JP2001511166A

JP2001511166A - ヘキサメチレンジアミンを含有する混合物からこれを回収する方法

Info

Publication number: JP2001511166A
Application number: JP53372798A
Authority: JP
Inventors: バスラー，ペーター; フィッシャー，ロルフ; ルイケン，ヘルマン; レーフィンガー，アルヴィン; フォイト，グイド
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1997-02-07
Filing date: 1998-01-30
Publication date: 2001-08-07
Also published as: CA2280889C; US6139693A; DE19704612A1; KR20000070891A; WO1998034903A1; ID23371A; TW512139B; CN1251568A; EP0961767A1; KR100527321B1; AU6618098A; AR011635A1; DE59803738D1; BR9807196A; BR9807196B1; CN1227216C; BR9807166A; CA2280889A1; EP0961767B1; ES2175682T3

Abstract

(57)【要約】本発明は、以下の組成分、すなわち（Ｉ）ヘキサメチレンジアミン、（ＩＩＩ）ヘキサメチレンイミン、（ＩＶ）２−アミノメチルシクロペンチルアミンおよび１，２−ジアミノシクロヘキサンから成る群から選択される化合物、（Ｖ）イミン、（ＶＩ）アジポニトリルおよび６−アミノカプロニトリルを含有する混合物（ＩＩ）から、（ａ）混合物（ＩＩ）を蒸留して、（ａ１）本質的に化合物（ＩＩＩ）を含有する低沸点留分、（ａ２）化合物（Ｉ）、（ＩＶ）および（Ｖ）を含有する中間沸点留分（ＶＩＩ）、および（ａ３）化合物（Ｖ）と（ＶＩ）を含有する高沸点留分をもたらし、（ｂ）混合物（ＶＩＩ）を蒸留して、（ｂ１）本質的に化合物（ＩＶ）を含有する塔頂生成物、および（ｂ２）化合物（Ｉ）および（Ｖ）を含有する塔底生成物としての混合物（ＶＩＩＩ）をもたらし、（ｃ）混合物（ＶＩＩＩ）を蒸留して、（ｃ１）塔頂生成物としての化合物（Ｉ）、および（ｃ２）本質的に化合物（Ｖ）部分を含有する塔底生成物をもたらすことにより、ヘキサメチレンジアミン（Ｉ）を回収する方法。

Description

【発明の詳細な説明】ヘキサメチレンジアミンを含有する混合物からこれを回収する方法本発明は、以下の組成分、すなわち（Ｉ）ヘキサメチレンジアミン、（ＩＩＩ）ヘキサメチレンイミン、（ＩＶ）２−アミノメチルシクロペンチルアミンおよび１，２−ジアミノシクロヘキサンから成る群から選択される化合物、（Ｖ）イミン、（ＶＩ）アジポニトリルおよび６−アミノカプロニトリルを含有する混合物（ＩＩ）から、（ａ）混合物（ＩＩ）を蒸留して、（ａ１）本質的に化合物（ＩＩＩ）を含有する低沸点留分、（ａ２）化合物（Ｉ）、（ＩＶ）および（Ｖ）を含有する中間沸点留分（ＶＩＩ）、および（ａ３）化合物（Ｖ）と（ＶＩ）を含有する高沸点留分をもたらし、（ｂ）混合物（ＶＩＩ）を蒸留して、（ｂ１）本質的に化合物（ＩＶ）を含有する塔頂生成物、および（ｂ２）化合物（Ｉ）および（Ｖ）を含有する塔底生成物としての混合物（ＶＩＩＩ）をもたらし、（ｃ）混合物（ＶＩＩＩ）を蒸留して、（ｃ１）塔頂生成物としての化合物（Ｉ）、および（ｃ２）本質的に化合物（Ｖ）部分を含有する塔底生成物をもたらすことにより、ヘキサメチレンジアミン（Ｉ）を回収する方法。例えば、ＶＣＨフェルラーク社刊、Ｋ．ヴァイセルメル−Ｈ．Ｊ．アルペ編「インドゥストリエレ、オルガニッシェ、ヘミー」第４版、２７０頁から、鉄、コバルトまたはニッケル触媒の存在下にアジポニトリルを完全に水素添加することによりファイバー中間生成物ヘキサメチレンジアミンを形成することは公知である。アジポニトリルのヘキサメチレンジアミンへの定量的転化の結果、水素添加流出液は、本質的にアジポニトリルも６−アミノカプロニトリルも含有しない。ヘキサメチレンジアミンは、例えばＧＢ−Ａ−７３１８１９号公報に記載されているような蒸留、またはＵＳ−Ａ−４２８２３８１号明細書に記載されているような晶出によりファイバーグレードの品質まで精製され得る。また、例えばＵＳ−Ａ−４６０１８５９１号、同２７６２８３５号、同２２０８５９８号各明細書、ＤＥ−Ａ−８４８６５４号、同４４４６８９３号、９５４４１６号、４２３５４６６号各公報、ＷＯ９２／２１６０号、ＤＥ−Ａ−１９５００２２２号、または独国特願１９５４８２８９．１号明細書に記載された方法により、ニッケル、コバルト、鉄、ルテニウムまたはロジウム触媒の存在下に、アジポニトリルを部分的に水素添加して、二種類のファイバー中間生成物、６− アミノカプロニトリルとヘキサメチレンジアミンおよびさらに未転化アジポニトリルを含有する混合物を形成することも公知である。この６−アミノカプロニトリルは、環化によりカプロラクタムとすることができ、あるいはまた重合させて、直接、ナイロン−６を形成することもできる。この部分的水素添加は、ヘキサメチレンジアミンから分離するの困難な副生成物、例えばヘキサメチレンイミン、１，２−ジアミノシクロヘキサンおよび２− アミノメチルシクロペンチルアミンをもたらす。テトラヒドロアゼピンおよび二種類の環式アミンは、ことに、このような不純なヘキサメチレンジアミンから得られるナイロン−６，６の品質、例えば色調を著しく阻害する。このような理由から上述した不純物は、残留量割合が数ｐｐｍ程度になるまで分離、除去されねばならない。アジポニトリルの完全な水素添加から得られるヘキサメチレンジアミンを精製するための公知方法は、これら副生成物の含有量割合が高く、混合割合が相違し、また６−アミノカプロニトリルとアジポニトリルが存在するために、アジポニトリルの部分的水素添加により得られる反応混合物の精製には使用され得ない。そこで、本発明の目的は、ヘキサメチレンジアミン、６−アミノカプロニトリルおよびアジポニトリルを含有する、アジポニトリル部分酸化反応混合物から、技術的に簡単に、かつ経済的にヘキサメチレンジアミンを回収する方法を提供することである。しかるに、この目的は、本明細書の冒頭に記載された方法により達成されることが本発明者らにより見出された。この混合物（ＩＩ）は、慣用の態様において、例えば、ＥＰ−Ａ−１６１４１９号、同７７９１１号各公報、ＵＳ−Ａ−４３８９３４８号、同４６０１８５９号各明細書、ＷＯ９３／１２０７号、ＤＥ−Ａ−４２３５４６６号各公報、ＵＳ −Ａ−２７６２８３号、同２２０８５９８号明細書、ＤＥ−Ａ−８４８６５４号、同４４４６８９３号、同９５４４１６号、同４２３５４６６号、ＷＯ９２／２１６５０号、ＤＥ−Ａ−１９５００２２２号各公報、独国特願１９５４８２８９号明細書に記載された方法により、一般的に、ニッケル、コバルト、鉄、ロジウムまたはルテニウム触媒の存在下において、アジポニトリルを部分的水素添加することによりもたらされる。この触媒は、担持触媒でも非担持触媒でもよい。適当な担体は、酸化アルミニウム、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、活性炭素、スピネルであり、非担持触媒の例としてはラニーニッケル、ラニーコバルトが挙げられる。水素添加が、液状希釈剤、例えばアンモニアの使用下に行われた場合、このような希釈剤は、例えばＤＥ−Ａ−１９５０２２２号公報に記載されているような慣用の方法で除去され得る。この混合物（ＩＩ）は、一般的に、ヘキサメチレンジアミン（Ｉ）を、混合物（ＩＩ）に対して、ことに５から９０重量％、ヘキサメチレンイミン（ＩＩＩ）を、（ＩＩ）に対して、ことに０．１から１０重量％、２−アミノメチルシクロペンチルアミンまたは１，２−ジアミノシクロヘキサン、あるいはこれらの化合物（ＩＶ）を、（ＩＩ）に対して、ことに５ｐｐｍから５重量％、イミン、例えばテトラヒドロアゼピンまたは複数イミンの混合物（Ｖ）（この場合各イミンは個々の化合物として、あるいは付加物、ことにヘキサメチレンジアミン、６−アミノカプロニトリルのようなアミンとの付加物として存在することができ、本発明においては、これもイミン（Ｖ）として扱う）を、（ＩＩ）に対して、ことに５から１００００ｐｐｍ、アジポニトリルおよび６−アミノカプロニトリル（ＶＩ）を、それぞれ（ＩＩ）に対して５から９０重量％の量割合で含有する。この混合物（ＩＩ）は、本発明方法において蒸留処理（ａ）に附される。この蒸留により、実質的にヘキサメチレンイミン（ＩＩＩ）が低沸点留分として得られる。ただし、この低沸点留分（ａ１）は、さらに他の化合物、例えば、水素添加反応に使用されたアンモニアのような液状希釈剤の残渣、水素添加において副生成物として得られる水の残渣を含有していてもよい。またこの蒸留により得られる中間沸点留分（ａ２）は、実質的にヘキサメチレンジアミン（Ｉ）、化合物（ＩＶ）および化合物（ＩＶｂ）を含有する混合物（ＶＩＩ）である。この混合物（ＶＩＩ）中におけるヘキサメチレンジアミン（Ｉ）の量割合は、混合物（ＶＩＩ）に対して８０から１００重量％、化合物（ＩＶ）の量割合は、同じく（ＶＩＩ）に対して５ｐｐｍからの０．５重量％、化合物（ＩＶｂ）の量割合は、同じく（ＶＩＩ）に対して１から１００００ｐｐｍであるのが好ましい。これにより得られる高沸点留分（ａ３）は、本質的にアジポニトリルと６−アミノカプロニトリルを含有する混合物（ＶＩ）であって、この混合物から、アジポニトリルと６−アミノカプロニトリルが、ことに蒸留により回収され得る。アジポニトリルは、上述した部分的水素添加のために有利に循環使用され得る。この蒸留に使用される装置としては、例えば１９７９年、ニューヨークのジョーン、ウィリイ、アンド、サンズ社刊、カーク−オトマーの「エンサイクロペーディア、オブ、ケミカル、テクノロジー」第３版、７巻、８７０−８８１頁に記載されているような網目板塔、泡鐘塔またはパッキングを収納する充填塔が適当である。塔底から塔頂に向けて１から５００ミリバール、ことに５から５０ミリバールの圧力降下、１から５００ミリバールの塔底圧力、同じく１から５００ミリバールの塔頂圧力をしめる蒸留装置が好ましい。これにより１００から３００℃、ことに１５０から２５０℃の塔底温度がもたらされる。蒸留は２もしくは３個、またはそれ以上の複数カラムで行い得るが、単一カラムで行われるのが好ましい。蒸留が単一カラムで行われる場合、（ａ１）留分は塔頂生成物、（ａ２）留分は側流取出生成物、（ａ３）留分は塔底生成物として得るのが有利である。また蒸留が２個のカラムで行われる場合、（ａ１）と（ａ２）の混合物を第１カラムの塔頂生成物として得た後、これを第２カラムで分離し、（ａ１）留分を第２カラムの塔頂生成物として得るのが好ましい。蒸留混合物は、蒸留塔の少なくとも単一レベル、好ましくは第１から第１５レベル、ことに第１から第７レベル、なかんずく第１、２または３レベルにおいて、少なくとも５分、好ましくは１５分、ことに少なくとも４５分の平均滞留時間を有するのが好ましい。蒸留混合物は、蒸留塔の少なくとも単一のレベルで取り出され、遅延槽中を貫流させ、蒸留塔に返還されるのが好ましい。この返還は、上述の取り出しレベル、またはその上方もしくは下方レベルで行われるのが好ましい。蒸留塔環流のためには、これを蒸留塔に返還する前に、まず遅延槽中において貫流させるのが好ましい。蒸留液の蒸留塔からの取り出し、その遅延槽中における貫流、その蒸留塔への返還、場合によりさらにその遅延槽中の再循環は、すべて慣用のポンプのような手段により行われる。この際、返還は、ことに網目板塔の場合、取り出しレベルにおいて、ことに充填塔の場合、これより上方レベルにおいて、またはこれより下方レベルにおいて行われ得る。混合物（ＩＩ）の蒸留は、蒸留条件下において混合物組成分に対して不活性であり、かつ蒸留条件下において中間沸点留分（ａ２）の沸点より高い沸点を有する化合物（ＩＸ）を添加することにより有利に行われ得る。この化合物（ＩＸ）としては、芳香族化合物、環式、非環式脂肪族化合物、脂肪芳香族化合物が適当であり、これら化合物は、単一のアルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、エステル、アミド、ニトリルまたはアミノ基を置換基として持っていてもよく、あるいは同じ、または異なる複数のこれらの置換基を持っていてもよい。また、この化合物（ＩＸ）は、単一の化合物でも、複数化合物の混合物であってもよい。例えば分子水素含有ガスにより、触媒の存在下に水素添加することにより、容易にヘキサメチレンジアミンまたは６−アミノカプロニトリルに転化され得る化合物（ＩＸ）を使用するのが有利である。この水素添加反応により得られる生成物は、本発明方法において、あらためて有利に使用され得る。化合物（ＩＸ）を含有する混合物は、蒸留により、ことに塔底生成物として得られる。この混合物が、さらにヘキサメチレンジアミン（Ｉ）を含有する場合には、蒸留の底部温度を有利に降下させ得る。化合物（ＩＸ）は、慣用の態様で、例えば蒸留、抽出のような物理的方法、水素添加、化学吸着のような化学的方法により、混合物から回収され得る。混合物から回収された化合物（ＩＸ）は、本発明方法の工程（ａ）もしくは（ｃ）、またはこれら両工程に有利に返還され得る。中間沸点留分（ａ２）と、化合物（ＩＸ）との間の沸点の差は、蒸留条件下において、１から２００℃、ことに５から１００℃であるのが好ましい。アジポニトリルもしくは６−アミノカプロニトリルまたはこれらの混合物を使用するのが、ことに好ましい。化合物（ＩＸ）は、蒸留の前またはその間に、混合物（ＩＩ）に添加され得る。蒸留前における化合物（ＩＸ）の混合物（ＩＩ）への添加は、慣用の装置中において慣用の態様で行われ得る。蒸留の間における化合物（ＩＸ）の混合物（ＩＩ）への添加は、化合物（ＩＸ）を、蒸留装置、ことにその底部への給送により行われ得る。混合物（ＩＩ）の蒸留は、二酸化炭素の存在下において有利に行われ得る。この二酸化炭素は、蒸留の前、またはその間に、蒸留条件下において二酸化炭素を釈放する化合物、例えば炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウムまたは尿素のような化合物、あるいはこれらの混合物の形態で蒸留混合物に添加され得る。これらの化合物は、混合物（ＩＩ）の単一もしくは複数の組成分として、純粋形態もしくは液状希釈剤形態で、あるいは固体状、液体状、好ましくは気体状二酸化炭素、ことに通常の不純物のみを含有する純粋の気体状二酸化炭素ガスの形態で添加され得る。蒸留混合物中における二酸化炭素の量割合は、テトラヒドロアゼピンのようなイミンのイミン機能モル当たり０．１から１０００モルの範囲である。本発明方法において、中間沸点留分（ａ２）としての、（Ｉ）、（ＩＶ）および（Ｖ）を含有する混合物（ＶＩＩ）は、次の蒸留工程（ｂ）に附される。この蒸留により、塔頂生成物（ｂ１）として、本質的に２−アミノメチルシクロペンチルアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサンまたはこれらの混合物を含有する化合物（ＩＶ）がもたらされる。この塔頂生成物は、さらにヘキサメチレンイミンもしくはヘキサメチレンジアミンまたはこれらの混合物を含有していてもよい。この蒸留による塔底生成物（ｂ２）は、本質的にヘキサメチレンジアミン（Ｉ）とイミン（Ｖ）とを含有する混合物（ＶＩＩＩ）であって、この混合物（ＶＩＩＩ）中におけるヘキサメチレンジアミン（Ｉ）の含有割合は５０から１００重量％である。この蒸留用の装置としては、前述した文献「エンサイクロピーディア、オブ、ケミカル、テクノロジイ」に記載されているような慣用の蒸留塔、例えば網目板蒸留塔、泡鐘塔、充填塔のいずれもが適当である。ことに好ましいのは、塔底から塔頂に向けて、０から２００ミリバール、ことに０から５０ミリバールの圧力降下、３から３００ミリバール、ことに１から２００ミリバールの塔底圧力、１から３００ミリバール、ことに１から２００ミリバールの塔頂圧力を示す蒸留装置である。これにより、１００から３００℃、ことに１５０から２５０℃の塔底温度がもたらされる。蒸留は２もしくは３個またはそれ以上の複数の蒸留塔で行われ得るが、単一の蒸留塔で行われるのが好ましい。ことに好ましいのは、各理論棚段毎に１ミリバール未満、ことに０．３ミリバール未満の僅少な圧力降下を示し、またことに金網充填体のような金属板状充填体を配置した充填塔である。蒸留混合物には、水を、ことに蒸留混合物に対して０．００１から１０重量％、ことに０．０１から５重量％の水を添加するのが好ましい。水は、蒸留の前またはその間に、例えばカラム下方部分に添加され得る。上述の混合物（ＶＩＩＩ）は、本発明方法において蒸留処理（ｃ）に附される。この蒸留により、塔頂生成物（ｃ１）として、ヘキサメチレンジアミン（Ｉ）が、ファイバー形成に適する好ましい純度でもたらされる。また塔底生成物（ｃ２）は、本質的にヘキサメチレンジアミンより高い沸点を有する化合物（Ｖ）部分およびその他の化合物を含有する。この蒸留に適する装置は、前述の文献「エンサイクロピーディア、オブ、ケミカル、テクノロジイ」に記載されているような慣用の蒸留塔、例えば網目板蒸留塔、泡鐘塔、充填塔である。ことに好ましいのは、塔底から塔頂に向けて１から１０００ミリバール、ことに１から５００ミリバールの圧力降下、１０から９００ミリバールの塔底圧力、５０から５００ミリバールの塔頂圧力を示す蒸留塔である。これにより１００から３００℃、ことに１５０から２５０℃の塔底温度がもたらされる。蒸留は、２もしくは３個の複数のカラムで行われ得るが、単一のカラムで行われるのが好ましい。蒸留混合物は、蒸留塔の少なくとも単一レベル、好ましくは第１から第１５レベル、ことに第１から第７レベル、なかんずく第１、２または３レベルにおいて、少なくとも５分、好ましくは１５分、ことに少なくとも４５分の平均滞留時間を有するのが好ましい。蒸留混合物は、蒸留塔の少なくとも単一のレベルで取り出され、遅延槽中を貫流させ、蒸留塔に返還されるのが好ましい。この返還は、上述の取り出しレベル、またはその上方もしくは下方レベルで行われるのが好ましい。蒸留塔環流のためには、これを蒸留塔に返還する前に、まず遅延槽中において貫流させるのが好ましい。蒸留液の蒸留塔からの取り出し、その遅延槽中における貫流、その蒸留塔への返還、場合によりさらにその遅延槽中の再循環は、すべて慣用のポンプのような手段により行われる。この際、返還は、ことに網目板塔の場合、取り出しレベルにおいて、ことに充填塔の場合、これより上方レベルにおいて、またはこれより下方レベルにおいて行われ得る。混合物（ＶＩＩ）の蒸留は、蒸留条件下において混合物組成分に対して不活性であり、かつ蒸留条件下においてヘキサメチレンジアミン（Ｉ）の沸点より高い沸点を有する化合物（Ｘ）を添加することにより有利に行われ得る。この化合物（Ｘ）としては、芳香族化合物、環式、非環式脂肪族化合物、脂肪芳香族化合物が適当であり、これら化合物は、単一のアルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、エステル、アミド、ニトリルまたはアミノ基を置換基として持っていてもよく、あるいは同じ、または異なる複数のこれらの置換基を持っていてもよい。また、この化合物（Ｘ）は、単一の化合物でも、複数化合物の混合物であってもよい。例えば分子水素含有ガスにより、触媒の存在下に水素添加することにより、容易にヘキサメチレンジアミンまたは６−アミノカプロニトリルに転化され得る化合物（Ｘ）を使用するのが有利である。この水素添加反応により得られる生成物は、本発明方法において、あらためて有利に使用され得る。化合物（Ｘ）を含有する混合物は、蒸留により、ことに塔底生成物として得られる。この混合物が、さらにヘキサメチレンジアミン（Ｉ）を含有する場合には、蒸留の底部温度を有利に降下させ得る。化合物（Ｘ）は、慣用の態様で、例えば蒸留、抽出のような物理的方法、水素添加、化学吸着のような化学的方法により、混合物から回収され得る。混合物から回収された化合物（Ｘ）は、本発明方法の工程（ａ）もしくは（ｃ）、またはこれら両工程に有利に返還され得る。ヘキサメチレンジアミン（Ｉ）と、上記化合物（Ｘ）との間の沸点の差は、蒸留条件下において、１から２００℃、ことに５から１００℃であるのが好ましい。アジポニトリルもしくは６−アミノカプロニトリルまたはこれらの混合物を使用するのがことに好ましい。化合物（Ｘ）は、蒸留の前またはその間に、混合物（ＶＩＩＩ）に添加され得る。蒸留前における化合物（Ｘ）の混合物（ＶＩＩＩ）への添加は、慣用の装置中において慣用の態様で行われ得る。蒸留の間における化合物（Ｘ）の混合物（ＶＩＩＩ）への添加は、化合物（Ｘ）を、蒸留装置、ことにその底部への給送により行われ得る。混合物（ＶＩＩＩ）の蒸留は、二酸化炭素の存在下において有利に行われ得る。この二酸化炭素は、蒸留の前、またはその間に、蒸留条件下において二酸化炭素を釈放する化合物、例えば炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウムまたは尿素のような化合物、あるいはこれらの混合物の形態で蒸留混合物に添加され得る。これらの化合物は、混合物（ＶＩＩＩ）の単一もしくは複数の組成分として、純粋形態もしくは液状希釈剤形態で、あるいは固体状、液体状、好ましくは気体状二酸化炭素、ことに通常の不純物のみを含有する純粋の気体状二酸化炭素ガスの形態で添加され得る。蒸留混合物中における二酸化炭素の量割合は、テトラヒドロアゼピンのようなイミンのイミン機能モル当たり０．１から１０００モルの範囲である。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年１２月１１日（１９９８．１２．１１）【補正内容】請求の範囲１．以下の組成分、すなわち（Ｉ）ヘキサメチレンジアミン、（ＩＩＩ）ヘキサメチレンイミン、（ＩＶ）２−アミノメチルシクロペンチルアミンおよび１，２−ジアミノシクロヘキサンから成る群から選択される化合物、（Ｖ）イミン、（ＶＩ）アジポニトリルおよび６−アミノカプロニトリルを含有する混合物（ＩＩ）から、（ａ）混合物（ＩＩ）を、塔底から塔頂へ向けて１から５００ミリバールの圧力降下、１から５００ミリバールの塔底圧力、１から５００ミリバールの塔頂圧力、１００から３００℃の塔底温度を示す蒸留塔で蒸留して、（ａ１）本質的に化合物（ＩＩＩ）を含有する塔頂生成物としての低沸点留分、（ａ２）化合物（Ｉ）、（ＩＶ）および（Ｖ）を含有する側流取り出し生成物としての中間沸点留分（ＶＩＩ）、および（ａ３）化合物（Ｖ）と（ＶＩ）を含有する塔底生成物としての高沸点留分をもたらし、（ｂ）混合物（ＶＩＩ）を蒸留して、（ｂ１）本質的に化合物（ＩＶ）を含有する塔頂生成物、および（ｂ２）化合物（Ｉ）および（Ｖ）を含有する塔底生成物としての混合物（ＶＩＩＩ）をもたらし、（ｃ）混合物（ＶＩＩＩ）を蒸留して、（ｃ１）塔頂生成物としての化合物（Ｉ）、および（ｃ２）本質的に化合物（Ｖ）部分を含有する塔底生成物をもたらすことにより、ヘキサメチレンジアミン（Ｉ）を回収する方法。２．工程（ａ）における蒸留混合物の蒸留装置中平均滞留時間が、少なくとも５分であることを特徴とする、請求項１の方法。３．工程（ｃ）における蒸留混合物の蒸留装置中平均滞留時間が、少なくとも５分であることを特徴とする、請求項１または２の方法。４．工程（ａ）の蒸留において、二酸化炭素を添加することを特徴とする請求項１から３のいずれかの方法。５．工程（ｃ）の蒸留において、二酸化炭素を添加することを特徴とする請求項１から４のいずれかの方法。６．工程（ａ）において、蒸留条件下で混合物各組成分に不活性であり、かつヘキサメチレンジアミン（Ｉ）の沸点より高い沸点を有する化合物（ＩＸ）を、蒸留混合物に添加することを特徴とする請求項１から５のいずれかの方法。７．工程（ｃ）において、混合物（ＶＩＩ）の沸点より高い沸点を有する化合物（Ｘ）を、蒸留混合物または蒸留装置に添加することを特徴とする請求項１から６のいずれかの方法。８．上記化合物（Ｘ）が、化合物（ＶＩ）を含有することを特徴とする請求項７の方法。９．上記化合物（Ｘ）が、アジポニトリル、６−アミノカプロニトリルまたはこれらの混合物であることを特徴とする請求項７または８のいずれかの方法。１０．上記化合物（Ｘ）が、工程（ａ３）からの塔底生成物を含有することを特徴とする請求項７から９のいずれかの方法。１１．工程（ｂ）において、蒸留混合物に水を添加することを特徴とする請求項１から１０のいずれかの方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者ルイケン，ヘルマンドイツ国、Ｄ―67069、ルートヴィッヒスハーフェン、ブリュッセラー、リング、34 (72)発明者レーフィンガー，アルヴィンドイツ国、Ｄ―67112、ムターシュタット、ローゼンシュトラーセ、10 (72)発明者フォイト，グイドドイツ国、Ｄ―67251、フラインスハイム、ボルンガセ、13

Claims

【特許請求の範囲】１．以下の組成分、すなわち（Ｉ）ヘキサメチレンジアミン、（ＩＩＩ）ヘキサメチレンイミン、（ＩＶ）２−アミノメチルシクロペンチルアミンおよび１，２−ジアミノシクロヘキサンから成る群から選択される化合物、（Ｖ）イミン、（ＶＩ）アジポニトリルおよび６−アミノカプロニトリルを含有する混合物（ＩＩ）から、（ａ）混合物（ＩＩ）を蒸留して、（ａ１）本質的に化合物（ＩＩＩ）を含有する低沸点留分、（ａ２）化合物（Ｉ）、（ＩＶ）および（Ｖ）を含有する中間沸点留分（ＶＩＩ）、および（ａ３）化合物（Ｖ）と（ＶＩ）を含有する高沸点留分をもたらし、（ｂ）混合物（ＶＩＩ）を蒸留して、（ｂ１）本質的に化合物（ＩＶ）を含有する塔頂生成物、および（ｂ２）化合物（Ｉ）および（Ｖ）を含有する塔底生成物としての混合物（ＶＩＩＩ）をもたらし、（ｃ）混合物（ＶＩＩＩ）を蒸留して、（ｃ１）塔頂生成物としての化合物（Ｉ）、および（ｃ２）本質的に化合物（Ｖ）部分を含有する塔底生成物をもたらすことにより、ヘキサメチレンジアミン（Ｉ）を回収する方法。２．工程（ａ）における蒸留混合物の蒸留装置中平均滞留時間が、少なくとも５分であることを特徴とする、請求項１の方法。３．工程（ｃ）における蒸留混合物の蒸留装置中平均滞留時間が、少なくとも５分であることを特徴とする、請求項１または２の方法。４．工程（ａ）の蒸留において、二酸化炭素を添加することを特徴とする請求項１から３のいずれかの方法。５．工程（ｃ）の蒸留において、二酸化炭素を添加することを特徴とする請求項１から４のいずれかの方法。６．工程（ａ）において、ヘキサメチレンジアミン（Ｉ）の沸点より高い沸点を有する化合物（ＩＸ）を、蒸留混合物に添加することを特徴とする請求項１から５のいずれかの方法。７．工程（ｃ）において、混合物（ＶＩＩ）の沸点より高い沸点を有する化合物（Ｘ）を、蒸留混合物または、蒸留装置に添加することを特徴とする請求項１から６のいずれかの方法。８．上記化合物（Ｘ）が、化合物（ＶＩ）を含有することを特徴とする請求項７の方法。９．上記化合物（Ｘ）が、アジポニトリル、６−アミノカプロニトリルまたはこれらの混合物であることを特徴とする請求項７または８のいずれかの方法。１０．上記化合物（Ｘ）が、工程（ａ３）からの塔底生成物を含有することを特徴とする請求項７から９のいずれかの方法。１１．工程（ｂ）において、蒸留混合物に水を添加することを特徴とする請求項１から１０のいずれかの方法。１２．工程（ａ）を単一の蒸留塔において行い、塔頂生成物として（ａ１）を、側流取り出し生成物として（ａ２）を、塔底生成物として（ａ３）をもたらすことを特徴とする請求項１から１１のいずれかの方法。１３．工程（ａ）を２もしくは３個またはそれ以上の蒸留塔で行うことを特徴とする請求項１から１１のいずれかの方法。