JP2001330933A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 水洗水中に水酸化物の沈殿が生じることがな
く、感光材料に着色汚れが引き起こされることもない、
生分解性漂白剤を用いたカラー反転感光材料の処理方法
を提供する。 【解決手段】 漂白液が鉄イオン濃度が０．２〜０.４m
ol/Ｌであって、一般式(I)又は(V)で表わされる化合物
の鉄(III)錯塩を少なくとも１種含有する漂白液であ
り、定着液がモノアミノポリカルボン酸又はジアミノポ
リカルボン酸を０．０５〜０．２mol/L含有する定着液
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材
料の処理方法。 一般式(I) 一般式(V)

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー反転感光材料(以下、単に感光材料と記すこともある)
の処理方法に関するものであり、特に、漂白液及び定着
液を用いて脱銀処理する方法に関する。とりわけ、環境
保全上の配慮が為され、かつ処理液中の沈殿生成や感光
材料の着色汚れが起こりにくい、優れた現像品質を発揮
する処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来技術】感光材料は、画像露光された後、処理され
て画像が得られるが、その処理工程では、現像処理に続
いて漂白液や定着液による処理が行われたのち、水洗が
行われ、乾燥されて写真が得られる。漂白液に含まれる
漂白剤としては、健康安全性の観点からエチレンジアミ
ン四酢酸(ＥＤＴＡ)や1,3-プロピレンジアミン四酢酸
(１，３−ＰＤＴＡ)の鉄(III)錯塩がよく用いられてき
たが、近年の地球環境の保全に対する認識の一層の高ま
りから、健康安全性に加えて環境負荷も少ない処理剤の
開発が求められている。そのために写真業界において
は、生分解が困難なＥＤＴＡや１，３−ＰＤＴＡの鉄(I
II)錯塩に代わる生分解性に富む漂白剤の研究が進めら
れている。この代替用の代表的な化合物として、米国特
許第6,013,422号公報に記載のイミノポリカルボン酸の
鉄(III)錯塩や特開平５−３０３１８６号公報に記載の
エチレンジアミンジコハク酸の鉄(III)錯塩が見出され
ている。

【０００３】しかしながらこれら生分解性に優れた漂白
剤は、従来から用いられてきた上記のエチレンジアミン
四酢酸(ＥＤＴＡ)や1,3-プロピレンジアミン四酢酸
(１，３−ＰＤＴＡ)の鉄(III)錯塩などに比べて安定度
定数が低いために、処理済みの感光材料中に鉄イオンが
残留して、不要な着色を生じたり、あるいは定着液に鉄
の水酸化物沈殿を生じることがある。この欠陥を解決す
るために、定着液中に鉄イオンに対する錯形成剤を添加
する方法が上記米国特許第6,013,422号公報に記載され
ている。しかしながら、通常、カラー反転処理の場合に
行われているような、感光材料をハンガーで搬送するい
わゆる吊り下げ現像方式では、前の処理槽から次の処理
槽に持ち込まれる前の槽の液浴（キャリーオーバーと呼
ばれる）の成分量が多く、定着槽に続く水洗槽において
は、持ち込まれた多量の定着液のために水洗槽中に水酸
化物の沈殿が発生して循環系に支障をもたらしたり、感
光材料に着色汚れを与えたりして、現像機の管理や保守
作業上及び画像品質上重大な支障を生じる。とりわけ欧
州地域のように炭酸イオンを多量に含む用水を使用して
水洗を行う地域で、このような問題点が顕著に発生し、
その解決策が求められている。欧州地域でこの問題が起
こりやすいのは、おそらく水洗水から炭酸ガスが逃散す
るときに水洗水のｐＨが高くなり、水酸化鉄の沈殿が発
生しやすくなることが原因と考えられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、生分解性漂白剤を用いた反転カラー処理において、
水洗水中に水酸化物の沈殿が生じることがなく、感光材
料に着色汚れが引き起こされることもない、優れた写真
品質を与えるカラー反転感光材料の処理方法を提供する
ことである。

【０００５】

【課題を達成するための手段】本発明者は上記課題に対
して鋭意検討した結果、漂白液中の生分解性漂白剤と定
着液に添加する鉄イオンに対する錯形成剤の特定の組み
合わせによって上記の沈殿生成を軽減できることを見出
し、この発見に基づいて更に検討を重ねて本発明に至っ
た。すなわち、本発明は、以下に示す処理方法によって
達成される。

【０００６】１．漂白液による処理、定着液による処理
及び水洗処理を、各処理の間に他の液による処理を設け
ることなく、上記の順序で続けて行うハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法において、該漂白液が鉄イオ
ン濃度が０．２〜０.４mol/Ｌであって、下記一般式(I)
又は一般式(V)で表わされる化合物の鉄(III)錯塩を少な
くとも１種含有する漂白液であり、該定着液がモノアミ
ノポリカルボン酸又はジアミノポリカルボン酸から選ば
れる錯形成剤を０．０５〜０．２mol/L含有する定着液
であることを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材
料の処理方法。

【０００７】一般式(I)

【化３】

【０００８】一般式（Ｉ）において、R₁、R₂、R₃、R₄、
R₅、R₆、R₇及びR₈は、それぞれ水素原子、アルキル基、
芳香族基又はヒドロキシ基を表す。Wは、主鎖の炭素数
が５以下である２価の連結基を表す。X₁及びX₂はそれぞ
れ水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はア
ルコキシアルキル基を表す。M¹、M²、M³及びM⁴は、水素
原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又はオ
ニウム基を表す。ｔ及びuは１又は０である。

【０００９】一般式(V)

【化４】

【００１０】一般式(V)において、R₁₁、R₁₂及びR₁₃は、
それぞれアルキレン基を表す。ただしR₁₁、R₁₂及びR₁₃
が#、同時にメチレン基を表すことはない。X₁₁、X₁₂及
びX₁₃は、それぞれCOO M⁵を表す。M⁵は、水素原子、ア
ルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又はオニウム基
を表す。

【００１１】２．該水洗処理の補充量が,1000〜7000ml/
m²であることを特徴とする上記１に記載のハロゲン化銀
カラー反転感光材料の処理方法。

【００１２】３．該漂白液による処理の直前の処理工程
に用いる処理液が、上記一般式(I)又は一般式(V)で表わ
される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
する上記１又は２に記載のハロゲン化銀カラー反転感光
材料の処理方法。

【００１３】反転カラー感光材料の処理において、第一
(黒白)及び反転(カラー)現像工程に続く脱銀工程は、漂
白液及び定着液によるそれぞれの処理工程からなり、そ
れに続いて水洗処理が行われるが、一般的には漂白液に
よる処理から定着液による処理の工程間には、他の液に
よる処理工程を設けることなく、この順序で続けて処理
が行われる。この処理において、漂白剤として上記一般
式(I)で表わされるポリアミノポリカルボン酸又は上記
一般式(V)で表わされるニトリロトリカルボン酸の鉄(II
I)錯塩を少なくとも１種含有して、鉄イオン濃度が０．
２〜０.４mol/Ｌである漂白液と、モノアミノポリカル
ボン酸又はジアミノポリカルボン酸から選ばれる錯形成
剤を０．０５〜０．２mol/L含有する定着液とを組み合
わせて用いると、前記した沈殿生成や感光材料の汚れが
生じることなく、現像機の管理や保守作業にも、処理品
質上にも問題のない処理が可能となる。

【００１４】上記の本発明の方法によれば、水洗槽中の
沈殿生成を効果的に抑制できるので、用水コストの増大
が支障とならない範囲の大量の水生水量から、水洗不足
による欠陥が現れない範囲の節水型の水洗まで広い範囲
の水洗水量を選択することが可能となる。したがって、
本発明において好ましい水洗水の補充量は、1000から70
00ml/m²、より好ましくは、2000〜6000ml/m²であって、
この範囲であれば、沈殿生成や付随する着色汚れの発生
もなく、しかも節水処理であってかつ廃水処理の負荷も
少ないカラー反転感光材料の処理が可能となる。さらに
詳細については後述する。

【００１５】反転カラー感光材料の処理では、第一(黒
白)及び反転(カラー)現像処理からなる現像工程と、漂
白液及び定着液による脱銀工程の間には、前漂白又は調
整浴と呼ばれる工程が設けられることが一般的である。
本発明者は、この工程に用いる前漂白液に、上記一般式
(I)又は一般式(V)で表わされる化合物の少なくとも１種
を含有させると、水洗水中の沈殿生成が抑制されて発明
の効果が逸そう顕著となることを見出した。したがっ
て、本発明の好ましい態様としては、、前漂白液に上記
一般式(I)又は一般式(V)で表わされる化合物の少なくと
も１種を含有させるとともに、続く漂白工程ではこれら
の化合物の鉄(III)錯塩を含有する漂白液を使用し、漂
白液処理ののち、続けて定着液による処理とさらに続け
て水洗処理を行う処理方法である。

【００１６】なお、本明細書の記述においては、当業界
の用例にしたがって、ハロゲン化銀感光材料の「処理」
の全体も、その処理工程を構成する現像、漂白、定着な
どの各ユニット工程の「処理」も、混乱のおそれのない
限り、いずれも「処理」と呼んでいる。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳細
に説明する。はじめに、前記一般式(I)で表わされる化
合物及びその鉄(III)錯塩についてさらに説明する。前
記一般式（Ｉ）において、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇
及びR₈は、それぞれ水素原子、アルキル基、芳香族基又
はヒドロキシ基であるが、これらの基がアルキル基を表
わす場合、そのアルキル基は、直鎖状、分岐状または環
状のいずれでもよく、炭素数１ないし１０のものが好ま
しい。より好ましくは、直鎖状のアルキル基であり、更
に好ましくは炭素数１ないし３のアルキル基が好まし
く、特に好ましくはメチル基及びエチル基である。R₁、
R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及びR₈が芳香族基を表わす場
合、その芳香族基は、単環または２環のアリール基また
は芳香族ヘテロ環基であり、例えばフェニル基、ナフチ
ル基、ピリジル基が挙げられ、フェニル基がより好まし
い。

【００１８】これらのR₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及び
R₈で表されるアルキル基及び芳香族基は置換基を有して
いてもよく、その置換基がアルキル基の場合は炭素数１
〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは１
〜４の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基であり、例
えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル
基、n-ブチル基、iso-ブチル基、tert-ブチル基、ラウ
リル基、ステアリル基、シクロヘキシル基、２−エチル
ヘキシル基である。その置換基がアリール基の場合は、
炭素数６〜１２、好ましくは炭素数６〜１０、より好ま
しくは炭素数６〜８のアリール基であり、例えばフェニ
ル基、トリル基、クレシル基が挙げられる。置換基がア
ミノ基の場合は、その置換基は、炭素数０〜２０、好ま
しくは炭素数０〜１０、より好ましくは０〜６のアミノ
基であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジオ
クチルアミノ基が挙げられる。置換基がアルコキシ基の
場合は、炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜６、より
好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基であり、例えば
メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、プロポキシ基、
ラウリルオキシ基が挙げられる。置換基がアリールオキ
シ基の場合は炭素数６〜１２、好ましくは炭素数６〜１
０、より好ましくは炭素数６〜８のアリールオキシ基で
あり、例えばフェノキシ基、トリルオキシ基が挙げられ
る。置換基がアシル基の場合は炭素数２〜１２、好まし
くは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜８のア
シル基であり、例えばアセチル基、プロパノイル基であ
る。置換基がアルコキシカルボニル基の場合は炭素数２
〜１２、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭
素数２〜８のアルコキシカルボニル基であり、例えばメ
トキシカルボニル基が挙げられる。

【００１９】その他の置換基としては、アリールオキシ
カルボニル基（炭素数７〜２０、好ましくは炭素数７〜
１５、特に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフ
ェニルオキシカルボニル基）、アシルオキシ基（炭素数
２〜１２、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは
炭素数２〜８であり、例えばアセトキシ基）、アシルア
ミノ基（炭素数２〜１０、好ましくは炭素数２〜６、よ
り好ましくは炭素数２〜４であり、例えばアセチルアミ
ノ基）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜１
２、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数
２〜８であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基）、
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数
７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１２、特に好まし
くは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカル
ボニルアミノ基）、スルホニルアミノ基（炭素数１〜１
０、好ましくは炭素数１〜６、より好ましくは炭素数１
〜４であり、例えばメタンスルホニルアミノ基）、スル
ファモイル基（炭素数０〜１０、好ましくは炭素数０〜
６、より好ましくは０〜４であり、例えばスルファモイ
ル基、メチルスルファモイル基）、カルバモイル基（炭
素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６、より好ましく
は炭素数１〜４であり、例えばカルバモイル基、メチル
カルバモイル基）、アルキルチオ基（炭素数１〜８、好
ましくは炭素数１〜６、より好ましくは炭素数１〜４で
あり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、カルボキシ
メチルチオ基）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好
ましくは炭素数６〜１０、より好ましくは炭素数６〜８
であり、例えばフェニルチオ基）、スルホニル基（炭素
数１〜８、好ましくは炭素数１〜６、より好ましくは炭
素数１〜４であり、例えばメタンスルフィニル基）、ウ
レイド基（炭素数１〜８、好ましくは炭素数１〜６、よ
り好ましくは炭素数１〜４であり、例えばウレイド基、
メチルウレイド基）、ヒドロキシ基、メルカプト基、シ
アノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロ
キサム酸基、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル基、ピリ
ジル基）が挙げられる。可能な場合にはその解離体又は
塩であってもよい。これらの置換基はさらに上記した置
換基で置換されてもよい。

【００２０】好ましくは、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇
及びR₈は、水素原子またはヒドロキシ基である。より好
ましくはR₁、R₂、R₃、R₅、R₆、及びR₇が水素原子であっ
て、R₄及びR₈が水素原子又はヒドロキシ基である。最も
好ましくは、R₁〜R₈の全てが水素原子である。

【００２１】一般式（Ｉ）において、Wで表される二価
の連結基は、好ましくは下記一般式（W）で表すことが
できる。 一般式（W） −（W₁−D）m−（W₂）n− 一般式（Ｗ）において、W₁及びW₂は同じであっても異な
っていてもよく、主鎖の炭素数の和が５以下の連結基で
あり、好ましい連結基としては、炭素数２〜５の直鎖又
は炭素数２〜８の分岐のアルキレン基（例えばエチレン
基、ｎ−プロピレン基、ｉ−プロピレン基、ｉ−ブチレ
ン基、１，２−ヘキシレン基、３−エチルヘキシレン
基）、炭素数５〜１０のシクロアルキレン基（例えば
１，２−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレ
ン基）、炭素数６〜１０のアリーレン基（例えば１，２
−フェニレン基、１，４−ｏ−トリレン基）、炭素数７
〜１０のアラルキレン基（例えばｏ−キシレニレン基、
２，２−フェネチレン基）又はカルボニレン基を表す。

【００２２】Ｄは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒｗ）−、二
価の含窒素へテロ環基を表し、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ
−、−Ｎ（Ｒｗ）−である。Ｒｗは水素原子又は−ＣＯ
ＯＭａ、−ＰＯ₃ＭｂＭｃ、−ＯＨもしくは−ＳＯ₃Ｍｄ
で置換されてもよい炭素数１〜８のアルキル基（例えば
メチル基、ブチル基、ヘキシル基）もしくは炭素数６〜
１０のアリール基（例えばフェニル基、トリル基、２−
エチルフェニル基）を表す。好ましくはＲｗは炭素数１
〜８のアルキル基である。

【００２３】Ｍａ、Ｍｂ、Ｍｃ及びＭｄはそれぞれ水素
原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又はオ
ニウム基を表す。アルカリ金属原子としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどの金属原子、アルカリ土
類金属原子としては、カルシウム、マグネシウムなどの
金属原子、オニウム基としては、アンモニウム基（例え
ばアンモニウム基、テトラエチルアンモニウム基）やピ
リジニウム基などを挙げることができる。

【００２４】Ｗで表される連結基は置換基を有していて
もよく、置換基としてはＲ₁〜Ｒ₈で表わされるアルキル
基または芳香族基が置換していてもよい基として前記し
た置換基が挙げられる。二価の含窒素へテロ環基として
はヘテロ原子が窒素である５または６員環のものが好ま
しく、イミダゾリル基の如き隣り合った炭素原子にてW₁
及びW₂と連結しているものが更に好ましい。好ましいW₁
及びW₂としては、炭素数２〜４のアルキレン基が挙げら
れる。

【００２５】ｍは０〜３の整数を表し、ｍが２又は３の
時にはＷ１−Ｄは同じであっても異なっていてもよい。
ｍは０〜２が好ましく、０又は１が更に好ましく、０が
特に好ましい。ｎは１〜３の整数を表し、ｎが２又は３
のときにはＷ₂は同じでも異なってもよい。ｎは好まし
くは１又は２であり、１が特に好ましい。Ｗの具体例と
しては例えば以下のものが挙げられる。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【化６】

【００２８】Ｘ₁及びＸ₂で表されるアルキル基（無置
換）は、好ましくは炭素数１〜５の直鎖又は分岐アルキ
ルを表す。より好ましくは、直鎖アルキル基が好まし
く、更に好ましくはメチル基またはエチル基である。Ｘ
₁及びＸ₂で表されるアルコキシアルキル基は、アルコキ
シ基の炭素数が１〜６でアルキル基の炭素数が１〜６で
あるのが好ましい。より好ましくはアルコキシ基の炭素
数が１〜３でアルキル基の炭素数が１〜３である。具体
的には、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキ
シエチル基が挙げられる。Ｘ₁及びＸ₂で表されるヒドロ
キシアルキル基としては炭素数１〜５のものが好まし
く、より好ましくはヒドロキシエチル基である。好まし
いＸ₁及びＸ₂としては、水素原子、メチル基、エチル
基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、メトキシ
エチル基、エトキシエチル基であり、より好ましくは水
素原子、メチル基であり、最も好ましくは水素原子であ
る。

【００２９】好ましいＭ¹、Ｍ²、Ｍ³及びＭ⁴で表される
カチオンとしては、分子内でそれぞれ同じでも異なって
いてもよく、オニウム基としては例えば、アンモニウム
基（例えばアンモニウム基、テトラエチルアンモニウム
基）、アルカリ金属原子としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウムなどの金属原子）、アルカリ土類金属原子
としては、カルシウム、マグネシウム、バリウムなどの
金属原子及びピリジニウム等を挙げることができる。よ
り好ましくはアルカリ金属原子である。

【００３０】ｔ及びｕで表される０〜５の整数のうち、
好ましくは０または１であり、より好ましくは０であ
る。ｔ及びｕが２以上のとき、複数個のＲ₂は同じであ
ってもよく、異なっていてもよく、複数個のＲ₆も同様
である。一般式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは
下記一般式（ＩＩ）で表される化合物であり、さらに好
ましくは一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である。最
も好ましくは一般式（ＩＶ）で表される化合物である。

【００３１】一般式（II）

【化７】

【００３２】一般式(II)において、R₁、R₂、R₃、R₄、
R₅、R₆、R₇、Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³、Ｍ⁴、X₁、X₂、W、ｔ及びｕ
は、それぞれ一般式（Ｉ）のそれらと同義であり、好ま
しい範囲も同じである。＊は不斉炭素の絶対配置がSで
あることを表す。

【００３３】一般式（III）

【化８】

【００３４】一般式（III）において、R₁、R₂、R₃、
R₄、R₅、R₆、R₇、Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³、Ｍ⁴、ｔ及びｕは、それ
ぞれ一般式（Ｉ）のそれらと同義であり、好ましい範囲
も同じである。W₃はエチレンまたはトリメチレンを表
す。＊は不斉炭素の絶対配置がSであることを表す。

【００３５】一般式(IV)

【化９】

【００３６】一般式（IV）において、Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³及
びＭ⁴は、それぞれ一般式（Ｉ）のそれらと同義であ
り、好ましい範囲も同じである。W₃はエチレン基または
トリメチレン基を表す。＊は不斉炭素の絶対配置がSで
あることを表す。一般式（I）の化合物は、２個の不斉
炭素があるため、SS体、SR体、RR体の３種の異性体が存
在する。好ましくは、SS体とSR体であり、より好ましく
はSS体である。但し、配位子の合成、経時、調液時にラ
セミ化する場合もあるため、ＳＳ体と言っても僅かにＳ
Ｒ体あるいはＲＲ体を含む場合もある。ＳＳ体の光学純
度としては９０％ｅｅが好ましく、より好ましくは９５
％ｅｅ以上であり、更に好ましくは９９％ｅｅ以上であ
る。本発明において、上述した一般式（Ｉ）で表される
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】一般式（Ｉ）で表される化合物は、キレー
ト化学（５）上野景平編集 南江堂３１１頁（エチレン
ジアミン−Ｎ，Ｎ‘−ジコハク酸の合成）、Inorgnic C
hemistry,7,2405(1968)、Chm.Zvesti.,20,414(1966)、Z
hurnal Obshchei Khinii,49,659(1978)などのほかWO95/
12570、WO96/01802、WO96/01803、WO96/01804、WO96/35
662、US5466867、EP0694528、EP0731171、WO96/32371、
GB2299809、WO96/35662、DE19518150などの各公報に記
載されている方法を参考に合成することもできる。

【００４２】本発明にかかわる一般式（Ｉ）で表される
化合物の鉄錯塩（以下、単に本発明に関わる鉄錯塩ある
いは鉄キレート化合物と言うこともある）は、一般式
（M-I）で表すことができる。一般式（M-I）のうち好ま
しくは一般式（M-II）で表される化合物であり、更に好
ましくは一般式（M-III）で表される化合物であり、最
も好ましくは一般式（M-IV）で表される化合物である。

【００４３】一般式（M-I）

【化１４】

【００４４】一般式（Ｍ−Ｉ）において、R₁、R₂、R₃、
R₄、R₅、R₆、R₇、Ｍ¹、Ｍ²、Ｍ³、Ｍ⁴、X₁、X₂、W、ｔ及
びｕは、それぞれ一般式（Ｉ）のそれらと同義であり、
好ましい範囲も同じである。M1a、M2a、M3a及びM4aは、
水素原子、カチオン、またはカルボキシレートのアニオ
ンを表す。Ｍは、カウンターカチオンを表す。ｐは１／
３から６までの整数または小数を表す。Yは、単座また
は２座の配位子を表す。ｒは０〜２の整数を表す。ｑ
は、０〜１０の整数または小数を表す。

【００４５】一般式（M-II）

【化１５】

【００４６】一般式（Ｍ−II）において、R1、R2、R3、
R5、R6、R7、X1、X2、W、ｔ及びｕは、それぞれ一般式
（Ｉ）のそれらと同義であり、好ましい範囲も同じであ
る。M^{1 a}、M^2a、M^3a及びM^4aは、水素原子、カチオン、ま
たはカルボキシレートのアニオンを表す。Ｍは、カウン
ターカチオンを表す。ｐは１／３から６までの整数また
は小数を表す。Yは、単座または２座の配位子を表す。
ｒは０〜２の整数を表す。ｑは、０〜１０の整数または
小数を表す。＊は不斉炭素の絶対配置がＳであることを
表す。

【００４７】一般式（M-III）

【化１６】

【００４８】一般式において、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、
R₆、R₇、ｔ及びｕは、それぞれ一般式（Ｉ）のそれらと
同義であり、好ましい範囲も同じである。Ｗ₃は、エチ
レン又はトリメチレン基を表す。M^1a、M^2a、M^3a及びM^4a
は、水素原子、カチオン、またはカルボキシレート基の
アニオンを表す。Ｍは、カウンターカチオンを表す。ｐ
は１／３から６までの整数または小数を表す。Yは、単
座または２座の配位子を表す。ｒは０〜２の整数を表
す。ｑは、０〜１０の整数または小数を表す。＊は不斉
炭素の絶対配置がＳであることを表す。

【００４９】一般式（M-IV）

【化１７】

【００５０】一般式（M-IV）においてＷ₃は、エチレン
又はトリメチレン基を表す。Ｍは、カウンターカチオン
を表す。ｐは１／３、１／２または１を表す。ｒは、０
〜１０の整数または小数を表す。＊は不斉炭素の絶対配
置がＳであることを表す。

【００５１】M^1a、M^2a、M^3a及びM^4aで表されるカチオン
は、一般式（I）のM¹、M²、M³及びM ⁴で表されるカチオ
ンとして挙げたものが適用できる。またM^1a、M^2a、M^3a
及びM^{4 a}で表されるカルボキシレート基のアニオンと
は、−CO₂M^1aのアニオン部分が-CO ₂ ^-を表すことを指
し、M^2a、M^3a及びM^4aについても同様である。M^1a、
M^2a、M^3a及びM^4aとして好ましくは、それらのうち少な
くとも２個以上がカルボキシレート基のアニオンである
場合であり、より好ましくは３個以上がカルボキシレー
ト基のアニオンである場合であり、最も好ましくは全て
がカルボキシレート基のアニオンである場合である。

【００５２】Ｍで表されるカウンターカチオンは、一般
式（I）のM¹、M²、M³及びM⁴で表される金属原子あるい
はオニウム基のイオンが適用できる。好ましくは、アン
モニウム、ナトリウム、カリウムの各イオンであり、よ
り好ましくはアンモニウム、ナトリウムの各イオンであ
り、最も好ましくはアンモニウムイオンである。ｐは１
／３から６までの整数または小数を表し、錯体全体の電
荷を中和するだけの個数が必要である。しかし、Mで表
されるカチオンが２価以上の場合は、小数となる場合が
ある。ｐとして好ましくは１／３、１／２または１であ
り、より好ましくは１である。

【００５３】Yで表される配位子は、単座または２座の
配位子を表す。例えば、蓚酸イオン、アコイオン、ヒド
ロキソイオン、マロン酸イオン、酒石酸イオンである。
配位子の配位基数が３個以上ある場合でも、鉄イオンに
２座配位子として配位するものは全て含まれる。ｒは０
〜２の整数を表すが、好ましくは０または１であり、よ
り好ましくは０である。ｑは、０〜１０の整数または小
数を表し、好ましくは０〜３であり、より好ましくは０
または１であり、最も好ましくは０である。

【００５４】以上で一般式(I)の化合物及びその鉄(III)
錯塩の説明を終わり、一般式(Ｖ)の化合物及びその鉄(I
II)錯塩について説明する。一般式(Ｖ)において、R₁₁、
R₁₂及びR₁₃は、それぞれ炭素数1〜３のアルキレン基を
表す。具体的には、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロ
ピレン基、ｉ−プロピレン基である。ただしR₁₁、R₁₂及
びR₁₃が#、同時にメチレン基を表すことはない。X₁₁、X
₁₂及びX₁₃は、それぞれCOO M⁵を表す。M⁵は、水素原子
又はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓなどのアルカり金属原子、ア
ンモニウム基、テトラメチルアンモニウム基、スルホニ
ウム基などのオニウム基、カルシウム、マグネシウムな
どのアルカリ土類金属原子を表す。以下に、一般式(Ｖ)
で表わされる化合物を例示するが、本発明において一般
式(V)の化合物は、これらに限定されるものではない。

【００５５】

【化１８】

【００５６】本発明にかかわる一般式（V）で表される
化合物の鉄錯塩は、一般式（M-Ｖ）で表される鉄(III)
イオンと一般式(V)の化合物の１：１錯塩が好ましい。
しかしながら鉄(III)イオンと一般式(V)の化合物の１：
２錯塩や１：２錯塩などの複核錯塩であっても本発明に
用いることができる。一般式（M-Ｖ）においてR₁₁、R₁₂
及びR₁₃は、一般式(V)の化合物に関して説明したものと
同義である。

【００５７】一般式（M-V）

【化１９】

【００５８】一般式（Ｉ）又は一般式(V)で表される化
合物の鉄キレート化合物（すなわち一般式（M-I）又は
一般式（M-V））は、単離した固体状態（例えば粉状、
顆粒状、固形状）だけでなく、単離しない溶液状態（例
えば水溶液）であってもよい。一般式（M-I）又は一般
式（M-V）で表される鉄キレート化合物については、特
開平１１−１３０７４１、特開平１０−２７９５４４、
特開平８−３４７６４、特開平７−２９１９８４、特開
平７−２７４５、米国特許５７１７１２３号、米国特許
５７６３６３４の各公報を参考にして合成することがで
きる。

【００５９】鉄キレート化合物は、一般式（Ｉ）又は一
般式(V)で表される化合物と鉄塩とを溶液中で反応させ
て合成することができ、一般式（Ｉ）又は一般式(V)で
表される化合物としては、アンモニウム塩やアルカリ金
属塩（例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩）
を用いてもよい。鉄キレート化合物を単離しない溶液状
態で使用する場合には、反応で生成した溶液中の余分な
塩を除去することが好ましい。本発明においては、塩の
除去方法としては、限外濾過法や電気透析法、溶媒濃縮
による塩の濾別、貧溶媒添加による塩の濾別などが挙げ
られるが、好ましくは電気透析法である。また溶媒が水
の場合、一般式（I）又は一般式(V)で表される化合物の
鉄キレート化合物の溶液の好ましいpHは2〜９であり、
より好ましくはpH3〜８であり、特に好ましくはpH６〜
８である。鉄キレート化合物の濃度としては、１〜８０
質量％が好ましく、より好ましくは１〜５０質量％であ
り、さらに好ましくは３〜３５質量％である。単離しな
い鉄キレート化合物溶液の溶媒としては、水が好まし
い。また鉄イオンに対する一般式（Ｉ）又は一般式(V)
で表される化合物の割合は、モル比で１．０以上が好ま
しい。より好ましくは１．０５以上２以下であり、特に
好ましくは１．１以上１．２以下である。

【００６０】本発明にかかわる一般式（Ｉ）又は一般式
(V)で表される化合物の鉄キレート化合物を合成する
際、鉄(III)成分の原料としてはどんな塩または単体で
もよいが、無機塩としては硫酸第二鉄塩、塩化第二鉄
塩、硝酸第二鉄塩、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二
鉄塩、硫酸第一鉄塩、塩化第一鉄塩、硝酸第一鉄塩、硫
酸第一鉄アンモニウム、燐酸第一鉄塩、四三酸化鉄、三
二酸化鉄、水酸化鉄、有機塩としては酢酸鉄、また、単
体としては鉄粉、スチールウールを用いることができ
る。これらの鉄(III)成分原料類は、単独で用いてもよ
く、二種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。鉄
キレート化合物の合成に使用できる溶媒としては、反応
に関与しないものであれば何れの化合物を用いてもよい
が、水が最も好ましい

【００６１】本発明においては、一般式(I) 又は一般式
(V)で表わされる化合物の供給形態が、予め鉄(III)錯塩
を形成したものであり、且つその供給形態における鉄(I
II)錯塩以外の塩が、鉄(III)錯塩に対して０〜１０重量
％であることが好ましく、より好ましくは０〜７重量％
であり、特には０〜５重量％である。より具体的には、
一般式(I) 又は一般式(V)で表わされる化合物と三二酸
化鉄とを反応させて得た鉄錯塩含有化合物や、あるいは
一般式(I) 又は一般式(V)で表わされる化合物と塩化鉄
(III)とを反応させた後、所望の状態まで脱塩した鉄錯
塩含有化合物を用いることが好ましい。ここでいう鉄(I
II)錯塩以外の塩とは、一般式(I) 又は一般式(V)で表わ
される化合物と鉄塩とを反応させて生じる副生成物のこ
とであり、上述した一般式(M-1) 又は一般式(M-V)で表
わされる化合物以外の塩のことを指す。

【００６２】本発明において、上述した一般式（M-I）
又は一般式（M-V）で表される化合物の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】鉄キレートの具体的合成例 （M-1の合成）500mlの三口フラスコに温度計、攪拌機を
取り付け、その中に化合物I-2を７５ｇ（０．２５７ｍ
ｏｌ）、水１９０ｍｌ、２７質量％アンモニア水（和光
純薬製濃度２５．０〜２７．９質量％）３０ｇを添加し
て十分に攪拌した。さらに四三酸化鉄（アルドリッチ社
製、純度９８質量％）２０．０ｇを添加し、８５℃で４
５分間加熱攪拌を行った。室温に冷却した後、アンモニ
ア水でpH８に調製し、この反応液にボールフィルターを
通して空気を１０リットル／分の速度で３時間吹き込ん
だ。反応液を濾布および濾紙で濾過し、硝酸でpH４．５
に調製した。この溶液を加温しながら体積が１／３にな
るまで減圧濃縮した。冷蔵庫で一晩放置し、析出した結
晶を濾取し、これを僅かな量の冷水で洗浄した。得られ
た結晶を温度５０℃で一晩乾燥させ、目的とするM-１を
得た。収量は７７．１ｇ（０．２１３ｍｏｌ、収率８３
％(I-２に対して) ）であった。元素分析によって求め
た純度は以下のとおりであった。 元素分析値（％）（M-1を分子量（MW）を３６２．１として） C H N Fe 計算値 33.17 4.45 11.60 15.42 測定値 33.43 4.53 11.75 15.31

【００６８】（M-1の合成 その２）500mlの三口フラス
コに温度計、攪拌機を取り付け、その中に化合物I-2を
７５ｇ（０．２５７ｍｏｌ）、水１９０ｍｌ、２７％ア
ンモニア水（和光純薬製、純度２５．０〜２７．９質量
％）３０ｇを添加し、十分に攪拌した。さらに三二酸化
鉄（アルドリッチ社製 純度９９質量％）２０．７ｇを
添加し、８５℃で４５分加熱攪拌した。室温に冷却後、
アンモニア水でpH８に調製し、この反応液にボールフィ
ルターを通して空気を１０リットル／分の流速で０．５
時間吹き込んだ。反応液を濾布および濾紙で濾過し、硝
酸でpH４．５に調製した。この溶液を加温しながら体積
が１／３になるまで減圧濃縮した。冷蔵庫で一晩放置
し、析出した結晶を濾取し、その結晶を僅かな量の冷水
で洗浄した。得られた結晶を温度５０℃で一晩乾燥さ
せ、目的とするM-１を得た。収量は、６１．３ｇ（０．
１６９ｍｏｌ、収率６６％(I-２に対して)）であった。

【００６９】（M-1の合成 その３）500mlの三口フラス
コに温度計、攪拌機を取り付け、その中に化合物I-2を
７５ｇ（０．２５７ｍｏｌ）と水５０ｍｌを添加した。
この反応液を２７％アンモニア水（和光純薬製 純度２
５．０〜２７．９％）でpH５に調製し完溶させた。硝酸
鉄（III）９水和物（アルドリッチ社製 純度９８％）
１０３．８ｇ（０．２５７ｍｏｌ）を水１００ｍｌに溶
解し、前述のI-2水溶液に加えた。この時pHが３〜７の
間に来るようにアンモニア水を調節しながら滴下した。
よく攪拌した後、アンモニア水あるいは硝酸でpH４．５
に調整し、反応液を濾布および濾紙で濾過した。この濾
液を電気透析で脱塩後、加温しながら体積が１／３にな
るまで減圧濃縮した。冷蔵庫で一晩放置し、析出した結
晶を濾取し、それを僅かな量の冷水で洗浄した。得られ
た結晶を温度５０℃で一晩乾燥させ、目的とするM-１を
８６．５ｇ（０．２３９ｍｏｌ、収率９３％(I-２に対
して) ）得ることができた。

【００７０】（MＶ-1の合成）500mlの三口フラスコに温
度計、攪拌機を取り付け、その中に化合物Ｖ-１を４４
ｇ（０．２５７ｍｏｌ）、水１９０ｍｌ、２７％アンモ
ニア水（和光純薬製、純度２５．０〜２７．９質量％）
３０ｇを添加し、十分に攪拌した。さらに三二酸化鉄
（アルドリッチ社製 純度９９質量％）３４．０ｇを添
加し、８５℃で４５分加熱攪拌した。室温に冷却後、ア
ンモニア水でpH８に調製し、この反応液にボールフィル
ターを通して空気を１０リットル／分の流速で０．５時
間吹き込んだ。反応液を濾布および濾紙で濾過し、硝酸
でpH４．５に調製した。この溶液を加温しながら体積が
１／３になるまで減圧濃縮した。冷蔵庫で一晩放置し、
析出した結晶を濾取し、その結晶を僅かな量の冷水で洗
浄した。得られた結晶を温度５０℃で一晩乾燥させ、目
的とするM-１を得た。収量は、２３．０ｇ（０．１４ｍ
ｏｌ、収率７０％(Ｖ−１に対して)）であった。

【００７１】本発明において漂白液に使用される鉄(II
I)錯塩は、上記の合成例の鉄錯塩化合物のように予め錯
形成化合物と鉄(III)化合物(例えば、酸化鉄(III)、硫
酸第二鉄、塩化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄(III)など)
とを反応させて錯形成された鉄錯塩として添加して溶解
してもよく、また、錯形成化合物と鉄(III)塩(例えば、
硫酸第二鉄、塩化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄(III)な
ど)とを漂白液に添加して漂白液中で錯形成させて鉄錯
塩水溶液としてもよい。漂白液中で錯塩形成を行わせる
場合には錯形成化合物は、鉄(III)イオンの錯形成に必
要とする量よりもやや過剰にしてもよく、過剰に添加す
るときには通常0.01〜20%の範囲で過剰にすることが好
ましい。

【００７２】本発明の漂白液中の鉄(III)錯塩を形成す
る化合物としては、好ましくはその50モル%以上が前記
した一般式(I)又は一般式(V)で表わされる化合物であ
り、より好ましくは80モル%以上を占めるとよい。尚、
本発明において、漂白液中の鉄(III)錯塩を形成する化
合物としては上述した一般式(I) 又は一般式(V)で表わ
される化合物を、単独で使用しても、２種以上併用して
もよい。また、本発明の範囲内であれば、漂白液中の鉄
(III)錯塩を形成する化合物としては、前記した一般式
(I) 又は一般式(V)で表わされる化合物以外の化合物を
併用しても構わない。このような化合物としては、ＥＤ
ＴＡ、１，３−ＰＤＴＡ、ジエチレントリアミン五酢
酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二
酢酸、メイチルイミノニ酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノニ酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸などが挙げら
れるが、特にこれらに限定されない。

【００７３】本発明において、漂白液中の漂白剤として
は、上述した鉄(III)錯塩に加え、無機酸化剤を漂白剤
として併用してもよい。このような無機酸化剤としては
過酸化水素、あるいは次亜塩素酸塩、過硫酸塩及び臭素
酸塩(塩の形としてはアルカリ金属炎又はアルカリ土類
金属塩)などが挙げられるが、特これらに限定されるも
のではない。本発明の漂白液中の漂白剤の濃度としては
0.003〜3.0モル/リットルの範囲が適当であり、0.02〜
1.50モル／リットルの範囲が好ましく、より好ましくは
0.05〜0.50モル／リットルの範囲であるが、上述したよ
うな無機酸化剤を併用する場合は、鉄(III)濃度として
は0.005〜0.03モル／リットルの範囲が好ましい。

【００７４】本発明において、漂白液は、銀の酸化を促
進するための再ハロゲン化剤として、塩化物、臭化物、
沃化物のごときハロゲン化物を加えるのが好ましい。ま
た、ハロゲン化物の代わりに難溶性銀塩を形成する有機
性配位子を加えてもよい。ハロゲン化物としては、アル
カリ金属塩、アンモニウム塩として、有機性の配位子と
してはグアニジン、アミン等の塩として添加するのが好
ましい。具体的には臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭
化アンモニウム、塩化カリウム、塩酸グアニジンなどが
挙げられる。この中では特に臭化アンモニウムが好まし
い。漂白液中の臭化物イオン濃度は、好ましくは0.05〜
2.0モル／リットルであり、より好ましくは0.5〜1.5モ
ル/リットルの範囲である。また、上述したような無機
酸化剤を併用する場合は、臭化物イオン濃度は、好まし
くは0.05〜0.1モル/リットルの範囲である。また、鉄(I
II)錯塩及び多価カルボン酸の濃度との間に前記した関
係が成り立つときに発明の効果が特に顕著に現れる。

【００７５】本発明において、漂白液の好ましいpHは3.
0〜8.0であり、特に3.5〜7.0であることが好ましい。漂
白液を上記pHの範囲に調整するには、公知の無機酸及び
有機酸を単独又は組み合わせて使用することが出来る。
とくに漂白液にはpKaが2.0〜5.5である有機酸を、0.1〜
2モル/リットル含んでもよい。このpKa値は酸解離定数
の逆数の絶対値であり、イオン強度0.1モル/リットル、
25℃の条件下で求められた値を示す。本発明に用いるpK
a2.0〜5.5の有機酸は一塩基酸であっても多塩基酸であ
ってもよく、それらの金属塩(例えばナトリウム塩やカ
リウム塩)やアンモニウム塩として使用しても構わな
い。この有機酸の好ましい例としては、ギ酸、酢酸、モ
ノクロル酢酸、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピ
オン酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、
アクリル酸、酪酸、イソ酪酸、ピバル酸、アミノ酪酸、
吉草酸、イソ吉草酸等の、脂肪族一塩基性酸；アスパラ
ギン、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリシン、
グルタミン、システイン、セリン、メチオニン、ロイシ
ンなどのアミノ酸化合物；安息香酸およびクロロ、ヒド
ロキシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族一
塩基性酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタ
ル酸、アジピン酸等の脂肪族ニ塩基性酸；アスパラギン
酸、グルタミン酸、シスチン、アスコルビン酸等のアミ
ノ酸系ニ塩基性酸；フタル酸、テレフタル酸等の芳香族
ニ塩基性酸；クエン酸などの他塩基性酸など、各種有機
酸を列挙することが出来る。本発明においてはこれらの
中でも特に酢酸、グリコール酸、コハク酸の使用が好ま
しく、特にグリコール酸、コハク酸が好ましい。本発明
においてはこれらpKaが2.0〜5.5の有機酸の他、イミダ
ゾール類を添加することが好ましい。イミダゾール類と
しては、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、４−
メチルイミダゾール、４−メチル−５−(ヒドロキシメ
チル)イミダゾール、イミダゾール−４，５−ジカルボ
ン酸などが挙げられ、本発明においては特にイミダゾー
ル、２−メチルイミダゾール、イミダゾール−４，５−
ジカルボン酸が好ましく、特にイミダゾールが好まし
い。これらイミダゾール類は漂白液中に0.01〜3.0モル/
リットルの範囲で含まれることが好ましく、更に好まし
い範囲として、0.1〜2.0モル/リットル、特には0.5〜1.
5モル/リットルの範囲が好ましい。

【００７６】本発明の漂白液は、処理後のオーバーフロ
ー液を回収し、成分を添加して組成を修正した後、再使
用することが出来る。このような使用方法は通常「再
生」と呼ばれるが、この再生法については特開平5-3031
86号公報の段落[0033]〜[00３4]の記載に従って用いる
ことができる。

【００７７】本発明に用いる漂白液の説明に続いて、以
下、本発明のカラー反転処理工程の全般について説明す
る。まず最初の工程である黒白現像（第１現像）につい
て説明する。黒白現像液には、従来知られている現像主
薬を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロ
キシベンゼン類（たとえばハイドロキノン、ハイドロキ
ノンモノスルホネート）、３−ピラゾリドン類（たとえ
ば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４
−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノール、Ｎ−メチル−３−メチル−ｐ−アミ
ノフェノール類）、アスコルビン酸及びその異性体や誘
導体などを、単独もしくは組合せて用いることができ
る。好ましい現像主薬はハイドロキノンモノスルホン酸
カリウムまたはハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウ
ムである。これらの現像主薬の添加量は、現像液１リッ
トル当り１×１０^-5〜２ mol／リットルである。

【００７８】本発明に用いる黒白現像液には、必要によ
り保恒剤を用いることができる。保恒剤としては亜硫酸
塩や重亜硫酸塩が一般的に用いられる。これらの添加量
は、０．０１〜１ mol／リットル、好ましくは０．１〜
０．５ mol／リットル。また、アスコルビン酸も有効な
保恒剤であり、好ましい添加量は、０．０１ mol／リッ
トル〜０．５ mol／リットルである。その他、特開昭３
−１４４４４６号公報の一般式（Ｉ）に記載のヒドロキ
シルアミン類、糖類、ｏ−ヒドロキシケトン類、ヒドラ
ジン類等も用いることができる。その場合の添加量は
０．１mol/リットル以下である。

【００７９】本発明の黒白現像液のｐＨは８〜１２の範
囲にあることが好ましく，最も好ましくはｐＨ９〜１１
の範囲である。ｐＨを維持するために各種緩衡剤を用い
ることができる。好ましい緩衡剤は、炭酸塩、リン酸
塩、ホウ酸塩、５−スルホサリチル酸塩、ヒドロキシ安
息香酸塩、グリジン塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、
ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジ
ヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪
酸塩、バリン塩、リシン塩等をあげることができる。特
に炭酸塩、ホウ酸塩、５−スルホサリチル酸塩の使用が
上記ｐＨ領域を維持し、かつ、安価であるという点で好
ましい。これらの緩衡剤は単独で使用しても良く、ま
た、２種以上、併用しても良い。更に目的のｐＨを得る
のに、酸及び／又はアルカリを添加しても良い。酸剤と
しては無機・有機の水溶性の酸を用いることができる。
例えば、硫酸、硝酸、塩酸、酢酸、プロピオン酸、アス
コルビン酸等が好ましい。また、アルカリ剤としては各
種水酸化物、アンモニウム塩を添加することができる。
例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等を好
ましい例としてあげることができる。

【００８０】本発明に用いる黒白現像液には、現像促進
剤としてハロゲン化銀溶剤を含有するのが好ましい。例
えば、チオシアン塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、２−メチ
ルイミダゾール、特開昭５７−６３５８０号記載のチオ
エーテル系化合物等が好ましい。これらの化合物の添加
量は０．００５〜０．５モル／リットルが好ましい。そ
の他、現像促進剤として各種４級アミン類、ポリエチレ
ンオキサイド類、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、
１級アミン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ
−フェニレンジアミン等をあげることができる。

【００８１】また本発明に用いる黒白現像液には溶解補
助剤として、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、その他ポリエチレングリコール類やジエタノール
アミン、トリエタノールアミンのようなアミン類を、増
感剤として４級アンモニウム塩を、また各種界面活性
剤、硬膜剤を使用することができる。

【００８２】本発明に用いる黒白現像工程には現像カブ
リを防止する目的で種々のカブリ防止剤を添加してもよ
い。カブリ防止剤としては塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好
ましい。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリ
アゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロ
イソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５
−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−
チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプト
ベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
の如きメルカプト置換ヘテロ環化合物、さらにチオサリ
チル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用する
ことができる。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラ
ー反転感光材料中から溶出し、これらの現像液中に蓄積
するものを含む。これらのうち、沃化物の添加濃度は５
×１０^-6〜５×１０^-4モル／リットル程度である。また
臭化物もカブリ防止に好ましく、好ましい濃度は０．０
０１モル／リットル〜０．１モル／リットル、更に好ま
しくは０．０１〜０．０５モル／リットルである。

【００８３】更に、本発明に用いる黒白現像液には、膨
潤抑制剤（例えば硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の無
機塩）や、硬水軟化剤を含有させることができる。硬水
軟化剤としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸、有機無機ホスホン酸、
上述した本発明に関わる一般式(I)の化合物等、各種構
造のものを用いることができる。以下にその具体例を示
すが、これらに限定されるものではない。エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ３酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸。こ
れらの硬水軟化剤は２種以上併用しても良い。これらの
硬水軟化剤の好ましい添加量は０．１ｇ〜２０ｇ／リッ
トル、より好ましくは、０．５ｇ〜１０ｇ／リットルで
ある。

【００８４】黒白現像の標準的処理時間は、多くの場合
４から８分、特に６分を中心としているが、撮影条件が
適正でない感光材料に対して該処理時間を適宜に変更す
ることにより、感度を高くあるいは低く(両者をまとめ
て増減感処理と呼ぶ)することができる。通常は２分〜
１８分の間で処理時間を変更して感度調節することがで
きる。処理温度は２０〜５０℃、好ましくは３３〜４５
℃である。黒白現像液の補充量は感光材料１ｍ²当り１
００ml〜５０００ml、好ましくは２００ml〜２５００ml
である。

【００８５】本発明の処理においては、黒白現像の後
に、必要に応じて水洗及び／又はリンス処理され、その
後、反転処理工程の処理がなされ、引きつづき発色現像
処理される。水洗又はリンス浴は１浴でも良いが、補充
量を低減する目的で２タンク以上の多段向流方式を採用
するのがより好ましい。ここで水洗は比較的多量の水を
補充する方式に対し、リンスとは他の処理浴レベルにま
で補充量を低減させた方式をいう。水洗水の補充量は感
光材料１平米当り３リットル〜２０リットル程度が好ま
しい。又、リンス浴の補充量は５０ml〜２リットル、よ
り好ましくは１００ml〜５００ml程度であり、水洗工程
に比べ使用水量が大幅に低減される。又、本発明のリン
ス浴には必要に応じて、酸化剤、キレート剤、緩衝剤、
殺菌剤、蛍光増白剤等を添加することができる。

【００８６】続いて反転浴または光カブラセ工程に入
る。反転浴には、化学かぶらせ剤として公知のかぶらし
剤、すなわち第１スズイオン−有機リン酸錯塩（米国特
許第３，６１７，２８２号）、第１スズイオン有機ホス
ホノカルボン酸錯塩（特公昭５６−３２６１６号）、第
１スズイオン−アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第
１，２０９，０５０号）などの第１スズイオン錯塩、特
開平１１−１０９５７３号公報に一般式（II）または一
般式（III）として記載されている第１スズイオン錯
塩、並びに水素化ホウ素化合物（米国特許第２，９８
４，５６７号）、複素環アミンボラン化合物（英国特許
第１，０１１，０００号）などのホウ素化合物などが用
いられる。反転浴のｐＨは、かぶらし剤の種類によって
酸性側からアルカリ性側まで広い範囲に亘っており、ｐ
Ｈ２〜１２、多くは２．５〜１０、特に３〜９の範囲に
あることが好ましい。

【００８７】反転浴の錫(II)イオンの濃度は、１ｘ１０
^-3〜５ｘ１０^-2mol／リットル、好ましくは２ｘ１０^-3
〜１．５ｘ１０^-2mol／リットルである。また、反転浴
にホウ素系のかぶらし剤を用いたときは、その濃度は、
１ｘ１０^-3〜５ｘ１０^-2mol／リットル、好ましくは２
ｘ１０^-3〜１．５ｘ１０^-2mol／リットルである。

【００８８】また、反転浴は錫(II)キレートの溶解性を
高めるために、プロピオン酸、酢酸、または特開平１１
−１０９５７２号公報の一般式（Ｉ）に記載のアルキレ
ンジカルボン酸化合物を含有することが好ましい。更
に、防菌剤として、ソルビン酸塩、米国特許第５，８１
１，２２５号に記載の４級アンモニウム化合物を含有す
ることが好ましい。

【００８９】反転浴の時間は、１０秒〜３分、好ましく
は２０秒〜２分であり、より好ましくは３０秒〜９０秒
である。また反転浴の温度は、第１現像、続くリンス又
は水洗及びカラー現像のいずれかあるいはそれら各浴の
温度範囲内が好ましく、一般に２０〜５０°Ｃ，好まし
くは３３〜４５°Ｃである。反転浴の補充量は、感光材
料１平米当たり１０〜２０００ml、好ましくは２００〜
１５００mlが適当である。

【００９０】反転浴の錫(II)キレート及びホウ素系のか
ぶらし剤は、広いｐＨ範囲にわたって効力を発揮するの
で、とくにｐＨ緩衝剤を添加する必要はないが、クエン
酸、リンゴ酸などの有機酸、ホウ酸、硫酸、塩酸などの
無機酸、炭酸アルカリ、カセイアルカリ、ほう砂、メタ
ホウ酸カリなどのｐＨ緩衝性付与のための酸、アルカ
リ、塩類を加えることを妨げない。また、必要によりア
ミノポリカルボン酸などの硬水軟化剤や硫酸ナトリウム
のような膨潤抑制剤、ｐ−アミノフェノールのような酸
化防止剤を添加してもよい。

【００９１】反転浴で処理した感光材料は、発色現像工
程に入る。本発明のカラー現像処理に用いる発色現像液
は、芳香族第一級アミン型の発色現像主薬を主成分とす
るアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れる。ｐ−フェニレンジアミン系化合物の代表例として
３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩、リン
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、テトラフェニ
ルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホン酸
塩などが挙げられる。これらの現像主薬は必要により、
２種以上併用しても良い。好ましい現像主薬濃度は、
０．００５モル／リットル〜０．１モル／リットル、好
ましくは０．０１モル／リットル〜０．０５モル／リッ
トルである。

【００９２】本発明のカラー現像液のｐＨは８〜１３の
範囲が好ましく、より好ましくはｐＨ１０．０〜１２．
５である。このｐＨを維持するのに各種アルカリ剤及び
緩衝剤が用いられる。本発明に用いられるｐＨ８．０以
上に緩衝領域を有するアルカリ剤及び緩衡剤としては、
炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、５−スルホサリチル酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリジン塩、
Ｎ，Ｎジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニ
ン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メ
チル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリ
ン塩、トリスヒドロシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、５−スル
ホサリチル酸塩は、溶解性、ｐＨ１０．０以上の高ｐＨ
領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真
性能面への悪影響（ステインなど）がなく、安価である
といった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。

【００９３】これらのアルカリ剤及び緩衝剤の具体例と
しては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリ
ウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三
カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、５
−スルホサリチル酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホ
ウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ
酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリ
チル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウ
ム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸
カリウム）などを挙げることができ、好ましくはリン酸
三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、５−スルホサリチル酸二カリウ
ム、５−スルホサリチル酸二ナトリウムである。これら
の緩衝剤は、単独で現像液に添加してもよいし、また二
種以上を併用してもよく、アルカリ剤又は酸により目的
のｐＨに調整することができる。該緩衝剤のカラー現像
液への添加量は、（併用の場合には全体として）０．１
モル／リットル以上であることが好ましく、特に０．１
モル／リットル〜０．４モル／リットルであることが特
に好ましい。

【００９４】また、本発明においては必要に応じて種々
の現像促進剤を併用してもよい。また、現像促進剤とし
ては、米国特許第２６４８６０４号、特公昭４４−９５
０３号、米国特許第３１７１２４７号の各公報で代表さ
れる各種のピリジニウム化合物やその他のカチオニック
化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素、硝
酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭４４−
９３０４号、米国特許第２５３３９９０号、同第２５３
１８３２号、同第２９５０９７０号、同第２５７７１２
７号などの各公報に記載のポリエチレングリコールやそ
の誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合
物、米国特許第３２０１２４２号記載のチオエーテル系
化合物を使用してもよい。また、必要に応じてベンジル
アルコールやその溶剤であるジエチレングリコール、ト
リエタノールアミン、ジエタノールアミン等を用いるこ
とができる。但し、環境負荷や液の溶解性、タールの発
生等を考慮すると、これらの使用は、極力少ない方が好
ましい。また、黒白現像液と同様のハロゲン化銀溶剤を
含有することもできる。例えば、チオシアン酸のアルカ
リ金属塩、２−メチルイミダゾール、特開昭５７−６３
５８０号などの各公報に記載のチオエーテル系化合物等
が挙げられる。特に好ましくは、３，６−ジチアオクタ
ン−１，８−ジオールが好ましい。これらのハロゲン化
銀溶剤類の好ましい添加量も黒白(第一)現像の項に述べ
た好ましい範囲が当てはまる。

【００９５】本発明のカラー現像工程において、現像カ
ブリを防止する必要はないが、カラーフィルムを補充し
ながら定常的に処理する、すなわちランニングする場合
に、現像液の組成と性能の恒常性を保つ目的で種々のカ
ブリ防止剤を含有させてもよい。これら現像工程におけ
るカブリ防止剤としては塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が好
ましい。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリ
アゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロ
イソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５
−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−
チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプト
ベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
の如きメルカプト置換ヘテロ環化合物、さらにチオサリ
チル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用する
ことができる。これらのカブリ防止剤は、処理中にカラ
ー反転感光材料中から溶出し、これらの現像液中に蓄積
するものを含む。これらのかぶり防止剤の濃度は、カラ
ー反転現像の場合は写真性能への影響は低く通常濃度管
理する必要はない。

【００９６】本発明に係わる発色現像液には、各種保恒
剤を用いることができる。代表的な保恒剤としては、ヒ
ドロキシルアミン類と亜硫酸塩を用いることができ、好
ましくは亜硫酸塩である。これらの添加量は０〜０．１
モル／リットルである。本発明に用いられるカラー現像
液は、前記ヒドロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて
有機保恒剤を含有させることもできる。

【００９７】ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材
料の処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラ
ー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。
即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシ
ルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。）、ヒド
ロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノー
ル類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、
糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級
アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特公昭４
８−３０４９６号、特開昭５２−１４３０２０号、同６
３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６３−２１
６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５３５５１
号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５４号、同
６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、同６３−
１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６３−４４
６５６号、米国特許第３６１５５０３号、同２４９４９
０３号、特開平１−９７９５３号、同１−１８６９３９
号、同１−１８６９４０号、同１−１８７５５７号、同
２−３０６２４４号などの各公報に開示されている。そ
の他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同５
７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−１
８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭６３−２３９
４４７号、特開昭６３−１２８３４０号、特開平１−１
８６９３９号や同１−１８７５５７号に記載されたよう
なアミン類、特開昭５４−３５３２号記載のアルカノー
ルアミン類、特開昭５６−９４３４９号記載のポリエチ
レンイミン類、米国特許第３，７４６，５４４号等記載
の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて用いて
も良い。特にトリエタノールアミンのようなアルカノー
ルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンや
Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミンのよう
なジアルキルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（カル
ボキシメチル）ヒドラジンのようなヒドラジン誘導体
（ヒドラジンを除く。）あるいはカテコール−３，５−
ジスルホン酸ソーダに代表される芳香族ポリヒドロキシ
化合物の添加が好ましい。

【００９８】これらの有機保恒剤の添加量は、好ましく
は０．０２モル／リットル〜０．５モル／リットルより
好ましくは０．０５モル／リットル〜０．２モル／リッ
トル程度であり必要により２種以上併用しても良い。

【００９９】その他、本発明に係わる発色現像液は、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコールのような
有機溶剤；色素形成カプラー；シトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ
酸のような競争カプラー；ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤；１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、Ｎ−ヒ
ドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸およ
び、特開昭５８−１９５８４５号記載の化合物などに代
表されるアミノポリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１’−ジホスホン酸、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo. １８１７０（１９７９年５月）記載の有機
ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸）、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレン
ホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−４０２４号、同５５−４０２５号、同
５５−１２６２４１号、同５５−６５９５５号、同５５
−６５９５６号、およびリサーチ・ディスクロージャー
No.１８１７０号（１９７９年５月）記載のホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤を含有することができる。こ
れらのキレート剤の添加量は０．０５ｇ／リットル〜２
０ｇ／リットル好ましくは０．１ｇ〜５ｇ／リットル程
度であり、必要により２種以上併用しても良い。

【０１００】又、必要に応じてアルキルスルホン酸、ア
リールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸ポリアルキレンイミン等の各種界面活性剤を添加して
も良い。本発明に適用されうる発色現像液の処理温度は
２０〜５０℃、好ましくは３３〜４５℃である。処理時
間は２０秒〜５分、好ましくは２０秒〜４分である。補
充量は活性を維持できる限り少ない方が好ましいが、感
光材料１ｍ²当たり１００〜２５００mlが適当であり、
好ましくは４００ml〜１２００mlである。

【０１０１】発色現像を終えたカラー反転感光材料は、
次いで脱銀処理される。本発明において脱銀工程は、以
下のような形の工程により行なわれる。 １．（発色現像）−調整−漂白−定着 ２．（発色現像）−水洗−漂白−定着 ３．（発色現像）−漂白−定着 ４．（発色現像）−水洗−漂白−漂白定着−定着 ５．（発色現像）−調整−漂白−漂白定着−定着

【０１０２】上記工程において、調整は前漂白とも呼
ぶ。上記形態の処理工程の中でも、特に１及び３として
示した工程が好ましい。上記の処理工程における補充方
法は、従来のように、各浴の補充液を個々に該当する処
理浴に補充してもよいし、工程４、５においては、漂白
液及び定着液のオーバーフロー液を漂白定着浴に導入し
手行われるが、必要に応じて漂白定着浴には定着液成分
をさらに補充してもよい。このような形で漂白工程と定
着工程がの間に漂白定着工程が組み入れられても、実質
的に漂白工程に続いて定着工程が行われるので、本発明
の対象の反転カラー処理に含まれることはいうまでもな
い。工程４及び５においては、漂白液のオーバーフロー
液を漂白定着液に導入し、定着液のオーバーフロー液を
向流方式で漂白定着液に導入し、両者を漂白定着浴より
オーバーフローさせるような方法を行なってもよい。

【０１０３】本発明の漂白液、定着液あるいは漂白定着
液、もしくはそれらの前浴である調整液（前漂白液）に
は、種々の漂白定着促進剤を添加することができる。こ
のような漂白促進剤の例としては、例えば米国特許第
３，８９３，８５８号、英国特許第１，１３８，８４２
号、特開昭５３−１４１６２３号の各公報に記載されて
いる如き種々のメルカプト化合物、特開昭５３−９５６
３０号公報に記載されているジスルフイド結合を有する
化合物、特公昭５３−９８５４号公報に記載されている
チアゾリジン誘導体、特開昭５３−９４９２７号公報に
記載されているイソチオ尿素誘導体、特公昭４５−８５
０６号公報、特公昭４９−２６５８６号公報に記載され
ているチオ尿素誘導体、特開昭４９−４２３４９号公報
に記載されているチオアミド化合物、特開昭５５−２６
５０６号公報に記載されているジチオカルバミン酸塩類
等が挙げられる。 漂白促進剤のさらなる例には、無置
換もしくは、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、
（アルキル基、アセトキシアルキル基などの置換を有し
ていてもよい）アミノ基などで置換されたアルキルメル
カプト化合物を用いることができる。例えば、トリチオ
グリセリン、α，α’- チオジプロピオン酸、δ−メル
カプト酪酸などをあげることができる。さらに米国特許
第４，５５２，８３４号公報記載の化合物を使用するこ
ともできる。

【０１０４】上記の分子中にメルカプト基またはジスル
フィド結合を有する化合物、チアゾリン誘導体またはイ
ソチオ尿素誘導体を調整液または漂白液に含有せしめる
際の添加量は処理する写真材料の種類、処理温度、目的
とする処理に要する時間等によって相違するが、処理液
１リットル当り１×１０^-5〜１０^-1モルが適当であり、
好ましくは１×１０^-4〜５×１０^-2モルである。

【０１０５】調整液には、一般式(I)又は一般式(Ｖ)で
表される化合物を添加することによって、さらに水洗槽
中の沈殿生成や定着液のにごりの発生を抑制することが
でき、したがって着色汚れ防止の観点からも好都合であ
る。調整液中へのこれら一般式(I)又は一般式(Ｖ)で表
される化合物の添加量は、調整液１リットルあたり０．
００５〜０．３ｍｏｌ，好ましくは０．０１〜０．２ｍ
ｏｌ，より好ましくは０．０２〜０．１ｍｏｌである。
また、調整液中には後述する画像安定化剤を含有させる
ことが好ましく、特に本発明においては米国特許第５，
０３７，７２５号に記載のホルムアルデヒド重亜硫酸付
加物を含有することが好ましい。また、米国特許第５，
５２３，１９５号に記載の２級アミンを含有することも
できる。調整液のｐＨは、通常３〜１１の範囲で用いら
れるが、好ましくは４〜９、更に好ましくは４．５〜７
である。調整液での処理時間は、２０秒〜３分であるこ
とが好ましく、より好ましくは２０秒〜２分であり、最
も好ましくは３０秒〜６０秒である。また、調整液の補
充量は、感材１ｍ²当たり３０ml〜２０００mlが好まし
いが、特に５０ml〜１５００mlであることが好ましい。
調整液の処理温度は２０℃〜５０℃が好ましいが、特に
３０℃〜４０℃であることが好ましい。

【０１０６】また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸
塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ム、チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、エチ
レンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、チオ尿素
類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
１種あるいは２種以上混合して使用することができる。
さらに特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができ
る。これら定着剤の量は定着能を有する浴１リットル当
り０．１モル〜３モル、好ましくは０．２モル〜２モル
である。

【０１０７】本発明に用いられる定着液について説明す
る。定着液には、モノアミノポリカルボン酸又はジアミ
ノポリカルボン酸を含有させるが、本発明にかかわる定
着液には公知のいずれのモノ又はポリアミノポリカルボ
ン酸も用いることができる。好ましいモノアミノポリカ
ルボン酸又はジアミノポリカルボン酸の具体例を以下に
示すが、これらに限定されるものではない。エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレ
ンジアミンーＮ，Ｎ’−ジ琥珀酸、エチレンジアミンー
Ｎ，Ｎ’−ジグルタミン酸、エチレンジアミンーＮ，
Ｎ’−ジマロン酸、１，３−プロピレンジアミンーＮ，
Ｎ’−ジ琥珀酸、１，３−プロピレンジアミンーＮ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、１，３−プロピレンジアミン
ーＮ，Ｎ’−ジマロン酸、エレンジアミンーＮ，Ｎ’−
ビスオルトヒドロキシフェニルジ酢酸、Ｎ，Ｎ’−ジカ
ルボキシラートーＬ−グルタミン酸、１，２−ジアミノ
プロパン四酢酸、１，４−ブチレンジアミン四酢酸、ｏ
−キシレンジアミン四酢酸、ジエチレンチオエーテルジ
アミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ
二酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢
酸、βアラニンジ酢酸、βアラニンモノ琥珀酸、エチレ
ンジアミンモノ琥珀酸、トリエチレンテトラミンモノ琥
珀酸、トリエチレンテトラミン六酢酸および特開昭５８
−１９５８４５号記載の化合物などに代表されるアミノ
ポリカルボン酸などが挙げられ、これらの化合物は酸、
アルカリ金属塩、あるいはアンモニウム塩などの形で用
いられる。これらのモノ又はポリアミノポリカルボン酸
は２種以上併用しても良い。これらのモノ又はポリアミ
ノポリカルボン酸の中でもエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミンーＮ，
Ｎ’−ジ琥珀酸、βアラニンジ酢酸が好ましく、とくに
生分解性の観点から、エチレンジアミンーＮ，Ｎ’−ジ
琥珀酸、βアラニンジ酢酸が好ましい。これらのモノ又
はポアミノポリカルボン酸の好ましい添加量は０．０１
〜０．２０ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは０．０２〜０．
０５ｍｏｌ／Ｌである。

【０１０８】定着液には、定着剤も公知の定着剤即ちチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫
酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニ
ウム、チオシアン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、エ
チレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８
−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、チオ尿
素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これら
を１種あるいは２種以上混合して使用することができ
る。その定着剤の濃度は定着液１リットル当り０．１モ
ル〜３モル、好ましくは０．２モル〜２モルである。定
着能を有する液には、前述の添加剤以外に保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物
（例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを
含有させることができる。またスルフィン酸類（ベンゼ
ンスルフィン酸等）やアスコルビン酸も有効な保恒剤で
ある。 更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤、ポリビニルピロリドン、防菌、防バイ剤、メタ
ノール等の有機溶媒を含有させることができる。定着液
には、上記した漂白定着液の成分として述べた成分を含
有させることができる。

【０１０９】本発明における漂白液、定着液、漂白定着
液等の補充量は、それぞれの処理浴の機能を満たすかぎ
り各々任意に設定できるが、好ましくは感光材料１ｍ²
当り３０ml〜２０００mlである。更に好ましくは５０ml
〜１０００mlである。また、処理温度は好ましくは２０
℃〜５０℃、更に好ましくは３３℃〜４５℃である。処
理時間は１０秒〜１０分、好ましくは２０秒〜６分であ
る。

【０１１０】定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及
び／又は安定液処理を行うのが一般的である。安定液は
一般に画像安定化剤を含有するが、画像安定化剤を含有
しなくても良く、この場合が安定化剤を含んだ安定液と
区別して水洗代替安定液と呼ぶこともあり、また、その
意味の水洗代替浴はリンス液（洗浄液）ともほぼ同じ機
能を有しているということもできる。したがって本発明
において水洗工程は、これらの水洗処理及び安定液処理
を含んでいるので、以下の説明では、これらをまとめて
説明する。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、その他種々の条件によっ
て広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式におけ
る水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル・オブ・ザ
・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチャー・アンド
・テレヴィジョン・エンジニアズ（Journal of the Soc
iety of Motion Pictureand Television Engineers)第6
4巻、p.248 〜253 (1955 年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。通常多段向流方式における段数は
２〜１５が好ましく、特に２〜１０が好ましい。

【０１１１】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、タンク内での水の滞留時間増加により、バク
テリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する
等の問題が生じる。この様な問題の解決策として、特開
昭６２−２８８８３８号公報に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭５７−８５４２号公報に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同６１−
１２０１４５号公報に記載の塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７７６１
号公報に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン、その他
堀口博著「防菌防黴の化学」（1986年）三共出版、衛生
技術会編、「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」（1982
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１１２】また、残存するマゼンタカプラーを不活性
化して色素の褪色やステインの生成を防止するホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ピルビンアルデヒドなど
のアルデヒド類、米国特許第４７８６５８３号に記載の
メチロール化合物やヘキサメチレンテトラミン、特開平
２−１５３３４８号に記載のヘキサヒドロトリアジン
類、米国特許第４９２１７７９号に記載のホルムアルデ
ヒド重亜硫酸付加物、欧州特許公開公報第５０４６０９
号、同５１９１９０号などの各公報に記載のアゾリルメ
チルアミン類などを添加することができる。ＵＳ４９６
０６８７号、ＵＳ４９７５３５６号、ＵＳ５０３７７２
５号に記載のように調整液に画像安定化剤やその前駆体
を添加し、安定液（リンス液）にはこれらの画像安定化
剤を含有しないことが、処理後のフィルム面に発生する
汚れ、ムラを低減するために好ましい。

【０１１３】更に、水洗水、安定液またはリンス液に
は、水切り剤として界面活性剤や、硬水軟化剤としてＥ
ＤＴＡや上述した前記一般式(I)又は 一般式(V)に代表
されるキレート剤を用いることができる。界面活性剤と
してはポリエチレングリコール型の非イオン性界面活性
剤、多価アルコール型の非イオン性界面活性剤、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩型のアニオン性界面活性剤、高
級アルコール硫酸エステル塩型のアニオン性界面活性
剤、アルキルナフタレンスルホン酸塩型アニオン性界面
活性剤、４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、
アミン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ塩型両性界面
活性剤、ベタイン型両性界面活性剤が挙げられ、これら
の界面活性剤を２種以上を併用して用いることもでき
る。また、米国特許第５，７１６，７６５号に記載のフ
ッ素系界面活性剤またはシロキサン系界面活性剤を用い
ることもできる。ノニオン性界面活性剤の内、アルキル
ポリエチレンオキサイド類、アルキルフェノキシポリエ
チレンオキサイド類やアルキルフェノキシポリヒドロキ
シプロピレンオキサイド類のノニオン性界面活性剤が好
ましく、特に好ましくは炭素数８〜１５のアルキル−ポ
リ（オキシエチレン）（５〜１２）アルコールである。
また、界面活性剤の溶解性を向上させるために、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類、
ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグ
リコール類の可溶化剤を含有することも好ましい。

【０１１４】安定液またはリンス液には、重金属捕集用
のキレート剤を含有させることが、液の安定性を向上
し、汚れの発生を低減するうえで好ましい。キレート剤
としては、前記の現像液及び漂白液に添加したものと同
じ化合物を用いることができる。本発明の安定液または
リンス液は、菌や黴の発生を防止する目的で、防菌・防
黴剤を添加することが好ましく、これらは市販のものを
使用できる。更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。

【０１１５】本発明の安定液またはリンス液、及び水洗
水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。
処理温度、処理時間も、感材の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜２分である。更に、
本発明の安定液またはリンス液は、水洗を行なうことな
く、脱銀処理に引き続き直接安定液またはリンス液で処
理する場合、汚れの防止効果が顕著に現れる。

【０１１６】本発明の水洗、安定液またはリンス液の補
充量は前記したように感材１ｍ²当たり１０００〜７０
００mlが好ましい。水洗槽における水酸化物の沈殿生成
は、水洗水量を多くすれば、鉄錯塩の濃度が低下すの
で、起こりにくくなるが，同時に水洗水の使用量の増大
が廃水処理負荷の増大、用水コストの増加、設備の大型
化などの不利を招くので解決策とはならない。本発明の
方法によれば、水洗水量を７０００ｍｌ／ｍ²としても
沈殿生成が抑制されるので、用水コストなど上記の制約
が起こらない限り水洗水量を増量することも可能であ
る。一方、水洗水量を減量すれば、水洗水中の錯形成剤
の濃度が高く沈殿生成が起こりにくいが、水洗不十分と
なって発色現像主薬や分光増感剤のようなより著しい着
色汚れ成分が残留してしまうので、やはり不利となる。
このような水洗不足が生じるよりも水洗水量の多い領域
において水洗槽内沈殿生成や感光材料の着色汚れが生じ
やすいが、この欠陥は本発明の方法によってその発生を
抑制できるので、用水コストなどの制約が起こる大量水
洗から水洗不足が顕在化する節水型水洗領域まで広い範
囲の水洗水量を選択することができる。しかしながら、
本発明において好ましい水洗水の補充量は、1000から70
00ml/m²、より好ましくは、2000〜6000ml/m²であって、
この範囲であれば、沈殿生成や付随する着色汚れの発生
もなく、しかも節水処理であってかつ廃水処理の負荷も
少ないカラー反転感光材料の処理も可能となる。上記水
洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱
銀工程等他の工程において再利用することもできる。

【０1１７】水洗水の使用量を低減するために、イオン
交換、逆浸透あるいは限外濾過を用いてもよく、とくに
限外濾過を用いるのが好ましい。本発明における各種処
理液は１０℃〜５０℃において使用される。通常は３３
℃〜３８℃の温度が標準的であるが、より高温にして処
理を促進し処理時間を短縮したり、逆により低温にして
画質の向上や処理液の安定性の改良を達成することがで
きる。

【０１１８】水洗及び／又は安定化工程に続いて乾燥が
行われる。画像膜への水分の持込み量を減じる観点から
水洗浴から出た後すぐにスクイズローラや布などで水を
吸収することで乾燥を早めることも可能である。乾燥機
側からの改善手段としては、当然のことではあるが、温
度を高くすることや吹きつけノズルの形状を変更し乾燥
風を強くすることなどで乾燥を早めることが可能であ
る。更に、特開平３−１５７６５０号公報に記載されて
いるように、乾燥風の感光材料への送風角度の調整や、
排出風の除去方法によっても乾燥を速めることが出来
る。

【０１１９】次に本発明に用いられるカラー感光材料に
ついて説明する。本発明における現像銀量とは、発色現
像および黒白現像のそれぞれで生じる現像銀量の総量で
あり、現像銀量の総量が３．０〜７．０ｇ/ｍ²となるの
は、実質的には反転カラーフィルムなどの反転カラー感
光材料である。現在市販されているカラーネガ感光材料
や反射型カラー感光材料(例えばカラーペーパー感光材
料、カラー反転ペーパー感光材料)は、露光部分のみが
現像され、したがって現像銀量は殆ど２ｇ/ｍ²以下であ
るのに対して反転カラー感光材料は、露光部分が第一現
像で現像され、残存するハロゲン化銀がカラー現像で現
像されるので、感光材料上の塗布されたハロゲン化銀の
９０％以上いう、実質的にはほぼ１００％が現像される
ので、現像銀量が多く、したがってカラーネガフィルム
やカラーペーパーよりも漂白負荷が格段に大きく、それ
だけ漂白不完全となり易い。本発明においてはカラーリ
バーサルフィルムの処理においてとくに顕著にその効果
が発揮される。

【０１２０】このカラーリバーサルフィルムは、通常支
持体に近いほうから赤感性ユニット、緑感性ユニット、
青感性ユニットの順に感光性ユニットが配置されてお
り、赤感性ユニットと緑感性ユニットの間、及び／また
は緑感性ユニットと青完成ユニットの間に一層以上の非
発色性の中間層を有しているハロゲン化銀カラー写真感
光材料である。

【０１２１】感光性ユニットが三層構成の感光材料は、
支持体に近い側から低感度乳剤層、中感度乳剤層、高感
度乳剤層の順で塗布されていることが好ましく、これら
感光性乳剤層の間には、非感光性の中間層（非感光性ハ
ロゲン化銀乳剤を含んでいてもよい）が塗布されていて
もよい。感光性ユニットは青感性、緑感性、赤感性全て
が三層構成であることが好ましいが、青感性層は二層以
下の構成であって緑感性、赤感性層が三層構成であって
もよい。青感性層にはイエローカプラー、緑感性層には
マゼンタカプラー、赤感性層にはシアンカプラーを含む
が、色再現性の調整の目的でこの他の組み合わせのカプ
ラーを混合してもよい。

【０１２２】三層構成ユニットの内、ハロゲン化銀乳剤
の塗布量はユニット全体のハロゲン化銀乳剤塗布重量の
うち高感度層には10〜60％、中間度層には10〜50％、低
感度層には30〜70％が配分されていることが好ましく、
また、それぞれの感光性層中での銀／カプラー比は低感
度層が最大となるような構成であることが好ましい。

【０１２３】感光性の異なるユニットの間には非発色性
の中間層を設けてあることが好ましい。非発色性の中間
層には感光性、非感光性、または予めかぶらされたハロ
ゲン化銀乳剤が含有されていてもよい。中間層は、一層
で構成されている場合や二層以上五層以下の複合構成で
ある場合もあるが、後者の場合支持体から遠い側に位置
する層にはコロイド銀粒子、または予め表面または粒子
内部がかぶらされたハロゲン化銀乳剤が含有されている
ことが好ましい。また、中間層にハロゲン化銀乳剤を含
有させる場合には、該中間層または隣接する層中に混色
防止剤を添加するのが好ましい。

【０１２４】本発明にかかわるカラーリバーサルフィル
ムのより好ましい実施形態には以下のようなものが挙げ
られる。支持体に近い側から赤感性ユニット、緑感性ユ
ニット、青感性ユニットが塗布されており、少なくとも
赤感性ユニット、緑感性ユニットは三層の感光性乳剤層
からなっていてそれらは支持体側に近い側から低感度、
中感度、高感度の順で塗布されている。これか各感光性
層中の銀／カプラー比は25〜150が好ましい。またその
場合中感度層の銀／カプラー比は5〜30、高感度層の銀
／カプラー比は2〜20が好ましい。

【０１２５】さらに赤感性ユニットと緑感性ユニットの
間、緑感性ユニットと青感性ユニットの間には二層以上
五層以下の中間層を有しており、前者の緑感性層に隣接
する層、後者の青感性層に隣接する層にはコロイド銀粒
子または予めかぶらされたハロゲン化銀乳剤が含有され
ていてもよい。この中間層の膜厚（複合構成層の合計厚
み）は、0.5〜5μｍであり、より好ましくは1.0〜3.0μ
ｍである。この膜厚は添加物の比重により理論上簡単に
求められるし、また、実際の塗布物に関しては電子顕微
鏡にて断面を観察し容易に測定できる。また、赤感性ユ
ニットより支持体に近い側はハレーション防止層を、青
感性層ユニットより支持体側から遠い側には少なくとも
一層の保護層を有しており保護層のうち少なくとも一層
にはハロゲン化銀乳剤を含んでいることも好ましい。

【０１２６】本発明のハロゲン化銀乳剤、およびそれを
用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることの出来る
種々の技術や無機・有機素材については、欧州特許4369
38A2号の下記の個所および下記に引用の特許に記載され
ている。

【０１２７】 項目 該当箇所 １）層構成 第146頁34行目〜第147頁25行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第147頁26行目〜第148頁12行目 ３）イエローカプラー 第137頁35行目〜第146頁33行目、 第149頁21行目〜23行目 ４）マゼンタカプラー 第149頁24行目〜第28行目；欧州特許第421,453A1号 の第3頁5行目〜第25頁55行目 ５）シアンカプラー 第149頁29行目〜第33行目；欧州特許第432,804A2号 の第3頁28行目〜第40頁2行目 ６）ポリマーカプラー 第149頁34行目〜第38行目；欧州特許第435,334A1号 の第113頁39行目〜第123頁37行目 ７）カラードカプラー 第53頁42行目〜第137頁34行目、 第149頁39行目〜45行目 ８）他の機能性カプラー 第7頁１行目〜第53頁41行目、第149頁46行目〜第 150頁3行目；欧州特許第435,334A2号の第3頁1行目 〜第29頁50行目 ９）防腐・防黴剤 第150頁25行目〜28行目

【０１２８】 10）ホルマリン 第149頁15行目〜17行目 スカベンジャー 11）その他の添加剤 第153頁38行目〜47行目；欧州特許第421,453A1号の 第75頁21行目〜第84頁56行目、 第27頁40行目〜第37頁40行目 12）分散方法 第150頁4行目〜24行目 13）支持体 第150頁32行目〜34行目 14）膜厚・膜物性 第150頁35行目〜49行目 15）発色現像・黒白現像 第150頁50行目〜第151頁47行目；欧州特許第 442,323A2号のかぶらせ工程；第34頁11行目〜54行 目、第27頁40行目〜第37頁40行目 16）脱銀工程 第151頁48行目〜第152頁53行目 17）自動現像機 第152頁54行目〜第153頁2行目 18）水洗・安定工程 第153頁3行目〜第153頁37行目

【０１２９】（実施例−１）以下、本発明を実施例によ
って具体的に説明するがこれに限定されるものではな
い。 （１）感光材料の作製 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ²当りの添
加量を表わす。

【０１３０】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25ｇ ゼラチン 2.40ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 0.010ｇ 染料Ｄ−４ 1.0ｍｇ 染料Ｄ−８ 2.5ｍｇ 染料Ｅ-１の微結晶固体分散物 0.05ｇ

【０１３１】第２層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.2ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 6.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−７ 2.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−８ 4.0ｍｇ 染料Ｄ−７ 4.0ｍｇ

【０１３２】第３層：中間層 黄色コロイド銀 0.010ｇ ゼラチン 0.50ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ

【０１３３】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｂ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｃ 銀量 0.15ｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−１ 0.050ｇ カプラーＣ−２ 0.080ｇ カプラーＣ−３ 0.010ｇ カプラーＣ−６ 6.0ｍｇ カプラーＣ−９ 5.0ｍｇ カプラーＣ−１１ 0.030ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 2.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 0.010ｇ 添加物Ｐ−１ 0.020ｇ

【０１３４】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｃ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｄ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 0.60ｇ カプラーＣ−１ 0.040ｇ カプラーＣ−２ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.020ｇ カプラーＣ−６ 7.0ｍｇ カプラーＣ−１１ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 添加物Ｐ−１ 0.020ｇ

【０１３５】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 0.25ｇ 乳剤Ｆ 銀量 0.35ｇ ゼラチン 1.50ｇ カプラーＣ−１ 0.10ｇ カプラーＣ−３ 0.60ｇ カプラーＣ−６ 0.010ｇ カプラーＣ−１１ 0.20ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−９ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.050ｇ 添加物Ｐ−１ 0.10ｇ

【０１３６】第７層：中間層 ゼラチン 0.70ｇ 添加Ｐ−２ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.010ｇ 染料Ｄ−５ 0.020ｇ 染料Ｄ−９ 6.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.040ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｏ 3.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｐ 5.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.050ｇ

【０１３７】第８層：中間層 黄色コロイド銀 銀量 0.010ｇ ゼラチン 1.00ｇ 添加物Ｐ−２ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.050ｇ

【０１３８】第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｈ 銀量 0.35ｇ 乳剤Ｉ 銀量 0.30ｇ ゼラチン 1.50ｇ カプラーＣ−４ 0.020ｇ カプラーＣ−７ 0.070ｇ カプラーＣ−８ 0.070ｇ カプラーＣ−１２ 0.020ｇ カプラーＣ−１３ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 5.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.5ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 5.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.15ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４ 8.0ｍｇ 添加剤Ｐ−１ 5.0ｍｇ

【０１３９】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 0.30ｇ 乳剤Ｊ 銀量 0.30ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径
０．１１μｍ）銀量 5.0ｍｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−４ 0.30ｇ カプラーＣ−８ 0.020ｇ カプラーＣ−１２ 0.020ｇ カプラーＣ−１３ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.050ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 6.0ｍｇ

【０１４０】第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 0.55ｇ ゼラチン 0.70ｇ カプラーＣ−３ 5.0ｍｇ カプラーＣ−４ 0.35ｇ カプラーＣ−８ 0.010ｇ カプラーＣ−１２ 0.020ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.050ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.0ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.050ｇ

【０１４１】第１２層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.025ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.025ｇ 染料Ｄ−６ 5.0ｍｇ

【０１４２】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.050ｇ ゼラチン 0.70ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.010ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.030ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.020ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.030ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.030ｇ

【０１４３】第１４層：中間層 ゼラチン 0.30ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｑ 0.20ｇ

【０１４４】第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｍ 銀量 0.20ｇ ゼラチン 0.80ｇ カプラーＣ−５ 0.30ｇ カプラーＣ−６ 0.010ｇ カプラーＣ−１０ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ 8.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 1.0ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 5.0ｍｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ

【０１４５】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ 内部を被らせた臭化銀乳剤（立方体、球相当平均粒子径
０．１１μｍ）銀量 0.010ｇ ゼラチン 0.90ｇ カプラーＣ−５ 0.50ｇ カプラーＣ−６ 0.020ｇ カプラーＣ−１０ 0.060ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 2.0mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.080ｇ

【０１４６】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｏ 銀量 0.20ｇ 乳剤Ｐ 銀量 0.25ｇ ゼラチン 2.00ｇ カプラーＣ−３ 5.0ｍｇ カプラーＣ−５ 0.20ｇ カプラーＣ−６ 0.020ｇ カプラーＣ−１０ 1.00ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.020ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.10ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 5.0ｍｇ

【０１４７】第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.80ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.050ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｏ 5.0mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.030ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.20ｇ 染料Ｄ−１ 8.0ｍｇ 染料Ｄ−２ 0.010ｇ 染料Ｄ−３ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.10ｇ

【０１４８】第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.11ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1
モル％）銀量 0.10ｇ ゼラチン 0.70ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.010ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.010ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.010ｇ

【０１４９】 第２０層：第３保護層 ゼラチン 1.00ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μｍ） 0.10ｇ メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体 (平均粒径1.5 μ) 0.10ｇ シリコーンオイルＳＯ−１ 0.10ｇ 界面活性剤Ｗ−１ 3.0ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ 8.0ｍｇ 界面活性剤Ｗ−３ 0.040ｇ 界面活性剤Ｗ−７ 0.015ｇ

【０１５０】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】

【表２】

【０１５３】

【表３】

【０１５４】

【化２４】

【０１５５】

【化２５】

【０１５６】

【化２６】

【０１５７】

【化２７】

【０１５８】

【化２８】

【０１５９】

【化２９】

【０１６０】

【化３０】

【０１６１】

【化３１】

【０１６２】

【化３２】

【０１６３】

【化３３】

【０１６４】

【化３４】

【０１６５】

【化３５】

【０１６６】

【化３６】

【０１６７】

【化３７】

【０１６８】

【化３８】

【０１６９】

【化３９】

【０１７０】

【化４０】

【０１７１】有機固体分散染料の分散物の調製 染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。即ち、メタノール
を３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水及び
ＢＡＳＦ社製Pluronic F88（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド ブロック共重合体）２００ｇを加えて攪
拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次に、アイメッ
クス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均
粒径０．５mmのジルコニアビースを１７００ml充填し、
スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出量０．５１
／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を
加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０
℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径
は０．６０μm であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏
差×１００／平均粒径）は１８％であった。同様にし
て、染料Ｅ−２の固体分散物を得た。平均粒径は０．５
４μm であった。

【０１７２】（２）露光及び現像処理 処理液のランニング（予備調整）：上記で得られた感光
材料試料１０１にハロゲン化銀粒子の４０％が感光する
ように露光を与え、これを用いて下記に示す現像処理工
程で補充を行いながら、現像を行い、補充量が処理タン
クの1.5倍になってから、以下の試験を行った。４０％
という感光比率は、カラー反転感光材料の撮影における
ハロゲン化銀粒子の平均的な感光比率である。 センシトメトリー露光と現像処理：処理液の上記の調整
が終了した後、試料１０１をCIEのＤ５０光源と撮影用
感光材料用光楔（中性色、濃度購買０．４／cm，濃度範
囲４．８）を用いて露光した後、下記に示す現像処理工
程で処理を実施した。 濃度測定：上記の方法で処理された感光材料について国
際規格ISO５に準拠した測定光学系を持つ透過濃度計を
用いて濃度測定を行い、特性曲線を求めた。ステインレ
ベルとしては、青色光(Ｂ光)で測定した最低濃度（Dmin
(B)）を読み取った。

【０１７３】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 165リットル 2200ml/ｍ² 第一水洗 ２分 38℃ 50リットル 7500ml/ｍ² 反 転 ２分 38℃ 86リットル 1100ml/ｍ² 発色現像 ６分 38℃ 165リットル 2200ml/ｍ² 前漂白 ２分 38℃ 65リットル 1100ml/ｍ² 漂 白 ６分 38℃ 150リットル 220ml/ｍ² 定 着 ４分 38℃ 108リットル 1100ml/ｍ² 第二水洗 ４分 38℃ 55リットル 7500ml/ｍ² 最終リンス １分 25℃ 44リットル 1100ml/ｍ²

【０１７４】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 1.5 ｇ 1.5 ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 28 ｇ 30 ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 18 ｇ 20 ｇ 炭酸カリウム 20 ｇ 20 ｇ 重炭酸カリウム 15 ｇ 15 ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン 1.5 ｇ 2.0 ｇ 臭化カリウム 2.5 ｇ 1.4 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ ヨウ化カリウム 4.0 mg 1.5 mg ジエチレングリコール 15 ｇ 15 ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ 9.65 9.70 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１７５】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 タンク液 ・５ナトリウム塩 3.0 ｇ に同じ 塩化第一スズ・２水塩 2.0 ｇ ｐ−アミノフェノール 0.001 ｇ 水酸化ナトリウム 8 ｇ プロピオン酸 15ml 水を加えて 1000ml ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１７６】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸 ・５ナトリウム塩 2.0 ｇ 2.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0 ｇ 7.0 ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36 ｇ 36 ｇ 臭化カリウム 0.7 ｇ − ヨウ化カリウム 40 mg − 水酸化ナトリウム 3.0 ｇ 3.0 ｇ シトラジン酸 0.5 ｇ 0.5 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 11 ｇ 11 ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0 ｇ 1.0 ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ 11.90 12.10 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１７７】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0 ｇ 8.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 6.0 ｇ １−チオグリセロール 0.4 ｇ 0.5 ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 20ｇ 25ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１７８】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 漂白剤(表４に記載) 0.3モル 0.6モル 臭化カリウム 100 ｇ 200 ｇ 硝酸アンモニウム 80 g 80 g 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化アンモニウムで調整した。 尚、漂白剤としては錯形成化合物と鉄化合物を予め錯形
成させた鉄錯塩として供給した。

【０１７９】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80 ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0 ｇ 〃 錯形成剤 (表４に記載) 0.０５モル 0.０５モル ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.06ｇ タンク液に同じ ジプロピレングリコール 0.3 ｇ ポリオキシエチレン−トリデシルエーテル （平均重合度１０） 0.3 ｇ 水を加えて 1000ml ｐＨ 7.0

【０１８０】（３）評価 上記処理で得られた各試料について、下記に示す方法に
より、定着液の濁り、水洗槽中の沈殿生成、及び感光材
料のステインを求めて評価を行った。

【０１８１】ステイン：濃度測定から得られた特性曲線
から青色光(Ｂ光)で最小濃度（Dmin(B)）を求め、これ
を感光材料の汚れの相対置として、この値によって評価
を行った。この値が0.0８（ベース濃度を含む）以下で
れば沈殿物による汚染汚れ（ステイン）は、ないものと
し,0.08から０.15の範囲であれば、ステインは生じてい
るが、許容範囲と評価し,0.15を超える場合には、許容
範囲を超えたと評価した。 定着液の濁り：上記のランニングを行った後の定着槽内
の定着液を視覚によって評価し、濁りが認められないも
のを○、わずかに濁りが認められるが、許容できる場合
を△、濁りの程度が許容範囲を超える場合を×と評価し
た。 水洗水の濁り：上記のランニングを行った後の水洗槽内
の水洗水を視覚によって評価し、濁りが認められないも
のを○、わずかに濁りが認められるが、許容できる場合
を△、沈殿の生成と濁りの程度が許容範囲を超える場合
を×と評価した。

【０１８２】上記の各評価方法で得られた試験結果を表
４に示す。

【０１８３】

【表４】

【０１８４】上記表４より、一般式(I)又は一般式
（Ｖ）の化合物の鉄(III)錯塩を漂白液に使用し、ジア
ミノポリカルボン酸又はポリアミノポリカルボン酸を定
着液に含有させた本発明例である試験１０〜１３、１５
〜１７及び１９〜２３は、いすれもステイン、定着液の
濁り、水洗槽の沈殿のすべてに問題がなく良好な結果で
あった。一方、漂白液に本発明以外の鉄(III)錯塩を用
いた比較例２〜４及び６〜８は定着液に錯形成剤を含ま
ない比較例１,５,９,１４及び１８に比較するとステイ
ン、定着液の濁り、水洗槽の沈殿のすべてにおいてすぐ
れてはいるが、なお不十分であって本発明例に劣る。ま
た、定着液に添加される錯形成剤の中では、一般式
（Ｉ）又は一般式（Ｖ）の化合物が用いられるととくに
ステインの発生が少なく、好ましいことが示された。

【０１８５】(実施例―２)定着工程に続く水洗工程の水
洗水量を表5のように変更した以外は、実施例１の試験
１０と同じ感光材料、処理工程、処理及び評価方法によ
って水洗水量の影響の試験を行った。さらに、処理済み
の試料を６０℃相対湿度７０％の空気恒温槽に３週間置
いてから再び青色光(Ｂ光)で最小濃度（Dmin(B)）を測
定してステインの経時増加を求めた。これらの試験結果
も表５に示した。

【０１８６】

【表５】

【０１８７】表5に示した結果はいずれも本発明の範囲
内の条件で行った試験結果であるが、水洗水量が１００
０ｍｌ／ｍ²以下では、ステインが許容範囲ながらやや
増加傾向であり、特に強制経時させると顕著となること
が示される。これは、前記したように感光材料中に残留
する感光色素や現像液成分の影響と考えられる。また、
水洗水量が７０００ｍｌ／ｍ²を超えると、強制経時さ
せたときのステインがわずかながら増加傾向である。ア
ンモニウムイオンのような安定性に寄与する成分の流失
効果かと推定される。本発明の処理方法においては水洗
水量が１０００〜７０００ｍｌ／ｍ²が好ましいことが
示された。

【０１８８】(実施例―３)感光材料試料１０１を用いて
以下の３通りの試験を行った。実施例１の試験１０、
試験１０の処理における前漂白液にエチレンジアミン
四酢酸２ナトリウム塩２水塩の代わりに例示化合物Ｉ−
２を、及び試験１０の処理における前漂白液にエチレ
ンジアミン四酢酸２ナトリウム塩２水塩の代わりに例示
化合物Ｖ−１を、それぞれ０．０５モル添加した前漂白
液を用いた以外は、試験１０と同じ処理を行った。これ
ら〜を試験１０Ａ,１０Ｂ及び１０Ｃとする。試験
１０Ａ,１０Ｂ及び１０Ｃのいずれも定着液のにごり、
水洗水中の沈殿はなく、ステインは０．０６という良好
な値を示した。現像機のランニングをさらに１．５ラウ
ンド継続してから再び処理試験を行ったところ、試験１
０Ａでは、水洗槽中にわずかな沈殿が認められたが、１
０Ｂ及び１０Ｃでは観察されなかった。また、強制経時
させた試験１０Ａの試料の最小濃度（Dmin(B)）には、
０．０２の増加が認められたが、試験１０Ｂ及び１０Ｃ
ではステインの強制経時増加は認められなかった。すな
わち、前漂白液に本発明にかかわる錯形成材を添加する
ことによって過酷な試験条件においても発明の効果が具
現されることが示された。

【０１８９】

【発明の効果】発色現像液と漂白液で処理するカラー写
真感光材料の処理方法において、一般式(I)又は一般式
（Ｖ）で表わされる化合物の鉄(III)錯塩を０．２から
０．４ｍｏｌ／Ｌ含む漂白液による処理と、続いてジア
ミノポリカルボン酸又はポリアミノポリカルボン酸を含
む定着液による処理を行い、さらに水洗に続ける本発明
の処理方法によって水洗水中に水酸化物の沈殿が生じる
ことなく、したがって感光材料にステイン（汚れ）も生
じない、良好な品質の処理が可能となる。また、水洗水
量を１０００〜７０００ｍｌ／ｍ²のときに特にステイ
ンが生じにくく発明の効果が発揮される。同様に前漂白
液に、一般式(I)又は一般式（Ｖ）で表わされる化合物
を含んでいると発明の効果が顕著となる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 漂白液による処理、定着液による処理及
   び水洗処理を、各処理の間に他の液による処理を設ける
   ことなく、上記の順序で続けて行うハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法において、該漂白液が鉄イオン
   濃度が０．２〜０.４mol/Ｌであって、下記一般式(I)又
   は一般式(V)で表わされる化合物の鉄(III)錯塩を少なく
   とも１種含有する漂白液であり、該定着液がモノアミノ
   ポリカルボン酸又はジアミノポリカルボン酸から選ばれ
   る錯形成剤を０．０５〜０．２mol/L含有する定着液で
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料
   の処理方法。 一般式(I) 【化１】 （式中、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇及びR₈は、それぞ
   れ水素原子、アルキル基、芳香族基又はヒドロキシ基を
   表す。Wは、主鎖の炭素数が５以下である２価の連結基
   を表す。X₁及びX₂はそれぞれ水素原子、アルキル基、ヒ
   ドロキシアルキル基又はアルコキシアルキル基を表す。
   M¹、M²、M³及びM⁴は、水素原子、アルカリ金属原子、ア
   ルカリ土類金属原子又はオニウム基を表す。ｔ及びuは
   １又は０である。） 一般式(V) 【化２】 （式中、R₁₁、R₁₂及びR₁₃は、それぞれアルキレン基を
   表す。ただしR₁₁、R₁₂及びR₁₃が#、同時にメチレン基を
   表すことはない。X₁₁、X₁₂及びX₁₃は、それぞれCOOM⁵を
   表す。M⁵は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土
   類金属原子又はオニウム基を表す。）
2. 【請求項２】 該水洗処理の補充量が,1000〜7000ml/m²
   であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀
   カラー反転感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 該漂白液による処理の直前の処理工程に
   用いる処理液が、上記一般式(I)又は一般式(V)で表わさ
   れる化合物の少なくとも１種を含有していることを特徴
   とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラー反転
   感光材料の処理方法。