JP2001319324A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐久性、高密度記録媒体での電磁変換特性を
高めた磁気記録媒体を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも非磁性粉末を含む
下地層とその上に強磁性粉末を結合剤中に分散した磁性
層を少なくとも一層設けた磁気記録媒体において、少な
くとも下地層に下式から選ばれる少なくとも１種の化合
物を含む磁気記録媒体。 【化１】 ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は炭素数２〜７のアルキル
基

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁性層として強磁
性微粉末を含有する高密度記録用の磁気記録媒体に関
し、特に保存性が良好で耐久性が大きな磁気記録媒体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】オーディオ用、ビデオ用、コンピュータ
用等の磁気記録媒体として、非磁性支持体上に強磁性粉
体を結合剤中に分散させた磁性層を設けた磁気記録媒体
が用いられている。近年、家庭用ビデオテープレコーダ
の分野においても、従来のアナログ記録から記録の劣化
が少ないデジタル記録の実用化が進展しているが、一般
的にデジタル記録ではアナログ記録に比べ多くの信号の
記録が必要となる上、使用される記録再生装置および記
録媒体には高画質・高音質であると同時に小型化・省ス
ペース化が求められるためにより一層の高密度記録化が
要求される。高密度記録を達成するためには記録信号の
短波長化や記録軌跡の狭トラック化が必要とされ、この
ために強磁性粉体の微粒子化、高充填化、媒体表面の超
平滑化などと同時に記録媒体への書き込み速度や読込速
度の短縮化が必要でシリンダー回転数や磁気テープの搬
送速度の向上等が行われている。

【０００３】磁気記録媒体の使用機器において媒体と磁
気ヘッドが摺動接触するために磁気ヘッド汚れが生じる
という問題があった。とくに、高密度記録用の機器で
は、磁気ヘッド回転数が上昇しており、デジタルビデオ
テープレコーダでは、磁気ヘッドの回転数が９６００回
転／分と、アナログビデオテープレコーダの家庭用の１
８００回転／分、業務用の５０００回転／分に比べて格
段に高速回転数である。磁気記録媒体と磁気ヘッドとの
摺動する速度が大きくなり、高速摺動に耐える耐久性、
耐傷性が大きな磁気記録媒体が求められている。

【０００４】また、テープ型磁気記録媒体に限らず、デ
ィスク型の磁気記録媒体にあっても従来のフロッピーデ
ィスクに比べて高速で回転するＺｉｐ（アイオメガ社）
に代表される高密度磁気記録媒体が用いられており、こ
れらにおいても耐久性、耐傷性が大きな磁気記録媒体が
求められている。そこで、このような問題点を解決する
ために、強磁性金属粉末を結合剤中に高度に分散させ
て、高密度記録においても耐久性を高めて、安定した記
録、および再生を行うことが可能な磁気記録媒体を提供
するために、磁性層に各種の潤滑剤を含有した磁気記録
媒体を用いることが提案されており、エステルを潤滑剤
とする場合に各種のトリ、またはテトラエステルを潤滑
剤とすることが提案されている。

【０００５】例えば、特公昭６３−２１２５５号公報に
は、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
またはペンタエリスリトールから得られるトリ、または
テトラエステル潤滑剤を用いることが記載されている
が、保存性が不十分であり、磁性層の耐傷性が不十分で
ある。特に、デジタル記録テープ等の高密度記録媒体に
おいては不充分である。また、特開昭５９−６５９３１
号公報には、トリメチロールプロパンのトリエステルと
他のジエステル、テトラエステルとモノエステルとを併
用した潤滑剤を用いた磁気記録媒体が記載されている
が、磁性層の保存性が不十分であるとともに磁性層の耐
傷性が不十分であり、さらに耐久性および高密度記録で
の電磁変換特性は不充分であった。

【０００６】また、特開昭６１−１３９９２１号公報に
は、多価アルコールの脂肪酸エステルとフェノキシジエ
チレングリコールのリン酸エステルを潤滑剤とした磁気
記録媒体が記載されているが、磁性層の保存性が不充分
および磁性層の耐傷性が不十分であり、さらに耐久性お
よび高密度記録での電磁変換特性は不充分であった。ま
た、特公平７−１５７４８号公報には、トリメチロール
プロパンのエステルまたはペンタエリスリトールのエス
テル、及びモノエステルを潤滑剤とした磁気記録媒体が
記載されているが、磁性層の保存性が不十分であるとと
もに磁性層の耐傷性が不十分であり、さらに耐久性およ
び高密度記録での電磁変換特性は不充分であった。ま
た、特許第２５５２９５８号公報には、下地層と薄層の
上層磁性層を形成することによって、特に短波長記録に
おける電磁変換特性を向上させた磁気記録媒体が提案さ
れているが、開示されている処方では耐久性の面で不充
分であり、磁性層の保存性が不十分であるとともに磁性
層の耐傷性が不十分であり、さらに高密度記録での電磁
変換特性は不充分であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた耐久
性を有する磁気記録媒体を提供することを課題とするも
のであり、高密度記録において優れた電磁変換特性を有
する磁気記録媒体を提供することを課題し、さらにカレ
ンダー成形性に優れ平滑性に優れた磁気記録媒体を提供
することを課題とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、支持体
上に少なくとも非磁性粉末を含む下地層とその上に強磁
性粉末を結合剤中に分散した磁性層を少なくとも一層設
けた磁気記録媒体において、少なくとも下地層に下記の
一般式（１）で表される少なくとも１種の化合物を含む
磁気記録媒体によって解決することができる。

【０００９】

【化２】

【００１０】ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は炭素数２〜
７のアルキル基である。また、磁性層の厚みが０．０５
μｍ〜１μｍである前記の磁気記録媒体である。ディス
ク型磁気記録媒体である前記の磁気記録媒体である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本願の発明は、高密度磁気記録媒
体において高度の耐久性、耐傷性と電磁変換特性の両方
を特定の化学構造の潤滑剤を用いることによって両立さ
せたものである。特に、本発明のテトラエステル化合物
を少なくとも下地層に添加した場合、その上に磁性層を
塗布乾燥し、さらにカレンダー処理すると極めて平滑な
磁性層が形成されることを見出したものであり、耐久性
に極めて優れており、特に高温での高速耐久性が優れた
磁気記録媒体が得られることを見出したものである。本
発明において使用する潤滑剤としては、以下のテトラエ
ステル化合物が好ましい。

【００１２】

【化３】

【００１３】ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は炭素数２〜
７のアルキル基であり、好ましくは３〜５である。炭素
数が小さすぎると揮発しやすく、摩擦時に高温になると
磁性層表面量が減り耐久性が低下するとともに、親水性
が高くなり高湿環境での耐久性が低下する。また、大き
すぎると粘度が高くなり、流体潤滑性能が低下し耐久性
が低下する。また、飽和炭化水素基が保存安定性上好ま
しい。分岐、直鎖炭化水素基のいずれでも良いが、直鎖
の方が粘度が低く耐久性上好ましい。また、Ｒ¹、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴は同じであることが好ましいが異なっていても
良い。これらの化合物は、一般的な脂肪酸エステルの合
成方法、ペンタエリスリトールに脂肪酸あるいは脂肪酸
クロライドを反応させて合成することができる。

【００１４】本発明のテトラエステル化合物は、下地層
には合まれていることが必要であり、その添加量は非磁
性粉体１００重量部に対して０．１〜５０部、さらに好
ましくは１〜２５部である。一般式（１）で表されるテ
トラエステル化合物としては、具体的には以下の化合物
を挙げることができる。

【００１５】

【化４】

【００１６】また、本発明の磁気記録媒体において、一
般式（１）で表されるテトラエステルからなる潤滑剤以
外にも、潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果
などを持つ添加剤が使用される。例えば、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、グラファイト、窒化ホウ
素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基をもつシリ
コーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコー
ン、フッ素含有アルコ−ル、フッ素含有エステル、ポリ
オレフィン、ポリグリコ−ル、アルキル燐酸エステルお
よびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよび
そのアルカリ金属塩、ポリフェニルエーテル、フェニル
ホスホン酸、アミノキノン類、各種シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、フッ素含有アルキル硫酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の
一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐して
いても良い）、および、これらの金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２２の一価、二
価、三価、四価、五価、六価アルコ−ル（不飽和結合を
含んでも、また分岐していても良い）、炭素数１２〜２
２のアルコキシアルコ−ル、炭素数１０〜２４の一塩基
性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していても
良い）と炭素数２〜１２の一価、二価、三価、四価、五
価、六価アルコ−ルのいずれか一つ（不飽和結合を含ん
でも、また分岐していても良い）とからなるモノ脂肪酸
エステルまたはジ脂肪酸エステルまたは、アルキレンオ
キシド重合物のモノアルキルエーテルの脂肪酸エステ
ル、炭素数８〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の
脂肪族アミン、などが使用できる。モノエステル化合物
としては、飽和脂肪酸モノエステル、不飽和脂肪酸モノ
エステル、アルキレンオキサイド付加アルコールと脂肪
酸とのエステルなどが好ましい。

【００１７】また、ｎ−ブチルステアレート、ｓｅｃ−
ブチルステアレ−ト、ｎ−ブチルパルミテート、ｎ−ブ
チルミリステート、イソアミルステアレート、イソアミ
ルパルミテート、イソアミルミリステート、２−エチル
ヘキシルステアレート、２−エチルヘキシルパルミテー
ト、２−エチルヘキシルミリステート、オレイルオレエ
ート、オレイルステアレート、ステアリルステアレ−
ト、ブトキシエチルステアレート、ブトキシジエチレン
グリコールステアレートなどが好ましい。また、脂肪酸
としては、パルミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、
リノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン
酸などが好ましい。

【００１８】磁性層、下地層に好適な結合剤としては、
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混
合物が使用される。熱可塑性樹脂としては、ガラス転移
温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１０００〜
２０００００、好ましくは１００００〜１０００００、
重合度が約５０〜１０００程度のものである。

【００１９】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニルアセ
タ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む重合
体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂
がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては
フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリオ−
ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例
とその製造方法については特開昭６２−２５６２１９号
公報に詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または
組合せて使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸
ビニルビニルアルコ−ル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニ
ル無水マレイン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種
とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソ
シアネ−トを組み合わせたものが挙げられる。

【００２０】本願の発明のテトラエステル化合物は、塩
化ビニル系結合剤、ポリウレタン系結合剤との親和性が
高いためこれらの化合物を結合剤とすることが好まし
い。特に下地層の結合剤は特に塩化ビニル系結合剤とポ
リウレタン系結合剤が好ましい。

【００２１】塩化ビニル系結合剤にはアルキルアクリレ
ート、アルキルメタクリレートなどのアクリル、メタク
リル系のモノマー、アリルアルキルエーテルなどのアリ
ルエーテル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのような
脂肪酸ビニルエステル、スチレン、エチレン、ブタジエ
ンなどのビニルモノマー、さらにヒドロキシル基、エポ
キシ基などの官能基、後述する極性基をもつモノマーが
共重合されていても良い。ポリウレタンとしては、ポリ
エステルウレタン、ポリエーテルウレタン、ポリカーボ
ネートウレタン、ポリエーテルエステルウレタン、アク
リル系ポリウレタン等を用いることができる。

【００２２】ポリウレタンのガラス転移温度Ｔｇは−５
０℃〜＋２００℃のものが用いられる。好ましくは２０
℃〜１００℃である。ガラス転移温度が低すぎると耐久
性が低下する。高すぎるとカレンダー成形性が低下し平
滑性、電磁変換特性が低下する。

【００２３】結合剤には極性基として−ＣＯＯＭ、−Ｓ
Ｏ₃Ｍ、−ＳＯ₄Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ） ₂、−ＯＰＯ（Ｏ
Ｍ）₂、アミノ基、４級アンモニウム塩基などが１×１
０^-5ｅｑ／ｇ〜２×１０^-4ｅｑ／ｇ導入されていること
が好ましい。これらの極性基の量が１×１０^-5ｅｑ／ｇ
よりも少ないと分散性が低下し、また２×１０^-4ｅｑ／
ｇよりも多い場合にも分散性が低下する。また、イソシ
アネート硬化剤との硬化性官能基としてＯＨ基が導入さ
れていることが好ましく、エポキシ基、ＳＨ基、ＣＮ
基、−ＮＯ₂基 などが導入されていても良い。

【００２４】磁性層の結合剤量は硬化剤を含めて強磁性
微粉末１００重量部に対し１０〜２５重量部とすること
が好ましい。磁性層のバインダ−量は硬化剤を含めて強
磁性微粉末１００重量部に対し１０〜２５重量部、下地
層のバインダー量は非磁性微粉末１００重量部に対しし
１５〜４０重量部とし、下地層の方にバインダー量を多
くすることが好ましい。

【００２５】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
ては、α−Ｆｅを主成分とする強磁性合金粉末が好まし
い。これらの強磁性粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓ
ｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍ
ｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原
子を含んでも良い。

【００２６】特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌ
ａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくとも１つをα−Ｆｅ
以外に含むことが好ましく、Ｃｏ、Ｙ、Ａｌの少なくと
も一つを含むことがさらに好ましい。Ｃｏの含有量は、
原子比でα−Ｆｅの１００に対して、４０以下の量とす
ることが好ましく、さらに好ましくは１５以上３５以
下、より好ましくは２０以上３５以下である。Ｙの含有
量は原子比でα−Ｆｅの１００に対して１．５以上、１
２以下が好ましく、さらに好ましくは３以上、１０以
下、より好ましくは４以上、９以下である。Ａｌは原子
比でα−Ｆｅの１００に対して５以上、３０以下が好ま
しく、さらに好ましくは５以上１５以下、より好ましく
は７以上、１２以下である。これらの強磁性粉末にはあ
とで述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤な
どで分散前にあらかじめ処理を行っても良い。具体的に
は、特公昭４４−１４０９０号公報、特公昭４５−１８
３７２号公報、特公昭４７−２２０６２号公報、特公昭
４７−２２５１３号公報、特公昭４６−２８４６６号公
報、特公昭４６−３８７５５号公報、特公昭４７−４２
８６号公報、特公昭４７−１２４２２号公報、特公昭４
７−１７２８４号公報、特公昭４７−１８５０９号公
報、特公昭４７−１８５７３号公報、特公昭３９−１０
３０７号公報、特公昭４６−３９６３９号公報、米国特
許第３０２６２１５号、同３０３１３４１号、同３１０
０１９４号、同３２４２００５号、同３３８９０１４号
などに記載されている。

【００２７】強磁性合金微粉末には少量の水酸化物、ま
たは酸化物が含まれても良い。強磁性合金微粉末は、公
知の製造方法により得られたものを用いることができ、
下記の方法を挙げることができる。複合有機酸塩（主と
してシュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方
法、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅある
いはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、金属カルボニル化
合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホ
ウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなど
の還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧力の不活
性気体の雰囲気中で蒸発させて微粉末を得る方法などで
ある。このようにして得られた強磁性合金粉末は公知の
徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させ
る方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスによって
表面に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤
を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に
酸化皮膜を形成する方法のいずれを施したものでも用い
ることができる。

【００２８】本発明の磁性層の強磁性粉末をＢＥＴ法に
よる比表面積で表せば４５〜８０ｍ ²／ｇであり、好ま
しくは５０〜７０ｍ²／ｇである。４０ｍ²／ｇ 以下で
はノイズが高くなり、８０ｍ²／ｇ 以上では表面性が得
にくく好ましくない。本発明の磁性層の強磁性粉末の結
晶子サイズは８〜３５ｎｍであり、好ましくは１０〜２
５ｎｍ、更に好ましくは１４〜２０ｎｍである。強磁性
粉末の長軸径は０．０２μｍ以上０．２５μｍ以下であ
り、好ましくは０．０５μｍ以上０．１５μｍ以下であ
り、さらに好ましくは０．０６μｍ以上０．１μｍ以下
である。強磁性粉末の針状比は３以上１５以下が好まし
く、さらには５以上１２以下が好ましい。磁性金属粉末
のσｓは１００〜１８０Ａｍ²／ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）で
あり、好ましくは１１０Ａｍ²／ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）、
更に好ましくは１２５〜１６０Ａｍ²／ｋｇ（ｅｍｕ／
ｇ）である。金属粉末の抗磁力は１１１ｋＡ／ｍ（１４
００Ｏｅ）以上、２７９ｋＡ／ｍ（３５００Ｏｅ）以下
が好ましく、更に好ましくは１４３ｋＡ／ｍ（１８００
Ｏｅ）以上、２３８ｋＡ／ｍ（３０００Ｏｅ）以下であ
る。強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２％とするこ
とが好ましい。結合剤の種類によって強磁性粉末の含水
率は最適化することが好ましい。

【００２９】強磁性粉末のｐＨは、用いる結合剤との組
合せにより調整することが好ましい。その範囲は４〜１
２であるが、好ましくは６〜１０である。強磁性粉末
は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処
理を施したものであっても良い。その量は強磁性粉末に
対し０．１〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸など
の潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ² 以下になり好まし
い。強磁性粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｓｒなどの無機イオンを含む場合がある。これらは、本
質的に無い方が好ましいが、２００ｐｐｍ以下であれば
特に特性に影響を与えることは少ない。また、本発明に
用いられる強磁性粉末は空孔が少ない方が好ましく、そ
の値は２０容量％以下、さらに好ましくは５容量％以下
である。

【００３０】また形状については先に示した粒子サイズ
についての特性を満足すれば針状、米粒状、紡錘状のい
ずれでも良い。強磁性粉末の自体の反転磁界分布（ＳＦ
Ｄ）は小さい方が好ましく、０．８以下が好ましい。強
磁性粉末のＨｃの分布を小さくする必要がある。なお、
ＳＦＤが０．８以下であると、電磁変換特性が良好で、
出力が高く、また、磁化反転がシャープでピークシフト
も少なくなり、高密度デジタル磁気記録に好適である。
Ｈｃの分布を小さくするためには、強磁性金属粉末にお
いてはゲ−タイトの粒度分布を良くする、焼結を防止す
るなどの方法がある。

【００３１】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
ては六方晶フェライト微粉末も使用できる。六方晶フェ
ライトとしてバリウムフェライト、ストロンチウムフェ
ライト、鉛フェライト、カルシウムフェライトの各置換
体、Ｃｏ置換体等がある。具体的にはマグネトプランバ
イト型のバリウムフェライトおよびストロンチウムフェ
ライト、スピネルで粒子表面を被覆したマグネトプラン
バイト型フェライト、更に一部スピネル相を含有したマ
グネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロ
ンチウムフェライト等が挙げられ、その他所定の原子以
外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、
Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂ
ａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ，Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、
Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んでも良い。一般にはＣｏ−
Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔ
ｉ−Ｚｎ、Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、ＳｂーＺｎ−Ｃｏ、Ｎｂ
−Ｚｎ等の元素を添加した物を使用することができる。

【００３２】一般的にはＣｏ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ
−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、
Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、Ｓｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、Ｎｂ−Ｚｎ等の
元素を添加した物を使用することができる。また、これ
らには、原料、製法によっては不可避的な不純物を含有
するものも同様に使用することができる。

【００３３】粒子サイズは六角板径で１０〜２００ｎ
ｍ、好ましくは２０〜１００ｎｍである。磁気抵抗ヘッ
ドで再生する場合は、低ノイズにする必要があり、板径
は４０ｎｍ以下が好ましいが、１０ｎｍ以下では熱揺ら
ぎのため安定な磁化が望めない。２００ｎｍ以上ではノ
イズが高く、いずれも高密度磁気記録には向かない。板
状比（板径／板厚）は１〜１５が望ましい。好ましくは
２〜７である。板状比が小さいと磁性層中の充填性は高
くなり好ましいが、十分な配向性が得られない。１５よ
り大きいと粒子間のスタッキングによりノイズが大きく
なる。この粒子サイズ範囲のＢＥＴ法による比表面積は
１０〜２００ｍ²／ｇ を示す。比表面積は概ね粒子板径
と板厚からの算術計算値と符合する。結晶子サイズは５
〜４５ｎｍ、好ましくは１０〜３５ｎｍである。粒子板
径・板厚の分布は通常狭いほど好ましい。数値化は困難
であるが透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真によって撮影
した粒子の５００粒子を無作為に測定することで比較で
きる。分布は正規分布ではない場合が多いが、計算して
平均サイズに対する標準偏差で表すとσ／平均サイズ＝
０．１〜２．０である。粒子サイズ分布をシャープにす
るには粒子生成反応系をできるだけ均一にすると共に、
生成した粒子に分布改良処理を施すことも行われてい
る。たとえば酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶解する
方法等も知られている。

【００３４】磁性体の抗磁力Ｈｃは３９．８〜３９８ｋ
Ａ／ｍ（５００Ｏｅ〜５０００Ｏｅ）程度まで作製でき
る。Ｈｃは高い方が高密度記録に有利であるが、記録ヘ
ッドの能力で制限される。通常６３〜３１８ｋＡ／ｍ
（８００Ｏｅから４０００Ｏｅ）程度であるが、好まし
くは１１９ｋＡ／ｍ（１５００Ｏｅ）以上、２７９ｋＡ
／ｍ（３５００Ｏｅ）以下である。ヘッドの飽和磁化が
１．４テスラを超える場合は、１５９ｋＡ／ｍ（２００
０Ｏｅ）以上にすることが好ましい。Ｈｃは粒子サイズ
（板径・板厚）、含有元素の種類と量、元素の置換サイ
ト、粒子生成反応条件等により制御できる。飽和磁化σ
ｓは４０Ａｍ²／ｋｇ 〜８０Ａｍ²／ｋｇである。σｓ
は高い方が好ましいが微粒子になるほど小さくなる傾向
がある。σｓの改良のためマグネトプランバイトフェラ
イトにスピネルフェライトを複合すること、含有元素の
種類と添加量の選択等が良く知られている。またＷ型六
方晶フェライトを用いることも可能である。磁性体を分
散する際に磁性体粒子表面を分散媒、ポリマーに合った
物質で処理することも行われている。表面処理材は無機
化合物、有機化合物が使用される。主な化合物としては
Ｓｉ、Ａｌ、Ｐ等の酸化物または水酸化物、各種シラン
カップリング剤、各種チタンカップリング剤が代表例で
ある。量は磁性体１００重量部に対して０．１〜１０重
量部である。

【００３５】また、磁性体のｐＨも分散に重要である。
通常４〜１２程度で分散媒、ポリマーにより最適値があ
るが、媒体の化学的安定性、保存性から６〜１０程度が
選択される。磁性体に含まれる水分も分散に影響する。
分散媒、ポリマーにより最適値があるが通常０．０１〜
２．０重量％が選ばれる。六方晶フェライトの製法とし
ては、（１）酸化バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属
酸化物とカ゛ラス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェ
ライト組成になるように混合した後溶融し、急冷して非
晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕して
バリウムフェライト結晶粉体を得るガラス結晶化法。
（２）バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで
中和し、副生成物を除去した後１００℃以上で液相加熱
した後洗浄・乾燥・粉砕してバリウムフェライト結晶粉
体を得る水熱反応法。（３）バリウムフェライト組成金
属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した後乾
燥し１１００℃以下で処理し、粉砕してバリウムフェラ
イト結晶粉体を得る共沈法。等があるがいずれの方法に
よって良い。

【００３６】次に本発明の磁気記録媒体の下地層につい
て説明する。本発明の下地層に用いられる無機粉末は、
非磁性粉末であり、例えば、金属酸化物、金属炭酸塩、
金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物、等
の無機質化合物から選択することができる。無機化合物
としては例えばα化率９０％以上のα−アルミナ、β−
アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、
酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲータイト、
コランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタ
ン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タ
ングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二硫化モリブデンなどが単独または組合せで使用され
る。特に好ましいのは、粒度分布の小ささ、機能付与の
手段が多いこと等から、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは二酸化チタ
ン、α酸化鉄である。これら非磁性粉末の粒子サイズは
０．００５〜２μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サ
イズの異なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁
性粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせるこ
ともできる。とりわけ好ましいのは非磁性粉末の粒子サ
イズは０．０１μｍ〜０．２μｍである。特に、非磁性
粉末が粒状金属酸化物である場合は、平均粒子径０．０
８μｍ以下が好ましく、針状金属酸化物である場合は、
長軸長が０．３μｍ以下が好ましい。タップ密度は０．
０５〜２ｇ／ｍｌ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌ
である。非磁性粉末の含水率は０．１〜５重量％、好ま
しくは０．２〜３重量％、更に好ましくは０．３〜１．
５重量％である。

【００３７】また、非磁性粉末のｐＨは２〜１１である
が、ｐＨは５．５〜１０の間が特に好ましい。非磁性粉
末の比表面積は１〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは５〜８
０ｍ²／ｇ、更に好ましくは１０〜７０ｍ²／ｇ であ
る。非磁性粉末の結晶子サイズは０．００４μｍ〜１μ
ｍが好ましく、０．０４μｍ〜０．１μｍが更に好まし
い。ＤＢＰ（ジブチルフタレート）を用いた吸油量は５
〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／
１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇで
ある。比重は１〜１２、好ましくは３〜６である。形状
は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも良い。

【００３８】強熱減量は２０重量％以下であることが好
ましく、本来ないことが最も好ましいと考えられる。本
発明に用いられる上記非磁性粉末のモース硬度は４以
上、１０以下のものが好ましい。これらの粉体表面のラ
フネスファクターは０．８〜１．５が好ましく、更に好
ましいラフネスファクターは０．９〜１．２である。非
磁性粉末のステアリン酸吸着量は１〜２０μｍｏｌ／ｍ
²、好ましくは２〜１５μｍｏｌ／ｍ²、さらに好ましく
は３〜８μｍｏｌ／ｍ²である。

【００３９】非磁性粉末の２５℃での水への湿潤熱は
０．２〜０．６Ｊ／ｍ²の範囲にあることが好ましい。
また、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用することがで
きる。ｐＨは３〜６の間にあることが好ましい。非磁性
粉末の水溶性ナトリウムは０〜１５０ｐｐｍ、水溶性カ
ルシウムは０〜５０ｐｐｍである。

【００４０】これらの非磁性粉末の表面にはＡｌ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、Ｚｎ
Ｏ、Ｙ₂Ｏ₃で表面処理することが好ましい。特に分散性
に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂
であるが、更に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｚｒ
Ｏ₂である。これらは組み合わせて使用しても良いし、
単独で用いることもできる。また、共沈させた表面処理
層を用いても良いし、先ずアルミナで処理した後にその
表層をシリカで処理する方法、またはその逆の方法を採
ることもできる。また、表面処理層は目的に応じて多孔
質層にしても良いが、均質で密である方が一般には好ま
しい。

【００４１】本発明の下地層に用いられる非磁性粉末の
具体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学
製ＨＩＴ−１００、ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製αヘマタ
イトＤＰＮ−２５０、ＤＰＮ−２５０ＢＸ、ＤＰＮ−２
４５、ＤＰＮ−２７０ＢＸ、ＤＢＮ−ＳＡ１、ＤＢＮ−
ＳＡ３、石原産業製酸化チタンＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ
−５５Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−
５５Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＳＮ−１００、αヘマタイト
Ｅ２７０、Ｅ２７１、Ｅ３００、Ｅ３０３、チタン工業
製酸化チタンＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ、ＳＴＴ−
３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、αヘマタイトα−４０、テイカ
製ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ、
ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１００Ｆ、Ｍ
Ｔ−５００ＨＤ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２５、ＢＦ−
１、ＢＦ−１０、ＢＦ−２０、ＳＴ−Ｍ、同和鉱業製Ｄ
ＥＦＩＣ−Ｙ、ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ
２ＢＭ、ＴｉＯ₂ Ｐ２５、宇部興産製１００Ａ、５００
Ａ、及びそれを焼成したものが挙げられる。

【００４２】特に好ましい非磁性粉末は二酸化チタンと
α−酸化鉄である。下地層にカーボンブラックを混合さ
せて公知の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、
光透過率を小さくすることができるとともに、所望のマ
イクロビッカース硬度を得る事ができる。また、下地層
にカーボンブラックを含ませることで潤滑剤貯蔵の効果
をもたらすことも可能である。カーボンブラックの種類
はゴム用ファーネスブラック、ゴム用サーマルブラッ
ク、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用いる
ことができる。下地層のカーボンブラックは所望する効
果によって、以下のような特性を最適化すべきであり、
併用することでより効果が得られることがある。

【００４３】下地層のカ−ボンブラックの比表面積は１
００〜５００ｍ²／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ²／
ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、好ま
しくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇである。カ−ボンブ
ラックの粒子径は５ｎｍ〜８０ｎｍ、好ましく１０〜５
０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｎｍである。カー
ボンブラックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０
％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌが好ましい。本発
明に用いられるカーボンブラックの具体的な例としては
キャボット社製 ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、
１３００、１０００、９００、８００、８８０、７０
０、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱化学社製 ＃３０
５０Ｂ、＃３１５０Ｂ、＃３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、
＃３９５０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ、＃９７０Ｂ、＃
８５０Ｂ、ＭＡ−６００、ＭＡ−２３０、＃４０００、
＃４０１０、コンロンビアカ−ボン社製 ＣＯＮＤＵＣ
ＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ ８８００、８０００、７０
００、５７５０、５２５０、３５００、２１００、２０
００、１８００、１５００、１２５５、１２５０、ケッ
チェン・ブラック・インターナショナル社製ケッチェン
ブラックＥＣなどがあげられる。カーボンブラックを分
散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用
しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用し
ても良い。また、カーボンブラックを塗料に添加する前
にあらかじめ結合剤で分散しても良い。これらのカーボ
ンブラックは上記無機質粉末に対して５０重量％を越え
ない範囲、下地層総重量の４０％を超えない範囲で使用
できる。これらのカ−ボンブラックは単独、または組合
せで使用することができる。本発明で使用できるカ−ボ
ンブラックは例えば「カ−ボンブラック便覧」（カ−ボ
ンブラック協会編）を参考にすることができる。

【００４４】また下地層には有機質粉末を添加すること
もできる。例えば、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベン
ゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシ
アニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹脂粉
末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、
ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂も使用
することができる。その製法は特開昭６２−１８５６４
号公報、特開昭６０−２５５８２７号公報に記されてい
るようなものが使用できる。

【００４５】下地層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、添
加剤、溶剤、分散方法その他は以下に記載する磁性層の
それが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種類、添加
剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に関する公
知技術が適用できる。

【００４６】以上の材料により調製した塗布液を非磁性
支持体上に塗布して下地層あるいは磁性層を形成する。
本発明に用いることのできる非磁性支持体としては二軸
延伸を行ったポリエチレンナフタレート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミド
イミド、芳香族ポリアミド、ポリベンズオキシダゾール
等が使用できる。好ましくはポリエチレンナフタレー
ト、芳香族ポリアミドである。これらの非磁性支持体は
あらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱
処理、等を行っても良い。また本発明に用いることので
きる非磁性支持体は中心線平均表面粗さがカットオフ値
０．２５ｍｍにおいて０．１〜２０ｎｍ、好ましくは１
〜１０ｎｍの範囲という優れた平滑性を有する表面を有
することが好ましい。また、これらの非磁性支持体は中
心線平均表面粗さが小さいだけでなく１μｍ以上の粗大
突起がないことが好ましい。本発明の磁気記録媒体にお
ける非磁性支持体の好ましい厚みとしては４μｍ〜１０
０μｍである。

【００４７】本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が
塗布されていない面にバックコート層（バッキング層）
が設けられていても良い。バックコート層は、非磁性支
持体の磁性塗料が塗布されていない面に、研磨材、帯電
防止剤などの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に分散した
バックコート層形成塗料を塗布して設けられた層であ
る。粒状成分として各種の無機顔料やカーボンブラック
を使用することができ、また結合剤としてはニトロセル
ロース、フェノキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレ
タン等の樹脂を単独またはこれらを混合して使用するこ
とができる。本発明の非磁性支持体の磁性塗料およびバ
ックコート層形成塗料の塗布面に接着剤層が設けられい
てもよい。

【００４８】本発明の磁気記録媒体の製造方法は、例え
ば、走行下にある非磁性支持体の表面に下地層塗布液、
および磁性塗布液を所定の膜厚となるように塗布する。
下地層塗布液および磁性層塗布液を逐次あるいは同時に
重層塗布しても良く、下地層塗布液と磁性層塗布液とを
逐次あるいは同時に重層塗布してもよい。上記下地層塗
布液もしくは磁性塗布液を塗布する塗布機としては、エ
アードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、
押出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含
浸コート、リバースロールコート、トランスファーロー
ルコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコー
ト、スプレイコート、スピンコート等が利用できる。

【００４９】これらについては例えば株式会社総合技術
センター発行の「最新コーティング技術」（昭和５８年
５月３１日）を参考にできる。本発明の磁気記録媒体に
適用する場合、塗布する装置、方法の例として以下のも
のを提案できる。 （１） 磁性層塗布液の塗布で一般的に適用されるグラ
ビア、ロール、ブレード、エクストルージョン等の塗布
装置により、まず下地層を塗布し、下地層が未乾燥の状
態のうちに特公平１−４６１８６号公報、特開昭６０−
２３８１７９号公報、特開平２−２６５６７２号公報等
に開示されているような支持体加圧型エクストルージョ
ン塗布装置により、上層を塗布する。 （２）特開昭６３−８８０８０号公報、特開平２−１７
９７１号公報、特開平２−２６５６７２号公報に開示さ
れているような塗布液通液スリットを２個有する一つの
塗布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。 （３）特開平２−１７４９６５号公報に開示されている
ようなバックアップロール付きのエクストルージョン塗
布装置により、上下層をほぼ同時に塗布する。磁性層塗
布液の塗布層は、磁性層塗布液の塗布層中に含まれる強
磁性粉末に磁場配向処理を施した後に乾燥される。

【００５０】このようにして乾燥された後、塗布層に表
面平滑化処理を施す。表面平滑化処理には、例えばスー
パーカレンダーロールなどが利用される。表面平滑化処
理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じ
た空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上す
るので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることが
できる。カレンダー処理ロールとしてはエポキシ樹脂、
ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹
脂等の耐熱性プラスチックロールを使用する。また金属
ロールで処理することもできる。

【００５１】その方法として、例えば上述したように特
定の強磁性粉末と結合剤を選んで形成した磁性層を上記
カレンダー処理を施すことにより行われる。カレンダー
処理条件としては、カレンダーロールの温度を６０〜１
００℃の範囲、好ましくは７０〜１００℃の範囲、特に
好ましくは８０〜１００℃の範囲であり、圧力は９８．
０〜４９０ｋＮ／ｍの範囲であり、好ましくは１９６〜
４４１ｋＮ／ｍの範囲であり、特に好ましくは特に好ま
しくは２９４〜３９２ｋＮ／ｍの範囲の条件で作動させ
ることによって行われることが好ましい。得られた磁気
記録媒体は、裁断機などを使用して所望の大きさに裁断
して使用することができる。

【００５２】本発明の磁気記録媒体は、磁性層の厚み
は、０．０５μｍ〜１μｍであることが好ましい。本発
明の磁気記録媒体は、磁性層厚みを０．０５μｍ〜１μ
ｍと、極めて薄くしたので高度な電磁変換特性を有する
磁気記録媒体が得られる。本発明の磁気記録媒体は、表
面の中心線平均粗さが、カットオフ値０．２５ｍｍにお
いて１．０ｎｍ〜３．５ｎｍ、好ましくは１．０〜３．
０ｎｍの範囲という極めて優れた平滑性を有する表面が
得られる。

【００５３】このように本発明の磁気記録媒体は、極め
て平滑な磁性層が形成されるとともに、耐久性に極めて
優れ、特に高温での高速耐久性が優れるという特徴も有
している。特に平滑性の向上については下地層との組み
合わせが重要で、従来の単層磁性層の磁気記録媒体では
予想できないものであった。また、耐久性向上効果は下
地層にのみこのテトラエステル化合物を添加しても磁気
記録媒体が作製された後徐々に磁性層表面に滲み出して
くるためか耐久性は良好である。以上のような構成によ
って、本発明の磁気記録媒体は従来に比べ極めて高度な
耐久性と電磁変換特性の両立を達成するものである。テ
ープ系で言えばＤＶＣ、ＤＶＣ−ＰＲＯのような極めて
記録密度の高いビデオシステム用のテープ、ディスク系
で言えば、Ｚｉｐのようなとりわけ回転数が７００ｒｐ
ｍ以上の高速回転の記録システムで抜群の耐久性を達成
できることがわかった。

【００５４】これらの磁気記録媒体はその高度な電磁変
換特性を達成するため極めて平滑な表面を有する。この
平滑な表面を記録ヘッドが高速で摺動すると従来の技術
では耐久性を確保することが極めて難しくなる。例えば
従来例として挙げた特許第２５５２９５８号の実施例に
用いられ、従来からよく知られているモノエステル潤滑
剤では充分な耐久性を確保することが困難であった。更
に、本発明の高度な電磁変換特性を有する磁気記録媒体
を得るには磁性層厚みを０．０５μｍから１μｍの範囲
に十分に薄くすることが重要である。支持体に直接薄層
磁性層を設けた場合、潤滑性に優れるテトラエステルを
添加しても耐久性は不十分である。また磁性層の平滑性
も不十分でノイズが大きく電磁変換特性は充分高い値が
得れられないが、本発明のテトラエステル化合物を少な
くとも下地層に添加した場合、その上に磁性層を塗布乾
燥しさらにカレンダーすると極めて平滑な磁性層が形成
されることがわかった。

【００５５】これは、本発明のテトラエステル化合物
は、結合剤と混ざりやすいという特徴を有している。こ
のために、分子が大きくなっても粘度の増加による液体
潤滑性の低下という問題が生じず、カレンダー処理時に
は平滑性が向上するという効果も得られる。さらに耐久
性は極めて優れ、特に高温での高速耐久性が優れること
がわかった。また、特に平滑性の向上については下地層
との組み合わせが重要で、従来の単層磁性層の磁気記録
媒体では予想できない効果である。耐久性向上効果は下
地層にのみこのテトラエステル化合物を添加しても磁気
記録媒体が作製された後、徐々に磁性層表面に滲み出し
てくるため耐久性は良好である。

【００５６】

【実施例】以下に実施例を示し本発明を説明する。ただ
し、実施例において、部は重量部を示す。 実施例１〜７、比較例３ （上層用磁性液の調製） 強磁性合金粉末Ａ １００部 組成：Ｆｅ：Ｃｏ：Ａｌ：Ｙ＝１００：２０：９：６（原子比） Ｈｃ １５９ｋＡ／ｍ（２０００Ｏｅ）、結晶子サイズ１５ｎｍ ＢＥＴ比表面積５９ｍ²／ｇ、長軸径０．０９μｍ 針状比７、σｓ１４０Ａｍ²／ｋｇ をオープンニーダーで１０分間粉砕し、次いで 塩化ビニル系共重合体ＭＲ１１０（日本ゼオン製） ７．５部 スルホン酸含有ポリウレタン樹脂（東洋紡製ＵＲ８２００）（固形分）５部 シクロヘキサノン ６０部 を添加して６０分間混練し、次いで αアルミナ ＨＩＴ５５（住友化学製） １０部 カーボンブラック ＃５０（旭カーボン製） ３部 メチルエチルケトン／トルエン＝１：１（重量比） ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに ポリイソシアネート（日本ポリウレタン製コロネート3041）（固形分）５部 表１の化合物 ４部 ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間撹拌混合した後、１μｍの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を調
製した。

【００５７】 （下地層用非磁性液の調製） 酸化チタン ８５部 平均粒径０．０３５μｍ、結晶型ルチル、ＴｉＯ₂ 含有量９０％以上 表面処理層；アルミナ、Ｓ_BET ３５〜４２ｍ²／ｇ、真比重４．１ ｐＨ６．５〜８．０ カーボンブラック １５部 （ケッチェンブラックＥＣ ケッチェンフ゛ラックインターナショナル製） をオープンニーダーで１０分間粉砕し、次いで 塩化ビニル系共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン製） １７部 スルホン酸含有ポリウレタン樹脂（東洋紡製ＵＲ８２００（固形分）１０部 およびシクロヘキサノン６０部を添加して６０分間混練し、次いで メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝６：４（重量比） ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに表１の潤滑剤と ポリイソシアネート（日本ポリウレタン製 コロネート3041）（固形分） ５部 ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間撹拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性塗料
を調製した。

【００５８】（磁気記録媒体の作製）得られた非磁性塗
料を１．５μｍに、さらにその直後に磁性塗料を乾燥後
の厚さが０．２μｍになるように、厚さ６２μｍのポリ
エチレンテレフタレート支持体の表面に同時重層塗布し
た。両層が未乾燥の状態で周波数５０Ｈｚ、２．５×１
０^-2テスラ、また周波数５０Ｈｚ、１．２×１０^-2テス
ラの２つの磁場強度の交流磁場発生装置の中を通過させ
ランダム配向処理を行ない、さらに乾燥後、７段のカレ
ンダーで速度１００ｍ／ｍｉｎ、線圧２．９４×１０⁵
Ｎ／ｍ（３００ｋｇ／ｃｍ）、温度９０℃の条件で行な
った。３．７型のディスク形状に打ち抜き、表面研磨処
理を施した後、ライナーが内側に設置された、Ｚｉｐ用
（アイオメガ社）カートリッジに装着してフロッピーデ
ィスクからなる磁気記録媒体を作製し、下記の評価方法
によって評価を行った。

【００５９】比較例１、２ 実施例１において下地層を塗布せず直接支持体の上に磁
性層を塗布した点を除き実施例１と同様にフロッピーデ
ィスクを作製した。

【００６０】（評価方法〕 １．電磁変換特性 ディスク評価装置（米国ＧＵＺＩＫ社製のＲＷＡ１００
１型）及びスピンスタンド（協同電子システム製ＬＳ−
９０）にて、ギャップ長０．３μｍのメタルインギャッ
プヘッドを用い、半径２４．６ｍｍの位置において線記
録密度６０ｋｆｃｉ時での再生出力（ＴＡＡ）とＤＣ消
磁後のノイズレベルを測定しＳ／Ｎ値を求めた。比較例
１のＳ／Ｎを０ｄＢとしたときの相対的なＳ／Ｎを評価
した。

【００６１】２．耐久性 フロッピーディスクドライブ（ＺＩＰ１００（アイオメ
ガ社製：回転数２９６８ｒｐｍ））を用いて半径３８ｍ
ｍ位置にヘッドを固定し記録密度３４ｋｆｃｉで記録し
た後その信号を再生し１００％とした。その後５５℃２
０％ＲＨ２５℃５０％ＲＨの２種の環境で１５００時間
走行させた。走行２４時間おきに出力をモニターし、初
期の７０％以下となったときを寿命としその時間を表し
た。

【００６２】３．カレンダ−成形性 カレンダー処理前後の磁性層表面粗さを測定した。デジ
タルオプティカルプロフィメーター（ＷＹＫＯ製）を用
い光干渉法によりカットオフ０．２５ｍｍの条件で中心
線平均粗さＲａを測定し、カレンダーによる粗さの低下
分を求めた。

【００６３】

【表１】 化合物の構造 Ｒ¹ Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 化合物１ 一般式（１） −Ｃ₂Ｈ₅ −Ｃ₂Ｈ₅ 化合物２ 一般式（１） −Ｃ₃Ｈ₇ −Ｃ₃Ｈ₇ 化合物３ 一般式（１） −Ｃ₄Ｈ₉ −Ｃ₄Ｈ₉ 化合物４ 一般式（１） −Ｃ₅Ｈ₁₁ −Ｃ₅Ｈ₁₁ 化合物５ 一般式（１） −Ｃ₆Ｈ₁₃ −Ｃ₆Ｈ₁₃ 化合物６ 一般式（１） −Ｃ₇Ｈ₁₅ −Ｃ₇Ｈ₁₅ 化合物７ 一般式（１） −（ｉ−Ｃ₇Ｈ₁₅） −（ｉ−Ｃ₇Ｈ₁₅） 化合物８ ｎ−ブチルステアレート

【００６４】

【表２】 化合物 電磁 耐久性(時間) カレンダ−成形性 上層 下地層 変換特性 25℃ 55℃ 塗布後 カレンタ゛ー後 磁性層 S/N(dB) 50%RH 50%RH Ra(nm) Ra(nm) △Ra(nm) 実施例1 化合物1 化合物1 1.5 1300 1100 11.5 2.7 8.8 実施例2 化合物2 化合物2 1.6 1500 1300 11.8 2.7 9.1 実施例3 化合物3 化合物3 1.6 1500 1500 11.7 2.6 9.1 実施例4 化合物4 化合物4 1.6 1500 1500 11.5 2.6 8.9 実施例5 化合物5 化合物5 1.6 1500 1500 11.8 2.8 9.0 実施例6 化合物7 化合物7 1.4 1400 1500 11.6 3.1 8.5 実施例7 添加せず 化合物3 1.5 1500 1500 11.9 2.8 9.1 比較例1 化合物8 − 0 123 31 12.3 4.2 8.1 比較例2 化合物3 − 0.1 185 50 12.1 3.9 8.2 比較例3 化合物8 化合物8 0 142 41 12.4 4.3 8.1

【００６５】

【発明の効果】特定化学構造のテトラエステルを少なく
とも下地層に含有した磁気記録媒体によって、電磁変換
特性を向上することができ、高記録密度のディスク型磁
気記録媒体において耐久性を向上した。特に高温での耐
久性を向上させ、カレンダー成形性が高く平滑な磁性層
を実現できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CA001 CA021 CB021 CC021 CD021 CD081 CE021 CE051 CE071 CF031 CG031 CG071 CG131 CG141 DA011 DA061 DA131 DB001 DD001 DG001 DL001 HA166 HA266 HA316 HA356 HA366 JA57 PB11 PC02 5D006 CA04

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも非磁性粉末を含む
   下地層とその上に強磁性粉末を結合剤中に分散した磁性
   層を少なくとも一層設けた磁気記録媒体において、少な
   くとも前記下地層に一般式（１）で表される少なくとも
   １種の化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。 【化１】 ただし、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は炭素数２〜７のアルキル
   基