JP2001501168A - ガラスセラミックプレート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、特に加熱体をカバーすることを目的とする、ケイ素、アルミニウム、リチウムの酸化物ベースのガラスセラミックプレートに関する。本発明に従うと、前記プレートは少なくとも５０％のくもりを呈する。本発明は同様に、このようなプレートの製造方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】 ガラスセラミックプレート及びその製造方法 本発明は、特に加熱体をカバーすることを目的とするガラスセラミックプレー トに関する。より特定的に言うと、本発明は、加熱調理用プレートとして利用さ れるガラスセラミックプレートに関する。このような加熱調理用プレートは、特 にハロゲン又は放射発熱源といった下接する加熱体を有する。 下接する加熱体を伴う調和用プレートとして利用できるためには、ガラスセラ ミックプレートは、次のような一定数の基準を満たさなくてはならない： − 一方では、このプレートは、下接する加熱体（単複）の少なくとも一部分 をマスキングするため及び作動中にこの下接加熱体（単複）によってユーザーが 目のくらみを起こさないようにするため充分に低いものであると同時に、安全性 を目的としてユーザーが作動状態の加熱体（単複）を視覚的に検出できるように するほど充分に高い、可視光線領域の波長内での透過率を呈していなくてはなら ず： − 他方では、加熱及び調理の効率を最適化するべく、このプレートは赤外線 の領域の波長内で高い透過率をもたなくてはならない。 現在、市場には、その外観により区別することのできる２つのタイプのプレー ト、すなわち透明な褐色な外見をもつプレート及び半透明の白色の外見をもつプ レートが存在する。 上記第１のタイプは、結びつけられた下接要素が、ハロゲン又は放射発熱源と いった加熱体である場合に利用できる。又上記第２のタイプの方は、専ら誘導に よる加熱手段のみに結びつけられる。 現在、市場の需要は、ガラスセラミックプレートの新しい外見、特に厨房家具 と調和のとれた外見を志向している。 本発明の目的は、現在の市場需要に応え、放射又はハロゲン加熱体といったよ うな下接する加熱体の利用と相容性ある状態にとどまる外見及び光学特性をもつ 新しいタイプのガラスセラミックプレート（結晶化ガラス）を提案することにあ る。 このため、本発明の目的は、特に加熱体をカバーするための、ケイ素、アルミ ニウム、リチウムの酸化物ベースのガラスセラミックプレートにある。本発明に 従うと、前記プレートは、少なくとも５０％のくもりを呈する。くもり（ｆｌｏ ｕ）は、光の拡散レベルを測定するものであり、本発明の枠内では、５５０ｎｍ に等しい波長での全透過率に対する 拡散透過率の比として定義づけされる、ということを喚起しておく。 好ましくは、くもりは７０％、有利には９０％を上回る。 １つの有利な特徴に従うと、本発明に従ったプレートは、５％〜４０％の間、 特に５〜１０％、好ましくは６〜９％の間に含まれた光透過率Ｔ_Lを呈する。 本発明によりこのように提案されたガラスセラミックプレートは、提起された 問題に応えるものである。 もう１つの特徴に従うと、本発明に従ったプレートは、好ましくは唯一のもの である結晶相として、個々の晶子サイズが有利には１００ｎｍ未満であるβ−ス ポジューメンの結晶固溶体を含んでいる。 有利には、本発明に従ったプレートは、２０℃〜７００℃の温度領域内で１５ ・１０^-7/℃未満、特に９・１０^-7/℃に等しい線形膨張率を示す。 ・上述のプレートは同様に基本的に重量百分率で表わした組成として、 ＳｉＯ₂ ６３〜７０ Ａｌ₂Ｏ₃ １８〜２２ Ｌｉ₂Ｏ ２.５〜４.５ という酸化物を有することを特徴とする。 本発明は同様に、特に加熱体をカバーすることを目的とするケイ素、アルミニ ウム、リチウムの酸化物ベースのガラスセラミックプレートの製造方法において 、ガラスプレートの結晶化サイクルを少なくとも１回行ない、このサイクルには 、β−石英結晶相にたどりつく温度Ｔで持続時間ｔの結晶化段階が含まれる方法 をも目的としている。 本発明の方法に従うと、持続時間ｔ及び／又は温度Ｔとの関係において少なく とも５％それぞれ増大させられた持続時間ｔ’及び／又は温度Ｔ’での熱処理サ イクルが実施される。 本発明の第１の変形形態に従うと、Ｔ'−Ｔの差は少なくとも４０℃であり、 好ましくは１００℃に等しい。 本発明の第２の変形形態に従うと、ｔ'−ｔの差は少なくとも１５分である。 最後に、本発明は、前述の方法を実施するために用いられるガラス組成物にお いて、重量百分率で、 ＳｉＯ₂ ６３〜７０ Ａｌ₂Ｏ₃ １８〜２２ Ｌｉ₂Ｏ ２.５〜４.５ という酸化物を含むことを特徴とする組成物にも関する。 本発明の枠内では、かかるガラス組成物を利用する場合、得られるプレートは ほぼ「乳白色の」外見をもつ。 当然のことながら、望まれる効果すなわち拡散性の外見を変更することなく、 ガラス組成物にあらゆる種類の着色酸化物を付加することができる。 実際、本発明者は、予期せぬ形でガラスセラミックプレートのこの拡散性の外 見が、唯一の結晶相としてのβ−スポジューメン結晶の存在に起因するものであ ることを発見した。今日まで、当業者の間では、このような相は必然的にガラス セラミックプレートに半透明な外見を付与すると考えられてきた。 本発明によって提案されているガラスセラミックプレートは、本発明が特に目 的としているもの以外の加熱調理及び／又は高温維持装置において利用できるも のであり、このその他の装置は、例えば誘導によるかつ／又はガスによる加熱手 段といった、放射又はハロゲン加熱体以外の加熱手段を含んでいる。 当然のことながら、本発明に従ったガラスセラミックプレートは同様に、混合 加熱調理装置すなわち、例えば放射、ハロゲンといった少なくとも１つの加熱体 及び少なくとも１つの大気圧ガスバーナ及び／又は少なくとも１つの誘導式加熱 手段といった、その直接的及び間接的伝達による少なくとも２つの異なる熱源を 含む装置においても利用可能である。 この変形形態においては、このときプレートは、加熱体をカバーするための少 なくとも１つのゾーン及び大気圧ガスバーナを収容するための少なくとも１つの 開口部及び／又は誘導式加熱手段をカバーするための少なくとも１つのゾーンを 有する。 １９９７年５月２０日付で提出された特許出願第ＦＲ９７０６１１１４号の中 で記述されているように、この開口部を細工し、これがプレートの局所的変形の 頂部にくるようにすることも考えられる。 その他の詳細及び有利な特徴は、制限的な意味の無い本発明に従ったガラスセ ラミックプレートの実施例に関する以下の記述から明らかになることだろう。 まず第１に、本発明に従った例１〜５に関連するガラスセラミックプレートが 全て同じ組成をもつことを明記しておく。 この組成には、重量百分率で以下の酸化物が含まれる。 ＳｉＯ₂ ６９.０５ Ａｌ₂Ｏ₃ １８.９０ Ｌｉ₂Ｏ ３.３ ＭｇＯ ０.９ ＺｎＯ １.５５ ＢａＯ ０.７５ Ｋ₂Ｏ ０.１ ＴｉＯ₂ ２.６ ＺｒＯ₂ １.７５ Ａｓ₂Ｏ₃ ０.９ Ｎａ₂Ｏ ０.２ 上述の組成をもつガラスは、最終寸法５６.５cm×５６.５cm×０.４cmのガラ スプレートをその中から切りとる条片である１本のガラス条片を圧延できるよう な量で、１６５０℃前後で溶融させられる。 これらのガラスプレートは、それ自体既知の要領で、通常結晶化サイクルに従 って結晶化格子上で結晶化される。この結晶化サイクルは、既知の要領で以下の 段階を含む。 ａ） 一般にガラス転移領域の付近にある核形成領域までの、５０〜８０°／分 の割合での温度の上昇； ｂ） 約２０分での核形成範囲（６７０〜８００℃）の横断； ｃ） ９００〜９６０℃の間に含まれた結晶化段階の温度Ｔに至るまでの、１５ 〜３０分以内での温度上昇； ｄ） １０〜２５分の時間ｔの間の結晶化段階の温度Ｔの維持； ｅ） 大気温に至るまでの急速な冷却。 本発明の枠内では、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃−Ｌｉ₂Ｏベースのガラスプレートの結 晶化サイクルは、その終了時点でＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃−Ｌｉ₂Ｏベースのガラスプ レートがβ−石英結晶相を含むことになるような１つの段階を含む熱処理サイク ルである、ということに留意されたい。 本発明に従いかつ例１〜５に関連するガラスセラミックプレートを実施するた めには、以下の手順に従う：例１ 以下の段階で行なうことにより、熱処理サイクルを実施する； − 厳密に同じ要領で、上述の結晶化サイクルの段階ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ） 、ｅ）を１回； − 厳密に同じ要領で、上述の結晶化サイクルの段階ａ）、ｂ）、ｄ）、ｅ） を１回； − ｄ）及びｅ）の段階に先立ち、約１０５０℃の温度Ｔ'に至るまで１５〜 ３０分間で温度を上昇させる段階ｃ')。 例２、３及び４ これらの例の各々について、以下の段階を行なうことにより、熱処理サイクル を実施する： − 上述の結晶化サイクルの段階ａ）、ｂ）及びｃ）を、厳密に同じ要領で１ 回； − 段階ｅ）に先立って、 − それぞれ約１０５０、１０６０、１０７０℃の温度Ｔ'に至るまで１５〜 ３０分間で温度を上昇させる段階ｃ'）; − 時間ｔとの関係において少なくとも１５分だけ増大させた時間ｔ'の間、 温度Ｔ’を維持する段階ｄ')。 例５ 厳密に同じ要領で、上述の結晶化サイクルの段階ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及び ｅ）を９回行なうことにより、１回の熱処理サイクルを実施する。 例６及び７ 比較例６及び７は、それぞれＥＵＲＯＫＥＲＡ社及びＮＩＰＰＯＮ ＥＬＥＣ ＲＩＣＧＬＡＳＳ（ＮＥＧ）社から市販されている、それぞれ透明褐色及び半透 明白色の外見をもつ、工業的条件下で生産された技術的現状に従ったガラスセラ ミックプレートに関するものである。 例１〜５に関連するガラスセラミックプレートは全て、「乳白色」の外見をも つ。 例３〜５に関連する各々のガラスセラミックプレートについて、結晶学的、熱 的及び機械的な測定及び特徴づけ試験を行なった； １） まず最初に、Ｘ線回折による分析を行なった。全てのプレートは唯一の結 晶相をしてβ−スポジューメン結晶の固溶体を有することがわかった。 この技術を用いて、以下の表１に示されたサイズである、これらの結晶の個々 の晶子の サイズを測定した； ２） プレートに、約７００℃の温度差を受けさせることにより熱衝撃試験を実 施した。いかなる破損も現われなかった。大気温と７００℃の間で示差膨張計を 用いて熱膨張を測定した。 ３） 実験室試験の間に変形を測定した。プレートは、熱処理サイクルがひとた び実施された時点で、３５cm×５０cmの寸法に切断され、機械装置の定盤タイプ のサポート上に置かれる。変形は、対角線の２点の間の上向き勾配偏差つまり、 フィーラタイプの機械的手段を用いて測定される偏差の最大値である。我々は、 実験室条件内で測定された０.６mmより小さい変形が工業的条件下での製造にと って受容できるものであると考えている。 最後に、破壊係数(Ｍ．Ｄ．Ｒ.)を測定した。まず最初にプレートをつや出し し次に制御された粒度をもつ研磨剤で研磨した。その後これらを３ボールサポー ト上に置き、破断が得られるまで軸方向応力に付した。 実施された測定及び試験の結果は以下の表１の中にまとめられている。 最後に、本発明に従った例１〜５ならびに比較例６及び７に関連するガラスセ ラミックプレートの分光測光値を測定した。 例１〜５に関連するプレートの測定が、互いに平滑で平行な面で行なわれたこ とをここに明記しておく。 同様に、（０.３８μｍと０.７８μｍの間で積分された）可視光線の波長の領 域内の光透過率Ｔ_L及びくもりＨ（これについてはここでそれが５５０ｎｍに等 しい波長での全透 過率と拡散透過率の間の比に等しいということを喚起しておきたい）の測定が、 光源Ｄ₁₅に従って行なわれたということも明記する。 最後に、（０.７８μｍと２.１５μｍの間で積分された）赤外線透過Ｔ_IRの測 定がＩＳＯ規格９０５０に従って行なわれたということを明記する。 厚み４ｍｍで積分された値は、以下の表２に百分率で表わされている。 ☆ くもりの値は決定できなかった。これは、光拡散現象ではなく屈折現象 が現われるという事実に起因するものである。 上記表２から、視覚的に本発明に基づくプレートが先行技術に従ったプレート と大幅に異なり、光透過率Ｔ_LとくもりＨの著しい増大が見られること、そして 本発明のプレートが、下接する加熱体の利用と全く相容性ある赤外線内での透過 率を呈することが、明確にわかる。 なお、この相容性は、沸とう時間試験により、確証されている。これらの試験 は、１５±２℃の温度の水１リットルをなべに満たし、次にこのなべを、放射又 はハロゲン加熱体がその下で作動状態になっているガラスセラミックプレート上 に置き、最後に水が２０℃から９８℃の温度に達するための時間を読みとること から成る。例１〜５に関連するガラスセラミックプレート全てについて読取られ た時間は、比較例６及び７について読取られた時間とほぼ同一である。 当然のことながら、本発明の枠から逸脱することなく、上述のガラスセラミッ クプレー ト及び製造方法に対し、数多くの修正を加えることができる。かくして、累加的 に又は代替的に、例えばプレートの２つの面のうちの少なくとも１つの面の表面 のテクスチャード加工の修正などといったもう１つの手段により、上述の方法に 従ってガラスセラミックプレート内で得られる光拡散レベルを増大させることも 可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グランピエール，ジレ フランス国，エフ―02400 エソーメ ス ール マリーヌ，ルブロワイ，１ビス (72)発明者 ペスキエラ，ソフィー フランス国，エフ―77430 シャンパーニ ュ スール セーヌ，リュ サン エクス ペリ，17

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．特に加熱体をカバーすることを目的とする、ケイ素、アルミニウム、リチ ウムの酸化物ベースのガラスセラミックプレートにおいて、５０％以上の、好ま しくは７０％を上回り、有利には９０％を上回るくもりを呈することを特徴とす るガラスセラミックプレート。 ２．５〜４０％、特に５〜１０％、好ましくは６〜９％の間に含まれる光透過 率Ｔ_Lを呈することを特徴とする請求項１に記載のプレート。 ３．結晶相として、β−スポジューメンの結晶固溶体を有することを特徴とす る１又は２に記載のプレート。 ４ 唯一の結晶相として、β−スポジューメンの結晶固溶体を有することを特 徴とする請求項３に記載のプレート。 ５．β−スポジューメンの結晶の個々の晶子のサイズが１００ｎｍ未満である ことを特徴とする請求項３又は４に記載のプレート。 ６．２０℃〜７００℃の温度領域内で１５・１０^-7/℃未満、特に９・１０^-7/ ℃に等しい熱膨張率を示すことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載 のプレート。 ７．基本的に重量百分率で表わした組成として、 ＳｉＯ₂ ６３〜７０ Ａｌ₂Ｏ₃ １８〜２２ Ｌｉ₂Ｏ ２.５〜４.５ という酸化物を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の プレート。 ８．特に加熱体をカバーすることを目的とするケイ素、アルミニウム、リチウ ムの酸化物ベースのガラスセラミックプレートの製造方法において、ガラスプレ ートの結晶化サイクルを少なくとも１回行ない、このサイクルには、β−石英結 晶相にたどりつく温度Ｔで持続時間ｔの結晶化段階が含まれる方法であって、持 続時間ｔ及び／又は温度Ｔとの関係において少なくとも５％それぞれ増大させら れた持続時間ｔ’及び／又は温度Ｔ’での熱処理サイクルを実施することを特徴 とする製造方法。 ９．Ｔ'−Ｔの差が少なくとも４０℃であり、好ましくは１００℃に等しいこ とを特徴とする請求項８に記載の方法。 10．ｔ'−ｔの差が少なくとも１５分であることを特徴とする請求項８又は９ に記載の 方法。 11．重量百分率で、 ＳｉＯ₂ ６３〜７０ Ａｌ₂Ｏ₃ １８〜２２ Ｌｉ₂Ｏ ２.５〜４.５ という酸化物を含むことを特徴とする請求項８〜９のいずれか１項に記載の方法 を実施するために利用されるガラス組成物。 12．請求項１〜７のいずれか１項に記載のガラスセラミックプレート、放射又 はハロゲン加熱体といった単数又は複数の加熱体及び／又は単数又は複数の大気 圧ガスバーナー及び／又は単数又は複数の誘導式加熱手段、を有する加熱調理及 び／又は高温維持装置。