｇ／ｍｏｌの
間であり、ＰＥＯの分子量は６２００ｇ／ｍｏｌ〜１０，７００ｇ／ｍｏｌの間
であった。
製を記述した。ＰＤＭＳの分子量は１０００ｇ／ｍｏｌ〜４７００ｇ／ｍｏｌの
間であり、ＰＥＯの分子量は６２００ｇ／ｍｏｌ〜１０，７００ｇ／ｍｏｌの間
であった。
【０００７】 ヨーロッパ特許公開第５４５，００２号には、式：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ（Ｃ
ＨＲＣＨ2 Ｏ）m ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 により表されるポリアルキレンオキシドに
よるポリシロキサンのヒドロシリル化によって調製されるグラフト化ポリシロキ
サンが記載されている。これらのポリマーにおいて、ポリエーテル部分は幹では
なくケイ素のアルキル置換基に結合している。
ＨＲＣＨ2 Ｏ）m ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 により表されるポリアルキレンオキシドに
よるポリシロキサンのヒドロシリル化によって調製されるグラフト化ポリシロキ
サンが記載されている。これらのポリマーにおいて、ポリエーテル部分は幹では
なくケイ素のアルキル置換基に結合している。
【０００８】 発明の目的 本発明は、それ自体で若しくはエラストマー構造体の一成分として又はエラス
トマー組成物の混合物中の一成分としてエラストマーの調製に適する極性が制御
された新規なアルキレン末端ポリシロキサン−ポリ（アルキレンオキシド）を基
とするブロックコポリマーを提供することに関する。この新規なコポリマーは以
下の条件を満足するものである： １．エラストマーの調製の際に、コポリマーが、例えばヒドロシリル化により
、架橋できるものであるべきこと。すなわち、ヒドロシリル化による架橋が可能
となるように、コポリマーが、その両末端にアルキル末端ポリアルキレンオキシ
ドブロックを含むべきである。Galin & Mathisに記載されているコポリマーはこ
の条件満足しない。 ２．Haesslin及び Haesslin & Eicke に記載されている三元ブロックコポリマ
ーはかなり小さい。これらの公報に記載されているポリマーはいずれもアルキレ
ン末端ポリアルキレンオキシドブロックを末端基とするものではない。さらに、
本発明に関し、ポリシロキサンブロックとポリアルキレンオキシドブロックがケ
イ素- 炭素結合により互いに結合していることが重要である。 ３．コポリマーは単一相で存在しなくてはならない。ポリアルキレンブロック
の分子量がポリシロキサン単位の分子量に対して高すぎる場合には、相分離が起
こる。
トマー組成物の混合物中の一成分としてエラストマーの調製に適する極性が制御
された新規なアルキレン末端ポリシロキサン−ポリ（アルキレンオキシド）を基
とするブロックコポリマーを提供することに関する。この新規なコポリマーは以
下の条件を満足するものである： １．エラストマーの調製の際に、コポリマーが、例えばヒドロシリル化により
、架橋できるものであるべきこと。すなわち、ヒドロシリル化による架橋が可能
となるように、コポリマーが、その両末端にアルキル末端ポリアルキレンオキシ
ドブロックを含むべきである。Galin & Mathisに記載されているコポリマーはこ
の条件満足しない。 ２．Haesslin及び Haesslin & Eicke に記載されている三元ブロックコポリマ
ーはかなり小さい。これらの公報に記載されているポリマーはいずれもアルキレ
ン末端ポリアルキレンオキシドブロックを末端基とするものではない。さらに、
本発明に関し、ポリシロキサンブロックとポリアルキレンオキシドブロックがケ
イ素- 炭素結合により互いに結合していることが重要である。 ３．コポリマーは単一相で存在しなくてはならない。ポリアルキレンブロック
の分子量がポリシロキサン単位の分子量に対して高すぎる場合には、相分離が起
こる。
【０００９】 発明の要旨 すなわち、本発明は、式：
【００１０】
【化８】
【００１１】 （式中、 Ａは−（ＳｉＲ’Ｒ”Ｏ）n ＳｉＲ’Ｒ”−（式中、Ｒ’及びＲ”は同じであ
るか又は相異なるもので、低級アルキル基又はフェニル基を表し、前記アルキル
基又はフェニル基は置換されていても置換されていなくてもよい）であり； Ｂは式：
るか又は相異なるもので、低級アルキル基又はフェニル基を表し、前記アルキル
基又はフェニル基は置換されていても置換されていなくてもよい）であり； Ｂは式：
【００１２】
【化９】
【００１３】 により表されるポリアルキレンオキシドであり； Ｔは、
【００１４】
【化１０】
【００１５】 であり、 上記式中、 Ｒは水素、低級アルキル又はフェニルであり； Ｒ1 は水素又は低級アルキルであり； ｙは２〜６であり； ｍは３〜３０であり； ｎは５〜３０００であり； ｘは０〜１００である） により表されるポリシロキサンを基とする新規なブロックコポリマーに関する。
【００１６】 「低級アルキル」なる用語は、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル基を表す。 式（Ｉ）の置換基Ｒ’及びＲ”は好ましくは両方ともメチル基である。 数ｙは好ましくは２である。 Ｒは好ましくは水素、メチル又はフェニルである。
【００１７】 好ましい態様によると、式（Ｉ）中のＢは、
【００１８】
【化１１】
【００１９】 であり、そしてＴは、
【００２０】
【化１２】
【００２１】 である。
【００２２】 本発明は、式（Ｉ）により表される新規な化合物の調製方法にも関する。この
方法は、式（ＩＩ）：
方法は、式（ＩＩ）：
【００２３】
【化１３】
【００２４】 （式中、Ｒ’及びＲ”は同じであるか又は相異なり、低級アルキル基又はフェニ
ル基を表し、このアルキル基又はフェニル基は置換されていても置換されていな
くても良い） により表されるポリシロキサンを触媒の存在下で式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ
）：
ル基を表し、このアルキル基又はフェニル基は置換されていても置換されていな
くても良い） により表されるポリシロキサンを触媒の存在下で式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ
）：
【００２５】
【化１４】
【００２６】 （式中、Ｒ、Ｒ1 、ｎ及びｍは請求項１において定義した通りである） により表されるポリアルキレンオキシドと反応させることを特徴とする。
【００２７】 グループＩＩＩａに属する好ましい化合物には、ビニル又はアリル末端ポリエ
チレングリコールが包含される。グループＩＩＩｂに属する好ましい化合物は例
えばメタクリル末端ポリエチレングリコールである。
チレングリコールが包含される。グループＩＩＩｂに属する好ましい化合物は例
えばメタクリル末端ポリエチレングリコールである。
【００２８】 好ましい触媒は貴金属触媒であり、最も一般的には、アルコール、キシレン、
ジビニルシロキサン又は環状ジビニルシロキサン中の白金錯体である。特に好ま
しい触媒はＰｔ（０）ジビニルテトラメチルシロキサン錯体である。
ジビニルシロキサン又は環状ジビニルシロキサン中の白金錯体である。特に好ま
しい触媒はＰｔ（０）ジビニルテトラメチルシロキサン錯体である。
【００２９】 α，ω−アルキレン末端ＰＥＯ（ＰＤＭＳ−ＰＥＯ）n コポリマーを調製する
には、式（ＩＩ）により表される化合物に対して式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ
）により表される化合物を過剰に使用しなくてはならない。好ましくは、モル比
：
には、式（ＩＩ）により表される化合物に対して式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ
）により表される化合物を過剰に使用しなくてはならない。好ましくは、モル比
：
【００３０】
【数１】
【００３１】 は、１．０５〜２．０の間である。
【００３２】 実施例を参照して本発明を詳細に説明する。
【００３３】 実施例１ ヒドリド末端ＰＤＭＳが５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、ビニル末端ＰＥＯ
が２４０ｇ／ｍｏｌの分子量を有するα，ω−ビニル末端ＰＥＯ−（ＰＤＭＳ−
ＰＥＯ）n ポリマーに対する手順 乾燥させた容量５０〜１００ｍｌの三つ口フラスコに分子量２４０ｇ／ｍｏｌ
の無水ビニル末端ポリエチレングリコール（ＰＥＯＶＩ、α，ω−ビニル末端）
０．５２８ｇを計量して入れる。さらに、同じ容器に１０ｇのポリジメチルシロ
キサン（ＰＤＭＳ、α，ω−ヒドリド末端、Ｍn ＝５０００ｇ／ｍｏｌ）を加え
る。ＰＤＭＳ中のヒドリド基の含有量は０．０４重量％で、１０ｇ当たりヒドリ
ド基は４ｍｍｏｌとなり、先に計量したＰＥＯＶＩビニル基の量は４．４ｍｍｏ
ｌ（２×０．５２８／２４０ｍｏｌ）である。この反応において、過剰のビニル
基は、最終生成物の両末端にビニル基をもたらす。これはその後の架橋に欠くこ
とができない。さらに、混合を容易にするとともに反応が過度に激しく起こらな
いようにするため、蒸留により乾燥されたトルエンを、その含有量が３０重量％
（４．５ｇ）になるよう反応に加える。反応溶液を磁気攪拌プレート上で４００
ｒｐｍで攪拌し、乾燥酸素を溶液に通気する（１秒あたり気泡がおよそ３個）。
これによって、触媒の金属状態への転化が抑えられるため、触媒の失活が抑えら
れる。隔膜を通して触媒（Ｐｔ（０）ジビニルテトラメチルシロキサン錯体）を
添加した後、反応溶液を５０℃に温める。触媒の量は反応にあずかる反応物の合
計量を基準にして５０ｐｐｍである。触媒を滴下添加することにより、反応器内
のホットスポットの形成を防止する。触媒の添加によって、重合を２時間進行さ
せる。次に、反応の完了をＩＲ（２１３０ｃｍ-1のＳｉ−Ｈピークの損失）によ
り確認する。重合を停止させ、反応を６５℃に温め、トルエンを減圧（４ｍｍＨ
ｇ）下で３０分間除去する。ＮＭＲを使用することによりトルエンの不在を確認
することが最も好ましい。
が２４０ｇ／ｍｏｌの分子量を有するα，ω−ビニル末端ＰＥＯ−（ＰＤＭＳ−
ＰＥＯ）n ポリマーに対する手順 乾燥させた容量５０〜１００ｍｌの三つ口フラスコに分子量２４０ｇ／ｍｏｌ
の無水ビニル末端ポリエチレングリコール（ＰＥＯＶＩ、α，ω−ビニル末端）
０．５２８ｇを計量して入れる。さらに、同じ容器に１０ｇのポリジメチルシロ
キサン（ＰＤＭＳ、α，ω−ヒドリド末端、Ｍn ＝５０００ｇ／ｍｏｌ）を加え
る。ＰＤＭＳ中のヒドリド基の含有量は０．０４重量％で、１０ｇ当たりヒドリ
ド基は４ｍｍｏｌとなり、先に計量したＰＥＯＶＩビニル基の量は４．４ｍｍｏ
ｌ（２×０．５２８／２４０ｍｏｌ）である。この反応において、過剰のビニル
基は、最終生成物の両末端にビニル基をもたらす。これはその後の架橋に欠くこ
とができない。さらに、混合を容易にするとともに反応が過度に激しく起こらな
いようにするため、蒸留により乾燥されたトルエンを、その含有量が３０重量％
（４．５ｇ）になるよう反応に加える。反応溶液を磁気攪拌プレート上で４００
ｒｐｍで攪拌し、乾燥酸素を溶液に通気する（１秒あたり気泡がおよそ３個）。
これによって、触媒の金属状態への転化が抑えられるため、触媒の失活が抑えら
れる。隔膜を通して触媒（Ｐｔ（０）ジビニルテトラメチルシロキサン錯体）を
添加した後、反応溶液を５０℃に温める。触媒の量は反応にあずかる反応物の合
計量を基準にして５０ｐｐｍである。触媒を滴下添加することにより、反応器内
のホットスポットの形成を防止する。触媒の添加によって、重合を２時間進行さ
せる。次に、反応の完了をＩＲ（２１３０ｃｍ-1のＳｉ−Ｈピークの損失）によ
り確認する。重合を停止させ、反応を６５℃に温め、トルエンを減圧（４ｍｍＨ
ｇ）下で３０分間除去する。ＮＭＲを使用することによりトルエンの不在を確認
することが最も好ましい。
【００３４】 実施例２ ＰＤＭＳが５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、アリル末端ＰＥＯが５２０ｇ／
ｍｏｌの分子量を有するα，ω−アリル末端ＰＥＯ−（ＰＤＭＳ−ＰＥＯ）n ポ
リマーに対する手順 乾燥させた容量５０〜１００ｍｌの三つ口フラスコに、分子量５２０ｇ／ｍｏ
ｌの無水アリル末端ポリエチレングリコール（ＰＥＯＡ、α，ω−アリル末端）
及びヒドリド末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ、α，ω−ヒドリド末端、
Ｍn ＝５０００ｇ／ｍｏｌ）を計量して入れる。ＰＥＯＡの質量は１．３８ｇ（
アリル基５．２８ｍｍｏｌ）であり、ＰＤＭＳの質量は１２ｇ（ヒドリド基４．
８ｍｍｏｌ）であるため、アリル基の量はヒドリド基の量を１０％分上回る。こ
のため、アリル末端最終生成物が得られる。さらに、トルエンが４５重量％（７
．２ｇ）となるようにトルエンを計量して反応容器に加える。反応混合物を磁気
攪拌プレート上で４００ｒｐｍで攪拌し、乾燥酸素を溶液に通気する（１秒あた
り気泡がおよそ３個）。反応混合物を温度６０℃にする。次に、隔壁を通して触
媒（Ｐｔ（０）ジビニルテトラメチルシロキサン錯体）を１回に１滴ずつ混合物
に慎重に添加する。触媒の量は反応にあずかる反応物の合計量を基準にして５０
ｐｐｍである。重合を６時間進行させ、重合の完了をＩＲ（２１３０ｃｍ-1のＳ
ｉ−Ｈピークの損失）により確認する。トルエンを除去するために、反応を６５
℃に温め、トルエンを減圧（４ｍｍＨｇ）下で３０分間除去する。ＮＭＲにより
トルエンの不在を確認する。
ｍｏｌの分子量を有するα，ω−アリル末端ＰＥＯ−（ＰＤＭＳ−ＰＥＯ）n ポ
リマーに対する手順 乾燥させた容量５０〜１００ｍｌの三つ口フラスコに、分子量５２０ｇ／ｍｏ
ｌの無水アリル末端ポリエチレングリコール（ＰＥＯＡ、α，ω−アリル末端）
及びヒドリド末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ、α，ω−ヒドリド末端、
Ｍn ＝５０００ｇ／ｍｏｌ）を計量して入れる。ＰＥＯＡの質量は１．３８ｇ（
アリル基５．２８ｍｍｏｌ）であり、ＰＤＭＳの質量は１２ｇ（ヒドリド基４．
８ｍｍｏｌ）であるため、アリル基の量はヒドリド基の量を１０％分上回る。こ
のため、アリル末端最終生成物が得られる。さらに、トルエンが４５重量％（７
．２ｇ）となるようにトルエンを計量して反応容器に加える。反応混合物を磁気
攪拌プレート上で４００ｒｐｍで攪拌し、乾燥酸素を溶液に通気する（１秒あた
り気泡がおよそ３個）。反応混合物を温度６０℃にする。次に、隔壁を通して触
媒（Ｐｔ（０）ジビニルテトラメチルシロキサン錯体）を１回に１滴ずつ混合物
に慎重に添加する。触媒の量は反応にあずかる反応物の合計量を基準にして５０
ｐｐｍである。重合を６時間進行させ、重合の完了をＩＲ（２１３０ｃｍ-1のＳ
ｉ−Ｈピークの損失）により確認する。トルエンを除去するために、反応を６５
℃に温め、トルエンを減圧（４ｍｍＨｇ）下で３０分間除去する。ＮＭＲにより
トルエンの不在を確認する。
【００３５】 実施例３ ヒドリド末端ＰＤＭＳが５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、メタクリル化ＰＥ
Ｏが５３８ｇ／ｍｏｌの分子量を有する単相α，ω−メタクリル末端ＰＥＯ−（
ＰＤＭＳ−ＰＥＯ）n ポリマーに対する手順 乾燥させた容量５０〜１００ｍｌの三つ口フラスコに、分子量５３８ｇ／ｍｏ
ｌの無水メタクリル末端ポリエチレングリコール（ＰＥＯＭＡ、α，ω−メタク
リル末端）及びヒドリド末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ、α，ω−ヒド
リド末端、Ｍn ＝５０００ｇ／ｍｏｌ）を計量して入れる。ＰＥＯＭＡの質量は
１．１８４ｇ（メタクリル基４．４ｍｍｏｌ）であり、ＰＤＭＳの質量は１０ｇ
（ヒドリド基４．０ｍｍｏｌ）であるため、メタクリル基の量はヒドリド基の量
を１０％分上回る。このため、メタクリル末端最終生成物が得られる。さらに、
トルエンが４５重量％（９．２ｇ）となるようにトルエンを計量して反応容器に
加える。反応混合物を磁気攪拌プレート上で４００ｒｐｍで攪拌し、乾燥酸素を
混合物に通気する（１秒あたり気泡がおよそ３個）。反応混合物を温度６０℃に
する。次に、隔壁を通して触媒（Ｐｔ（０）ジビニルテトラメチルシロキサン錯
体）を１回に１滴ずつ混合物に慎重に添加する。触媒の量は加えられる反応物を
基準にして５０ｐｐｍである。重合を２０時間進行させ、重合の完了をＩＲ（２
１３０ｃｍ-1のＳｉ−Ｈピークの損失）により確認する。トルエンを除去するた
めに、反応を６５℃に温め、トルエンを減圧（４ｍｍＨｇ）下で３０分間除去す
る。ＮＭＲによりトルエンの不在を確認する。
Ｏが５３８ｇ／ｍｏｌの分子量を有する単相α，ω−メタクリル末端ＰＥＯ−（
ＰＤＭＳ−ＰＥＯ）n ポリマーに対する手順 乾燥させた容量５０〜１００ｍｌの三つ口フラスコに、分子量５３８ｇ／ｍｏ
ｌの無水メタクリル末端ポリエチレングリコール（ＰＥＯＭＡ、α，ω−メタク
リル末端）及びヒドリド末端ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ、α，ω−ヒド
リド末端、Ｍn ＝５０００ｇ／ｍｏｌ）を計量して入れる。ＰＥＯＭＡの質量は
１．１８４ｇ（メタクリル基４．４ｍｍｏｌ）であり、ＰＤＭＳの質量は１０ｇ
（ヒドリド基４．０ｍｍｏｌ）であるため、メタクリル基の量はヒドリド基の量
を１０％分上回る。このため、メタクリル末端最終生成物が得られる。さらに、
トルエンが４５重量％（９．２ｇ）となるようにトルエンを計量して反応容器に
加える。反応混合物を磁気攪拌プレート上で４００ｒｐｍで攪拌し、乾燥酸素を
混合物に通気する（１秒あたり気泡がおよそ３個）。反応混合物を温度６０℃に
する。次に、隔壁を通して触媒（Ｐｔ（０）ジビニルテトラメチルシロキサン錯
体）を１回に１滴ずつ混合物に慎重に添加する。触媒の量は加えられる反応物を
基準にして５０ｐｐｍである。重合を２０時間進行させ、重合の完了をＩＲ（２
１３０ｃｍ-1のＳｉ−Ｈピークの損失）により確認する。トルエンを除去するた
めに、反応を６５℃に温め、トルエンを減圧（４ｍｍＨｇ）下で３０分間除去す
る。ＮＭＲによりトルエンの不在を確認する。
【００３６】 特許請求の範囲の中で本発明の種々の態様があることは当業者にとって明らか
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 レティネン，マッティ フィンランド国，エフイーエン−20760 ピースパンリスティー，キルヨーシエポン カトゥ ２ (72)発明者 アラ−ソルバーリ，ユーハ フィンランド国，エフイーエン−20900 トゥルク，ルオナラーンカトゥ 12 アー エス ３ (72)発明者 セッパーラー，ユッカ フィンランド国，エフイーエン−00320 ヘルシンキ，マーキペロンティエ 18 セ ー Ｆターム(参考） 4J031 AA53 AA59 AB04 AC13 AD01 AE11 AE15 4J035 BA02 CA02U CA03M CA031 CA13M CA131 FB02 FB03 GA08 GB02 GB03 GB05 GB08
Claims (6)
- 【請求項１】 式： 【化１】 （式中、 Ａは−（ＳｉＲ’Ｒ”Ｏ）n ＳｉＲ’Ｒ”−（式中、Ｒ’及びＲ”は同じであ
るか又は相異なるもので、低級アルキル基又はフェニル基を表し、前記アルキル
基又はフェニル基は置換されていても置換されていなくてもよい）であり； Ｂは式： 【化２】 により表されるポリアルキレンオキシドであり； Ｔは、 【化３】 であり、 上記式中、Ｒは水素、低級アルキル又はフェニルであり；Ｒ1 は水素又は低級
アルキルであり；ｙは２〜６であり；ｍは３〜３０であり；ｎは５〜３０００で
あり；ｘは０〜１００である） により表されることを特徴とするポリシロキサンを基とする新規なブロックコポ
リマー。 - 【請求項２】 式（Ｉ）中のＲ’及びＲ”がそれぞれメチル基であり、ｙが
２であり、Ｒが水素、メチル又はフェニルであることを特徴とする請求項１記載
のブロックコポリマー。 - 【請求項３】 式（Ｉ）中のＢが、 【化４】 であり、そしてＴが、 【化５】 であることを特徴とする請求項１又は２に記載のブロックコポリマー。
- 【請求項４】 式（ＩＩ）： 【化６】 （式中、Ｒ’及びＲ”は同じであるか又は相異なるもので、低級アルキル基又は
フェニル基を表し、このアルキル基又はフェニル基は置換されていても置換され
ていなくても良い） により表されるポリシロキサンを触媒の存在下で式（ＩＩＩａ）又は（ＩＩＩｂ
）： 【化７】 （式中、Ｒ、Ｒ1 、ｎ及びｍは請求項１において定義した通りである） により表されるポリアルキレンオキシドと反応させることを特徴とする請求項１
記載のポリシロキサンを基とするブロックコポリマー（Ｉ）の調製方法。 - 【請求項５】 触媒が、アルコール、キシレン、ジビニルシロキサン又は環
状ビニルシロキサン中の貴金属触媒、例えば白金錯体であることを特徴とする請
求項４記載の方法。 - 【請求項６】 触媒がＰｔ（０）ジビニルテトラメチルシロキサン錯体であ
ることを特徴とする請求項５記載の方法。
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