JP2001354493A - シリコン単結晶引き上げ用炭素繊維強化炭素ルツボ - Google Patents

シリコン単結晶引き上げ用炭素繊維強化炭素ルツボ

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JP2001354493A
JP2001354493A JP2000176330A JP2000176330A JP2001354493A JP 2001354493 A JP2001354493 A JP 2001354493A JP 2000176330 A JP2000176330 A JP 2000176330A JP 2000176330 A JP2000176330 A JP 2000176330A JP 2001354493 A JP2001354493 A JP 2001354493A
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JP
Japan
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crucible
ccm
carbon fiber
single crystal
pulling
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JP2000176330A
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Keiichi Hirata
平田恵一
Hiromitsu Sakai
酒井博光
Yoshikazu Tanaka
田中義和
Masasane Kume
久米将実
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Nippon Carbon Co Ltd
Original Assignee
Nippon Carbon Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 炭素繊維強化炭素(CCM)のシリコン単
結晶引き上げ用ルツボにつき、熱伝導を効果的に制御
し、稼動時の熱伝導ロスが少なく、ルツボの素材内部か
らの消耗を抑制することができるCCMルツボを提供す
る。またCCMの高温強度に優れた特性を確保しつつ、
SiO等の揮発性のガスの侵入による素材内部からの消
耗を効果的に抑制でき、長期間にわたり繰り返し使用で
きるルツボを提供する。 【課題解決の手段】 全体が炭素繊維強化炭素材(C
CM)からなるシリコン単結晶引き上げ用ルツボであっ
て、ルツボ直胴部を目付が550g/m2以上の炭素繊
維からなるCCMで構成し、ルツボ底部を目付が250
〜350g/m2の炭素繊維クロスからなるCCMで構
成することを特徴とするシリコン単結晶引き上げ用ルツ
ボ。また、全体が炭素繊維強化炭素材(CCM)からなるシ
リコン単結晶引き上げ用ルツボであって、ルツボの外側
を炭素繊維クロス積層とし、ルツボの内側の少なくとも
一部を短繊維マット積層として一体に密着接合した複層
で構成することを特徴とするシリコン単結晶引き上げ用
ルツボ。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【 技術分野 】本発明は炭素繊維強化炭素材(以下CC
M)からなるシリコン単結晶引き上げ用ルツボに関し、
より詳しくは、ルツボの直胴部と底部で異なる目付の炭
素繊維クロスからなるCCMを用いることにより、熱伝
導を効果的に制御したルツボに関する。また、ルツボの
内側と外側で異種のCCMを用いることにより、ルツボ
の寿命の延長に優れた効果を発揮するシリコン単結晶引
き上げ用ルツボに関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、シリコン単結晶引き上げ用ル
ツボについては、黒鉛製ルツボが用いられてきた。黒鉛
ルツボは、その内部に石英ルツボを収容して使用する
が、黒鉛とその表面に生成したSiCとの熱膨張差によ
る黒鉛ルツボの変形や破損等が生じる問題があった。
【0003】更に、近年、シリコンウエハ−の大口径化
が進み、これに伴いルツボも大型化することが必要にな
ってきたが、高品位で緻密な粒子からなる等方性黒鉛材
では、大型のCIP成型設備を必要とすること、大型設
備の工程条件の把握など長期の繰り返し試験を要する等
々、大型化に対応したルツボの製造が困難である。
【0004】そこで黒鉛ルツボに替えてCCM製のルツ
ボが注目され始めている。CCMは黒鉛に比べて、石英
との熱膨張差が小さく高温強度に優れた材料で、大型の
ルツボの制作も容易である。
【0005】例えば、特開平11−255587号に
は、CCMからなるシリコン単結晶引き上げ用ルツボに
おいて、その最外周部に配置される炭素繊維の方向をる
つぼの水平方向またはそれに近い方向とするか、または
るつぼの最外周部に炭素繊維クロスを配置することによ
り、最外周部の熱膨張係数を小さくし、その内側の層の
熱膨張を最外周部によって押えつけるよう構成したもの
が記載されている。
【0006】このような構成をとることにより、単結晶
の引き上げ作業を繰り返しても、るつぼの内周部と外周
部の熱膨張係数の差に起因する剥離の発生を防止し、耐
久性に優れ、寿命の長いルツボを提供するものである。
【0007】また、特開平11−255586号には、
中心に極点を有する丸底部とそれに一体不可分につなが
る直胴部とを有する単結晶引き上げ用炭素繊維強化炭素
材るつぼであって、その全体が、フィラメントワインデ
ング法によって形成された炭素繊維強化炭素材の組織を
有し、前記丸底部を構成する材料組織は、前記フィラメ
ントワインデイング法により配置された炭素繊維の積層
構造を有し、前記丸底部における前記炭素繊維の積層構
造には、中心軸から種々の距離で離れた軌道をそれぞれ
通る炭素繊維が混在しており、前記るつぼを構成する炭
素繊維強化材は、1.0g/cc以上の嵩密度および3
00kg/cm2以上の曲げ強度を有することを特徴と
する、単結晶引き上げ用炭素繊維強化炭素材るつぼが記
載されている。
【0008】かかる構成のるつぼとすることにより、る
つぼの周方向に作用する引張り応力に対抗して、破損を
防止し、またSiなどの溶融半導体化合物の生成による
剥離も防止し、寿命の長いるつぼを提供するものであ
る。
【0009】上記のようにCCMの単結晶引き上げるつ
ぼの耐久性を改善し、寿命延長のために種々の試みがな
されている。
【0010】しかし、CCMは黒鉛材に比べて基本的に
熱伝導の低い材料であり、この熱伝導の低さに起因する
ルツボの消耗については、これまで取り上げられてこな
かった。
【0011】即ち、CCMは炭素繊維のクロス積層品を
用いることが多いが、熱伝導が低く、特にクロスの積層
厚さ方向は低い。その結果、ルツボの直胴部の径方向の
熱伝導率は低くなり、ヒ−タ−で発生する熱をCCMル
ツボ内部に収容した石英ルツボに十分に伝導できず、装
置の稼動時のパワ−ロスが大きくなる。
【0012】さらに上記のように熱伝導が低いため、ル
ツボは局部的に高温となる。単結晶引き上げ炉内では、
発生した珪素酸化物がCCMと反応してSiCを生成
し、化学反応によりルツボを消耗させるが、この反応は
高温になるほど早くなるので、熱伝導の低さに起因する
局部高温化がCCMルツボの消耗を早める原因となる。
【0013】このようにCCMのシリコン単結晶引き上
げ用るつぼは、ルツボ直胴部の熱伝導はヒ−タの熱を効
率的に伝えるために高くする必要がある。しかし、ルツ
ボの底部については、放熱を抑制するために逆に熱伝導
を低くする必要がある。上記のような熱伝導に関する問
題を解決できるCCM製単結晶引き上げ用ルツボが望ま
れていた。
【0014】またCCMは基本的に繊維を用いた材料で
あるので、繊維の織り目のポアからSiO等のガスが侵
入し、CCMの消耗が素材内部から進行する問題があ
る。
【0015】即ち、CCMは高強度とするために主に炭
素繊維クロスの積層品を用いているが、クロスの織り目
のポアからSiOを始めとする揮発性の珪酸酸化物がC
CM基材内部に侵入し、CCMの消耗が素材内部から進
行し、ルツボの寿命を短くする要因となる。そこで、C
CMの優れた高温強度を生かしつつ、CCMの素材内部
からの消耗をいかに最小限にとどめるかが問題となって
いる。
【0016】
【発明の課題】上記のような問題点に鑑み、本発明者
は、CCMの単結晶引き上げ用ルツボについて、熱伝導
を効果的に制御し、稼動時のパワ−ロスが少なく、ルツ
ボの消耗を効果的に抑制することができる単結晶引き上
げ用ルツボを提供する。また、またCCMの高温強度に
優れた特性を確保しつつ、内部からの消耗の進行を効果
的に抑制できる単結晶引き上げ用CCMルツボを提供す
る。
【0017】
【課題解決の手段】上記のような課題を解決するため
に、本発明者が提案するのは、請求項1に記載の発明と
して全体が炭素繊維強化炭素材(CCM)からなるシリ
コン単結晶引き上げ用ルツボであって、ルツボ直胴部を
目付けが550g/m2以上の炭素繊維クロスからなる
CCMで構成し、ルツボ底部を目付が250〜350g
/m2の炭素繊維クロスからなるCCMで構成したシリ
コン単結晶引き上げ用ルツボである。
【0018】また請求項2に記載の発明として全体が炭
素繊維強化炭素材(CCM)からなるシリコン単結晶引
き上げ用ルツボであって、ルツボの外側を炭素繊維クロ
ス積層とし、ルツボの内側の少なくとも一部を炭素短繊
維マット積層として一体に密着接合した複層で構成する
ことを特徴とするシリコン単結晶引き上げ用ルツボであ
る。
【0019】以下に本発明を詳細に説明する。
【0020】本発明のCCMの炭素繊維にはポリアクリ
ロニトリル系(PAN系)炭素繊維を用いる。
【0021】先ず請求項1に記載の発明について、シリ
コン単結晶引き上げ用ルツボは全体がCCMで構成され
ているが、ルツボの直胴部について、平織りクロスの繊
維の織り目の屈曲を大きくし、550g/m2以上の高
目付品を用いる。550g/m2未満では、ルツボの厚
み方向の熱伝導率が低くなり、不都合である。
【0022】前記のようにCCMのルツボは、クロス積
層厚さ方向の熱伝導率が低いので、ヒ−タ−で発生する
熱をCCMルツボに収容した石英ルツボに十分に伝導で
きず、パワ−ロスが大きくなる。また局部的に高温とな
り、珪素酸化物の反応によるルツボの消耗が促進され
る。
【0023】しかし、本発明においては、ルツボの直胴
部について、550g/m2以上の高目付のクロスを用
いることにより、熱伝導率を良好にした。
【0024】その結果、石英ルツボへの熱伝導が良好に
なりヒ−タ−稼動時のパワ−ロスも低減化できる。ルツ
ボの局部高温化も生じないので、珪素酸化物の反応によ
るルツボの消耗を効果的に抑制でき、ルツボの寿命延長
にも有効となる。
【0025】一方、ルツボの底部については、目付が2
50〜350g/m2の通常目付クロスを用いる。
【0026】ルツボの底部については、前記のように放
熱を抑制する必要があるため、直胴部よりも熱伝導を低
くするため目付の低いクロスを用いる。
【0027】目付が250g/m2未満では、CCMの
性能が低下し、450g/m2を越えると、厚み方向の
断熱性が低下する。
【0028】このように本発明においては、ルツボの直
胴部を熱伝導の良好な高目付品のCCMで、また底部を
熱伝導が低い通常目付品のCCMで構成することによ
り、稼動時に熱伝導を効果的に制御したCCM製単結晶
引き上げ用ルツボを提供できる。
【0029】本発明の単結晶引き上げ用ルツボは以下の
ような方法で製造されるが、これに限定されるものでは
ない。
【0030】目付が550g/m2以上の高目付炭素繊維
クロス、250〜350g/m2の通常目付炭素繊維ク
ロスのそれぞれに溶剤で希釈したフェノ−ル樹脂を含浸
し、溶剤を乾燥してプリプレグを得る。
【0031】次にルツボ型の直胴部には、上記の高目付
品のプリプレグを、底部には通常目付け品のプリプレグ
を貼り付けて積層し、加圧下で加熱硬化する。
【0032】次いで上記のルツボ成形品を不活性ガス雰
囲気中または真空中で800℃以上で熱処理し、焼成す
る。
【0033】焼成後は、必要に応じて、ピッチや熱硬化
性樹脂を含浸し、再焼成し緻密化処理する。緻密化され
たルツボは高純度化処理として、ハロゲンガス雰囲気中
で熱処理し、灰分を20ppm以下にすることが好まし
い。
【0034】上記のようにして、本発明のルツボの直胴
部と底部で熱伝導を効果的に制御可能な単結晶引き上げ
用ルツボが得られる。
【0035】次に請求項2に記載の発明について、ルツ
ボの外側と内側で異種のCCMを用いるのが特徴であ
る。即ち、ルツボの外側を炭素繊維クロス積層して、ル
ツボ内側の少なくとも一部を炭素短繊維マット積層とし
て一体に密着接合した複層で構成するものである。
【0036】本発明者は、前記のようにCCMの繊維の
織り目のポアからSiO等のガスが侵入し、CCMの素
材内部から消耗が進行するのを抑制するために、短繊維
を抄紙して得られたマットがポアが少なく、通気率の低
い緻密な材料で、有効であるとの知見を得た。
【0037】そこで、ルツボの内側を短繊維マットで構
成して、内側からの消耗を効果的に抑制すると同時に、
外側を強度に優れたクロス積層品で構成することによ
り、高強度を確保した。これにより耐久性に優れた長寿
命のCCMルツボを得ることができる。
【0038】本発明のCCMルツボの製造方法は、以下
の通りだが、これに限定されない。炭素繊維としては、
ポリアクリロニトリル系炭素繊維を用いる。プリプレグ
として炭素繊維平織クロス、短繊維マットを用意し、共
に溶剤で希釈したフェノ−ル樹脂を含浸し、溶剤を乾燥
する。
【0039】上記のプリプレグを適当な大きさに切断
し、ルツボ型に貼り付けて積層し、加圧下で加熱成形す
るが積層の際には、ルツボの外側に平織クロスが、内側
に短繊維マットがくるようにする。
【0040】次にルツボ成形品を不活性ガス雰囲気中ま
たは真空中で800℃で焼成する。さらに必要に応じ
て、ピッチや熱硬化性樹脂を含浸し、再焼成し緻密化す
る。緻密化後は、ハロゲンガス雰囲気中で熱処理し、灰
分を20PPM以下にすることが好ましい。
【0041】
【発明の効果】本発明によると、シリコン単結晶引き上
げ用CCMルツボについて、ルツボの直胴部と底部で異
なる目付の炭素繊維クロスのCCMを用いることにより
熱伝導を効果的に制御し、装置の稼動時のパワ−ロスを
低減し、ルツボの寿命延長にもすぐれた効果のあるCC
Mルツボを提供できる。
【0042】またルツボの内側をガス通気率の低い、短
繊維を抄紙したマット積層のCCMで構成することによ
り、SiOを始めとする揮発性の珪素酸化物ガスによる
内部からの消耗を効果的に抑制すると同時にルツボ外側
を炭素繊維クロス積層品で構成し、高温強度を確保す
る。
【0043】上記のような本発明のシリコン単結晶引き
上げ用CCMルツボは、耐久性に優れ、長期間にわたり
繰り返し使用できるもので工業上有用である。
【0044】
【実施例】
【実施例1】市販のポリアクリロニトリル系炭素繊維か
ら、目付が650g/m2の高目付の平織クロスと40
0g/m2の通常目付のクロスを製繊し、それぞれにメ
タノ−ルで希釈した市販のフェノ−ル樹脂を含浸し、溶
剤を乾燥してプリプレグを得た。これをルツボ型の直胴
部には、高目付クロスのプリプレグを、底部には通常目
付クロスのプリプレグを貼り付けて積層し、オ−トクレ
−ブ中、加圧下、180℃で成型し、ルツボ成型品を得
た。
【0045】これを窒素ガス雰囲気中、800℃で焼成
した後、ピッチ含浸と800℃での焼成を繰り返し、更
に,ハロゲンガス雰囲気中で高純度化処理し、シリコン
単結晶引き上げ用CCMルツボを得た。ルツボ直胴部の
熱伝導率は、面方向で20W/mk、厚み方向で10W
/mkであり、ルツボ底部の面方向は25W/mk、厚
み方向は3W/mkであった。
【0046】
【実施例2】市販のPAN系炭素繊維から製織した平織
クロスと短繊維のマットにメタノ−ルで希釈した市販の
フェノ−ル樹脂を含浸し、溶剤を乾燥してそれぞれのプ
リプレグを得た。これらをルツボ形状に加工したカ−ボ
ン型の表面に貼り付ける際にルツボの内側に短繊維マッ
トのプリプレグを、外側に平織クロスのプリプレグを積
層し、オ−トクレ−ブ中加圧下、180℃で成形し、ル
ツボ成形品を得た。
【0047】これを窒素ガス雰囲気中、800℃で焼成
し、ピッチ含浸と800℃焼成を3回繰り返し、更に純
化してシリコン単結晶引き上げ用ルツボを得た最終製品
のかさ比重は1.61、引っ張り強度は20kg/mm
2、灰分は8ppmであった。
【0048】これを1550℃−5hr−30tor
r、アルゴンガス気流でSiOと反応させ、その断面を
偏光顕微鏡で観察した。その結果、生成した珪化層の厚
みは、平均30μmであった。
【0049】
【比較例1】実施例2における成型時の積層を平織りク
ロスのみとする以外はすべて実施例2と同様にしてクロ
ス積層品単独からなるCCMルツボを得た。上記のCC
Mルツボのかさ比重は、1.60、引っ張り強度は20
kg/mm 2、灰分は8ppmであった。これを実施例
2と同様にしてSiOと反応させ、生成した珪化層の厚
みを調べた。その結果、200μmの珪化層の生成を確
認した。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 全体が炭素繊維強化炭素材(以下CC
    M)からなるシリコン単結晶引き上げ用ルツボであっ
    て、ルツボ直胴部を目付が550g/m2以上の炭素繊
    維クロスからなるCCMで構成し、ルツボ底部を目付が
    250〜350g/m2の炭素繊維クロスからなるCC
    Mで構成することを特徴とするシリコン単結晶引き上げ
    用ルツボ。
  2. 【請求項2】 全体が炭素繊維強化炭素材(以下CC
    M)からなるシリコン単結晶引き上げ用ルツボであっ
    て、ルツボの外側を炭素繊維クロス積層とし、ルツボの
    内側の少なくとも一部を炭素短繊維マット積層として一
    体に密着接合した複層で構成することを特徴とするシリ
    コン単結晶引き上げ用ルツボ。
JP2000176330A 2000-06-13 2000-06-13 シリコン単結晶引き上げ用炭素繊維強化炭素ルツボ Withdrawn JP2001354493A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114197060A (zh) * 2022-01-07 2022-03-18 上海康碳复合材料科技有限公司 一种碳碳复合材料整体埚托、直筒埚邦及其制备方法

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