JP2001501238A

JP2001501238A - 固体を含有しないコールタールピッチの製造法

Info

Publication number: JP2001501238A
Application number: JP10515739A
Authority: JP
Inventors: トーマス、ハリー、オラック; チン、フェン、シャン; アーウィン、チャールズ、ルイス; リチャード、リーチャン、シャオ
Original assignee: ユーカー、カーボン、テクノロジー、コーポレーション
Priority date: 1996-09-27
Filing date: 1997-09-24
Publication date: 2001-01-30
Also published as: US5843298A; BR9711561A; ZA978432B; AU4584897A; EP0946675A1; WO1998013439A1

Abstract

(57)【要約】キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを変換する方法により、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチ、および分離されたＱ．Ｉ．含有コールタールピッチを製造する。脱水されたコールタール、軟質コールタールピッチ、および硬質コールタールピッチは循環ループ中の連続的クロス流濾過に附され、実質的にＱ．Ｉ．を含有しない流れと、同時にＱ．Ｉ．を含有する流れとを得る。２つの流れはついでそれぞれさらなる濾過に附され、もし必要であれば、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチ、および分離されたＱ．Ｉ．含有コールタールピッチが製造される。

Description

【発明の詳細な説明】固体を含有しないコールタールピッチの製造法発明の背景１．発明の分野本発明は、Ｑ．Ｉ．固体を含有するコールタールを蒸留して、増加したＱ．Ｉ．濃度を有するコールタールピッチおよび、同時に、Ｑ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチを製造する連続的方法に関する。２．関係する技術の説明鋼産業のためのグラファイト電極の製造は２種類のピッチ、バインダーピッチおよび含浸ピッチ、を必要とする。バインダーピッチを使用して、コークス粒子から電極を形成させる。形成され、かつ炭素化された電極の中の孔を充填するために、含浸ピッチが使用される。コールタールは、最終的にピッチとなる固体の炭素粒子を含有する。炭素人工物、例えば、グラファイト電極の製造において、炭素質充填材、例えば、石油コークスをコールタールピッチのバインダーと混合し、次いで成形し、炭素化し、グラファイト化してグラファイト生成物を製造する。生成物の強度を最大するために、コールタールピッチのバインダーは、炭素化後、すぐれた収率を与えることが重要である。比較的大きい量の不融性炭素固体、すなわち、微細粒子、一般に「Ｑ．Ｉ．」（quinoline insoluble:キノリン不溶物）の存在は、コークス化収率を増加させかつ、また、グラファイト人工物の強度を改良する微細炭素粒子源を提供するために、有効なバインダーにとって望ましい。商用コールタールバインダーのピッチは、通常６〜２０重量％の小さい（ミクロン）サイズの粒子の形態のＱ．Ｉ．を含有する。コークス化炉における石炭の製造の間に、これらの粒子は発生する。非常にしばしば、強度を増加させるために、炭素人工物は炭素化後にピッチで含浸させる。ピッチ含浸剤は炭素物品の初期の炭素化の間に発生した孔を充填し、最終グラファイト生成物の強度および密度を増加させる。含浸ピッチは好ましくは不融性固体（Ｑ．Ｉ．）を含有しないので、炭素化された電極の孔の中に容易に浸透することができる。これらの微細固体粒子の存在はアクセス可能な孔をブロックし、そして人工物の中へのピッチの完全な含浸を妨害する。固体粒子はピッチそれ自体から、あるいは蒸留前にコールタールから濾過により除去できるが、また、タール蒸留プロセスにおいて中間流を濾過するとき利点が存在する。タール蒸留プラントは典型的にはタール脱水塔および１つまたはそれ以上のタール精留塔からなる。粗製タールをタンク設備から約６５℃において予熱装置を通して脱水塔に送られ、この脱水塔は約１６０℃で運転され、粗製タールから水および軽質油を除去する。脱水されたタールは１つまたはそれ以上の精留塔に行き、ここでタールはピッチおよび種々の蒸留物にプロセシングされる。クロス流濾過プロセス、例えば、精密濾過および限外濾過は、数十年の間、フィルターケーキを生成しないで、固体を含有しない液体および固体に富んだ液体を同時にかつ連続的に製造するために商業的に使用されてきている。クロス流濾過プロセスは、米国特許第５，５３４，１３３号明細書（この出願人の譲受人に譲渡された）（その開示は引用することによって本明細書の一部とされる）に開示されているように、粗製コールタールの濾過に最近採用された。しかしながら、このクロス流濾過プロセスは、独立型プロセスとしてのみ開示された。同様に、米国特許第４，１２７，４７２号明細書に開示されているように、コールタールからＱ．Ｉ．を除去して固体を含有しない含浸性ピッチを製造する、独立型バッチ式プロセスが開発された。この方法はタールを抗溶媒剤で処理してＱ．Ｉ．を沈降させ、次いで濾過または遠心によりＱ．Ｉ．を分離することを含む。分離されたＱ．Ｉ．は廃棄物であり、次いで廃棄しなくてはならない。また、特開平１（１９８９）−３０５，６４０号明細書には、バッチ式手法において、メンブランフィルターを使用してＱ．Ｉ．固体をコールタールおよびコールタールピッチから除去することが開示されている。現在、増加したＱ．Ｉ．濃度を有するコールタールピッチおよび、同時に、コールタール蒸留プロセスそれ自体からＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチを連続的に提供する既知の方法は存在しない。同時に、含浸剤として使用するための本質的に０％のＱ．Ｉ．のピッチ、およびバインダーとして使用するための８〜２０重量％のＱ．Ｉ．のピッチを製造することができる、連続的コールタール蒸留プロセスを有することは非常に有利であろう。したがって、先行技術の問題および欠点を考慮に入れて、本発明の１つの目的は、コールタールを、コールタールの商業的直接的蒸留により達成することができるよりも大きいＱ．Ｉ．含量を有する、仕上げられたピッチ生成物に変換する方法を提供することである。本発明の他の目的は、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを、コールタールの商業的直接的蒸留により達成することができるよりも大きいＱ．Ｉ．含量を有する、仕上げられたピッチ生成物に変換すると同時に、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチを製造する方法を提供することである。本発明のなお他の目的および利点は一部分明らかであり、そして、一部分、この明細書から明らかになるであろう。発明の要約上記および他の目的および利点は、当業者にとって明らかであり、第１の面において、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを変換してコールタールピッチを製造する方法に関する本発明において達成される。この方法は、Ｑ．Ｉ．を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造することからなる。クロス流濾過メンブランフィルターおよびポンプを含む循環ループの中に、加熱脱水されたタールを連続的に供給して、加熱脱水されたタールを連続的に循環させて、（ｉ）クロス流フィルターを経て循環ループを排出される、実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流、および（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有する流れを形成させる。その後、連続的に、かつ追加の加熱脱水されたタールを循環ループの中に供給すると同時に、Ｑ．Ｉ．を含有する流れの一部分をループから連続的に放出する。その後、この方法は、実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流およびＱ．Ｉ．を含有する流れを別々に精留してタール蒸留物画分を分離および除去し、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチおよび別のＱ．Ｉ．を含有するコールタールピッチを製造することからなる。好ましくは、脱水タールをそのプロセシング温度（これは約１４０℃〜１８０℃の間であることができる）またはそれに近い温度に維持すると同時に、それを循環ループの中に供給し、かつ約４０ｐｓｉｇを超える圧力に維持すると同時に、それを循環ループの中に供給して、実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流およびＱ．Ｉ．を含有する流れを得る。他の面において、本発明は、最初にＱ．Ｉ．を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造し、次いで脱水タールを精留してタール蒸留物画分を分離および除去して、軟質コールタールピッチを製造することによって、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを変換する。その後、クロス流濾過メンブランフィルターおよびポンプを含む循環ループの中に、軟質コールタールピッチを連続的に供給して、軟質コールタールピッチを連続的に循環させて、（ｉ）クロス流フィルターを経て循環ループを排出される、実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流、および（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有する流れを形成する。その後、追加の軟質コールタールピッチを循環ループの中に供給すると同時に、Ｑ．Ｉ．を含有する流れの一部分をループから放出させる。実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流およびＱ．Ｉ．を含有する流れを別々に精留して追加のタール蒸留物画分を分離および除去し、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチおよび別のＱ．Ｉ．を含有するコールタールピッチを製造する。好ましくは、軟質コールタールピッチを、それを製造する温度またはそれよりすぐ下の温度に維持する。それを循環ループの中に供給すると同時に、それを循環ループにおいて、例えば、約２５０℃を超える温度および約４０ｐｓｉｇを超える圧力に維持して、実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流およびＱ．Ｉ．を含有する流れを得る。なお他の面において、本発明は、最初にＱ．Ｉ．を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造し、次いで脱水タールを精留してタール蒸留物画分を分離および除去して、硬質コールタールピッチを製造することからなる、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを変換する方法を提供する。その後、クロス流濾過メンブランフィルターおよびポンプを含む循環ループの中に、硬質コールタールピッチを連続的に供給して、硬質コールタールピッチを連続的に循環させて、（ｉ）クロス流フィルターを経て循環ループを排出される、実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流、および（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有する流れを形成する。追加の硬質コールタールピッチを循環ループの中に供給すると同時に、Ｑ．Ｉ．を含有する流れの一部分をループから放出させる。その後、実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流およびＱ．Ｉ．を含有する流れを別々に冷却して、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッヂおよび別のＱ．Ｉ．を含有するコールタールピッチを製造する。好ましくは、硬質コールタールピッチを、それを製造する温度、またはそれよりすぐ下の温度に維持し、例えば約３００℃を超える温度において、循環ループに供給し、そしてそれが循環ループの中に存在するとき約４０ｐｓｉｇを超える圧力に維持して、実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流およびＱ．Ｉ．を含有する流れを得る。本発明の方法において、コールタール生成物および中間流のすべては、好ましくは、それらが製造される温度またはそれよりちょうど低い温度に維持され、そして工程のすべては連続的であることができる。また、脱水タールまたはピッチを連続的に循環させて実質的にＱ．Ｉ．を含有しない流れおよびＱ．Ｉ．を含有する流れを得る工程以外の、工程の少なくとも一部分が連続的でなく、バッチ式方法で実施することができる。図面の簡単な説明新規性があると考えられる本発明の特徴および本発明の特徴を示す要素は、特に添付された請求の範囲に記載されている。図面は例示のみを目的とし、正確な縮尺では描かれていない。しかしながら、本発明それ自体は、組織化および操作法の双方として、添付図面と組み合わせて下記の詳細な説明を参照することによって最もよく理解することができであろう。第１図は、本発明において使用される型のクロス流セラミックメンブランフィルターの概略的表示である。第２図は、クロス流セラミックメンブランフィルターを使用する実験システムの概略的表示である。第３図は、Ｑ．Ｉ．を含有するタールを連続的に濃縮すると同時にＱ．Ｉ．を含有しないタールを製造する本発明によるシステムの概略的表示である。第４図は、Ｑ．Ｉ．を含有するタールを連続的に濃縮すると同時にＱ．Ｉ．を含有しないタールを製造する本発明によるパイロット規模の精密濾過プラントの概略的表示である。第５図は、第３図または第４図のシステムを利用するコールタール蒸留プラントの１つの態様の第１部分の概略的表示である。第６図は、第５図のコールタール蒸留プラントの第２部分の概略的表示である。第７図は、第３図または第４図のシステムを利用するコールタール蒸留プラントの他の態様の第１部分の概略的表示である。第８図は、第７図のコールタール蒸留プラントの第２部分の概略的表示である。第９図は、第３図または第４図のシステムを利用するコールタール蒸留プラントのなお他の好ましい態様の概略的表示である。第１０図は、コールタール蒸留プラントにおいて使用するための他の好ましいマイクロ濾過プラントの概略的表示である。発明の説明本発明の好ましい態様を説明するとき、第１図〜第１０図を参照し、これらの図面において、同様な数字は本発明の同様な特徴を示す。本発明の特徴は、図面において必ずしも縮尺通りに示されていない。特記しない限り、本明細書において言及されているすべての百分率は重量による。本発明は、タール蒸留プロセスにおいて内部流をそのプロセシング温度において濾過するか、あるいは最終ピッチをそのプロセシング温度またはそれに近い温度において濾過することによって、固体を含有しないコールタールピッチを製造する。濾過はタールまたはピッチをそれらの貯蔵温度において濾過するよりも速い。なぜなら、操作温度は貯蔵温度より高く、かつ粘度は貯蔵温度における生成物の粘度よりも数倍高いからである。米国特許第５，５３４，１３３号明細書に記載されているようなクロス流濾過は、固体を形成する好ましい方法である。クロス流濾過は、フィルターケーキを残さないで、固体を含有しない液体流および固体に富んだ液体流を同時に製造する。２つの液体流は、固体に富んだバインダーピッチおよび固休を含有しない含浸ピッチを好む、電極製作産業の要求に適合する。粗製コールタールは通常約６５℃において貯蔵され、そしてピッチは通常２００℃〜２５０℃において貯蔵される。これらの液体のそれらのそれぞれの貯蔵温度における粘度は、約５０センチポアズ（ｃｐｓ）である。約１６０℃のプロセス温度における脱水タールの粘度は、約１０ｃｐｓまたはそれ以下である。約３５０℃またはそれを超える製造温度におけるピッチの粘度は１０ｃｐｓよりかなり低い（粘度はこの高温において測定困難であるので、外挿により決定された）。ピッチは通常貯蔵前に約２５０℃またはそれ以下に冷却される。２５０℃におけるその粘度は約１０〜２０ｃｐｓである。後述するタール蒸留プラントにおける他の中間流の粘度は、また、１０ｃｐｓまたはそれ以下の範囲である。本発明の方法は、タール蒸留プラントにおいて中間流の１つをそのプロセシング温度において濾過するか、あるいは最終ピッチをそのプロセシング温度またはそれよりわずかに低い温度において濾過する。好ましい態様において、脱水タールをほぼ１６０℃において濾過する。現在入手可能な標準的装置を約３２０℃までの温度において運転することができる。高温に適当な装置はさらに開発されるので、最終硬質ピッチ生成物を濾過することはいっそう有利となることがある。なぜなら、その体積は脱水タールのわずかに半分であるからである。使用することが好ましいフィルター要素は多孔質セラミック材料の長いシリンダーであり、各々は１ミクロンより小さい孔を有するセラミックメンブランでライニングされた、いくつかの平行なフローチャンネルを有する。原料液体を高圧、例えば、１００〜２００ｐｓｉｇにおいてチャンネルを通して反復して輸送する（循環させる）。フィルター要素の外側の空間を、大気圧に近い、低い圧力に保持する。差圧はフィルター要素を横切るフローのための推進力である。メンブランは液体それ自体を微細孔を通して浸透させるが、固体粒子のフローをブロックする。固体を含有しない液体はフィルター要素の外側に収集されるが、固体に富んだ液体は循環系から放出される。多孔質媒質を通る流速は、液体の粘度に逆比例する。粘度が低くなるほど、孔を通る透過速度は高くなる。Ｕ．Ｓ．Ｆｉｌｔｅｒにより製造され、第１図中の１に概略的に示されているクロス流の立体配置で運転される、商用管状セラミックメンブランを使用して、タールの濾過実験は実施された。また、適当なセラミから入手することができる。３に示す多孔質メンブランは、典型的には、アルファーアルミナ、ジルコニア、またはアルファーアルミナ支持体上に沈着したガンマーアルミナの選択的層から成る。これらの材料により提供される実質的な化学的安定性は、コールタールの中に存在する芳香族物質を包含する、広い範囲の有機物質に対して、セラミックメンブランを抵抗性とする。さらに、セラミックメンブランは比較的高い温度において安定である。実際的な濾過速度（すなわち、透過フラックス）を獲得できるように粘度を減少するために、高温の操作（すなわち、＞８０℃）を必要とする。これは本発明の同時に作用するＱ．Ｉ．の濃縮／消耗プロセスをコールタール蒸留プロセスの中に直接組込むことによって達成することができ、ここで中間コールタール生成物は典型的にはこれらの温度においてプロセシングされる。第１図に概略的に図解されているクロス流濾過において、供給物５はメンブラン３の表面に対して（垂直よりむしろ）平行に流れる。供給物流５は透過液（すなわち、濾液）７よりも高い圧力に保持されるので、透過液のクロス流はメンブラン３の孔を通過する。メンブランの孔より大きい粒子はメンブランを通過せず、それゆえ、供給物流の中に止まる。８に示す粒子のあるものはメンブラン表面に薄層を形成し、これは透過液のフローに対する抵抗を増加させる。しかしながら、管を通る平行なフローはこの層を薄く保持する剪断力をつくる。こうして、フィルターケーキはデッドエンド濾過におけるように経時的に連続的に蓄積せず、そして透過フラックスは実質的に一定の値に到達する。実際には、長期間後、メンブラン内部の付着のためにフラックスの減少が起こることがある。しかしながら、長期間の減少速度はデッドエンド濾過におけるフィルターケーキの形成によるよりも非常に遅い。化学的および熱的安定性に加えて、セラミックメンブランは高い強度およびメンブランを構成する層間の比較的強い結合を有する。これらの性質により、セラミックメンブランは周期的にバックフラッシュして透過フラックスを回復させることができる。バックフラッシングは透過液のフローを逆転して、メンブランの中に捕捉された粒子を除去する。コールタールからのＱ．Ｉ．粒子の除去を研究するために使用する実験装置を第２図に概略的に示す。回転ローブの容積式ポンプ（ＪａｂｓｃｏＰｕｒｅｆｌｏｗＡ１型）１０を使用して、Ｑ．Ｉ．粒子を含有する液状コールタールまたはコールタール／トルエン混合物３５をセラミックメンブランフィルター２０に送出した。この研究において、４０〜１１０ｐｓｉｇの間の供給圧力、および３〜７ｇｐｍ（ガロン／分）の供給流速を使用した。メンブラン２０に送出される供給物はメンブランにより２つの流れ、増加したＱ．Ｉ．含量を有する濃縮物（導入される流れのＱ．Ｉ．含量に比較して）、およびＱ．Ｉ．非含有透過液３０）に分割される。透過液流３０を示すように供給タンク５０に戻すか、あるいは弁３５を通して生成物として進行させる。管状メンブラン２０における軸方向の圧力低下のために、メンブラン２０の出口における濃縮物流の圧力はメンブラン２０の導入口における供給圧力よりも典型的には１０〜３０ｐｓｉだけ低い。透過液流３０の圧力を数ｐｓｉｇに維持し、供給タンク５０に戻すか、あるいは５５に示すようにシステムから取り出す。濃縮物４０および透過液３０の双方を再循環させることによって、供給物中の粒子濃度は実験の間において一定に維持され、そして透過液３０の一部分の取り出しにより、濃縮物中のＱ．Ｉ．粒子の濃度は増加する。実験システムを加熱しかつピッチを高温に維持するために、供給タンク５０、および供給タンクとメンブラン２０との間の管５３、ポンプ１０、および透過液ライン４３を慣用の方法で電気的テープ（図示せず）でトレースし、絶縁した。タンク中の温度をアテナ（Ａｔｈｅｎａ）温度コントローラー（図示せず）でコントロールした。バリアック（Ｖａｒｉａｃ）（図示せず）で加熱テープへの電圧入力を変化させることによって、ポンプ１０およびプロセスラインへの熱入力をコントロールした。供給タンク、濃縮物流、および透過液ラインにおける温度を熱電対でモニターした。メンブラン２０の外殻２５を透過液で充填することによって、蓄積した固体を除去するためにバックフラッシングを達成した。供給圧力よりも２０ｐｓｉ高い圧力において窒素の１５秒のパルスをメンブランの充填外殻に加えて、孔を通る透過液のフローを逆転させることができる。第２図のシステムおよび０．０５〜０．２ミクロンの範囲の平均孔大きさを有するセラミックメンブランを使用する、濾過の試験を実施した。試験において、運転における初期の透過液フラックスの鋭い減少、引き続いて運転を続けているときの透過液フラックスの遅い減少（すなわち、平坦化）が示された。透過液フラックスの初期の鋭い減少はクロス流濾過プロセスにおいて典型的であり、そして通常供給物と接触するメンブランの表面における粒子の蓄積に帰属される。保持される固体の層が一定の厚さに到達するとき、透過液フラックスは経時的に平坦化する。メンブラン表面における粒子の蓄積は透過液フラックスの減少に関係づけることができるので、バックフラッシングは透過液フラックスを一時的に増加させたであろう。０．２ミクロンおよびそれより大きいの孔大きさを有するメンブランを使用して固体を含有しない透過液を製造することができるが、これらのメンブランはＱ．Ｉ．を濃縮する連続流／バックフラッシュ操作において満足すべきものではなかった。データが示したように、０．２ミクロンのメンブランと異なり、０．１ミクロンのメンブランは固体で不可逆的に詰まるようにならず、そしてこのシステムは周期的バックフラッシングを使用して連続的方法で実際に運転することができるであろう。各場合において、取り出された透過液は０重量％の固体を含有した。これらの試験の結果が示すように、孔の中への固体の連行を防止しかつバックフラッシングを使用して連続的運転を可能とするために、０．１ミクロンまたはそれより小さい孔大きさが必要である。粗製（原料）タールを使用するＱ．Ｉ．の濃縮／除去の双方が可能であることが証明された。粗製（原料）コールタールを用いて０．０５ミクロン（５００オングストローム）のセラミックフィルターを使用する実験を実施し、このセラミックフィルターは、８０〜９０℃（貯蔵温度、６５℃より高い）（ここでタールは２８ｃｐｓまたはそれより低い粘度を有する）において、Ｑ．Ｉ．粒子による孔の詰まりの機会を減少させた。結果が示したように、５００オングストロームのフィルターメンブランはすべての運転の間において固体を含有しない透過液を製造することができ、そして透過液を供給タンクへ戻すよりむしろシステムから取り出すことによって、供給流中のＱ．Ｉ．粒子を濃縮することができた。また、供給流速を増加すると、メンブランを横切る透過フラックスが増加することが示された。高い流速はメンブラン表面におけるフィルターケーキを薄くするので、この結果が期待される。第３図を参照すると、コールタール蒸留システムにおいて使用できるＱ．Ｉ．を含有する液状タールをプロセシングするための、連続運転のＱ．Ｉ．粒子の濾過および濃縮ユニットのシステムが１００として示されている。ユニット１００はシステム導入口１０３を含み、導入口１０３はそうでなければ通常のコールタールプロセシングの過程において送出されるＱ．Ｉ．を含有するコールタール供給材料を含有する。タール供給材料は中間のコールタール蒸留段階に典型的な８０〜３２０℃の範囲の温度であり、タール中で揮発または化学反応を起こさないで、粘度を最小値に減少させる。異なるタールについて最小粘度の特定の温度は変化し、日常的測定により測定される。弁１０６を開いて、タール供給物を導管１０５を通してポンプ１０８および質量流コントローラー１１０により動かして、ループ導入口１１４を通して循環ループ１１２の中に入れる。こうして循環ループ１１２の中に導入された新鮮なＱ．Ｉ．を含有するタール供給物は、導管１１１を経てメンブランフィルター１１５の導入口１２９の中に入り、そしてＱ．Ｉ．を含有しない液状タール透過液１１６はフィルター１１５を１１８において、そして循環ループ１１２を１３０において排出される。質量流メーター１２０で観測すると同時に、対応して循環ループ１１２に１１４において導入されるタール供給物のフローを調節することによって、所望のＱ．Ｉ．を含有しない液状タール透過液の流速を達成し、こうしてループ１１２中を循環するタールの量は実質的に一定に止まると同時に、高圧ポンプ１２２と質量流コントローラー１２３との組合わせにより、ループ１１２中を高い流速で１１３に示すようにタールは反復して循環する。ループ１１２中の液状タールの反復循環の過程において、この循環する液状タール中のＱ．Ｉ．の濃度はループ１１２から透過液が取り出されるので増加する。導管１１９中の１１６において所望のＱ．Ｉ．を含有しない透過液の流速が確立されると、弁１２４は開き、液状タール濃縮物１２８、すなわち、供給物１０４より高いＱ．Ｉ．濃度のタールは、循環ループ１１２から１２６において抜き出される。すなわち、フィルター１１５の出口１２５と供給物導入口１１４との間のループ１１２の部分を循環する液状タール中のＱ．Ｉ．濃度Ｃ₁は、液状タール濃縮物１２８中のＱ．Ｉ．濃度Ｃ₂と同一である。液状タール濃縮物（高い「Ｑ．Ｉ．」）のフローをマスフローメーター１３０で測定し、そしてフィルター１１５の前に循環ループ１１２の中に導入されるタール供給物の量は対応して増加する。循環ループから１２６において放出されるタール濃縮物のＱ．Ｉ．濃度および流速は、下記の関係式により決定される：（Ｉ）Ｃ_c＝Ｃ_f×Ｆ_f Ｆ_f−Ｆ_p （ＩＩ）Ｆ_f−Ｆ_p＝Ｆ_c ここで、Ｃ_c＝タール濃縮物（１２８）中のＱ．Ｉ．濃度（重量％）Ｃ_f＝タール供給物（１０４）中のＱ．Ｉ．濃度（重量％）Ｆ_f＝タール供給物（１０４）の流速Ｆ_p＝Ｑ．Ｉ．を含有しない透過液（１１６）がフィルターおよび循環ループを排出される流速、Ｆ_c＝タール濃縮物（１２８）が循環ループから抜き出される流速、である。第４図において、パイロット規模の精密濾過プラント１００ａが示されている。導管１５０はコールタール中間生成物を受取り、このコールタール中間生成物は装填ポンプ１５２により導管１５４、１５８および弁１５６を通してタール供給物タンク１６０に送られる。タール循環ループは、その主要な構成部分として、セラミックフィルター要素を含有する垂直フィルターモジュール１８９、タール供給タンク１６０、およびタール循環ポンプ１６８からなる。追加のシステム構成部分は、質量流メーター１８２、１９１、フローコントロール弁１７４、流速コントローラー（図示せず）、圧力トランスデューサー１８６、圧力コントローラー（図示せず）および圧力コントロール弁１９６を含む。フローコントロールループ１７６は、質量流メーター１８２、流速コントローラー（図示せず）およびフローコントロール弁１７４からなる。導管１７０を通るポンプ１６８からのタール流が導管１７８および１８０を通る２つの流れに分割されるように、フィルターモジュールを通る循環流速はループにより調節される。導管１７８、１７２および弁１７６を通る流れを供給タンク１６０の中に直接戻す。導管１８９、１８４および質量流メーター１８２を通る流れはフィルターモジュール１８９の中に入り、導管１９４、１９７の中に出て、供給タンク１６０の中に戻る。圧力コントロールループ１９５は、圧力トランスデューサー１８６、圧力コントローラー（図示せず）および圧力コントロール弁１９６からなる。透過液は導管１９０、１９２および質量流メーター１９１を通してフィルターモジュール１８９を通して出て、導管１９８を通して供給タンク１６０の中に戻すか、あるいは導管１９９を通して透過液貯蔵タンクに向けることができる。Ｑ．Ｉ．濃縮タールはシステムから弁１８３および導管１８１を通して貯蔵タンクに取り出すことができる。前述の濾過システムを使用する本発明は、第５図および第６図に示す典型的なコールタール蒸留システムの中に組込むことができる。その中に示されているように、濾過システム１００（第３図）または１００ａ（第４図）を示す中間蒸留点において使用することができる。典型的な先行技術のコールタール蒸留プロセスにおいて、粗製コールタールを６５℃における貯蔵タンクから導管２０２により１系列の熱交換器２０４を通して送られ、熱交換器２０４において、それは約１６０℃に予熱され、脱水塔２０６に導入される。水、アンモニアおよび少量の油を導管２０８を通して脱水装置のオーバーヘッドにフラッシュされ、熱交換器２０９中を凝縮され、そしてドラム２１０中で２つの液層に分離される。アンモニア水（約５％の粗製コールタールを含むことができる）は導管２１２を通して放出される。凝縮した炭化水素は、約１％の粗製コールタールを含むことができかつ約１７０℃未満で沸騰し、一般に軽質油として知られており、導管２１４を通して還流として脱水装置に戻され、そして正味の軽質油は導管２１６を通してタンク設備に放出される。脱水タールは導管２１８ａ、２１８ｂおよび２１８ｃを通過して、燃焼ヒーター２２０中でタール蒸留物画分の大部分をフラッシングオフするために十分な温度に加熱され、導管２２２を通して精留塔２２４に導入される。精留塔において、フラッシュされた蒸気は沸騰範囲によりいくつかの蒸留生成物に分離され、蒸留生成物の沸騰範囲は運転モードに依存して異なる蒸留物において異なることがある。生成物の名称は変化することさえある。例えば、約１７０〜２００℃の沸騰範囲を有する石炭酸油（また、フェノール油）は導管２２６および２３０を通過して熱交換器２２８中で凝縮し、タンク２３２中で分離され、再循環し、導管２３４、２３６を通して排出される。約２００〜２３０℃の沸騰範囲のナフタレン油は導管２３８を経て取り出される。約２３０〜３００℃の沸騰範囲の洗浄油（時には軽質洗浄油および重質洗浄おいに分離される）は導管２４０を経て取り出され、そして一般に３００℃を超える温度において沸騰するクレオソート油（時にはアントラセン油と呼ばれる）は導管２４２を経て取り出される。軟質ピッチは、また、重質タールと呼ばれ、精留塔２２４から取り出され、導管２４４ａ、２４４ｂおよび２４４ｃを通過し、通常真空下に、フラッシュドラム２４６中で再びフラッシュされ、最終硬質生成物を生成し、最終硬質生成物は導管２５４ａ、２５４ｂおよび２５４ｃを通して排出される。フラッシュドラム中で分離された蒸気は導管２４８を通過して熱交換器２５０に行き、凝縮し、次いで最重質蒸留物流に添加される。熱い硬質ピッチは、フラッシュドラムを出た後、導入される粗製タールに対してほぼ２５０℃またはそれより低い温度に冷却され、導管２５８を通して貯蔵タンクに送られる。脱水タールのクロス流濾過によるピッチの製造第５図および第６図に描写される第１態様において、導管２１８ａを通して排出される脱水タール流に対してクロス流濾過プラント１００または１００ａによりタールの蒸留は設置される。脱水タールの典型的な性質は次の通りである。温度（℃）粘度（ｃｐ）５５６６８０２１１０５９１３０５１５５３１８０２湿分：最大０．１５重量％；密度１．１８ｇ／ｃｃ導管２１８ｂを通過する代わりに、約１６０℃の高温の脱水タール流は導管２１８ｄを通してシステム１００または１００ａに向けられ、ここでシステム１００または１００ａは前述したように運転され、そして導管２６０を通して排出されるＱ．Ｉ．固体を含有しない脱水タールおよび、導入される脱水タールのＱ．Ｉ．含量に比較して、Ｑ．Ｉ．固体に富んだ脱水タールを同時に製造する。固体に富んだタールは導管２１８ｅを通過して導管２１８ｃに行き、前述したように、Ｑ．Ｉ．固体に富んだピッチおよびタール蒸留物に蒸留され続ける。第６図に示すように、固体を含有しない脱水タールは導管２６０ａを通過し、前述したように、同様な下流の精留および他のプロセシング装置の中に導入されるが、ただし番号は数字２の代わりに数字３で始まる。前述したように、固体を含有しない脱水タールは固体を含有しないピッチおよびタール蒸留物に蒸留される。Ｑ．Ｉ．に富んだ流れおよびＱ．Ｉ．を含有しない流れからのタール蒸留物の双方の組は同等であり、必要に応じて、配合し、使用することができる。軟質ピッチのクロス流濾過によるピッチの製造第７図および第８図に描写される他の態様において、導管２４４ａを通してタール精留装置２４４の底部を去る軟質ピッチ流に対してクロス流濾過プラント１００または１００ａは設置される。導管２４４ｂを通過する代わりに、軟質ピッチ流は精留システム１００または１００ａに送出され、ここでシステム１００または１００ａは前述したように運転され、そして導管２６０を通して排出されるＱ．Ｉ．固体を含有しない軟質ピッチおよび、導入される軟質ピッチのＱ．Ｉ．含量に比較して、Ｑ．Ｉ．固体に富んだ軟質ピッチを同時に製造する。固体に富んだタールは導管２４４ｅを通過し２４４ｃに行き、前述したように、ドラム２４６においてＱ．Ｉ．固体に富んだ軟質ピッチおよびタール蒸留物にフラッシュされ続ける。第８図に示すように、固体を含有しない軟質ピッチは導管２６０ｂを通過し、前述したように、同様な下流の精留および他のプロセシング装置の中に導入されるが、ただし番号は数字２の代わりに数字４で始まる。固体に富んだ軟質ピッチは真空フラッシュドラム２４６（第７図）において、固体に富んだ軟質ピッチ、プラス真空蒸留物流にフラッシュされる。固体に富んだ軟質ピッチは真空フラッシュドラム４４６（第８図）において固体に富んだ軟質ピッチおよびタール蒸留物にフラッシュされる。再び、Ｑ．Ｉ．に富んだ流れおよびＱ．Ｉ．を含有しない流れからのタール蒸留物の双方の組は同等であり、必要に応じて、配合し、使用することができる。硬質ピッチのクロス流濾過によるピッチの製造第９図に描写される他の態様において、導管２５４ａを通してフラッシュドラム２４６の底部を去る硬質ピッチ流に対してクロス流濾過プラント１００または１００ａは設置される。コールタールピッチの典型的な性質は次の通りである。軟化点−メットラー（Ｍｅｔｔｌｅｒ）℃：１１０℃ 室温における密度（ｇ／ｃｍ³）：１．３４１１０℃のＳＰピッチについての粘度：１６０℃ １１００ｃｐ２００℃ １００ｃｐ２２５℃ ３０ｃｐ導管２５４ｂを通過する代わりに、硬質ピッチ流は約３３０℃またはそれより高い高温において導管２５４ｄを通して精留システム１００または１００ａに送出され、ここでシステム１００または１００ａは前述したように運転され、そして導管２６０を通して排出されるＱ．Ｉ．固体を含有しない硬質ピッチ、およびＱ．Ｉ．固体に富んだ硬質ピッチを同時に製造する。濾過システムは導管２６０および５５８を通して排出される固体を含有しないピッチおよび、導入されるピッチのＱ．Ｉ．含量に比較して、固体に富んだ軟質ピッチを同時に製造する。双方のピッチを所望の貯蔵温度に別々に冷却した後、それらをタンク設備（図示せず）に送る。コールタールを前記Ｑ．Ｉ．に富んだ生成物およびＱ．Ｉ．を含有しない生成物に変換する方法の説明において、Ｑ．Ｉ．に富んだ流れをＱ．Ｉ．を含有しない流れと平行して別の装置でプロセシングされると説明される。また、Ｑ．Ｉ．を含有しない流れを同一装置でブロックされた基準でプロセシングすることができるであろう。換言すると、Ｑ．Ｉ．に富んだ流れまたはＱ．Ｉ．を含有しない流れの１つをタンク設備に送り、所望の量が完結するまで他の蒸留の間貯蔵することができ、次いで貯蔵した流れを蒸留プロセスの所望の点に導入し、硬質ピッチへの変換を完結する。さらに、前述のコールタールを変換する方法は、脱水工程および蒸留工程、およびＱ．Ｉ．に富んだ流れおよびＱ．Ｉ．を含有しない流れを製造する精密濾過の双方について、連続である。精密濾過プロセスは連続的に止まるが、前述の連続的方法の代わりに脱水工程および蒸留工程の各々についてバッチ式方法を使用することができる。実施例１第３図に示すような液状タールのＱ．Ｉ．濃縮およびＱ．Ｉ．を含有しないタールの同時の製造のための連続的に精密濾過プラント１００において、セラミックメンブランフィルター１１５（Ｕ．Ｓ．Ｆｉｌｔｅｒ）をステンレス鋼ケースの内側に設置することができ、このフィルターは５００オングストロームの公称孔直径および７５ｆｔ²の合計の表面積を有する。石炭蒸留プロセスからのコールタールの新鮮な供給物は８０〜３５０℃であって粘度を最小とし、「循環」プロセスループ１１２の中に送られ、このループは大きいＷＡＵＫＥＳＨＡ容積式ポンプ１２２、Ｕ．Ｓ．Ｆｉｌｔｅｒセラミックメンブランモジュール１１５およびＭＩＣＲＯＭＯＴＩＯＮ質量流コントローラー１２３を含む。循環プロセスループの温度は、熱油トレーシングを使用して、同様に８０〜３５０℃の最小粘度の温度に維持される。新鮮な供給物１０４、濃縮物１２８、および再循環１１３の流速は、それぞれ、ＭＩＣＲＯＭＯＴＩＯＮ質量流コントローラー１１０、１３０、１２３により調節される。透過液の流速をＭＩＣＲＯＭＯＴＩＯＮ質量流コントローラー１２０を使用して測定する。新鮮な供給物１０４および濃縮物１２８の流速を、新鮮なコールタール供給物１０４中で初期のＱ．Ｉ．レベル、濃縮物１２８の所望のＱ．Ｉ．レベル，および透過液１１６の流速に従いコントロールする。「再循環」プロセスループの内側のコールタール１１１の流速は、非常に高く、新鮮な供給物１０４の流速の５０〜１０，０００倍に維持して、管状セラミックメンブランの内側において乱流をくりかつ維持する。メンブランフィルターからのＱ．Ｉ．を含有しない透過液とのシステムの物質バランスは、下記を与える。（１）Ｆ_f＝Ｆ_p＋Ｆ_c （２）Ｆ_p×Ｃ_f＝Ｆ_p×Ｃ_p＋Ｅ_c＝Ｆ_c×Ｃ_c（Ｃ_p＝０）ここでＦ_f、Ｆ_p、およびＦ_cは、新鮮な供給物、透過液、および濃縮物のそれぞれの流速を意味し、そしてＣ_f、Ｃ_pおよびＣ_cは、対応する固体の重量％を意味する。前の実施例において示すように、クロス流濾過フィルターでは、Ｃ_pは０に等しい、すなわち、透過液はＱ．Ｉ．を含有しない。前の試験から、透過フラックスは、５００オングストロームのメンブランを使用してコールタールを濾過するとき、ほぼ１０ガロン／ｆｔ²／日（ｇｆｄ）である。透過流速Ｆ_pは、下記のようにして決定される：Ｆ_p＝（透過液フラックス）×（フィルター表面積）Ｆ_p＝１０ガロン／ｆｔ²／日×７５ｆｔ² Ｆ_p＝７５０ガロンの透過液／日＝３１．３ガロンの透過液／時新鮮な供給物が１重量％の固形分（Ｑ．Ｉ．）、Ｃ_f、を有する場合、３、４、および５重量％のＱ．Ｉ．固体を含有するようにタールを濃縮することは、下記の条件の組に従いシステムを運転することによって達成することができる：Ｃ_c＝濃縮物中の固体の重量％Ｃ_f＝１重量％３重量％４重量％５重量％新鮮な供給物の速度４６．９４１．７３９．１ガロン／時−Ｆ_f 透過液の速度３１．３３１．３３１．３ガロン／時−Ｆ_f 濃縮物の速度１５．６１０．４７．８ガロン／時−Ｆ_f 同様に、１．５重量％の濃縮 − 固体の供給物３、４および５重量％のタールは下記の運転条件を必要とする。Ｃ_c＝濃縮物中の固体の重量％Ｃ_f＝１．５重量％３重量％４重量％５重量％新鮮な供給物の速度６２．６５０．０４４．７ガロン／時−Ｆ_f 透過液の速度３１．３３１．３３１．３ガロン／時−Ｆ_f 濃縮物の速度３１．３１８．７１３．４ガロン／時−Ｆ_f 上記の典型的な状況において、透過液の速度Ｆ_pが３１．３ガロン／時に到達するまで、新鮮な供給物の速度Ffを調節し、ループ１１２における循環は約１００，０００〜３０００，０００ガロン／時であり、そして弁１２４を閉じて循環ループ１１２からの濃縮物のフローが存在しないようにする。３１．３ガロン／分の一定の透過液の流速が得られたとき、弁１２４を開き、質量流コントローラー１３０の操作により所望のＱ．Ｉ．濃度に対応する速度Ｆ_cで濃縮物を循環ループ１１２から抜き出す。同時に、新鮮な供給物の流速Ｆ_fは抜き出されたタール濃縮物Ｆ_cの量により増加される。実施例２第４図に示すようなパイロット精密濾過プラントにおいて、１５０ｐｓｉｇ（１０バール）までの圧力および１７５℃までの温度において、いくつかの脱水タールを濾過した。モジュール１８９において、約８０ｃｍの高さ、および約１２０ｃｍの高さのものを包含する、いくつかの商用フィルター要素を試験した。大部分は１９のフローチャンネルを含有し、これらのチャンネルは６ｍｍまたは３．５ｍｍの内径であった。フローチャンネルの内表面上のセラミックメンブランは、０．１マイクロメートルまたはそれより小さい孔大きさを有した。タールの循環速度はほぼ１５ｇｐｍ〜６０ｇｐｍ（６０〜２４０リットル／分）の範囲であり、フローチャンネル中でタールの線速度は２ｍ／秒〜８ｍ／秒の範囲であった。もとのタールは２％〜８％の固体（Ｑ．Ｉ．）粒子を含有した。透過液は固体を実質的に含有しなかった（０．１％より少ない）。実験の研究の一部分の間において、透過液を固体に富んだタールと再び組合わせ、そして再び組合わせたタールを再び反復して濾過して、より長い時間にわたる技術的データを得た。同時の商業的運転において、透過液を抜き出し、透過液の収率がもとのタールの少なくとも１０％に到達するまで、固体含量が増加するタールを循環させた。もとのタールの４０％より多い固体を含有しない透過液の収率が得られたが、これは典型的なプラントが生成することが期待される、もとのタールの約１０〜２０重量％の範囲であろう収率よりも高い。３０〜４０％の範囲のＱ．Ｉ．を含有しないピッチのより高い百分率は、また、望ましさに劣るであろう。なぜなら、これは蒸留プロセスにおいて残留するＱ．Ｉ．に富んだ流れの粘度が高いことを意味するからである。商業的プラントは同一の大きさのフィルター要素を使用することが期待されるが、１つのモジュールにおいてそれらのうちのいくつかを有し、所望の容量について必要な数のモジュールを使用するであろう。このようなプラントの１例は第１０図に示されている。プラント１００ｂにおいて、新鮮な供給物（脱水タール、軟質ピッチまたは硬質ピッチ）を大気圧においてポンプ６０１を、例えば、１００ガロン／分において、通過させ、約４０ｐｓｉｇまたはそれより大きい圧力に加圧する。次いで供給物は導管６０２を通して入り、例えば、９０００ガロン／分において、高圧および高温に維持された循環する液体のループの中に連続的に送られる。ループは、循環ポンプ６０５、複数のフィルターモジュール６１０ａ〜ｄ（各々はセラミックメンブランフィルター６１２ａ〜ｄを含有する）、貯蔵ドラム６０３および接続パイプ６０４、６１５、６１８およびコントロール弁６０７ａ〜ｄおよび６１４ａ〜ｄを含む。この実施例において、循環速度はフィルターのチャンネル中で線速度が２ｍ／秒〜８ｍ／秒であるような速度である。ループ中で液体を乱流条件下にセラミックフィルター６１２ａ〜ｄのチャンネルを通して連続的に送る。循環した液体の小さい部分は、固体粒子が横切るのを防止するセラミックメンブランを通して透過する。固体を含有しない液体は導管６２１ａ〜ｄ、弁６２０ａ〜ｄおよび導管６２２を通して透過液ドラム６２３の中に収集され、透過液ドラム６２３は大気圧よりもわずかに高い圧力、例えば、５〜１０ｐｓｉｇに維持される。固体を含有しない液体を使用して、ポンプ６２６、弁６２４ａ〜ｄおよび導管６２１ａ〜ｄ、フィルターモジュール６１０ａ〜ｄを通して規則的な間隔でバックフラッシュする。正味の製造された固体を含有しない液体をドラム６２３から導管６２５、ポンプ６３０、コントロール弁６３２および導管６３３を通してレベルコントロール下に放出される。例えば、１００ガロン／分について、導入される供給物、Ｑ．Ｉ．を含有しない流れは９ガロン／分であることができる。固体を含有しない液体の一部分がフローとしてループを去るとき、残留する液体中で固体粒子の濃度は増加する。正味の固体に富んだ液体はループからフローとして、例えば、背圧コントローラー６１６および導管６１７により９１ガロン／分の速度で放出される。次いで、Ｑ．Ｉ．を含有しない流れおよびＱ．Ｉ．に富んだ流れの双方を、前述したように、別々にプロセシングしてＱ．Ｉ．を含有しないピッチおよびＱ．Ｉ．を含有するピッチを製造する。こうして、本発明は、固体（Ｑ．Ｉ．）に富んだコールタールピッチ生成物を製造すると同時に実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチ生成物を製造する、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを蒸留する方法を達成する。脱水および精留の過程を通して取り出された蒸留物および他の生成物はＱ．Ｉ．を含有しないので、導入されるタール中のＱ．Ｉ．は先行技術のプロセスにより製造されたピッチの中に濃縮するので、仕上げられた生成物は導入されるコールタールのＱ．Ｉ．含量より高いＱ．Ｉ．含量を有するであろう。しかしながら、本発明の方法において、Ｑ．Ｉ．を含有する生成物は先行技術方法から期待されたよりも高いＱ．Ｉ．濃度を有するであろう。本発明によるコールタール蒸留の過程における同時のＱ．Ｉ．の濃縮／消耗手順の組込みの１つの利点は、内部のフローに対する濾過速度がタールまたはピッチの貯蔵温度におけるそれらの濾過速度よりも数倍高いことである。フィルター要素の数はより少なく、そして生成物の１トン当たりの輸送される液体の体積はより小さいであろう。粗製石炭の濾過を越える他の利点は、２相のタール／水のフローの複雑化が回避されることである。コールタール蒸留の過程におけるこのようなクロス流Ｑ．Ｉ．濾過は、炭素およびグラファイトの製造業者が含浸のために固体を含有しないピッチ、およびバインダーとして固体に富んだピッチを好むので、商業的要求に適合する。スラッジまたは廃棄物に等しいフィルターケーキを形成しないで、Ｑ．Ｉ．を除去することは、さらなる利益である。本発明を特に特別の好ましい態様に関して説明したが、前述の説明に照らして、多数の代替物、変更および変化は当業者にとって明らかとなるであろう。したがって、添付された請求の範囲は、本発明の真の範囲および精神の範囲内に導入される、任意のこのような代替物、変更および変化を包含すると考えられる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年１２月３日（１９９８．１２．３）【補正内容】循環ループから１２６において放出されるタール濃縮物のＱ．Ｉ．濃度および流速は、下記の関係式により決定される：（Ｉ）Ｃ_c＝Ｃ_f×Ｆ_f Ｆ_f−Ｆ_p （ＩＩ）Ｆ_f−Ｆ_p＝Ｆ_c ここでＣ_c＝タール濃縮物（１２８）中のＱ．Ｉ．濃度（重量％）Ｃ_f＝タール供給物（１０４）中のＱ．Ｉ．濃度（重量％）Ｆ_f＝タール供給物（１０４）の流速Ｆ_p＝Ｑ．Ｉ．を含有しない透過液（１１６）がフィルターおよび循環ループを排出される流速。Ｆ_c＝タール濃縮物（１２８）が循環ループから抜き出される流速。第４図において、パイロット規模の精密濾過プラント１００ａが示されている。導管１５０はコールタール中間生成物を受取り、このコールタール中間生成物は装填ポンプ１５２により導管１５４、１５８および弁１５６を通してタール供給物タンク１６０に送られる。タール循環ループは、その主要な構成部分として、セラミックフィルター要素を含有する垂直フィルターモジュール１８９、タール供給タンク１６０、およびタール循環ポンプ１６８からなる。追加のシステム構成部分は、質量流メーター１８２、１９１、フローコントロール弁１７４、１８８、流速コントローラー（図示せず）、圧力トランスデューサー１８６、圧力コントローラー（図示せず）および圧力コントロール弁１９６を含む。フローコントロールループ１７６は、質量流メーター１８２、流速コントローラー（図示せず）およびフローコントロール弁１７４からなる。導管１７０を通る導管１６２、１６６、弁１６４およびポンプ１６８からのタール流が導管１７８および１８０を通る２つの流れに分割されるように、フィルターモジュールを通る循環流速はループにより調節される。導管１７８、１７２および弁１７６を通る流れを供給タンク１６０の中に直接戻す。導管１８９、１８４および質量流メーター１８２を通る流れはフィルターモジュール１８９の中に入り、弁１９３、導管１９４、１９７の中に出て、供給タンク１６０の中に戻る。圧力コントロールループ１９５は、圧力トランスデューサー１８６、圧力コントローラー（図示せず）および圧力コントロール弁１９６からなる。透過液は導管１９０、１９２および質量流メーター１９１および弁１８５、を通してフィルターモジュール１８９を通して出て、導管１９８を通して供給タンク１６０の中に戻すか、あるいは弁１８７および導管１９９を通して透過液貯蔵タンクに向けることができる。Ｑ．Ｉ．濃縮タールはシステムから弁１８３および導管１８１を通して貯蔵タンクに取り出すことができる。前述の濾過システムを使用する本発明は、第５図および第６図に示す典型的なコールタール蒸留システムの中に組込むことができる。硬質ピッチのクロス流濾過によるピッチの製造第９図に描写される他の態様において、導管２５４ａを通してフラッシュドラム２４６の底部を去る硬質ピッチ流に対してクロス流濾過プラント１００または１００ａは設置される。コールタールピッチの典型的な性質は次の通りである。軟化点−メットラ−（Ｍｅｔｔｌｅｒ）℃：１１０℃ 室温における蒸留（ｇ／ｃｍ³）：１．３４１１０℃のＳＰピッチについての粘度：１６０℃ １１００ｃｐ２００℃ １００ｃｐ２２５℃ ３０ｃｐ導管２５４ｂを通過する代わりに、硬質ピッチ流は約３３０℃またはそれより高い高温において導管２５４ｄを通して精留システム１００または１００ａに送出され、ここでシステム１００または１００ａは前述したように運転され、そして導管２６０を通して排出されるＱ．Ｉ．固体を含有しない硬質ピッチおよび導管２５４ｅを通して排出されるＱ．Ｉ．固体に富んだ硬質ピッチを同時に製造する。濾過システムは導管２６０および５５８を通して排出される固体を含有しないピッチおよび、導入されるピッチのＱ．Ｉ．含量に比較して、固体に富んだ軟質ピッチを同時に製造する。双方のピッチを熱交換器２５６、５５６において所望の貯蔵温度に別々に冷却した後、それらをタンク設備（図示せず）に送る。商業的プラントは同一の大きさのフィルター要素を使用することが期待されるが、１つのモジュールにおいてそれらのうちのいくつかを有し、所望の容量について必要な数のモジュールを使用するであろう。このようなプラントの１例は第１０図に示されている。プラント１００ｂにおいて、新鮮な供給物（脱水タール、軟質ピッチまたは硬質ピッチ）を大気圧においてポンプ６０１を、例えば、１００ガロン／分において、通過させ、約４０ｐｓｉｇまたはそれより大きい圧力に加圧する。次いで供給物は導管６０２を通して導入され、例えば、９０００ガロン／分において、高圧および高温に維持された循環する液体のループの中に連続的に送られる。ループは、循環ポンプ６０５、複数のフィルターモジュール６１０ａ〜ｄ（各々はセラミックメンブランフィルター６１２ａ〜ｄを含有する）、貯蔵ドラム６０３および接続パイプ６０４、６０６、６１５、６１８およびコントロール弁６０７ａ〜ｄおよび６１４ａ〜ｄを含む。この実施例において、循環速度はフィルターのチャンネル中で線速度が２ｍ／秒〜８ｍ／秒であるような速度である。ループ中で液体を乱流条件下にセラミックフィルター６１２ａ〜ｄのチャンネルを通して連続的に送る。循環した液体の小さい部分は、固体粒子が横切るのを防止するセラミックメンブランを通して透過する。固体を含有しない液体は導管６２１ａ〜ｄ、弁６２０ａ〜ｄおよび導管６２２を通して透過液ドラム６２３の中に収集され、透過液ドラム６２３は大気圧よりもわずかに高い圧力、例えば、５〜１０ｐｓｉｇに維持される。１６．キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造し、クロス流濾過メンブランフィルターおよびポンプを含む循環ループの中に前記加熱脱水されたタールを約１４０℃を超える温度において連続的に供給して、前記加熱脱水されたタールを連続的に循環させかつ前記加熱脱水されたタールを約４０ｐｓｉｇを超える圧力に維持して、（ｉ）前記クロス流フィルターを経て循環ループを排出される実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流、および（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有する流れを形成させ、その後、連続的に、かつ追加の加熱脱水されたタールを前記循環ループの中に供給すると同時に、前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れの一部分を前記循環ループから放出させ、その後、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを別々に精留してタール蒸留物画分を分離および除去し、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチおよび別のＱ．Ｉ．を含有するコールタールピッチを製造することからなる、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有する内部流れをコールタール蒸留においでを変換してコールタールピッチを製造する方法。１７．キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造し、前記脱水タールを精留してタール蒸留物画分を分離および除去して、軟質コールタールピッチを製造し、クロス流濾過メンブランフィルターおよびポンプを含む循環ループの中に前記軟質コールタールピッチを約２５０℃を超える温度において連続的に供給して、前記軟質コールタールピッチを連続的に循環させかつ約４０ｐｓｉｇを超える圧力に前記軟質コールタールピッチを維持して、（ｉ）前記クロス流フィルターを経て循環ループを排出される実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有する流れを形成させ、その後、連続的に、かつ追加の軟質コールタールピッチを前記循環ループの中に供給すると同時に、前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れの一部分を前記循環ループから放出させ、その後、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを別々に精留して追加のタール蒸留物画分を分離および除去し、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチおよび別のＱ．Ｉ．を含有するコールタールピッチを製造することからなる、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有する内部流をコールタール蒸留において変換してコールタールピッチを製造する方法。１８．キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造し、前記脱水タールを精留してタール蒸留物画分を分離および除去して、硬質コールタールピッチを製造し；クロス流濾過メンブランフィルターおよびポンプを含む循環ループの中に前記硬質コールタールピッチを約３００℃を超える温度において連続的に供給して、前記硬質コールタールピッチを連続的に循環させかつ約４０ｐｓｉｇを超える圧力に維持して、（ｉ）前記クロス流フィルターを経て循環ループを排出される実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有する流れを形成させ、その後、連続的に、かつ追加の硬質コールタールピッチを前記循環ループの中に供給すると同時に、前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れの一部分を前記循環ループから放出させ、その後、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを別々に冷却して、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチおよび別のＱ．Ｉ．を含有するコールタールピッチを製造することからなる、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有する内部流をコールタール蒸留において変換してコールタールピッチを製造する方法。１９．キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造し、クロス流濾過メンブランフィルターおよびポンプを含む循環ループの中に前記加熱脱水されたタールを連続的に供給して、前記加熱脱水されたタールを連続的に循環させて、（ｉ）前記クロス流フィルターを経て循環ループを排出される実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有する流れを形成させ、その後、連続的に、かつ追加の加熱脱水されたタールを前記循環ループの中に供給すると同時に、前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れの一部分を前記循環ループから放出させ、その後、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流を別々に精留して、タール蒸留物画分を分離および除去して、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチを製造する；ことからなる、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有する内部流をコールタール蒸留において変換してコールタールピッチを製造する方法。２０．前記コールタール流を周囲より高い高温に維持し、そして前記工程のすべてが連続的である、請求項１９に記載の方法。２１．前記コールタール流を周囲より高い高温に維持し、そして前記脱水タールを連続的に循環させて前記実質的にＱ．Ｔ．を含有しない流れおよび前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る前記工程以外の、前記工程の少なくとも一部分が連続的でない、請求項１９に記載の方法。２２．前記脱水タールを約１４０℃を超える温度に維持すると同時に、それを前記循環ループの中に供給して、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る、請求項１９に記載の方法。２３．前記脱水タールを前記循環ループ中で約４０ｐｓｉｇを超える圧力に維持して、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る、請求項１９に記載の方法。２４．キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造し、前記脱水タールを精留してタール蒸留物画分を分離および除去して、軟質コールタールピッチを製造し；クロス流濾過メンブランフィルターおよびポンプを含む循環ループの中に前記軟質コールタールピッチを連続的に供給して、前記軟質コールタールピッチを連続的に循環させて、（ｉ）前記クロス流フィルターを経て循環ループを排出される実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流、および（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有する流れを形成させ、その後、連続的に、かつ追加の軟質コールタールピッチを前記循環ループの中に供給すると同時に、前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れの一部分を前記循環ループから放出させ、その後、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流を別々に精留して追加のタール蒸留物画分を分離および除去し、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチを製造することからなる、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有する内部流をコールタール蒸留において変換してコールタールピッチを製造する方法。２５．前記コールタール流を周囲より高い高温に維持し、そして前記工程のすべてが連続的である、請求項２４に記載の方法。２６．前記コールタール流を周囲より高い高温に維持し、そして前記軟質コールタールピッチを連続的に循環させて前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない流れおよび前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る前記工程以外の、前記工程の少なくとも一部分が連続的でない、請求項２４に記載の方法。２７．前記軟質コールタールピッチを約２５０℃を超える温度に維持すると同時に、それを前記循環ループの中に供給して、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る、請求項２４に記載の方法。２８．前記軟質コールタールピッチを前記循環ループ中で約４０ｐｓｉｇを超える圧力に維持して、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る、請求項２４に記載の方法。２９．キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造し、前記脱水タールを精留してタール蒸留物画分を分離および除去して、硬質コールタールピッチを製造し、クロス流濾過メンブランフィルターおよびポンプを含む循環ループの中に前記硬質コールタールピッチを連続的に供給して、前記硬質コールタールピッチを連続的に循環させて、（ｉ）前記クロス流フィルターを経て循環ループを排出される実質的にＱ．Ｉ．を含有しないピッチ、および（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有するピッチを形成させ、その後、連続的に、かつ追加の硬質コールタールピッチを前記循環ループの中に供給すると同時に、前記Ｑ．Ｉ．を含有するピッチの一部分を前記循環ループから放出させ、その後、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過ピッチを別々に冷却して、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチを製造することからなる、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有する内部流をコールタール蒸留において変換してコールタールピッチを製造する方法。３０．前記コールタールピッチを周囲より高い高温に維持し、そして前記工程のすべてが連続的である、請求項２９に記載の方法。３１．前記コールタールピッチを周囲より高い高温に維持し、そして前記硬質コールタールピッチを連続的に循環させて前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない流れおよび前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る前記工程以外の、前記工程の少なくとも一部分が連続的でない、請求項２９に記載の方法。３２．前記硬質コールタールピッチを約３００℃を超える温度に維持すると同時に、それを前記循環ループの中に供給して、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る、請求項２９に記載の方法。３３．前記硬質コールタールピッチを前記循環ループ中で約４０ｐｓｉｇを超える圧力に維持して、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る、請求項２９に記載の方法。３４．キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造し；前記脱水タールを精留してタール蒸留物画分を分離および除去してプロセシング温度において内部タール蒸留中間流を製造し、クロス流濾過メンブランフィルターおよびポンプを含む循環ループの中に前記中間流を中間流のプロセシング温度において供給して、前記前記中間流を連続的に循環させて、（ｉ）前記クロス流フィルターを経て循環ループを排出される実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有する流れを形成させ、その後、連続的に、かつ追加の中間流を前記循環ループの中に供給すると同時に、前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れの一部分を前記循環ループから放出させ、その後、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流を別々に精留して、追加のタール蒸留物画分を分離および除去して、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチを製造する；ことからなる、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有する内部流をコールタール蒸留において変換してコールタールピッチを製造する方法。３５．キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造し。前記脱水タールを精留してタール蒸留物画分を分離および除去して、加熱脱水されたタールを製造し；前記脱水タールを精留してタール蒸留物画分を分離および除去して、コールタールピッチを製造し、クロス流濾過メンブランフィルターおよびポンプを含む循環ループの中に前記コールタールピッチを連続的に供給して、前記コールタールピッチを連続的に循環させて、（ｉ）前記クロス流フィルターを経て循環ループを排出される実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチおよび（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有するピッチを形成させ、その後、連続的に、かつ追加のコールタールピッチを前記循環ループの中に供給すると同時に、前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れの一部分を前記循環ループから放出させ、その後、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流を別々に冷却して、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチを製造することからなる、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有する内部流をコールタール蒸留において変換してコールタールピッチを製造する方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者アーウィン、チャールズ、ルイスアメリカ合衆国オハイオ州、ストロングズビル、バリー、クリーク、ドライブ、 17100 (72)発明者リチャード、リーチャン、シャオアメリカ合衆国オハイオ州、ノース、ローヤルトン、ノース、スター、ドライブ、 12731

Claims

【特許請求の範囲】１．キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造し、クロス流濾過メンブランフィルターおよびポンプを含む循環ループの中に前記加熱脱水されたタールを連続的に供給して、前記加熱脱水されたタールを連続的に循環させて、（ｉ）前記クロス流フィルターを経て循環ループを排出される実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有する流れを形成させ、その後、連続的に、かつ追加の加熱脱水されたタールを前記循環ループの中に供給すると同時に、前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れの一部分を放出させ、その後、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを別々に精留してタール蒸留物画分を分離および除去して、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチおよび別のＱ．Ｉ．を含有するコールタ一ルピッチを製造することからなる、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを変換してコールタールピッチを製造する方法。２．前記コールタール生成物および流れを周囲より高い高温に維持し、そして前記工程のすべてが連続的である、請求項１に記載の方法。３．前記コールタール生成物および流れを周囲より高い高温に維持し、そして前記脱水タールを連続的に循環させて前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない流れ、および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る前記工程以外の、前記工程の少なくとも一部分が連続的でない、請求項１に記載の方法。４．前記脱水タールを約１４０℃を超える温度に維持すると同時に、それを前記循環ループの中に供給して、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流、および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る、請求項１に記載の方法。５．前記脱水タールを前記循環ループ中で約４０ｐｓｉｇを超える圧力に維持して、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る、請求項１に記載の方法。６．キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造し、前記脱水タールを精留してタール蒸留物画分を分離および除去して、軟質コールタールピッチを製造し、クロス流濾過メンブランフィルターおよびポンプを含む循環ループの中に前記軟質コールタールピッチを連続的に供給して、前記軟質コールタールピッチを連続的に循環させて、（ｉ）前記クロス流フィルターを経て循環ループを排出される実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有する流れを形成させ、その後、連続的に、かつ追加の軟質コールタールピッチを前記循環ループの中に供給すると同時に、前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れの一部分を放出させ、その後、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを別々に精留して追加のタール蒸留物画分を分離および除去して、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチおよび別のＱ．Ｉ．を含有するコールタールピッチを製造することからなる、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを変換してコールタールピッチを製造する方法。７．前記コールタール生成物および流れを周囲より高い高温に維持し、そして前記工程のすべてが連続的である、請求項６に記載の方法。８．前記コールタール生成物および流れを周囲より高い高温に維持し、そして前記軟質コールタールピッチを連続的に循環させて前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない流れおよび前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る前記工程以外の、前記工程の少なくとも一部分が連続的でない、請求項６に記載の方法。９．前記軟質コールタールピッチを約２５０℃を超える温度に維持すると同時に、それを前記循環ループの中に供給して、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る、請求項６に記載の方法。１０．前記軟質コールタールピッチを前記循環ループ中で約４０ｐｓｉｇを超える圧力に維持して、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る、請求項６に記載の方法。１１．キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを実質的にすべての水を除去するために十分な温度に加熱して、加熱脱水されたタールを製造し、前記脱水タールを精留してタール蒸留物画分を分離および除去して、硬質コールタールピッチを製造し、クロス流濾過メンブランフィルター、およびポンプを含む循環ループの中に前記硬質コールタールピッチを連続的に供給して、前記硬質コールタールピッチを連続的に循環させて、（ｉ）前記クロス流フィルターを経て循環ループを排出される実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および（ｉｉ）Ｑ．Ｉ．を含有する流れを形成させ、その後、連続的に、かつ追加の硬質コールタールピッチを前記循環ループの中に供給すると同時に、前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れの一部分を放出させ、その後、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを別々に冷却して、実質的にＱ．Ｉ．を含有しないコールタールピッチおよび別のＱ．Ｉ．を含有するコールタールピッチを製造することからなる、キノリン不溶性粒子（Ｑ．Ｉ．）を含有するコールタールを変換してコールタールピッチを製造する方法。１２．前記コールタール生成物および流れを周囲より高い高温に維持し、そして前記工程のすべてが連続的である、請求項１１に記載の方法。１３．前記コールタール生成物および流れを周囲より高い高温に維持し、そして前記硬質コールタールピッチを連続的に循環させて前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない流れおよび前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る前記工程以外の、前記工程の少なくとも一部分が連続的でない、請求項１１に記載の方法。１４．前記硬質コールタールピッチを約３００℃を超える温度に維持すると同時に、それを前記循環ループの中に供給して、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る、請求項１１に記載の方法。１５．前記硬質コールタールピッチを前記循環ループ中で約４０ｐｓｉｇを超える圧力に維持して、前記実質的にＱ．Ｉ．を含有しない透過流および前記Ｑ．Ｉ．を含有する流れを得る、請求項１１に記載の方法。