JP2001513824A - 無機−有機ハイブリッドプレポリマー類の使用 - Google Patents

無機−有機ハイブリッドプレポリマー類の使用

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、化粧品類への、少なくとも１種の無機‐有機ハイブリッドプレポリマーの使用、並びに、毛髪、皮膚又は爪の処理のための、無機‐有機ハイブリッドプレポリマー類又は、網状の無機‐有機ハイブリッドポリマー類の使用に関するものである。少なくとも１種の無機‐有機ハイブリッドプレポリマーを添加することによって得られる毛髪処理剤は特に、これを用いると、当該プレポリマーが網状化した後に、良好で、長期間持続性のある毛髪固定が達成できるという特徴を有している。

Description

【発明の詳細な説明】 無機‐有機ハイブリッドプレポリマー類の使用 本発明は、化粧品類における、少なくとも１種の無機‐有機ハイブリッドプレ ポリマーの使用、並びに、毛髪、皮膚又は爪を処理するための、無機‐有機ハイ ブリッドプレポリマー類又は網状化(vernetzten)無機‐有機ハイブリッドプレポ リマー類の使用に関するものである。 感じの良い外的表現は、ますます非常に重要なものと考えられてきている。そ の際、特別な役割を果しているのがカールである。感じの良い外観の基本となる のが、うまくカールして、しかも手入れされた(frisiertes und gepflegtes)毛 髪である。ポリマー添加によって、安定性、ボリューム、弾性、バネ力及び光沢 を毛髪に付与する製品が、これまでに数多く知られている。このようなスタイリ ング製品は、例えばゲルの時には毛髪の造形を容易にし、ヘアスプレーの時には 毛髪の状態を改良したり、堅い泡(Festigerschaum)の時には毛髪のボリュームを 改良する。その外に、スタイリング製品は、安定性、自然のスプリング力及び弾 性と共に、毛髪に自然な光沢を付与しなければならない。 毛髪のカールを固定し、しかも手入れするための薬剤は、通常は、膜形成性を 有した合成又は天然ポリマー類の溶液から成る。 合成ポリマーとしては、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン ／ポリビニルアセテート共重合体、ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸重合体 が挙げられる。天然のポリマー類については、例えばシェラック(Schellack)、 ゼラチン、キトサン塩、ポリサッカリド及び誘導体、セルロース及びセルロース 誘導体などの使用が挙げられる。 しかしながら、ヘアコンディショニング特性及び特に毛髪固定性に関しては、 前記の薬剤はいずれも充分に満足のいくものではない。このように不充分である こととしては、例えば、毛髪処理ポリマーについて望ましい必要条件の全てを又 はいくつかを同時に満たすことが非常に難しいこと、及び、一般的なポリマー類 は毛髪洗滌を行った後にはほとんど洗い落とされてしまい、これにより、ボリュ ーム及びカールが完全に消滅し、カールをもう一度完全に新たに造り直さなけれ ばならないことが挙げられる。 それゆえ、本発明の課題は、人間の毛髪の安定性、特に長期間に渡って持続す る安定性、弾性、バネ力、手触り及び光沢を更に改良することである。このよう な課題は、毛髪上に塗布された後で無機‐有機ハイブリッドポリマーとなるよう に網状化する、本発明による無機‐有機ハイブリッドプレポリマー類の使用によ って解決される。 無機‐有機ハイブリッドプレポリマー類が、化粧品類中にも添加されること、 及び、無機‐有機ハイブリッドプレポリマー類の少なくとも１種を含有する、毛 髪のカールの長期間固定用及び手入れ用薬剤により、明らかな改良が達成できる ことが見い出された。毛髪上で上記プレポリマー類が網状化することによって、 このポリマー類は毛髪と更に良好に結合し、これによりカールも更に安定化する ことができる。上記ポリマー類を適切に選択することで、毛髪には、安定性に加 えて、良好な手触り及び光沢も付与される。 本発明において意味されている、上記プレポリマー類の網状化により生成する 無機‐有機ハイブリッドポリマー類は、ORMOCER（登録商標）（有機変性セラミ ックス）とも呼ばれているものである。これは、無機性のものとして典型的に定 義されているガラス類（シリケート類）と、有機性の網状化ポリマー類との間の 特殊な状態にあるシリコーンポリマー類に関する。このハイブリッドポリマー類 は、いわゆるゾル‐ゲル‐プロセスによって製造され、金属、ガラス、石、ポリ マー類など用のコーティング材料として知られている（シリケート研究のための フラウンホーフェル研究所（ＩＳＣ）、研究報告1993年、第51〜60頁及び、そこ に引用されている文献）。無機‐有機ハイブリッドポリマー類の製造、使用及び 74頁及び、そこに引用されている文献並びに、"ORMOCER:真鍮表面用の新規な腐 93年）、第49巻、第243〜251頁に記載されている。 無機‐有機ハイブリッドプレポリマー類及び‐プレポリマー類の製造方法並び に、金属表面用又は、天然繊維から成る織物用などのコーティング材料としての それらの使用は、例えば、ＤＥ−ＯＳ ３８ ２８ ０９８号、ＥＰ ０ ５２ ６ ８７５号、ＥＰ ０ ５８０ ４８８号、ＥＰ ０ ６１０ ８３１号、Ｅ Ｐ ０ ７９２ ８４６号及びＷＯ９５／１３８５５号に記載されている。 上記のハイブリッドプレポリマー類を合成するには、下記の一般式(I)の官能 性化(funktionalisierte)シラン類 ＲＳｉＸ3 (I) が添加され、上式にて、Ｘは、加水分解可能で、しかも縮合可能な基を示し、Ｒ は、網状化可能な有機性残基を示す。加水分解的な予備縮合(Vorkondensation) によって、まず最初に、無機性のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ網状構造が形成され、これは引 き続き、縮合可能な有機性のＲ−基の反応を経て、更に網状化する。 本発明におけるハイブリッドプレポリマー類という意味は、予備縮合によって 得られる生成物のことであり、この生成物は、Ｒ−基についてはまだ網状化して いない。 この網状化可能な残基Ｒは、大部分は脂肪族性の側鎖グループを示し、アミノ ‐、エポキシ‐、ヒドロキシ‐、メタクリレート‐又はその他の重合可能な基の ような違った官能基を含んでいても良い。Ｒは特に、アルキル、アルケニル、ア ルキニル(Alkinyl)、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、アリー ルアルケニル、アルケニルアリール、アリールアルキニル、アルキニルアリール から選ばれたものであって良く、この際、上記残基は、Ｏ‐、Ｓ‐又はＮ‐原子 により遮断されていても良く、しかも、当該基は、それ自身全く網状化可能でな い場合には、ハロゲン類、アミノ‐、アミド‐、アルデヒド‐、ケト‐、アルキ ルカルボニル‐、カルボキシ‐、メルカプト‐、シアノ‐、ヒドロキシ‐、アル コキシ‐、メタクリロキシ(Mathacryloxy)、エポキシ‐又はビニル基から成る群 より選ばれた少なくとも１個の網状化可能な置換基を含む。 上記基Ｘは、互いに独立して、アルコキシ‐、アリールオキシ‐、アシルオキ シ‐、アルキルカルボニル‐、アルコキシカルボニル基、ハロゲン、水素又は、 置換された又は置換されていないアミノ基であって良く、この際、エトキシ‐及 びメトキシ基が特に好ましい。 前記式(I)のシランは特に、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリアセト キシシラン、アミノプロピルトリアルコキシシラン、イソシアナトプロピルトリ アルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロ ロシラン、アリルトリアルコキシシラン、アリルトリアセトキシシラン、３‐イ ソシアナトオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリロキシプロペニルト リアルコキシシラン、３‐メタクリルカルボニルオキシプロピルトリアルコキシ シラン、ｐ‐アミノフェニルトリアルコキシシラン、３‐アミノプロピルトリア ルコキシシラン、３‐シアノ‐プロピルトリアルコキシシラン、４‐メルカプト ブチルトリアルコキシシラン、６‐メルカプトヘキシルトリアルコキシシラン、 ３‐メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、３‐（エチレンジアミノ）プロ ピルトリアルコキシシラン、３‐（ジエチレントリアミノ）プロピルトリアルコ キシシラン、３‐グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、２‐〔４‐（ １，２‐エポキシシクロヘキシル）〕エチルトリアルコキシシラン及び３‐（ト リアルコキシシリル）プロピルコハク酸無水物から選ばれたものであることが好 ましく、この際、アルコキシ基は、メトキシ‐又はエトキシ基を示す。特に好ま しいものは、３‐グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン及び３‐メルカ プトプロピルトリアルコキシシランである。 モノマーの原料シランの代わりに、予備縮合し、反応媒体中に溶解した上記シ ランのオリゴマー類が添加されても良い。更に、上記シラン類のフッ素化誘導体 も添加することができる。 前記の一般式(I)の化合物は、例えばチタン、ジルコニウム又はアルミニウム の、アルキル‐、アルコキシ‐、ハロゲン‐、アシロキシ(Acyloxy)‐、ヒドロ キシ‐、オキシハロゲン‐又はヒドロキシハロゲン化合物のような金属化合物、 並びに例えば式ＳｉＸ4(II)などの更に網状構造が変性された(netzwerkmodifizi erenden)化合物又は、式ＳｉＲ’Ｘ2Ｒ(III)の化合物と組み合わされても良く、 この際、Ｒ’は、網状化可能でなく、しかも縮合可能でないアルキル‐又はアリ ール基を示し、Ｒ及びＸは前述のものを意味する。 この網状構造変性化合物は、例えば式(II)の化合物の場合には、無機部分の網 状化度(Vernetzungsgrades)の増大を生じさせるか、あるいは、タイプ(III)の化 合物の場合には、この減少を生じさせることがある。 遷移金属の金属化合物、特にＩＶ副族(Nebengruppe)（好ましくはＴｉ‐又は Ｚｒ‐化合物）又は、III又はＩＶ主族(Hauptgruppe)（好ましくはアルミニウム 化合物）は、特にテトラクロロチタン、テトラアルコキシチタン、テトラクロロ ジルコニウム、テトラアルコキシジルコニウム、ジクロロジルコニウムオキシド 、トリアルコキシアルミニウム及びジヒドロキシアルミニウムクロリド トリブ トキシアルミニウム及びテトラプロポキシジルコニウムから選ばれたものであっ て良く、この際、アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｉ‐又はｎ‐プロポキシ 、ブトキシ又は２‐エチルヘキソキシ(Ethylhexoxy)である。 前記式(II)の化合物は、特にテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、 トリメトキシシラン、テトラ‐ｎ‐又はテトラ‐ｉ‐プロポキシシラン、テトラ ブトキシシラン、テトラクロロシラン、トリクロロシラン、テトラアセトキシシ ランから選ばれたものであって良い。 この他の網状構造変性化合物は更に、メチルトリクロロシラン、メチルトリア ルコキシシラン、エチルトリクロロシラン、エチルトリアルコキシシラン、プロ ピルトリアルコキシシラン、フェニルトリアルコキシシラン、ジメチルジクロロ シラン、ジメチルジアルコキシシラン、ジメチルジヒドロキシシラン、ジフェニ ルジクロロシラン、ジフェニルジアルコキシシラン、トリプロピルヒドロキシシ ラン、４‐アミノブチルメチルジアルコキシシラン、アミノメチルジメチルアル コキシシラン、ビニルエチルジクロロシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン 、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルメチルジアルコキシシラン、フェニルビ ニルジアルコキシシラン、フェニルアリルジクロロシラン、４‐アミノブチルメ チル‐ジアルコキシシラン及びアミノメチルジメチルアルコキシシランから選ば れたもの、及びこれに匹敵する化合物であって良く、この際、アルコキシ基は、 メトキシ‐又はエトキシ基であることが好ましい。 前記の無機‐有機ハイブリッドポリマー類の製造及び使用は、前記の出発化合 物の加水分解によりコロイド溶液となるようにして行われ、この溶液は、分離さ れた加水分解生成物、例えばアルコール類を含有し、これはラッカー(Lack)とも 呼ばれている。このようなラッカーは、基材（例えば毛髪、皮膚又は爪）上に直 接的に塗布されるか、あるいは、通常の化粧剤中に添加することができる。第２ の工程においては、無機性のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ網目骨格が形成された後、有機性の 分子グループが互いに網状化する。これは、一般的な重合反応、例えば二重結合 の反応によって起こる。エポキシ樹脂において知られているような重合付加もま た、有機性側鎖の網状化に利用することができる。 前記の予備縮合は、縮合触媒の存在下で行うことが好ましい。縮合触媒として は、プロトン又はヒドロキシル基を分離する化合物及びアミン類が挙げられる。 予備縮合による方法処理については、ＤＥ−ＯＳ３８ ２８ ０９８号に述べら れている。この際にも、本発明は、前述の印刷物において挙げられている縮合触 媒をも含む。 毛髪処理のための無機‐有機ハイブリッドプレポリマー類の使用は、第１工程 では、前記式(I)の有機官能性のシランの少なくとも１種の（必要に応じては少 なくとも１種の縮合触媒の存在下での）加水分解的な予備縮合が起こり、第２工 程では、ハイブリッドポリマー類となるための網状化が生じるという方法におい て行うことができる。この際、このような網状化は、熱によって、光によって、 又は適当な通常の重合開始剤によって誘導させることができる。この網状化は、 毛髪上に塗布した後に行うことが好ましい。 前記のハイブリッドプレポリマー類は、無機性の網目構造（第１の反応工程の 予備縮合物）の形態において、毛髪の固定及び手入れのための薬剤中で、水性、 アルコール性又は、水／アルコール性の基剤に添加され、毛髪上に塗布すること ができる。その後、熱を作用させることによって、前記の有機性の網目構造が毛 髪上に形成され、このようにしてカールが固定される。これらポリシロキサン類 の特性を調整することにより、より一層、毛髪の固定安定性又は理髪安定性が高 まり、しかも、光沢が大きく好ましい自然な手触りが毛髪に一層付与される。 前記の無機‐有機ハイブリッドポリマーを形成させるための好ましいシステム としては、以下のものが挙げられる。 １．）３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、３‐トリエトキシ‐ シリルプロピル‐コハク酸無水物、及び１‐メチルイミダゾール；４５〜６５ ：３０〜４５：１；例えば５７．４：３６．９：１の重量割合が好ましい ２．）３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、トリメトキシ‐フェ ニルシラン、アミノシラン（例えばアミノプロピルトリエトキシシラン）、ト リブトキシアルミニウム、アセト酢酸エチルエステル；１〜２：１．５〜２． ５：１：４〜５：２〜３；例えば１．４：１．８：１：４．４５：２．７５の 重量割合が好ましい ３．）３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメトキシシラ ン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシジルコニウム、トリエタノ ールアミン；４．５〜５．５：２〜３：０．８〜１．８：１．７〜２．５：１ ；例えば５．１：２．５：１．２：２．１：１の重量割合が好ましい ４．）３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、トリメトキシフェニ ルシラン、２，２，２‐トリフルオロエチルアミン、トリブトキシアルミニウ ム、アセト酢酸エチルエステル；１３〜１６：１．５〜２．５：１：３〜５： ２〜３．５；例えば１４．４：１．９：１：４．０：２．６の重量割合が好ま しい ５．）３‐メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、テトラプロポキシジル コニウム；２〜３．５：１；例えば２．６：１の重量割合で、しかもＵＶ‐開 始剤又は熱開始剤を含むものが好ましい ６．）３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、トリメトキシフェニ ルシラン、アミノシラン（例えばアミノプロピルトリエトキシシラン）、トリ ブトキシアルミニウム、アセト酢酸エチルエステル；６〜９：１：０．８〜１ ．５：２〜３：１〜２；例えば７．２：１：１．１：２．５：１．３の重量割 合が好ましい ７．）３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、トリメトキシフェニ ルシラン、アミノシラン（例えばアミノプロピルトリエトキシシラン）、トリ ブトキシアルミニウム、テトラプロポキシジルコニウム；９〜１０．４：３． ８〜４．５：１：０．８〜２．８：３〜５；例えば９．６：４．１：１：２． ２：３．９の重量割合が好ましい ８．）３‐グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、アミノシラン（例えば アミノプロピルトリエトキシシラン）、３‐メルカプトプロピルトリエトキシ シラン；１８〜２１：１：６．５〜８；例えば１９．２：１：７．２の重量割 合が好ましい ９．）メルカプトプロピルトリエトキシシラン、塩酸（１Ｎ）；１：１〜２；例 えば１：１．５のモル割合が好ましい 10．）３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、トリメトキシフェニ ルシラン、トリブトキシアルミニウム、アセト酢酸エチルエステル；５〜６： １〜２：１〜２．５：１；例えば５．４：１．５：１．９：１の重量割合が好 ましい 11．）メルカプトプロピルトリエトキシシラン及びビニルトリエトキシシラン； １〜２：１；例えば１．２５：１の重量割合で、しかも水性塩酸（１Ｎ）を含 むものが好ましい 特に好ましいものは、上記のシステム３．）、９．）及び１１．）である。 好ましくは、上記の無機‐有機ハイブリッドポリマー又は‐プレポリマーは、 化粧品用又は製剤用作用物質及び助剤、例えばフケ防止剤などに対するキャリヤ ーとしても添加することができ、染料又は顔料が添加されても良い。この際、上 記の作用物質又は助剤は、物理的に包含されていても良く、あるいは化学的に結 合されていても良い。 本発明はまた、毛髪処理のための方法に関するものでもあり、この方法では、 ａ）適当な化粧用原料中に入った、無機‐有機ハイブリッドポリマー類の、ま だ網状化していない予備縮合生成物を毛髪上に塗布すること、及び ｂ）引き続いて、ハイブリッドポリマーとなるように網状化させる。 この際、上記の網状化は、熱、光又は重合開始剤によって誘導することができ る。好ましい開始剤は、例えば１‐ヒドロキシ‐シクロヘキシルフェニルケトン 又はtert.‐ブチルペルオキシ‐２‐エチルヘキサノエートである。熱的に誘導 される網状化は、２０〜８０℃で行うことが好ましく、４０〜５０℃で行うこと が特に好ましく、２〜２０分間以内であることが好ましい。 本発明はまた、適当な化粧用原料中に、少なくとも１種の無機‐有機ハイブリ ッドプレポリマーを含有している化粧用薬剤でもある。本発明の化粧剤において は、前記のハイブリッドプレポリマーが、適当な化粧用原料中に０．０１〜４０ 重量％の量にて含有されていることが好ましく、０．０５〜１５重量％の量にて 含有されていることが特に好ましい。 本発明の薬剤は、一般的には水性、アルコール性又は、水／アルコール性の溶 液である。好ましい溶剤は、例えば１〜４個の炭素原子を有する脂肪族アルコー ル類、又は、上記アルコール類を含む水の混合物である。しかしながら、この他 の有機溶剤を添加することもでき、その場合には特に、ペンタン、ヘキサン、イ ソペンタンなどの分枝していない、又は分枝した炭化水素及び、シクロペンタン 及びシクロヘキサンなどの環状炭化水素が挙げられる。この溶剤は、０．５〜９ ９重量％の量で存在し、４０〜９０重量％の量で存在することが好ましい。 特殊な実施態様では、前記の無機‐有機ハイブリッドプレポリマーは、少なく とも１種の、膜形成性を有し、毛髪固定性のあるポリマー類と共に添加される。 このような膜形成性を有し、しかも毛髪固定性のあるポリマーは、合成されたも のでも天然のものであっても良く、非イオン性、カチオン性、アニオン性又は両 性性質を有する。このようなポリマー添加物は、毛髪処理剤中に、０．０１〜５ ０重量％の量にて含有され、０．０１〜２０重量％の量にて含有されていること が好ましく、０．１〜１５重量％含有されていることが特に好ましく、数種類の ポリマー類の混合物から成るものであっても良く、硬化作用を有する更に別のポ リマー類を添加することによって、その毛髪固定性を変化させても良い。 膜形成性を有し、毛髪固定性のあるポリマー類とは、本発明では、０．０１〜 ５％の水性、アルコール性又は、水／アルコール性の溶液にて使用した際に、毛 髪上に高分子被膜が分離形成され、このようにして毛髪が固定されるようなポリ マー類を意味する。 適した合成の、非イオン性の、膜形成性を有し、毛髪固定性のあるポリマー類 として、本発明の毛髪処理剤中に、ビニルピロリドンのホモポリマー、Ｎ−ビニ ルホルムアミドのホモポリマー、ビニルピロリドンとビニルアセテートから成る 共重合体、ビニルピロリドン、ビニルアセテート及びビニルプロピオネートから 成るターポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、又は８００〜 ２００００ｇ／モルの分子量を有するポリエチレングリコールを添加することが できる。 適した合成の、膜形成性を有したアニオン性のポリマー類としては、クロトン 酸／ビニルアセテート共重合体及び、アクリル酸、エチルアクリレート及びＮ− ｔ−ブチルアクリルアミドからなるターポリマーが挙げられる。 天然の膜形成性を有したポリマー類又は、これらから化学変化によって製造さ れるポリマー類もまた、本発明の毛髪処理剤中に添加することができる。３００ ００〜７００００ｇ／モルの分子量を有する低分子量キトサン又は、オリゴ‐、 モノ‐及びジサッカリド、中国のバルサム樹脂、３００００〜５００００ｇ／モ ルの分子量を有するヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体、又 は中和状態又は非中和状態のシェラックも有効性が確認されている。 両性のポリマー類もまた、本発明の毛髪処理剤中に添加することができる。好 ましいものとしては例えば、オクチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアミノエチル メタクリレート、並びにアクリル酸、メタクリル酸及びそれらの単一エステル類 から成るグループより選ばれた２以上のモノマー類から成る共重合体である。 本発明において添加可能なカチオン性ポリマー類としては、ジアルキルアミノ アクリレート及び‐メタクリレートの４級化された誘導体を含むビニルピロリド ンの共重合体が挙げられ、例えばジエチルスルフェートにより４級化されたビニ ルピロリドン／ジメチルアミノメタクリレート共重合体などである。この他のカ チオン性ポリマー類としては、例えばビニルイミダゾリウムメトクロリドとのビ ニルピロリドンの共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ナトリウ ムアクリレート及びアクリルアミドから成るターポリマー、ビニルピロリドン、 ジメチルアミノエチルメタクリレート及びビニルカプロラクタムから成るターポ リマー、ヒドロキシエチルセルロースと、トリメチルアンモニウム置換されたエ ポキシドから製造された４級化アンモニウム塩、ビニルピロリドン／メタクリル アミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、及びジ４級化ポリジ メチルシロキサン類などである。 本発明の毛髪処理剤の粘度は、増粘剤を添加することによって高めることがで きる。このためには、例えば２，０００，０００〜６，０００，０００ｇ／モル の分子量を有するアクリル酸のホモポリマー類が適している。アクリル酸とアク リルアミド（ナトリウム塩）から成る共重合体で、２，０００，０００〜６，０ ００，０００ｇ／モルの分子量を有するもの、及び菌核ガム(Sclerotium Gum)も 好適である。アクリル酸とメタクリル酸の共重合体もまた適している。 一般的に、本発明の毛髪処理剤には、この他の公知の化粧用添加物が添加され ても良く、例えば約６００ｇ／モルの分子量を有するポリエチレングリコールの ような固定性のない非イオン性のポリマー類、固定性がなくアニオン性の天然ポ リマー類、並びにこれらの混合物が、好ましくは０．０１〜５０重量％の量で添 加されても良い。また、香油が０．０１〜５重量％の量で、エチレングリコール ジステアレートのような混濁剤が０．０１〜５重量％の量で、網状化剤又は、ア ニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性の界面活性剤からなる属からの乳化 剤、例えば脂肪アルコールスルフェート類、エトキシル化された脂肪アルコール 類、水素添加されたヒマシ油脂肪酸のエステルのような脂肪酸アルカノールアミ ド類が０．１〜３０重量％の量で、この他に、湿潤剤、染料、光保護剤(Licht-s chutzmittel)、酸化防止剤及び保存剤が０．０１〜１０重量％の量で添加されて も良い。 本発明の毛髪処理剤は更に、慣習的なシリコーンポリマー類を添加することに よって改良することができ、例えばポリジメチルシロキサン（ＩＮＣＩ：ジメチ コン(Dimethicon)）、α‐ヒドロ‐ω‐ヒドロキシポリオキシジメチルシリレン （ＩＮＣＩ：ジメチコノール）、環状ジメチルポリシロキサン（ＩＮＣＩ：シク ロメチコン）、トリメチル（オクタデシロキシ）シラン（ＩＮＣＩ：ステアロキ シトリメチルシラン）、ジメチルシロキサン／グリコール共重合体（ＩＮＣＩ： ジメチコンコポリオール）、ジメチルシロキサン／アミノアルキルシロキサン共 重合体で、ヒドロキシ末端基を有するもの（ＩＮＣＩ：アモジメチコン）、ラウ リル側鎖及び、ポリオキシエチレン‐及び／又はポリオキシプロピレン末端基を 有するモノメチルポリシロキサン（ＩＮＣＩ：ラウリルメチコンコポリオール） 、ジメチルシロキサン／グリコール共重合体アセテート（ＩＮＣＩ：ジメチコン コポリオールアセテート）、ジメチルシロキサン／アミノアルキルシロキサン共 重合体で、トリメチルシリル末端基を有するもの（ＩＮＣＩ：トリメチルシリル アモジメチコン）などが挙げられる。好ましいシリコーンポリマー類は、ジメチ コン、シクロメチコン及びジメチコノールである。例えばジメチコンとジメチコ ノールの混合物のような、シリコーンポリマー類の混合物もまた適している。 カッコ内に示されている前述の名称は、ＩＮＣＩ命名法（国際化粧成分(Inter national Cosmetic Ingredients)）に相当するものであり、これらは、化粧用作 用物質及び助剤の特性表示について定められたものである。 前記の本発明の薬剤は、種々な応用形態にて使用することができ、例えばアエ ロゾル調合物にて泡状物として又はスプレーとして、更には、ポンプを用いたノ ンアエロゾル(Non-Aerosol)として又は添加用の「ポンプ アンド スプレー」 とすることができる。通常のＯ／Ｗ及びＷ／Ｏエマルジョンにおける添加物は、 ローション、乳液、液状固定剤、クリーム、ゲル、ゲル状泡状物、ワックス又は ミクロエマルジョンのような使用形態中においても可能である。 本発明の薬剤はまた、例えば染色固定剤や毛髪洗滌剤のような、染色又は手入 れ毛髪処理剤としても調製することができる。 本発明の薬剤が、アエロゾル‐ヘアスプレー又はアエロゾル‐ヘアラッカーの 形態である場合には、１５〜８５重量％、好ましくは２５〜７５重量％の推進剤 を更に含み、圧力容器内に充填される。推進剤としては、例えばｎ−ブタン、ｉ −ブタン及びプロパンなどの低級アルカン、又はこれらのジメチルエーテルとの 混合物、並びに更には当該圧力下でガス状である推進剤、例えばＮ2、Ｎ2Ｏ及び ＣＯ2、並びに上述の推進剤の混合物が適している。 毛髪を固定するための本発明の薬剤はまた、適当な機械的に駆動する噴霧装置 プレー又は、ノン‐アエロゾル‐ヘアラッカーの形態であっても良い。機械的な 噴霧装置とは、推進剤を使用しなくても液体を噴霧させることが可能な装置を意 味する。適した機械的な噴霧装置としては、例えば噴霧ポンプ又は、噴霧弁が設 けられた弾性容器を使用することができ、後者の容器では、容器の中に加圧下で 本発明の化粧剤を充填し、この際、弾性容器が膨張し、噴霧弁が開いた時に弾性 容器の収縮によって薬剤が容器から連続的に放出される。 毛髪処理とは、人間の頭髪の処理、とりわけ毛髪のカールを生産するため、又 は毛髪を手入れするために人間の頭髪を処理することを意味する。 以下の実施例は、本発明の対象を更に詳細に説明するためのものである。ここ に実例を挙げて記載している毛髪固定剤は特に、長期間持続する毛髪固定性が非 常に優れている。最初の洗滌を行った後に、毛髪中にポリマー網目構造が固着し て残存し、常に持続性のある固定がもたらされる。選択したシステムに応じて、 ３〜５回の洗滌で、毛髪を未処理の状態に充分に戻すことができる。 実施例１：毛髪固定剤(Haarfestigungsmittel) １．５０ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、３‐トリ エトキシシリルプロピルコハク酸無水物及び１‐メチルイミダ ゾール（システム１．））から成る無機‐有機ハイブリッドプ レポリシロキサン １．５０ｇ ビニルピロリドン／ビニルアセテート共重合体 ０．２０ｇ １，２‐プロピレングリコール ０．１５ｇ 香料 ０．０３ｇ セチルトリメチルアンモニウムクロリド ２０．２１ｇ 水 ７６．４１ｇ エタノール １００．００ｇ ハイブリッドプレポリマーとして、前記のシステム２．）〜１０．）のいずれ かを選択して添加することもできる。 実施例２：毛髪固定剤 ０．８８ｇ メルカプトプロピルトリエトキシシランと塩酸（システム９． ））から成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン ２．６３ｇ ビニルピロリドン／ビニルアセテート共重合体 ０．２０ｇ １，２−プロピレングリコール ０．１５ｇ 香料 ０．０５ｇ セチルトリメチルアンモニウムクロリド ５９．８９ｇ 水 ４６．２８ｇ エタノール １００．００ｇ 実施例３：毛髪固定剤 ４．８８ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメ トキシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシ ジルコニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））か ら成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン ０．２０ｇ １，２−プロピレングリコール ０．１５ｇ 香料 ０．０５ｇ セチルトリメチルアンモニウムクロリド ４９．７１ｇ 水 ４５．０１ｇ エタノール １００．００ｇ １．８０ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、トリメト キシフェニルシラン、２，２，２‐トリフルオロエチルアミン 、トリブトキシアルミニウム及びアセト酢酸エチルエステル（ システム４．））から成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシ ロキサン １．２０ｇ ポリビニルピロリドン ０．２０ｇ 香料 ０．１５ｇ グリセリン（８５％） ０．１０ｇ ２‐ヒドロキシ‐４‐メトキシベンゾフェノン ６１．３０ｇ 水 ３５．２５ｇ エタノール １００．００ｇ 実施例５：理髪用固定ローション(Haarpflegende Festigerlotion) ２．１２ｇ メルカプトプロピルトリエトキシシランと塩酸（システム９． ））から成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン ２．１２ｇ ビニルピロリドン／ビニルアセテート共重合体 ０．４０ｇ 水素添加されたヒマシ油、４０モルのエチレンオキシド でエトキシル化されたもの ０．２０ｇ 香料 ９５．１６ｇ 水 １００．００ｇ 実施例６：強い固定力を有する泡状固定剤(Schaumfestiger) ２．００ｇ メルカプトプロピルトリエトキシシランと塩酸（システム９． ））から成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン ２．００ｇ ビニルピロリドン／メチルアミノエチルメタクリレート 共重合体 ０．４５ｇ グリセリルラウレート ０．１５ｇ 香料 ０．１６ｇ セチルトリメチルアンモニウムクロリド ５．００ｇ プロパン／ブタン（５．０バール） １４．９５ｇ エタノール ７５．２９ｇ 水 １００．００ｇ 実施例７：泡状固定剤 ３．００ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメ トキシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシ ジルコニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））か ら成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン １．００ｇ ビニルピロリドン／メチルアミノエチルメタクリレート共重合 体 ０．２０ｇ １，２−プロピレングリコール ０．１７ｇ 香料 ０．１０ｇ セチルトリメチルアンモニウムクロリド ６．００ｇ プロパン／ブタン（５．０バール） １８．６６ｇ エタノール ７０．８７ｇ 水 １００．００ｇ 実施例８：泡状固定剤 ４．００ｇ メルカプトプロピルトリエトキシシランと塩酸（システム９． ））から成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン １．００ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラ メトキシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキ シジルコニウム及びトリエタノールアミン（システム３．）） から成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン ０．２０ｇ １，２‐プロピレングリコール ０．１７ｇ 香料 ０．１０ｇ セチルトリメチルアンモニウムクロリド ６．００ｇ プロパン／ブタン（５．０バール） ６９．０４ｇ エタノール １９．４９ｇ 水 １００．００ｇ 実施例９：理髪用泡状固定剤 １．１２ｇ ３‐グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、アミノ‐シ ラン及び３‐メルカプトプロピルトリエトキシシラン（システ ム８．））から成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサ ン ３．４０ｇ ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチル‐アミノ エチル‐メタクリレート ターポリマー ０．６０ｇ 蟻酸 ０．６０ｇ 水素添加されたヒマシ油、４０モルのエチレンオキシドでエト キシル化されたもの ０．２２ｇ デシルポリグルコシド ０．０９ｇ セチルトリメチルアンモニウムクロリド ０．２０ｇ 香料 ６．００ｇ プロパン／ブタン（５．０バール） ８７．７７ｇ 水 １００．００ｇ 実施例１０：スタイリング‐ヘアスプレー ３．１４ｇ メルカプトプロピルトリエトキシシランと塩酸（システム９． ））から成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン １．５０ｇ オクチルアクリルアミド／アクリル酸／ブチルアミノエチルメ タクリレート／メタクリレート／ヒドロキシプロピルメタクリ レート共重合体 ０．１５ｇ 香料 １０．６７ｇ ブタン（１．５バール） ３３．３３ｇ プロパン／ブタン ５１．２１ｇ エタノール １００．００ｇ 実施例１１：ポンプスプレー ２．７９ｇ メルカプトプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリ‐エトキ シシラン及び水性塩酸（１Ｎ）（システム１１．））から成る 無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン ０．３０ｇ 香料 ０．１０ｇ ジメチルシロキサン／エチレングリコール共重合体 １１．５３ｇ 水 ８５．２８ｇ エタノール １００．００ｇ 実施例１２：８０％ＶＯＣ‐ヘアスプレー １．６３ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメ トキシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシ ジルコニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））か ら成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン ０．８２ｇ メルカプトプロピルトリエトキシシランと塩酸（システム９． ））から成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン ４．００ｇ ビニルアセテート／クロトン酸／ポリエチレンオキシド共重合 体 ０．２０ｇ シクロ‐テトラ（ジメチルシロキサン） ０．１５ｇ 香料 １３．２０ｇ 水 ４０．００ｇ エタノール ４０．００ｇ ジメチルエーテル １００．００ｇ 実施例１３：８０％ＶＯＣ‐ポンプスプレー １．５０ｇ メルカプトプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリ‐エトキ シシラン及び水性塩酸（１Ｎ）（システム１１．））から成る 無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン １．５０ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメ トキシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシ ジルコニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））か ら成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン ５．００ｇ ビニルアセテート／クロトン酸／ポリエチレンオキシド共重合 体 ０．３０ｇ 香料 １１．７０ｇ水 ８０．００ｇ エタノール １００．００ｇ 実施例１４：５５％ＶＯＣ‐ポンプスプレー ４．００ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメ トキシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシ ジルコニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））か ら成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン ０．２０ｇ 香料 ４０．８０ｇ 水 ５５．００ｇ エタノール １００．００ｇ 実施例１５：ヘアゲル ２．７６ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、トリメト キシフェニルシラン、アミノシラン、トリブトキシアルミニウ ム及びテトラプロポキシジルコニウム（システム７．））から 成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン ０．４０ｇ ポリアクリル酸 ０．１０ｇ ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．８０ｇ ポリオキシエチレン-(２０)-ソルビタンモノパルミテート ０．５０ｇ ポリオキシエチレン-(２５)-ｐ‐アミノ安息香酸 ０．１２ｇ シス‐１‐（３‐クロロアリル）‐３，５，７‐トリアザ‐１ ‐アゾニアアダマンタン‐クロリド ０．１０ｇ 香料 ２３．００ｇ グリセリン（８６％） ７２．２２ｇ 水 １００．００ｇ 実施例１６：固定用ヘアスタイリングゲル １．５３ｇ メルカプトプロピルトリエトキシシランと塩酸（システム９． ））から成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン ２．５０ｇ ポリビニルピロリドン ２．１０ｇ ヒドロキシプロピル‐グアー ０．８０ｇ 水素添加されたヒマシ油、４５モルのエチレンオキシドでエト キシル化されたもの ０．４５ｇ 安息香酸ナトリウム ０．３０ｇ ヒドロキシエチルセルロース ０．２０ｇ 香料 ０．０９ｇ 蟻酸ナトリウム ０．０５ｇ 雲母／酸化チタン／酸化錫‐粉末（ソロロン(Soloron)（登録 商標）シルバースパークル、メルク社／ドイツ） ９１．９８ｇ 水 １００．００ｇ 実施例１７：毛髪固定用リキッド‐ゲル ２．９５ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメ トキシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシ ジルコニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））か ら成る無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン ０．３５ｇ ポリアクリル酸 ０．１５ｇ ヒドロキシエチルセルロース ０．２６ｇ ２‐アミノプロパノール １．８０ｇ ポリオキシエチレン-(２０)-ソルビタンモノパルミテート １．３５ｇ ポリエチレングリコール‐（４５） １．０５ｇ ヒドロキシエチルセルロース ０．２０ｇ １，２‐ジブロモ‐２，４‐ジシアノブタン ０．３０ｇ 香料 ９１．５９ｇ 水 １００．００ｇ 上記の薬剤は、液体状の固定剤並びにローションに関しては、毛髪を洗浄した 後、タオルで拭いて乾燥させた毛髪上に塗布し、均一に分配させるという方法で を用いるか、あるいは一定温度とすることが可能な毛髪乾燥機(Haartrockener) を用いて、４０〜５０℃で１５〜２０分間乾燥させる。 ゲルまたはスプレーは、毛髪を洗浄した後、すぐに理髪を行い、毛髪を乾燥さ せるという方法で使用する。その後、ゲルまたはスプレーを、乾かせた毛髪上に 塗布する。その後、空気か、あるいは、平均的な加熱段階においては頭髪乾燥器 を用いるか、又は一定温度とすることが可能な毛髪乾燥機を用いて、４０〜５０ ℃で１５〜２０分間乾燥させるか、のいずれかにより乾燥させる。 実施例１８：ＵＶ‐防御性を有する頭髪ローション １．４０ｇ メルカプトプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリ‐エトキ シシラン及び水性塩酸（１Ｎ）（システム１１．））から成る 無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン １．５０ｇ ビニルピロリドン／ビニルアセテート共重合体 ０．２０ｇ 香料 ０．１５ｇ グリセリン（８５％） ０．１０ｇ ２‐ヒドロキシ‐４‐メトキシベンゾフェノン ４２．９０ｇ 水 ５１．６０ｇ エタノール １００．０ ｇ 実施例１９：フケ防止作用を有する頭髪ローション １．４０ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメ トキシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシ ジルコニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））か ら成る無機‐有機ハイブリッドプレポリマー １．５０ｇ ビニルピロリドン／ビニルアセテート共重合体 ０．２０ｇ 香料 １．１５ｇ １，２‐プロピレングリコール ０．４０ｇ １‐ヒドロキシ‐４‐メチル‐６‐（２，４，４‐トリメチル ペンチル）‐２（１Ｈ）ピリドンモノエタノールアミン塩 ４２．６０ｇ 水 ５０．６０ｇ エタノール １００．０ ｇ 実施例２０：染色固定剤 ０．２３ｇ メルカプトプロピルトリエトキシシランと塩酸（システム９． ））から成る無機‐有機ハイブリッドプレポリマー ２．５０ｇ ビニルアセテート／クロトン酸／ポリグリコール共重合体 ０．２０ｇ 香料 ０．０７ｇ １‐アミノ‐４‐（２’，３’‐デヒドロキシプロピル）アミ ノ‐５‐クロロ‐２‐ニトロベンゼン ０．０５ｇ ベーシック ブラウン１７（Ｃ．Ｉ．１２ ２５１） ０．０１ｇ ベーシック ブルー７（Ｃ．Ｉ．４２ ５９５） ０．００２３ ベーシック バイオレット１４（Ｃ．Ｉ．４２ ５１０） ４６．９４ｇ 水 ５０．００ｇ エタノール １００．０ ｇ 実施例２１：染色固定剤 １．２３ｇ メルカプトプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリ‐エトキ シシラン及び水性塩酸（１Ｎ）（システム１１．））から成る 無機‐有機ハイブリッドプレポリシロキサン １．５０ｇ ビニルアセテート／クロトン酸共重合体 ０．２０ｇ 香料 ０．０９ｇ ３‐（（（２‐ニトロ‐４‐（トリフルオロメチル）フェニル ）‐アミノ）‐１，２‐プロパンジオール ４６．９４ｇ 水 ５０．０８ｇ エタノール １００．０ ｇ 実施例２２：染色固定剤 １．２３ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメ トキシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシ ジルコニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））か ら成る無機‐有機ハイブリッドプレポリマー １．５０ｇ ビニルアセテート／クロトン酸／ポリグリコール共重合体 ０．２０ｇ 香料 １９．０９２ｇ コロロナ カーミン レッド（Colorona Carmine Red） ３８．０４ｇ 水 ４０．００ｇ エタノール １００．０ ｇ 実施例２３：染色‐泡状固定剤 ３．００ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメ トキシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシ ジルコニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））か ら成る無機‐有機ハイブリッドプレポリマー １．００ｇ ビニルピロリドン／メチルアミノエチルメタクリレート共重合 体 ０．０７ｇ １‐アミノ‐４‐（２’，３’‐デヒドロキシプロピル）アミ ノ‐５‐クロロ‐２‐ニトロベンゼン ０．０５ｇ ベーシック ブラウン１７（Ｃ．Ｉ．１２ ２５１） ０．０１ｇ ベーシック ブルー７（Ｃ．Ｉ．４２ ５９５） １８．６６ｇ エタノール ７０．７４ｇ 水 １００．０ ｇ 実施例２４：染色‐泡状固定剤 ３．００ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメ トキシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシ ジルコニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））か ら成る無機‐有機ハイブリッドプレポリマー １．００ｇ ビニルピロリドン／メチルアミノエチルメタクリレート共重合 体 ０．１１ｇ ３‐（（（２‐ニトロ‐４‐（トリフルオロメチル）フェニル ）‐アミノ）‐１，２‐プロパンジオール ０．２０ｇ １，２−プロピレングリコール ０．１７ｇ 香料 ０．１０ｇ セチルトリメチルアンモニウムクロリド ６．００ｇ プロパン／ブタン（５．０バール） １８．６６ｇ エタノール ７０．７６ｇ 水 １００．０ ｇ 実施例２５：染色‐泡状固定剤 ３．００ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメ トキシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシ ジルコニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））か ら成る無機‐有機ハイブリッドプレポリマー １．００ｇ ビニルピロリドン／メチルアミノエチルメタクリレート共重合 体 ２０．１０ｇ コロロナ カーミン レッド ０．２０ｇ １，２−プロピレングリコール ０．１７ｇ 香料 ０．１０ｇ セチルトリメチルアンモニウムクロリド ６．００ｇ プロパン／ブタン（５．０バール） １８．６６ｇ エタノール ５０．７７ｇ 水 １００．０ ｇ 実施例２６：染色‐ヘアゲル ２．７６ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメ トキシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシ ジルコニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））か ら成る無機‐有機ハイブリッドプレポリマー ０．４０ｇ ポリアクリル酸 ０．１０ｇ ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．８０ｇ ポリオキシエチレン-(２０)-ソルビタンモノパルミテート ０．５０ｇ ポリオキシエチレン-(２５)-ｐ‐アミノ安息香酸 ０．１２ｇ シス‐１‐（３−クロロアリル）‐３，５，７‐トリアザ‐１ ‐アゾニアアダマンタンク‐ロリド ２０．２０ｇ コロロナ カーミン レッド ０．１０ｇ 香料 １８．００ｇ グリセリン（８６％） ５７．２２ｇ 水 １００．０ ｇ 実施例２７：無色のマニキュア(Nagellack) ６．０ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメト キシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシジル コニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））から成る 無機‐有機ハイブリッドプレポリマー １８．０ｇ ニトロセルロース（アルコール湿潤 ６５：３５） ４．０ｇ フタル酸ジブチル ２．０ｇ 樟脳(Campher) ４０．０ｇ ブチルアセテート ３０．０ｇ エチルアセテート １００．０ｇ 実施例２８：着色したマニキュア ６．０ｇ ３‐グリシドオキシプロピル‐トリメトキシシラン、テトラメト キシシラン、トリブトキシアルミニウム、テトラプロポキシジル コニウム及びトリエタノールアミン（システム３．））から成る 無機‐有機ハイブリッドプレポリマー ４．０ｇ フタル酸ジブチル ２．０ｇ リン酸トリクリジル ２０．０ｇ エチレングリコールモノメチルエーテル ２．０ｇ ジエチレングリコールモノメチルエーテル ２８．０ｇ メチレンクロリド １４．５ｇ エタノール ９．０ｇ ブチルアセテート ６．０ｇ エチルアセテート ２．５ｇ コロロナ カーミン レッド １００．０ｇ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＪＰ，ＵＳ (72)発明者 ベイエル，アンゲリカ ドイツ連邦共和国、デー―63857 ヴァル ダシャッフ、シェーンボルンシュトラーセ ８

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．化粧品類への、少なくとも１種の無機‐有機ハイブリッドプレポリマーの使 用。 ２．毛髪処理のための、少なくとも１種の無機‐有機ハイブリッドプレポリマー 又は、網状の無機‐有機ハイブリッドポリマーの使用。 ３．前記ハイブリッドプレポリマーが、下記式(I)の有機機能性シラン ＲＳｉＸ3 (I) （上式にて、Ｘは、加水分解性で、しかも縮合性の基を示し、Ｒは、網状化 可能な有機性残基を示す） の少なくとも１種からの、加水分解的な予備縮合、場合によっては少なくとも １種の縮合触媒の存在下での加水分解的な予備縮合により形成されたものであ ることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。 ４．前記の網状化可能な有機性残基Ｒが、アルキル、アルケニル、アルキニル、 アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、アリールアルケニル、アル ケニルアリール、アリールアルキニル、アルキニルアリールから選ばれたもの であり、この際、上記残基は、Ｏ‐、Ｓ‐又はＮ‐原子により遮断されていて も良く、しかも、当該基が、それ自身全く網状化可能でない場合には、ハロゲ ン類、アミノ‐、アミド‐、アルデヒド‐、ケト‐、アルキルカルボニル‐、 カルボキシ‐、メルカプト‐、シアノ‐、ヒドロキシ‐、アルコキシ‐、メタ クリロキシ、エポキシ又‐はビニル基から成る群より選ばれた少なくとも１個 の網状化可能な置換基を含むことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に 記載の使用。 ５．前記の加水分解可能な残基Ｘが、アルコキシ‐、アリールオキシ‐、アシル オキシ‐、アルキルカルボニル‐、アルコキシカルボニル基、ハロゲン、水素 又は、置換された又は置換されていないアミノ基から選ばれたものであること を特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。 ６．前記の式(I)のシランが、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリアセト キシシラン、アミノプロピルトリアルコキシシラン、イソシアナトプロピルト リアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、ビニルトリ クロロシラン、アリルトリアルコキシシラン、アリルトリアセトキシシラン、 ３‐イソシアナトオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリロキシプロ ペニルトリアルコキシシラン、３‐メタクリル‐カルボニルオキシプロピルト リアルコキシシラン、ｐ‐アミノフェニルトリアルコキシシラン、３‐アミノ プロピルトリアルコキシシラン、３‐シアノ‐プロピルトリアルコキシシラン 、４‐メルカプトブチルトリアルコキシシラン、６‐メルカプトヘキシルトリ アルコキシシラン、３‐メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、３‐（エ チレンジアミノ）プロピルトリアルコキシシラン、３‐（ジエチレントリアミ ノ）プロピルトリアルコキシシラン、３‐グリシドオキシプロピルトリアルコ キシシラン、２‐〔４‐(１，２‐エポキシシクロヘキシル）〕エチルトリア ルコキシシラン及び３‐（トリアルコキシシリル）プロピルコハク酸無水物か ら選ばれたものであり、この際、アルコキシ基が、メトキシ‐又はエトキシ基 を示すことを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。 ７．前記のハイブリッドプレポリマーが、 ａ）遷移元素である金属、特に、チタン又はジロコニウム等のＩＶ副族、又 は、アルミニウム等のＩＩＩ主族の、アルキル‐、アルコキシ‐、ハロゲ ン‐、アシロキシ‐、ヒドロキシ‐、オキシハロゲン‐又はヒドロキシハ ロゲン化合物、及び／又は ｂ）式 ＳｉＸ4の化合物、及び／又は ｃ）式 ＳｉＲ’Ｘ2Ｒの化合物（この際、Ｒ’は、アルキル‐又はアリー ル基を示し、Ｒ及びＸは前述のものを意味する） から選ばれた網目構造が調節された化合物と結合していることを特徴とする、 前記請求項のいずれか１項に記載の使用。 ８．化粧品用又は製剤用作用物質に対するキャリヤーとしての、無機‐有機ハイ ブリッドプレポリマー類又は、網状の無機‐有機ハイブリッドポリマー類の使 用。 ９．適当な化粧用原料中に、少なくとも１種の無機‐有機ハイブリッドプレポリ マーを含有している化粧用薬剤。 10．前記のハイブリッドプレポリマー類を０．０１〜４０重量％含有しているこ とを特徴とする請求項９記載の薬剤。 11．更に、少なくとも１種の、膜形成性を有し、毛髪固定性のあるポリマーを含 有していることを特徴とする請求項９〜１０のいずれか１項に記載の薬剤。 12．ａ）適当な化粧用原料中に入った、無機‐有機ハイブリッドポリマー類の、 まだ網状化していない予備縮合生成物を毛髪上に塗布すること、及び ｂ）引き続いて、ハイブリッドポリマーを網状化させること を特徴とする毛髪処理のための方法。
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