JP2001511163A - ヘキサメチレンジアミンと２−アミノメチルシクロペンチルアミンを含有する混合物から２−アミノメチルシクロペンチルアミンを分離する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 水の存在下において蒸留することにより分離を行なうことを特徴とする、ヘキサメチレンジアミンと２−アミノメチルシクロペンチルアミンを含有する混合物から２−アミノメチルシクロペンチルアミンを分離する方法。

Description

【発明の詳細な説明】 ヘキサメチレンジアミンと２−アミノメチルシクロペンチルアミンを 含有する混合物から２−アミノメチルシクロペンチルアミンを分離 する方法 本発明は２−アミノメチルシクロペンチルアミン（ＡＭＣＰＡ）とヘキサメチ レンジアミンを含有する混合物からＡＭＣＰＡを分離する方法に関する。 例えばニッケル、コバルト、鉄、ロジウムまたはルテニウムのような金属を基 礎とする触媒の存在下に、アジポニトリルを完全に水素添加し、または部分的に 水素添加して、ヘキサメチレンジアミンをもたらすことは、例えば１９８８年、 ワインハイムのＶＣＨフェルラーク社刊、Ｋ．ヴァイセルメル、Ｈ．Ｊ．アルペ 編「インドゥストリエレ、オルガニッシェン、ヘミー」第３版、２６６頁、ＵＳ −Ａ４６０１８５９号、同２７６２８３５号、同２２０８５９８号各明細書、Ｄ Ｅ−Ａ８４８６５４号、同９５４４１６号、同４２３５４６６号各公報、ＵＳ− Ａ３６９６１５３号明細書、ＤＥ−Ａ１９５００２２２号公報、ＷＯ９２／２１ ６５０号公報および独国特願１９５４８２８９．１号明細書から公知である。 この水素添加方法における副生成物は、ヘキサメチレンイミン（ＨＭＩ）、１ ，２−ジアミノシクロヘキサン（ＤＡＣＨ）およびＡＭＣＰＡを含有する。 ＵＳ−Ａ３６９６１５３号明細書は、上記方法により得られるヘキサメチレン ジアミンが、副生成物としてＡＭＣＰＡを含有し、これらの混合物からＡＭＣＰ Ａを分離することが極めて困難であることを開示している。 本発明の目的は、本質的にヘキサメチレンジアミンとＡＭＣＰＡを含有する混 合物から、技術的に簡単であり、かつ経済的な態様で、ＡＭＣＰＡを分離する方 法を提供することである。 しかるに、この目的は、水の存在下において蒸留することにより分離を行なう ことを特徴とする、ヘキサメチレンジアミンとＡＭＣＰＡを含有する混合物から ＡＭＣＰＡを分離する方法により達成されることが本発明者らにより見出され た。 アジポニトリルの部分的もしくは完全な水素添加は、公知方法、例えば上述の ＵＳ−Ａ４６０１８５９号、同２７６２８３５号、同２２０８５９８号各明細書 、ＤＥ−Ａ８４８６５４号、同９５４４１６号、同４２３５４６６号各公報、Ｕ Ｓ−Ａ３６９６１５３号明細書、ＤＥ−Ａ１９５００２２２号公報、ＷＯ９２／ ２１６５０号公報に記載されたいずれの方法においても、水素添加は、一般的に ニッケル、コバルト、鉄またはルテニウムを含有する触媒の存在下において行な われ得る。 ここで使用される触媒は、担持触媒でも非担持触媒でもよい。使用され得る担 体は、例えば、酸化アルミニウム、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化マグネシウ ム、活性炭素、スピネルである。非担持触媒の例としては、ラニーニッケル、ラ ニーコバルトが挙げられる。 この水素添加により、ヘキサメチレンジアミンとＡＭＣＰＡを含有し、かつ６ −アミノカプロニトリルおよびアジポニトリルを含有しまたは含有しない混合物 がもたらされる。 ヘキサメチレンジアミンとＡＭＣＰＡを本質的に含有する混合物の分離は、公 知の態様で、例えば上記のＤＥ−Ａ１９５００２２２号公報、独国特願１９５４ ８２８９．１号明細書に記載されているように、蒸留塔または劃壁を有する側流 取出しカラム（ペトリュークカラム）において蒸留することにより、ＡＭＣＰＡ 除去における下流精製カラムの凝縮温度が、比較的高く、従って凝縮し易いよう に行なわれ得る。低沸点ＤＡＣＨ（もし存在するならば）は、ＡＭＣＰＡと共に 分離するのが好ましいが、ＤＡＣＨの除去は別個のカラムの塔頂においても行な われ得る。 本発明方法によるヘキサメチレンジアミンの精製は、例えばＨＭＩのような低 沸点分（もし存在するならば）の完全な、もしくは部分的な除去により行なうの が好ましい。 ヘキサメチレンジアミンとＡＭＣＰＡを含有する混合物の場合、ヘキサメチレ ンジアミンに対するＡＭＣＰＡの予備分離重量割合は、一般的に１０から１００ ００ｐｐｍ、ことに１００から１０００ｐｐｍの範囲（本発明方法はこの 範囲により限定されるものではないが）である。 上記混合物からのＡＭＣＰＡの分離は、４０から２５０℃の塔底温度をもたら すべき１から１１００ミリバール、ことに１から５００ミリバールの圧力におけ る蒸留により行なうのが有利である。 蒸留は、網目板塔、泡鐘塔、充填塔のように、例えば、１９７９年、ニューヨ ークのジョーン、ウィリィ、アンド、サンズ社刊、カークーオトマー編「エンサ イクロピーディア、オブ、ケミカル、テクノロジー」（第３版）７巻、８７０− ８８１頁に記載されている慣用装置により行なわれ得る。 理論棚ごとに、１ミリバール未満、ことに０．５ミリバール未満の圧力降下を もたらす蒸留塔を使用するのが、ことに有利である。 ことに適当な蒸留塔は、金属製充填体、ことに網状充填体を有する充填塔であ る。 本発明方法において、蒸留混合物には、水を、ことに上記混合物に対して０． ０１から１０重量％、ことに０．１から５重量％の割合の水を添加するのが好ま しい。 この水は、蒸留の前、またはその間に、カラム、好ましくは給送点下方部分、 ことに塔底部分において蒸留混合物に添加するのが好ましい。 本発明方法において、ヘキサメチレンジアミンとＡＭＣＰＡを含有する混合物 中にＤＡＣＨおよび低沸点分が存在する場合、ＡＭＣＰＡと水（もし存在する場 合には）が塔頂生成物として得られる。 本発明方法は、複数の、例えば２もしくは３個の蒸留塔で行なわれ得るが、単 一の蒸留塔で行なうのが好ましい。 ヘキサメチレンジアミンは、アジピン酸のようなジカルボン酸で処理して、工 業的に重要な重合体になされ得る。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１１年１月２６日（１９９９．１．２６） 【補正内容】 請求の範囲 １．１から１１００ミリバールの圧力、４０から２５０℃の塔底温度において 、蒸留混合物に対して０．１から１０重量％の水の存在下において蒸留すること により分離を行なうことを特徴とする、ヘキサメチレンジアミンと２−アミノメ チルシクロペンチルアミンを含有する混合物から２−アミノメチルシクロペンチ ルアミンを分離する方法。 ２．蒸留装置として蒸留塔を使用することを特徴とする、請求項１の方法。 ３．蒸留装置として充填塔を使用することを特徴とする、請求項１または２の 方法。 ４．蒸留装置として各理論棚段ごとに１ミリバール未満の圧力降下をもたらす 蒸留塔を使用することを特徴とする、請求項１から３のいずれかの方法。 ５．ヘキサメチレンジアミンに対する２−アミノメチルシクロペンチルアミン の分離前の重量割合が、１から１００００ｐｐｍの範囲であることを特徴とする 、請求項１から４のいずれかの方法。 ６．ヘキサメチレンジアミンと２−アミノメチルシクロペンチルアミンを含有 する混合物から、アミノメチルシクロペンチルアミンを分離することにより、ヘ キサメチレンジアミンに対して０から１００ｐｐｍの範囲における重量割合の２ −アミノメチルシクロペンチルアミンを含有するヘキサメチレンジアミンの製造 方法であって、請求項１から５のいずれかの製造工程を有することを特徴とする 方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ ，ＵＡ，ＵＳ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．水の存在下において蒸留することにより分離を行なうことを特徴とする、 ヘキサメチレンジアミンと２−アミノメチルシクロペンチルアミンを含有する混 合物から２−アミノメチルシクロペンチルアミンを分離する方法。 ２．蒸留装置として蒸留塔を使用することを特徴とする、請求項１の方法。 ３．蒸留装置として充填塔を使用することを特徴とする、請求項１または２の 方法。 ４．蒸留装置として各理論棚段ごとに１ミリバール未満の圧力降下をもたらす 蒸留塔を使用することを特徴とする、請求項１から３のいずれかの方法。 ５．ヘキサメチレンジアミンに対する２−アミノメチルシクロペンチルアミン の分離前の重量割合が、１から１００００ｐｐｍの範囲であることを特徴とする 、請求項１から４のいずれかの方法。 ６．ヘキサメチレンジアミンに対する２−アミノメチルシクロペンチルアミン の分離後の重量割合が、０から１００ｐｐｍの範囲であることを特徴とする、請 求項１から５のいずれかの方法。