JPH10320759A - ディスク状磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電磁変換特性、特に高密度記録特性が改良さ
れ、走行性、繰り返し走行耐久性、高温高湿下での保存
安定性に優れ、ライナーウェアが良く、起動トルクが低
いディスク状磁気記録媒体を提供する。 【解決手段】 非磁性支持体上に実質的に非磁性である
下層とその上に強磁性微粉末と結合剤を含む磁性層を設
けたディスク状磁気記録媒体において、前記磁性層及び
前記下層の各層は、それぞれ前記磁性層に含まれる前記
強磁性微粉末１００重量部又は前記下層中に含まれる非
磁性微粉末１００重量部に対しエステル系潤滑剤もしく
はジエステル系潤滑剤を１０〜３０重量部含み、且つ前
記磁性層の表面をオージェ電子分光法で測定したときの
Ｃ／Ｆｅピーク比を５〜８０とし、エステル系潤滑剤、
ジエステル系潤滑剤のうち３０％以上が不飽和化合物で
あるとよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、実質的に非磁性で
ある下層（以下単に下層ともいう）と、最上層に強磁性
微粉末を含む磁性層とを有する高密度記録用のディスク
状磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気ディスクの分野において、Ｃｏ変性
酸化鉄を用いた２ＭＢのＭＦ−２ＨＤフロッピーディス
クがパーソナルコンピュータに標準搭載されるようにな
った。しかし扱うデータ容量が急激に増加している今日
において、その容量は十分とは言えなくなり、フロッピ
ーディスクの大容量化・高転送レート化が望まれてい
る。従来、磁気記録媒体には酸化鉄、Ｃｏ変性酸化鉄、
ＣｒＯ₂ 、強磁性金属粉末、六方晶系フェライト粉末を
結合剤中に分散した磁性層を非磁性支持体に塗設したも
のが広く用いられる。この中でも強磁性金属微粉末と六
方晶系フェライト微粉末は高密度記録特性に優れている
ことが知られている。

【０００３】高密度記録特性に優れる強磁性金属微粉末
を用いた大容量ディスクとしては１０ＭＢのＭＦ−２Ｔ
Ｄ、２１ＭＢのＭＦ−２ＳＤまたは六方晶フェライトを
用いた大容量ディスクとしては４ＭＢのＭＦ−２ＥＤ、
２１ＭＢフロプティカルなどがあるが、容量、転送レー
トの面で十分とは言えなかった。このような状況に対
し、高密度記録特性を向上させる試みが多くなされてい
る。一方、磁気記録媒体は、電磁変換特性の向上のた
め、磁性層表面はますます平滑化が必要である。このた
め従来公知の潤滑剤では十分な走行性、繰り返し走行
性、耐久性に効果を発揮し得なくなってきている。ＯＡ
機器としてのミニコン、パソコンの普及にともない外部
記憶媒体としての磁気記録ディスクの普及が著しく、そ
の使用環境も広がっており、温湿度に関し幅広い環境条
件下で使用・保存されるようになり、また使用環境も塵
埃が多い場所でも使用されるようになってきた。このた
め幅広い環境条件での使用に耐える潤滑性能が必要とさ
れている。

【０００４】潤滑剤としては従来、鉱物油、シリコンオ
イル、高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、
牛脂、鯨油、鮫油の動物油あるいは植物油などが用いら
れてきたが、いずれも耐久性が不良であった。耐久性向
上のために特公昭５１−３９０８１号公報をはじめ周知
のように飽和及び不飽和の脂肪酸とアルコールのモノエ
ステルが多用されている。しかし、超平滑磁性面による
高密度記録の磁気記録媒体ではモノエステルでは耐久性
が不十分であった。また多価アルコールの脂肪酸エステ
ルが特公昭４１−１８０６３号公報（カルボン酸と２価
アルコールのエステル）、特公昭５８−３１６５５号公
報（オレイン酸グリセリドトリエステル）、特開昭５４
−２１８０６号公報（３以上の不飽和結合を含むアルコ
ールの脂肪酸エステル）、また特開昭６１−１９８４２
２号公報（多価アルコールと脂肪酸のエステル）等に開
示されているが、これら潤滑剤が結合剤樹脂との相溶性
が大き過ぎて磁性層内に潤滑剤が溶解し、磁性層表面に
浸出しにくく、潤滑剤としての機能が発現しにくいので
はないかと推定される。また硬化剤として結合剤樹脂に
含まれるポリイソシアネートとＯＨ基は反応するので、
硬化剤と結合剤樹脂との反応が阻害されるためと考えら
れる。

【０００５】その他の該モノエステルを開示するものと
して、特公昭４７−１２９５０号公報には、不飽和アル
コールの脂肪酸エステル、例えばステアリン酸ビニルが
記載され、特開昭５５−１３９６３７号公報には脂肪酸
エステル、脂肪酸アミドおよび脂肪酸の併用が開示され
ている。また、特開昭５８−１６４０２５号公報には不
飽和脂肪酸エステルを、特開昭５９−１４８１３１号公
報には不飽和脂肪酸エステルおよび炭化水素との併用を
開示し、特開昭６２−１１１８号公報では分岐アルコー
ルの不飽和脂肪酸エステルを開示しているが、いずれも
耐久性は不十分であった。上記に示す従来の潤滑剤で
は、その潤滑効果を高めるため使用量を多くすると、磁
性塗膜の機械的強度が弱くなり磁性層が削れ易く、削れ
た粉が走行経路を汚したり、あるいは十分な耐久性が得
られなかったりした。またとくにこれらの開示例では高
温あるいは高湿環境で走行させたとき耐久性が不十分
で、ドロップアウトが多発しエラー発生が多いという欠
点を有していた。

【０００６】そこで、耐久性と電磁変換特性の両立を狙
って特開平８−１６７１３７号公報では不飽和脂肪酸の
ジエステルが開示されている。しかし、特開平８−１６
７１３７号公報では比較的低回転数のドライブを用いた
評価であり、高転送レート化を狙った回転数が高いドラ
イブにおいては十分な耐久性を確保することができなか
った。また、電磁変換特性と耐久性を両立するために、
特開平４−１１７６１４号公報、特開平６−２１５３６
０号公報ではＡｌ元素を含有する強磁性金属粉末を用い
ている。しかしこれらの発明では潤滑剤としては比較的
低分子かつモノエステルであるブチルステアレートを用
いており、十分な耐久性を得ることはできなかった。ま
た、特開平４−１１７６１４号公報では、下層として非
磁性層を設けていないため、潤滑剤の供給が不十分であ
り、この点でも十分な耐久性を得ることはできなかっ
た。特開平６−２１５３６０号公報については、８ミリ
ビデオによる１００回繰り返し走行耐久評価において効
果を確認しているが、本発明にあるような高速回転磁気
ディスクシステムによる過酷な評価では十分な耐久性は
確保できないという問題があった。

【０００７】

【本発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、電
磁変換特性、特に高密度記録特性が格段に改良され、か
つ走行性、繰り返し走行耐久性、高温高湿下での保存安
定性に優れ、ライナーウェアが良く、起動トルクが低い
ディスク状磁気記録媒体を提供することを目的としてい
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成により達成される。 （１）非磁性支持体上に実質的に非磁性である下層とそ
の上に強磁性微粉末と結合剤を含む磁性層を設けたディ
スク状磁気記録媒体において、前記磁性層及び前記下層
の各層は、それぞれ前記磁性層に含まれる前記強磁性微
粉末１００重量部又は前記下層中に含まれる非磁性微粉
末１００重量部に対しエステル系潤滑剤もしくはジエス
テル系潤滑剤を１０〜３０重量部含み、且つ前記磁性層
の表面をオージェ電子分光法で測定したときのＣ／Ｆｅ
ピーク比が５〜８０であることを特徴とするディスク状
磁気記録媒体。

【０００９】（２）前記エステル系潤滑剤又はおよびジ
エステル系潤滑剤のうち３０％以上が不飽和化合物であ
ることを特徴とする上記（１）記載の磁気記録媒体。 （３）前記強磁性微粉末のＡｌ／Ｆｅが５原子％〜３０
原子％であることを特徴とする上記（１）記載のディス
ク状磁気記録媒体。 （４）回転数７００rpm 以上の記録再生システム用であ
ることを特徴とする上記（１）記載のデイスク状磁気記
録媒体。 （５）面記録密度が０．２〜２Ｇbit/inch² であり、前
記磁性層の乾燥厚みが０．０５〜０．２５μｍであり、
且つΦｍが８×１０^-3〜１×１０^-3emu/cm² であること
を特徴とする上記（１）記載のデイスク状磁気記録媒
体。

【００１０】なお、本発明でいう磁性層表面のオージェ
電子分光法によるＣ／Ｆｅピーク比とは、磁性層表面の
潤滑剤の存在量を示す指標となるものである。これは、
試料に電子線を当てて試料から出てくるオージェ電子の
運動エネルギーから元素の種類を判定し、オージェ電子
線量から元素の量を測定する原理を利用したものであ
る。磁性層表面をオージェ分光分析すると磁性体由来の
鉄原子のピーク及びバインダーと潤滑剤由来の炭素のピ
ークが現れる。しかし、炭素のピークのほとんどは潤滑
剤由来のものである。その根拠は、本発明の磁気ディス
クをヘキサン処理して本発明に係わる潤滑剤を除いてオ
ージェ電子分光法により磁性層表面を測定するとＦｅピ
ークが強くでるが結合剤が寄与するＣピークは弱く、逆
にヘキサン処理しないとＣピークが強くでるためであ
る。即ち、磁性層表面をオージェ分光分析すると磁性体
由来の鉄原子のピーク及び結合剤と潤滑剤由来の炭素の
ピークが現れるが、炭素のピークのほとんどは本発明に
係わる潤滑剤由来のものとみなすことができるからであ
る。

【００１１】本発明において、オージェ電子分光法によ
るＣ／Ｆｅの測定は、以下により求められる値を指す。 上記条件で、Kinetic Energy 130から730eV の範囲を３
回積算し、炭素のKLLピークと鉄のLMM ピークの強度を
微分形で求め、Ｃ／Ｆｅの比をとることで求める。

【００１２】本発明のデイスク状磁気記録媒体の磁性層
表面のオージェ電子分光法によるＣ／Ｆｅピーク比は、
５〜８０であるが、これに対し、従来のフロッピーディ
スク等では１００以上である。このことから、本発明の
デイスク状磁気記録媒体は、従来のフロッピーディスク
等よりも、その磁性層表面に存在する潤滑剤量が顕著に
少ないことがわかる。一方、本発明のデイスク状磁気記
録媒体の磁性層及び下層の各層に含まれる潤滑剤量は、
それぞれ強磁性微粉末又は非磁性微粉末１００重量部に
対し１０〜３０重量部である。これは従来のフロッピー
ディスク等が含む量とほぼ同等である。よって、本発明
のデイスク状磁気記録媒体は、その磁性層及び下層に含
む潤滑剤量が従来のフロッピーディスク等とほぼ同量で
あるにも関わらず、磁性層表面に存在する潤滑剤量が従
来のフロッピーディスク等に比して顕著に少ないもので
ある。

【００１３】従来のフロッピーディスクの欠点として、
耐久性を向上させるために潤滑剤量を多くすると、表面
に、潤滑剤量が多くなりその結果、静止時に磁性層表面
と磁気ヘッドとの張りつきが生じ、起動時トルクが大き
くなる欠点がある。また、起動時トルクを下げるため、
潤滑剤量を少なくすると、摩擦係数が高くなり耐久性が
悪くなる。これらの欠点は、高密度記録等によって高速
回転を行う場合、より顕著に表れる。本発明のディスク
状磁気記録媒体は従来のフロッピーディスクに比べ磁性
層、下層中のエステル又はジエステル系潤滑剤量がほぼ
同等であるにも関わらず、磁性層表面に存在する潤滑剤
を低い値に抑えることによって、極めて高度な耐久性を
達成し且つ、磁性層表面の硬度を高く保ち、高い耐傷性
を付与することができた。とりわけ回転数が７００rpm
以上の高速回転の記録システム（例えばＺＩＰのよう
な）で抜群の耐久性を達成できることが分かった。

【００１４】さらに磁性層、下層内部に潤滑剤を多く含
んでおり徐々に表面に出て潤滑機能を発揮するため、長
期保存性にも優れることが分かった。本発明の潤滑剤の
存在形態すなわち、磁性層、下層内部に潤滑剤を多く存
在させ、表面には適量（オージエ電子分光法の主として
潤滑剤のＣ原子、磁性体のＦｅ原子の検出量から求めた
Ｃ／Ｆｅ値で５〜８０）存在させることを実現するため
の手段として、下記の方法がある。

【００１５】 潤滑剤はエステル化合物、ジエステル
化合物で、特に不飽和Ｃ＝Ｃを持つジエステル化合物、
エステル化合物がバインダー、及び非磁性粉末表面との
親和性があり好ましい。塗布層中の添加量は強磁性微粉
末、及び非磁性微粉末１００重量部に対して１０〜３０
重量部である。 磁性層のバインダー量は硬化剤を含めて強磁性微粉
末１００重量部に対し１０〜２５重量部、下層のバイン
ダー量は非磁性微粉末１００重量部に対し２５〜４０重
量部と下層の方にバインダー量を多くすることが望まし
い。 特に下層用バインダーはＳＯ₃ Ｎａのような強い極
性基と骨格に芳香環を多く含有する構造が好ましい。こ
れにより潤滑剤と下層バインダーとの親和性がより高ま
り潤滑剤が下層に多く且つ安定的に存在することができ
る。潤滑剤とバインダーの親和性が高すぎてバインダー
と潤滑剤が完全に分子レベルで相溶するようになると潤
滑剤は上層に移行する事ができなくなるため好ましくな
い。

【００１６】本発明のディスク媒体の表面には従来のも
のより少量の潤滑剤であるがエステル、ジエステル化合
物が必要十分に存在し、高速で回転するディスクとヘッ
ドの間の摩擦熱で温度が上昇しても、強い分子間相互作
用によって揮発しにくく、潤滑膜の膜切れを起こすこと
なく安定した流体潤滑を維持することができる。本発明
でＡｌ／Ｆｅが５原子％〜３０原子％である強磁性金属
微粉末のとき高温高湿保存安定性を向上することができ
る。これはもともとジエステルは親水性が高く吸湿しや
すいため加水分解されやすい性質がある。磁性体表面の
触媒活性作用でさらにこの問題が強くなり高温高湿で保
存すると更にジエステルが分解しやすくなる。Ａｌ／Ｆ
ｅが５原子％〜３０原子％である強磁性金属微粉末の場
合はこの影響が小さく、分解しにくくなることがわかっ
た。この結果、高温高湿下で保存した後でも耐久性はほ
とんど低下することなく保存前のディスクの特性を発揮
することができる。

【００１７】本発明において、面記録密度とは線記録密
度とトラック密度を掛け合わせたものである。線記録密
度は記録方向１インチ当たりに記録する信号のビット数
である。トラック密度とは１インチ当たりのトラック数
である。これら線記録密度、トラック密度、面記録密度
はシステムによって決まる値である。

【００１８】マルチメデイア化が進むパソコンの分野で
はこれまでのフロッピーデイスクに代わる大容量の記録
メデイアが注目され始め、米国ＩＯＭＥＧＡ（アイオメ
ガ）社からＺＩＰデイスク（面記録密度：９６Ｍbit/in
ch² ）として販売された。これは本件出願人が開発した
ＡＴＯＭＭ（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｓｕｐｅｒ Ｔｈｉｎ
Ｌａｙｅｒ ＆ Ｈｉｇｈ Ｏｕｔｐｕｔ Ｍｅｔａ
ｌ Ｍｅｄｉａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）型であり、3.
7 インチで１００ＭＢ以上の記録容量を持った製品が販
売されている。１００〜１２０ＭＢの容量はＭＯ（3.5
インチ）とほぼ同じ容量であり、１枚で新聞記事なら７
〜８月分収まるものである。データ（情報）の書き込み
・読み出し時間を示す転送レートは、１秒当たり２ＭＢ
以上とハードデイスク並であり、これまでのＦＤの２０
倍、ＭＯの２倍以上の早さを有し非常に大きな利点を持
つ。さらに下層と薄層磁性層を有するこの記録媒体は現
在のＦＤと同じ塗布型メデイアで大量生産が可能であ
り、ＭＯやハードデイスクに比べて低価格であるという
メリットを有する。

【００１９】本発明者らは、この様な媒体の知見をもと
に鋭意研究を行った結果、前記ＺＩＰデイスクやＭＯ
（3.5 インチ）よりも格段に記録容量の大きい面記録密
度が０．２〜２Ｇbit/inch² という磁気ディスクが得ら
れたものである。本発明において、Φｍとは磁気記録媒
体の片側の単位面積当たりの磁性層からＶＳＭ振動試料
型磁束計（東英工業社製）を用い、Ｈｍ１０ｋＱｅで直
接観測される磁気モーメント量（単位emu/cm² ）であ
り、ＶＳＭで求められ、磁束密度Ｂｍ（単位Ｇ＝４πem
u/cm³ ）に厚み（cm）を掛けたものに等しい。従ってΦ
ｍはemu/cm² またはＧ・cmで表される。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を明ら
かにするが、本発明はこれに限定されない。本発明のデ
ィスク状磁気記録媒体は、非磁性支持体の片面または両
面上に実質的に非磁性層である下層とその上に磁性層が
形成されたものである。片面のみの場合には、支持体の
裏側にはバックコート層が形成されることがある。磁性
層には、潤滑剤、バインダー、磁性体、カーボンブラッ
ク、研磨剤、その他の添加剤などが使用される。

【００２１】(1) 潤滑剤 実質的に非磁性である下層とその上の磁性層にエステル
系潤滑剤もしくはジエステル系潤滑剤を用いる。ここで
用いることができるジエステル系潤滑剤として次のよう
な式で表すことができる例を挙げることができる。 Ｒ¹ ＣＯＯＲＯＣＯＲ² 又は Ｒ¹ ＯＣＯＲＣＯＯＲ²

【００２２】式中、Ｒは、エチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、プロパンジオール、プロピレングリ
コール、ブタンジオールなどの残基などが好ましい。Ｒ
¹ 、Ｒ² は、アルキル又はアルケニル基を表す。これら
は分岐でも直鎖でもかまわない。ただし、Ｃ＝Ｃで表す
ことのできる不飽和結合が含まれる基の方が好ましい。
また、その両者は構造が同一である方がさらに好まし
い。Ｒ¹ 、Ｒ² の炭素数は５〜２１、好ましくは７〜１
７、さらに好ましくは９〜１３が望ましい。Ｒ¹、Ｒ²
の炭素鎖の長さが短か過ぎると余り好ましくない。短か
過ぎると揮発しやすくなること。揮発しやすくなれば、
磁気ヘッドとの間で生じる摩擦熱などで磁性層が高温に
なった際、それが揮発して磁性層における潤滑剤の表面
量が減り、耐久性が低下する結果にもなるからである。
炭素鎖の長さが長過ぎると粘度が高くなり、流体潤滑性
能が低下して耐久性が低下するおそれもあり、余り好ま
しくない。

【００２３】上記のＲ¹ ＣＯＯＲＯＣＯＲ² は、ＨＯ−
Ｒ−ＯＨで表されるジオールと、Ｒ ¹ ＣＯＯＨおよびＲ
² ＣＯＯＨで表される不飽和脂肪酸とのジエステルであ
る。該不飽和脂肪酸としては、４−ドデセン酸、５−ド
デセン酸、１１−ドデセン酸、ｃｉｓ−９−トリデセン
酸、ミリストレイン酸、５−ミリストレイン酸、６−ペ
ンタデセン酸、７−パルミトレイン酸、ｃｉｓ−９−パ
ルミトレイン酸、７−ヘプタデセン酸、オレイン酸、エ
ラジン酸、ｃｉｓ−６−オクタデセン酸、ｔｒａｎｓ−
１１−オクタデセン酸、ｃｉｓ−１１−エイコセン酸、
ｃｉｓ−１３−ドコセン酸、１５−テトラコセン酸、１
７−ヘキサコセン酸、ｃｉｓ−９，ｃｉｓ−１２−オク
タジエン酸、ｔｒａｎｓ−９，ｔｒａｎｓ−１２−オク
タジエン酸、ｃｉｓ−９，ｔｒａｎｓ−１１，ｔｒａｎ
ｓ−１３−オクタデカトリエン酸、ｃｉｓ−９，ｃｉｓ
−１２，ｃｉｓ−１５−オクタデカトリエン酸、ステア
ロール酸などの直鎖不飽和脂肪酸、５−メチル−２−ト
リデセン酸、２−メチル−９−オクタデセン酸、２−メ
チル−２−エイコセン酸、２，２−ジメチル−１１−エ
イコセン酸などの分岐不飽和脂肪酸が挙げられる。

【００２４】該ジオールとしては、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジ
オール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジ
オールなどの直鎖飽和両末端ジオール、プロピレングリ
コール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオ
ール、２，４−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコー
ル）、２，５−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３
−ヘキサンジオール、３−メチル−１，６−ヘキサンジ
オール、１−メチル−１，７−ヘプタンジオール、２，
６−ジメチル−１，７−ペンタンジオール、１−メチル
−１，８−ノナンジオールなどの分岐飽和ジオール、２
−ブテン−１，４−ジオール、２，４−ヘキサジエン−
１，６−ジエンジオール、３−ペンテン−１，７−ジオ
ールなどの直鎖不飽和ジオール、２−メチル−２−ブテ
ン−１，４−ジオール、２，３−ジメチル−２−ブテン
−１，４−ジオール、２，６−ジメチル−３−ヘキセン
−１，６−ジオールなどの分岐不飽和ジオールが例示さ
れる。

【００２５】これらのうち特に好ましい本発明のジエス
テル化合物は直鎖不飽和脂肪酸とのエステルである。具
体的には、ミリストレイン酸、５−ミリストレイン酸、
７−パルミトレイン酸、ｃｉｓ−９−パルミトレイン
酸、オレイン酸、エライジン酸、ｃｉｓ−６−オクタデ
セン酸（ペテロセリン酸）、ｔｒｎｓ−６−オクタデセ
ン酸（ペテロセエライジン酸）、ｔｒｎｓ−１１−オク
タデセン酸（バセニン酸）、ｃｉｓ−１１−エイコセン
酸、ｃｉｓ−１３−ドコセン酸（エルカ酸）、ｃｉｓ−
９，ｃｉｓ−１２−オクジエン酸（リノール酸）などの
直鎖不飽和脂肪酸とジエチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ペ
ンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−
ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどとのエ
ステルが好ましく、より好ましくは該直鎖不飽和脂肪酸
と１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ペンタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，１０−デカンジオールなどとのエステルであ
る。

【００２６】また、上記のＲ¹ ＯＣＯＲＣＯＯＲ² は、
ＨＯＣＯ−Ｒ−ＣＯＯＨで表されるジカルボン酸と、Ｒ
¹ −ＯＨおよびＲ² −ＯＨで表される鎖状不飽和アルコ
ールとのジエステルでもある。ＨＯＣＯ−Ｒ−ＣＯＯＨ
で表されるジカルボン酸としては、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、メチルマロン酸、エチ
ルマロン酸、プロピルマロン酸、ブチルマロン酸等の飽
和ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン
酸、イタコン酸、ムコン酸等の不飽和ジカルボン酸が具
体例として挙げられる。

【００２７】Ｒ¹ −ＯＨおよびＲ² −ＯＨで表される鎖
状不飽和アルコールとしては、ｃｉｓ−９−オクタデセ
ン−１−オール（オレイルアルコール）、ｔｒｎｓ−９
−オクタデセン−１−オール（エライジルアルコー
ル）、９，１０−オクタデセジエン−１−オール（リノ
レイルアルコール）、９，１２，１５−オクタデセトリ
エン−１−オール（リノレニルアルコール）、ｃｉｓ−
９−ｔｒｎｓ−１１，１３−オクタデセトリエン−１−
オール（エレオステアリルアルコール）、２−ペンタデ
セン−１−オール、２−ヘキサデセン−１−オール、２
−ヘプタデセン−１−オール、２−オクタデセン−１−
オール、１５−ヘキサデセン−１−オール等が具体例と
して挙げられる。

【００２８】これらのうち特に好ましい本発明の化合物
は、直鎖不飽和アルコールと、飽和ジカルボン酸とのエ
ステルである。具体的には、アルコール成分としては、
オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイ
ルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリ
ルアルコール等であり、ジカルボン酸成分としては、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、メチルマ
ロン酸、エチルマロン酸、プロピルマロン酸、ブチルマ
ロン酸等であり、これら間のジエステルである。更に好
ましくは、マロン酸、コハク酸と、オレイルアルコー
ル、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、リ
ノレニルアルコールとの間のジエステルである。このよ
うなジエステルとしては、次のような好ましい例を挙げ
ることができる。すなわち、ネオペンチルグリコールジ
オレート、エチレングリコールジオレート、ネオペンチ
ルグリコールジデカノエート、プロパンジオールジミリ
ステートなどを挙げることができる。その他にも次のよ
うな例を挙げることができる。

【００２９】

【化１】

【００３０】これらのジエステルは１種単独で使用して
もよく、また、２種以上を混合して用いることもでき
る。さらに下層及び磁性層には、単独であるいはジエス
テル系潤滑剤とともにエステル系潤滑剤を用いてもよ
い。そのようなエステル系潤滑剤としては、飽和脂肪酸
エステル、不飽和脂肪酸エステル、アルキレンオキサイ
ド付加アルコールと脂肪酸とのエステルなどが好まし
い。具体的には、ブチルステアレート、ブチルパルミテ
ート、ブチルミリステート、アミルステアレート、アミ
ルパルミテート、アミルミリステート、２−エチルヘキ
シルステアレート、オレイルオレエート、オレイルステ
アレート、ブトキシエチルステアレート、ブトキシジエ
チレングリコールステアレート、などが好ましい。

【００３１】ジエステル系潤滑剤及びエステル系潤滑剤
は、磁性層に含まれる強磁性微粉末１００重量部又は下
層中に含まれる非磁性微粉末１００重量部に対し、１０
〜３０重量部好ましくは１２〜２０部重量含む。ジエス
テル化合物とエステル化合物は混合して用いても良い。
この場合、ジエステル化合物はジエステルとエステルの
全体量に対して３０％以上であることが好ましい。ジエ
ステル系潤滑剤、エステル系潤滑剤とともにその他の潤
滑剤を用いることもできる。そのような潤滑剤として
は、例えば炭素数１２〜２２の不飽和脂肪酸が好まし
い。特に好ましくは、パルミトレイン酸、オレイン酸、
エルカ酸、リノール酸などを挙げることができる。

【００３２】(2) バインダー 上記のような潤滑剤とともに、下層及び磁性層に一般的
には原則としてバインダーを用いる。バインダーとして
は例えば塩化ビニル系バインダー、あるいはポリウレタ
ン系バインダーが好ましい。ポリウレタン系バインダー
としては、具体的には、ポリエステルウレタン、ポリエ
ーテルウレタン、ポリカーボネートウレタン、ポリエー
テルエステルウレタン、アクリル系ポリウレタン等を用
いることができる。その中でも特に、極性基を含有し骨
格に芳香環を３．５mmol/g〜７mmol/g含むポリウレタン
が好ましい。芳香環をこの範囲に含むポリウレタン系バ
インダーは、上記したエステル潤滑剤、ジエステル潤滑
剤との親和性が高く表面潤滑剤量を最適な範囲に制御す
る。

【００３３】ポリウレタン系バインダーが有するとよい
極性基としては、具体的にはスルホン酸塩、スルファミ
ン酸塩、スルホベタイン、リン酸塩、ホスホン酸塩など
が好ましい。極性基の含有量は１×１０^-5eq/g〜２×１
０^-4eq/gが好ましい。特に下層用バインダーは、ＳＯ₃
Ｎａのような強い極性基を有するとともに骨格に芳香環
を多く含有する構造が好ましい。これにより潤滑剤と下
層バインダーとの親和性がより高まり、潤滑剤は下層に
多く且つ安定的に存在することができるようになってよ
い。反対に、潤滑剤とバインダーの親和性が高すぎれ
ば、バインダーと潤滑剤が完全に分子レベルで相溶する
ようになり、潤滑剤は上層に移行する事ができなくなる
ため好ましくない。

【００３４】上記のバインダーの場合、その数平均分子
量は１，０００〜２００，０００、好ましくは１０，０
００〜１００，０００であるとよい。ガラス転移温度が
−５０〜１５０℃、好ましくは０℃〜１００℃、破断伸
びが１００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０Kg
/mm²、降伏点は０．０５〜１０Kg/mm²が好ましい。この
他にもバインダーとしては従来公知の熱可塑系樹脂、熱
硬化系樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用され
る。熱可塑系樹脂としては、ガラス転移温度が−１００
〜１５０℃、数平均分子量が１，０００〜２００，００
０、好ましくは１０，０００〜１００，０００、重合度
が約５０〜１，０００程度のものである。

【００３５】このような例としては、酢酸ビニル、ビニ
ルアルコール、マレイン酸、アクルリ酸、アクリル酸エ
ステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、
エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、ビニ
ルエーテル、等を構成単位として含む重合体または共重
合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂がある。ま
た、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフェノール
樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキ
ド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、
シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂等があげら
れる。これらの樹脂については朝倉書店発行の「プラス
チックハンドブック」に詳細に記載されている。また、
公知の電子線硬化型樹脂を各層に使用することも可能で
ある。これらの例とその製造方法については特開昭６２
−２５６２１９に詳細に記載されている。以上の樹脂は
単独または組合せて使用できるが、好ましいものとして
塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル酢酸ビニルビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
ル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体、から選ばれる少
なくとも１種とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれ
らにポリイソシアネートを組み合わせたものがあげられ
る。

【００３６】ここに示したすべてのバインダーについ
て、より優れた分散性と耐久性を得るためには必要に応
じ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−Ｐ＝Ｏ
（ＯＭ）₂ 、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、（以上につきＭ
は水素原子、またはアルカリ金属塩基）、ＯＨ、Ｎ
Ｒ₂ 、Ｎ⁺ Ｒ₃ （Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、Ｓ
Ｈ、ＣＮ、などから選ばれる少なくともひとつ以上の極
性基を共重合または付加反応で導入したものをもちいる
ことが好ましい。このような極性基の量は１０^-1〜１０
^-8mol/g であり、好ましくは１０^-2〜１０^-6mol/g であ
る。

【００３７】本発明に用いられるこれらのバインダーの
具体的な例としてはユニオンカーバイト社製ＶＡＧＨ、
ＶＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、
ＶＹＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、
ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工
業社製ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ、ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、
ＭＰＲ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製１０００
Ｗ、ＤＸ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、１００
ＦＤ、日本ゼオン社製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、Ｍ
Ｒ１１０、ＭＲ１００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−１１０
Ａ、日本ポリウレタン社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２
３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製パンデックスＴ
−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノッ
クＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０
９、７２０９、東洋紡社製バイロンＵＲ８２００、ＵＲ
８３００、ＵＲ−８７００、ＲＶ５３０、ＲＶ２８０、
大日精化社製、ダイフェラミン４０２０、５０２０、５
１００、５３００、９０２０、９０２２、７０２０、三
菱化成社製ＭＸ５００４、三洋化成社製サンプレンＳＰ
−１５０、旭化成社製サランＦ３１０，Ｆ２１０などが
あげられる。

【００３８】本発明で磁性層に用いられるバインダーの
量は硬化剤を含めて強磁性体微粉末１００重量部に対し
１０〜２５重量部、下層のバインダーの量は非磁性微粉
末１００重量部に対し２５〜４０重量部とするとよい。
磁性層中より下層の方にバインダー量を多くするのが好
ましい。微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合
は、ポリウレタンのみまたはポリウレタンとイソシアネ
ートのみを使用することも可能である。

【００３９】本発明の磁気記録媒体は二層以上からな
る。従って、バインダー量、バインダー中に占める塩化
ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネー
ト、あるいはそれ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各
樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物
理特性などを必要に応じ下層、各磁性層とで変えること
はもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきであ
り、多層磁性層に関する公知技術を適用できる。例え
ば、各層でバインダー量を変更する場合、磁性層表面の
擦傷を減らすためには磁性層のバインダー量を増量する
ことが有効であり、ヘッドに対するヘッドタッチを良好
にするためには、下層のバインダー量を多くして柔軟性
を持たせることができる。

【００４０】本発明に硬化剤として用いられるポリイソ
シアネートとしては、トリレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネー
ト類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコー
ルとの生成物、また、イソシアネート類の縮合によって
生成したポリイソシアネート等を使用することができ
る。これらのイソシアネート類の市販されている商品名
としては、日本ポリウレタン社製、コロネートＬ、コロ
ネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３
１、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＭＴＬ、武田薬品
社製、タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０
Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２、住
友バイエル社製、デスモジュールＬ、デスモジュールＩ
Ｌ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ、等があり
これらを単独または硬化反応性の差を利用して二つもし
くはそれ以上の組合せで各層とも用いることができる。

【００４１】(3) 磁性体 磁性層には上記のようなバインダーなどとともに強磁性
体を使用する。強磁性体は原則として粉末で使用する。
磁性層に使用する強磁性粉末としては、α−Ｆｅを主成
分とする強磁性合金粉末が好ましい。これらの強磁性粉
末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、
Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈ
ｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかま
わない。特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎ
ｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくとも１つをα−Ｆｅ以外に
含むことが好ましく、Ｃｏ、Ｙ、Ａｌの少なくとも一つ
を含むことがさらに好ましい。Ｃｏの含有量は、０原子
％以上４０原子％以下が好ましく、さらに好ましくは１
５原子％以上３５％以下、より好ましくは２０原子％以
上３５原子％以下である。Ｙの含有量は、１．５原子％
以上１２原子％以下が好ましく、さらに好ましくは３原
子％以上１０原子％以下、より好ましくは４原子％以上
９原子％以下である。Ａｌは５原子％以上３０原子％以
下が好ましく、さらに好ましくは５原子％以上１５原子
％以下、より好ましくは７原子％以上１２原子％以下で
ある。

【００４２】これらの強磁性粉末にはあとで述べる分散
剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあ
らかじめ処理を行ってもかまわない。具体的には、特公
昭４４−１４０９０号、特公昭４５−１８３７２号、特
公昭４７−２２０６２号、特公昭４７−２２５１３号、
特公昭４６−２８４６６号、特公昭４６−３８７５５
号、特公昭４７−４２８６号、特公昭４７−１２４２２
号、特公昭４７−１７２８４号、特公昭４７−１８５０
９号、特公昭４７−１８５７３号、特公昭３９−１０３
０７号、特公昭４６−３９６３９号、米国特許第３０２
６２１５号、同３０３１３４１号、同３１００１９４
号、同３２４２００５号、同３３８９０１４号などに記
載されている。

【００４３】強磁性合金微粉末には少量の水酸化物、ま
たは酸化物が含まれていてもよい。そのような合金微粉
末には、公知の製造方法により得られたものを用いるこ
とができる。そのような製造方法としては例えば、下記
の方法を挙げることができる。複合有機酸塩（主として
シュウ酸塩）と水素などの還元性気体で酸化物を還元す
る方法、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅ
を得る方法、あるいは酸化物を水素などの還元性気体で
還元してＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、金属カルボニ
ル化合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素
化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジン
などの還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不
活性気体中で蒸発させて微粉末を得る方法などである。
このようにして得られた強磁性合金粉末は公知の徐酸化
処理、すなわち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方
法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで
表面に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤
を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に
酸化皮膜を形成する方法のいずれを施したものでも用い
ることができる。

【００４４】本発明の磁性層で用いる強磁性粉末をＢＥ
Ｔ法による比表面積で表せば４５〜８０m²/g、好ましく
は５０〜７０m²/gがよい。例えば４０m²/g以下ではノイ
ズが高くなるおそれがあり、８０m²/g以上では表面性が
得にくく、あまり好ましくない。磁性層で用いる強磁性
粉末の結晶子サイズは３５０〜８０オングストローム、
好ましくは２５０〜１００オングストローム、更に好ま
しくは２００〜１４０オングストロームであるとよい。
また、長軸径は、０．０２μｍ以上０．２５μｍ以下で
あり、好ましくは０．０５μｍ以上０．１５μｍ以下で
あり、さらに好ましくは、０．０６μｍ以上０．１μｍ
以下である。強磁性粉末の針状比は、３以上１５以下が
好ましく、さらには５以上１２以下が好ましい。σs
は、１００〜１８０emu/g であり、好ましくは１１０em
u/g 〜１７０emu/g 、更に好ましくは１２５〜１６０em
u/g である。抗磁力は、１，４００Oe以上３，５００Oe
以下が好ましく、更に好ましくは１，８００Oe以上３，
０００Oe以下である。含水率は、０．０１〜２％とする
のが好ましい。バインダーの種類によって強磁性粉末の
含水率は最適化するのが好ましい。

【００４５】強磁性粉末のｐＨは、用いるバインダーと
の組合せにより最適化することが好ましい。その範囲は
４〜１２であるが、好ましくは６〜１０である。強磁性
粉末は必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化
物などで表面処理を施してもかまわない。その量は強磁
性粉末に対し０．１〜１０％でありそのような表面処理
を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００mg/m² 以下
になり好ましい。強磁性粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、
Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合がある。
これらは、本質的に無い方が好ましいが、２００ ppm以
下であれば特に特性に影響を与えることは少ない。ま
た、本発明に用いられる強磁性粉末は空孔が少ないほう
が好ましくその値は２０容量％以下、さらに好ましくは
５容量％以下である。また形状については先に示した粒
子サイズについての特性を満足すれば針状、米粒状、紡
錘状のいずれでもかまわない。強磁性粉末の自体のＳＦ
Ｄは小さい方が好ましく、０．８以下が好ましい。強磁
性粉末のＨｃの分布を小さくする必要がある。尚、ＳＦ
Ｄが０．８以下であると、電磁変換特性が良好で、出力
が高く、また、磁化反転がシャープでピークシフトも少
なくなり、高密度デジタル磁気記録に好適である。Ｈｃ
の分布を小さくするためには、強磁性金属粉末において
はゲータイトの粒度分布を良くする、焼結を防止するな
どの方法がある。

【００４６】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
ては六方晶フェライト微粉末も使用できる。六方晶フェ
ライトとしてバリウムフェライト、ストロンチウムフェ
ライト、鉛フェライト、カルシウムフェライトの各置換
体、Ｃｏ置換体等がある。具体的にはマグネトプランバ
イト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェラ
イト、スピネルで粒子表面を被覆したマグネトプランバ
イト型フェライト、更に一部スピネル相を含有したマグ
ネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロン
チウムフェライト等が挙げられ、その他所定の原子以外
にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、
Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、
Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んでもかまわない。一般には
Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎ
ｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、Ｓｂ−Ｚｎ−Ｃ
ｏ、Ｎｂ−Ｚｎ等の元素を添加した物を使用することが
できる。原料・製法によっては特有の不純物を含有する
ものもある。

【００４７】粒子サイズは六角板径で１０〜２００nm、
好ましくは２０〜１００nmである。磁気抵抗ヘッドで再
生する場合は、低ノイズにする必要があり、板径は４０
nm以下が好ましいが、１０nm以下では熱揺らぎのため安
定な磁化が望めない。２００nm以上ではノイズが高く、
いずれも高密度磁気記録には向かない。板状比（板径／
板厚）は１〜１５が望ましい。好ましくは２〜７であ
る。板状比が小さいと磁性層中の充填性は高くなり好ま
しいが、十分な配向性が得られない。１５より大きいと
粒子間のスタッキングによりノイズが大きくなる。

【００４８】この粒子サイズ範囲のＢＥＴ法による比表
面積は１０〜２００m²/gを示す。比表面積は概ね粒子板
径と板厚からの算術計算値と符号する。結晶子サイズは
５０〜４５０オングストローム、好ましくは１００〜３
５０オングストロームである。粒子板径・板厚の分布は
通常狭いほど好ましい。数値化は困難であるが粒子ＴＥ
Ｍ写真より５００粒子を無作為に測定する事で比較でき
る。分布は正規分布ではない場合が多いが、計算して平
均サイズに対する標準偏差で表すとσ／平均サイズ＝
０．１〜２．０である。粒子サイズ分布をシャープにす
るには粒子生成反応系をできるだけ均一にすると共に、
生成した粒子に分布改良処理を施すことも行われてい
る。たとえば酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶解する
方法等も知られている。磁性体で測定される抗磁力Ｈｃ
は５００Oe〜５，０００Oe程度まで作成できる。Ｈｃは
高い方が高密度記録に有利であるが、記録ヘッドの能力
で制限される。通常８００Oeから４，０００Oe程度であ
るが、好ましくは１，５００Oe以上、３，５００Oe以下
である。ヘッドの飽和磁化が１．４テスラーを越える場
合は、２，０００Oe以上にすることが好ましい。Ｈｃは
粒子サイズ（板径・板厚）、含有元素の種類と量、元素
の置換サイト、粒子生成反応条件等により制御できる。
飽和磁化σｓは４０emu/g 〜８０emu/g である。σｓは
高い方が好ましいが微粒子になるほど小さくなる傾向が
ある。σｓ改良のためマグネトプランバイトフェライト
にスピネルフェライトを複合すること、含有元素の種類
と添加量の選択等が良く知られている。またＷ型六方晶
フェライトを用いることも可能である。磁性体を分散す
る際に磁性体粒子表面を分散媒、ポリマーに合った物質
で処理することも行われている。

【００４９】表面処理材は無機化合物、有機化合物が使
用される。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ、等の酸
化物または水酸化物、各種シランカップリング剤、各種
チタンカップリング剤が代表例である。量は磁性体に対
して０．１〜１０％である。磁性体のｐＨも分散に重要
である。分散媒やポリマーの種類によるが、通常ｐＨ値
４〜１２程度が最適値である。媒体の化学的安定性、保
存性を考慮して６〜１０程度の値が選択される。磁性体
に含まれる水分も分散に影響する。磁性体に含まれる水
分の最適量は分散媒やポリマーの種類によって異なる
が、通常０．０１〜２．０％の範囲が選ばれる。

【００５０】六方晶フェライトの製法としては、酸化
バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物とガラス形
成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組成にな
るように混合した後溶融し、急冷して非晶質体とし、次
いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウムフェラ
イト結晶粉体を得るガラス結晶化法。バリウムフェラ
イト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除
去した後１００℃以上で液相加熱した後洗浄・乾燥・粉
砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る水熱反応法。
バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和
し、副生成物を除去した後乾燥し１１００℃以下で処理
し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る共沈
法。等があるが、本発明は製法を選ばない。

【００５１】(4) 実質的に非磁性である下層（単に下
層ともいう）に関する記載 次に下層を用いる場合、それに関する詳細な内容につい
て説明する。本発明の下層に用いられる無機粉末は、非
磁性粉末であり、例えば、金属酸化物、金属炭酸塩、金
属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物、等の
無機質化合物から選択することができる。無機化合物と
しては例えばα化率９０％以上のα−アルミナ、β−ア
ルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸
化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲータイト、コ
ランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、
二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タング
ステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化
モリブデンなどが単独または組合せで使用される。特に
好ましいのは、粒度分布の小さい、機能付与の手段が多
いこと等から、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸
バリウムであり、更に好ましいのは二酸化チタン、α−
酸化鉄である。

【００５２】非磁性粉末の粒子サイズは０．００５〜２
μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる非
磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径
分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。と
りわけ好ましいの非磁性粉末の粒子サイズは０．０１μ
ｍ〜０．２μｍである。特に、非磁性粉末が粒状金属酸
化物である場合は、平均粒子径０．０８μｍ以下が好ま
しく、針状金属酸化物である場合は、長軸長が０．３μ
ｍ以下が好ましい。タップ密度は０．０５〜２g/ml、好
ましくは０．２〜１．５g/mlである。非磁性粉末の含水
率は０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３重量％、
更に好ましくは０．３〜１．５重量％である。

【００５３】非磁性粉末のｐＨは２〜１１であるが、ｐ
Ｈは５．５〜１０の間が特に好ましい。非磁性粉末の比
表面積は１〜１００m²/g、好ましくは５〜８０m²/g、更
に好ましくは１０〜７０m²/gである。非磁性粉末の結晶
子サイズは０．００４μｍ〜１μｍが好ましく、０．０
４μｍ〜０．１μｍが更に好ましい。ＤＢＰ（ジブチル
フタレート）を用いた吸油量は５〜１００ミリリットル
／100g、好ましくは１０〜８０ミリリットル／100g、更
に好ましくは２０〜６０ミリリットル／100gである。比
重は１〜１２、好ましくは３〜６である。形状は針状、
球状、多面体状、板状のいずれでも良い。

【００５４】強熱減量は２０重量％以下であることが好
ましく、本来ないことが最も好ましいと考えられる。本
発明に用いられる上記非磁性粉末のモース硬度は４以
上、１０以下のものが好ましい。これらの粉体表面のラ
フネスファクターは０．８〜１．５が好ましく、更に好
ましいラフネスファクターは０．９〜１．２である。非
磁性粉末のＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１〜２０μｍ
ｏｌ／ｍ² 、好ましくは２〜１５μｍｏｌ／ｍ² 、さら
に好ましくは３〜８μｍｏｌ／ｍ² である。非磁性粉末
の２５℃での水への湿潤熱は、２００erg/m²〜６００er
g/m²の範囲にあることが好ましい。また、この湿潤熱の
範囲にある溶媒を使用することができる。ｐＨは３〜６
の間にあることが好ましい。非磁性粉末の水溶性Ｎａは
０〜１５０ppm 、水溶性Ｃａは０〜５０ppm である。

【００５５】これらの非磁性粉末の表面にはＡｌ
₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓ
ｂ₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯ、Ｙ₂ Ｏ₃ で表面処理することが好ま
しい。特に分散性に好ましいのはＡｌ₂ Ｏ₃ 、Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ であるが、更に好ましいのは
Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ である。これらは組み
合わせて使用しても良いし、単独で用いることもでき
る。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いて
も良いし、先ずアルミナで処理した後にその表層をシリ
カで処理する方法、またはその逆の方法を採ることもで
きる。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にして
も構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。

【００５６】本発明の下層に用いられる非磁性粉末の具
体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製
ＨＩＴ−１００、ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製αヘマタイ
トＤＰＮ−２５０、ＤＰＮ−２５０ＢＸ、ＤＰＮ−２４
５、ＤＰＮ−２７０ＢＸ、ＤＢＮ−ＳＡ１、ＤＢＮ−Ｓ
Ａ３、石原産業製酸化チタンＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−
５５Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５
５Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＳＮ−１００、αヘマタイトＥ
２７０、Ｅ２７１、Ｅ３００、Ｅ３０３、チタン工業製
酸化チタンＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ、ＳＴＴ−３
０、ＳＴＴ−６５Ｃ、αヘマタイトα−４０、テイカ製
ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ、Ｍ
Ｔ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１００Ｆ、ＭＴ
−５００ＨＤ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２５、ＢＦ−１、
ＢＦ−１０、ＢＦ−２０、ＳＴ−Ｍ、同和鉱業製ＤＥＦ
ＩＣ−Ｙ、ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ２Ｂ
Ｍ、ＴｉＯ２Ｐ２５、宇部興産製１００Ａ、５００Ａ、
及びそれを焼成したものが挙げられる。

【００５７】特に好ましい非磁性粉末は二酸化チタンと
α−酸化鉄である。α−酸化鉄（ヘマタイト）は以下の
ような諸条件の基で実施される。即ち、本発明における
α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末の製造は、針状ゲータイト粒子
を前駆体粒子とする。針状ゲータイト粒子は例えば次の
ような方法で製造できる。

【００５８】第一鉄水溶液に等量以上の水酸化アルカ
リ水溶液を加え、水酸化第一鉄コロイドを含むｐＨ１１
以上の懸濁液を調製し、８０℃以下の温度でこれに酸素
含有ガスを通気して第一鉄イオンに酸化反応を行わさ
せ、針状ゲータイト粒子を生成させる方法。 第一鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水溶液とを反応させ、
得られるＦｅＣＯ₃ を含む懸濁液に酸素含有ガスを通気
して鉄イオンに酸化反応を行わさせ、紡錘状を呈した針
状ゲータイト粒子を生成させる方法。

【００５９】第一鉄塩水溶液に等量未満の水酸化アル
カリ水溶液または炭酸アルカリ水溶液を添加し、得られ
る水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含
有ガスを通気して鉄イオンに酸化反応を行わさせ、針状
ゲータイト核粒子を生成する。次いで、該針状ゲータイ
ト核粒子を含む第一鉄塩水溶液に、該第一鉄塩水溶液中
のＦｅ²⁺に対し等量以上の水酸化アルカリ水溶液を添加
し、その後、酸素含有ガスを通気して前記針状ゲータイ
ト核粒子を成長させる方法。

【００６０】 第一鉄水溶液に等量未満の水酸化アル
カリまたは炭酸アルカリ水溶液を添加して水酸化第一鉄
コロイドを含む第一鉄塩水溶液を調製し、得られた水溶
液に酸素含有ガスを通気して鉄イオンに酸化反応を行わ
させ、これによって針状ゲータイト核粒子を生成させ、
次いで、酸性乃至中性領域で前記針状ゲータイト核粒子
を成長させる方法。

【００６１】尚、ゲータイト粒子の生成反応中に粒子粉
末の特性向上等の為に通常添加されているＮｉ、Ｚｎ、
Ｐ、Ｓｉ等の異種元素が添加されていても支障はない。
前駆体粒子である針状ゲータイト粒子を２００〜５００
℃の温度範囲で脱水するか、必要に応じて、更に３５０
〜８００℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍しをして
針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子を得る。尚、脱水または焼き鈍
しされる針状ゲータイト粒子の表面にＰ、Ｓｉ、Ｂ、Ｚ
ｒ、Ｓｂ等の焼結防止剤が付着していても支障はない。
３５０〜８００℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍し
をするのは、脱水されて得られた針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒
子の粒子表面に生じている空孔を焼き鈍しにより、粒子
の極表面を溶融させて空孔をふさいで平滑な表面形態と
させる事が好ましいからである。

【００６２】本発明において用いられるα−Ｆｅ₂ Ｏ₃
粒子粉末は、前記脱水または焼き鈍しをして得られた針
状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子から次のようにして製造する。針
状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子を水溶液中に分散して懸濁液を得
る。得られた懸濁液にＡｌ化合物を添加し、懸濁液のｐ
Ｈを調整するとともにα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子の表面にその
Ａｌ化合物で被覆し、次いで、濾過、水洗、乾燥、粉
砕、必要により更に脱気・圧密処理等を施す。用いられ
るＡｌ化合物は酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、
塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム
塩やアルミン酸ソーダ等のアルミン酸アルカリ塩を使用
することができる。この場合のＡｌ化合物添加量はα−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末に対してＡｌ換算で０．０１〜５０
重量％である。０．０１重量％未満である場合には、結
合剤樹脂中における分散が不十分であり、５０重量％を
超える場合には粒子表面に浮遊するＡｌ化合物同士が相
互作用するために好ましくない。本発明における下層の
非磁性粉末においては、Ａｌ化合物とともにＳｉ化合物
を始めとして、Ｐ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓ
ｎ、Ｓｂから選ばれる化合物の１種または２種以上を用
いて被覆することもできる。Ａｌ化合物とともに用いる
これらの化合物の添加量はそれぞれα−Ｆｅ₂Ｏ₃ 粒子
粉末に対して０．０１〜５０重量％の範囲である。０．
０１重量％未満である場合には添加による分散性向上の
効果が殆どなく、５０重量％を超える場合には、粒子表
面以外に浮遊する化合物同士が相互作用をする為に好ま
しくない。

【００６３】二酸化チタンの製法に関しては以下の通り
である。これらの酸化チタンの製法は主に硫酸法と塩素
法がある。硫酸法はイルミナイトの源鉱石を硫酸で蒸解
し、Ｔｉ，Ｆｅなどを硫酸塩として抽出する。硫酸鉄を
晶析分離して除き、残りの硫酸チタニル溶液を濾過精製
後、熱加水分解を行なって、含水酸化チタンを沈澱させ
る。これを濾過洗浄後、夾雑不純物を洗浄除去し、粒径
調節剤などを添加した後、８０〜１０００℃で焼成すれ
ば粗酸化チタンとなる。ルチル型とアナターゼ型は加水
分解の時に添加される核剤の種類によりわけられる。こ
の粗酸化チタンを粉砕、整粒、表面処理などを施して作
成する。塩素法の原鉱石は天然ルチルや合成ルチルが用
いられる。鉱石は高温還元状態で塩素化され、ＴｉはＴ
ｉＣｌ₄にＦｅはＦｅＣｌ₂ となり、冷却により固体と
なった酸化鉄は液体のＴｉＣｌ₄と分離される。得られ
た粗ＴｉＣｌ₄ は精留により精製した後核生成剤を添加
し、１０００℃以上の温度で酸素と瞬間的に反応させ、
粗酸化チタンを得る。この酸化分解工程で生成した粗酸
化チタンに顔料的性質を与えるための仕上げ方法は硫酸
法と同じである。

【００６４】表面処理は上記酸化チタン素材を乾式粉砕
後、水と分散剤を加え、湿式粉砕、遠心分離により粗粒
分級が行なわれる。その後、微粒スラリーは表面処理槽
に移され、ここで金属水酸化物の表面被覆が行なわれ
る。まず、所定量のＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｂ、Ｓ
ｎ、Ｚｎなどの塩類水溶液を加え、これを中和する酸、
またはアルカリを加えて、生成する含水酸化物で酸化チ
タン粒子表面を被覆する。副生する水溶性塩類はデカン
テーション、濾過、洗浄により除去し、最終的にスラリ
ーｐＨを調節して濾過し、純水により洗浄する。洗浄済
みケーキはスプレードライヤーまたはバンドドライヤー
で乾燥される。最後にこの乾燥物はジェットミルで粉砕
され、製品になる。

【００６５】また、水系ばかりでなく酸化チタン粉体に
ＡｌＣｌ₃ 、ＳｉＣｌ₄ の蒸気を通じその後水蒸気を流
入してＡｌ、Ｓｉ表面処理を施すことも可能である。そ
の他の顔料の製法についてはG.D.Parfitt and K.S.W. S
ing ”Characterization ofPowder Surfaces ”Academi
c Press,1976 を参考にすることができる。下層にカー
ボンブラックを混合させて公知の効果である表面電気抵
抗Ｒｓを下げること、光透過率を小さくすることができ
るとともに、所望のマイクロビッカース硬度を得る事が
できる。また、下層にカーボンブラックを含ませること
で潤滑剤貯蔵の効果をもたらすことも可能である。カー
ボンブラックの種類はゴム用ファーネス、ゴム用サーマ
ル、カラー用ブラック、アセチレンブラック、等を用い
ることができる。下層のカーボンブラックは所望する効
果によって、以下のような特性を最適化すべきであり、
併用することでより効果が得られることがある。

【００６６】下層のカーボンブラックの比表面積は１０
０〜５００m²/g、好ましくは１５０〜４００m²/g、ＤＢ
Ｐ吸油量は２０〜４００ミリリットル／100g、好ましく
は３０〜２００ミリリットル／100gである。カーボンブ
ラックの粒子径は５ｍμ〜８０ｍμ、好ましく１０〜５
０ｍμ、さらに好ましくは１０〜４０ｍμである。カー
ボンブラックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０
％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ミリリットルが好まし
い。本発明に用いられるカーボンブラックの具体的な例
としてはキャボット社製 ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２
０００、１３００、１０００、９００、８００、８８
０、７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱化成工業
社製 ＃３０５０Ｂ、＃３１５０Ｂ、＃３２５０Ｂ、＃
３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５０、＃６５０Ｂ、＃
９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６００、ＭＡ−２３０、
＃４０００、＃４０１０、コンロンビアカーボン社製
ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ ８８００、８
０００、７０００、５７５０、５２５０、３５００、２
１００、２０００、１８００、１５００、１２５５、１
２５０、アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣなどがあ
げられる。カーボンブラックを分散剤などで表面処理し
たり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部を
グラファイト化したものを使用してもかまわない。ま
た、カーボンブラックを塗料に添加する前にあらかじめ
結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブラ
ックは上記無機質粉末に対して５０重量％を越えない範
囲、下層総重量の４０％を越えない範囲で使用できる。
これらのカーボンブラックは単独、または組合せで使用
することができる。本発明で使用できるカーボンブラッ
クは例えば「カーボンブラック便覧」（カーボンブラッ
ク協会編）を参考にすることができる。

【００６７】また下層には有機質粉末を目的に応じて、
添加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹
脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフ
ィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド
系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレ
ン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭６２
−１８５６４号、特開昭６０−２５５８２７号に記され
ているようなものが使用できる。下層の結合剤樹脂、潤
滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は以下に
記載する磁性層のそれが適用できる。特に、結合剤樹脂
量、種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁
性層に関する公知技術が適用できる。

【００６８】(5) カーボンブラック、研磨剤 本発明の磁性層に使用されるカーボンブラックはゴム用
ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセ
チレンブラック、等を用いることができる。比表面積は
５〜５００m²/g、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００ミリリッ
トル／100g、粒子径は５ｍμ〜３００ｍμ、ｐＨは２〜
１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜
１g/cc、が好ましい。本発明に用いられるカーボンブラ
ックの具体的な例としてはキャボット社製、ＢＬＡＣＫ
ＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９０
０、９０５、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７
２、旭カーボン社製、＃８０、＃６０、＃５５、＃５
０、＃３５、三菱化成工業社製、＃２４００Ｂ、＃２３
００、＃９００、＃１０００、＃３０、＃４０、＃１０
Ｂ、コロンビアンカーボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ
ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５０、４０、１５、ＲＡＶ
ＥＮ−ＭＴ−Ｐ、日本ＥＣ社製、ケッチェンブラックＥ
Ｃ、などがあげられる。カーボンブラックを分散剤など
で表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、
表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかま
わない。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する
前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これら
のカーボンブラックは単独、または組合せで使用するこ
とができる。カーボンブラックを使用する場合は磁性体
に対する量の０．１〜３０％でもちいることが好まし
い。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低
減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これら
は用いるカーボンブラックにより異なる。従って本発明
に使用されるこれらのカーボンブラックは磁性層、下層
でその種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油量、
電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的に応
じて使い分けることはもちろん可能であり、むしろ各層
で最適化すべきものである。本発明の磁性層で使用でき
るカーボンブラックは例えば「カーボンブラック便覧」
（カーボンブラック協会編）を参考にすることができ
る。

【００６９】本発明に用いられる研磨剤としてはα化率
９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素チタンカー
バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主
としてモース硬度６以上の公知の材料が単独または組合
せで使用される。また、これらの研磨剤どうしの複合体
（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用して
もよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物または
元素が含まれる場合もあるが主成分が９０％以上であれ
ば効果にかわりはない。これら研磨剤の粒子サイズは
０．０１〜２μが好ましく、特に電磁変換特性を高める
ためには、その粒度分布が狭い方が好ましい。また耐久
性を向上させるには必要に応じて粒子サイズの異なる研
磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広
くして同様の効果をもたせることも可能である。タップ
密度は０．３〜２g/cc、含水率は０．１〜５％、ｐＨは
２〜１１、比表面積は１〜３０m²/g、が好ましい。本発
明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ
状、のいずれでも良いが、形状の一部に角を有するもの
が研磨性が高く好ましい。具体的には住友化学社製ＡＫ
Ｐ−１２、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３
０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ２０、ＨＩＴ−３０、ＨＩＴ
−５５、ＨＩＴ６０、ＨＩＴ７０、ＨＩＴ８０、ＨＩＴ
１００、レイノルズ社製、ＥＲＣ−ＤＢＭ、ＨＰ−ＤＢ
Ｍ、ＨＰＳ−ＤＢＭ、不二見研磨剤社製、ＷＡ１０００
０、上村工業社製、ＵＢ２０、日本化学工業社製、Ｇ−
５、クロメックスＵ２、クロメックスＵ１、戸田工業社
製、ＴＦ１００、ＴＦ１４０、イビデン社製、ベータラ
ンダムウルトラファイン、昭和鉱業社製、Ｂ−３などが
挙げられる。これらの研磨剤は必要に応じ下層に添加す
ることもできる。下層に添加することで表面形状を制御
したり、研磨剤の突出状態を制御したりすることができ
る。これら磁性層、下層の添加する研磨剤の粒径、量は
むろん最適値に設定すべきものである。

【００７０】(6) 添加剤 本発明の磁性層と下層に使用される添加剤としては、既
に述べたエステル化合物、ジエステル化合物以外に潤滑
効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつ
ものが使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングス
テングラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコー
ンオイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリコ
ーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、
フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコー
ル、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、
アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリ
フェニルエーテル、フェニルホスホン酸、αナフチル燐
酸、フェニル燐酸、ジフェニル燐酸、ｐ−エチルベンゼ
ンホスホン酸、フェニルホスフィン酸、アミノキノン
類、各種シランカップリング剤、チタンカップリング
剤、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカ
リ金属塩、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和
結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、お
よび、これらの金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）ま
たは、炭素数１２〜２２の一価、二価、三価、四価、五
価、六価アルコール、（不飽和結合を含んでも、また分
岐していてもかまわない）、炭素数１２〜２２のアルコ
キシアルコール、炭素数８〜２２の脂肪酸アミド、炭素
数８〜２２の脂肪族アミン、などが使用できる。

【００７１】これらの具体例としては脂肪酸では、カプ
リン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン
酸、などが挙げられる。アルコール類ではオレイルアル
コール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、
などがあげられる。また、アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系、アルキルフェノールエチ
レンオキサイド付加体、等のノニオン界面活性剤、環状
アミン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒ
ダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスル
ホニウム類、等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、
スルフォン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基、などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸また
は燐酸エステル類、アルキルベダイン型、等の両性界面
活性剤等も使用できる。これらの界面活性剤について
は、「界面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳
細に記載されている。これらの添加剤、帯電防止剤等は
必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、
未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分が含ま
れてもかまわない。これらの不純分は３０％以下が好ま
しく、さらに好ましくは１０％以下である。

【００７２】本発明で使用されるこれらの添加剤、界面
活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、
その種類、量、および相乗的効果を生み出す添加剤の併
用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。
下層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へのにじ
み出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエステル
類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性剤量
を調節することで塗布の安定性を向上させる、添加剤の
添加量を中間層で多くして潤滑効果を向上させるなど考
えられ、無論ここに示した例のみに限られるものではな
い。一般には添加剤の総量として磁性体または非磁性粉
体に対し、０．１％〜５０％、好ましくは２％〜２５％
の範囲で選択される。

【００７３】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性および非磁性塗料製造のどの工程
で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に磁性体
と混合する場合、磁性体と結合剤と溶剤による混練工程
で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添
加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。ま
た、目的に応じて磁性層を塗布した後、同時または逐次
塗布で、添加剤の一部または全部を塗布することにより
目的が達成される場合がある。また、目的によってはカ
レンダーした後、またはスリット終了後、磁性層表面に
添加剤を塗布することもできる。本発明で用いられる有
機溶剤は公知のものが使用でき、例えば特開昭６−６８
４５３に記載の溶剤を用いることができる。

【００７４】(7) 層構成 本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性支持体が２〜
１００μｍ、好ましくは２〜８０μｍである。非磁性可
撓性支持体と下層また磁性層の間に密着性向上のための
下塗り層を設けてもかまわない。本下塗層厚みは０．０
１〜０．５μｍ、好ましくは０．０２〜０．５μｍであ
る。本発明は通常支持体両面に下層と磁性層を設けてな
る両面磁性層ディスク状媒体であっても、片面のみにこ
れらの層を設けたものでもかまわない。片面のみの場
合、帯電防止やカール補正などの効果を出すために下
層、磁性層側と反対側にバックコート層を設けてもかま
わない。この厚みは０．１〜４μｍ、好ましくは０．３
〜２．０μｍである。これらの下塗層、バックコート層
は公知のものが使用できる。

【００７５】磁性層の厚みは用いるヘッドの飽和磁化量
やヘッドギャップ長、記録信号の帯域により最適化され
るものであるが、一般には０．０５μｍ以上０．２５μ
ｍ以下であり、好ましくは０．０５μｍ以上０．２０μ
ｍ以下である。磁性層を異なる磁気特性を有する２層以
上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構
成が適用できる。本発明の媒体の下層の厚みは０．２μ
ｍ以上５．０μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以上３．
０μｍ以下、さらに好ましくは１．０μｍ以上２．５μ
ｍ以下である。なお、本発明媒体の下層は実質的に非磁
性であればその効果を発揮するものであり、たとえば不
純物としてあるいは意図的に少量の磁性体を含んでも、
本発明の効果を示すものであり、本発明と実質的に同一
の構成と見なすことができることは言うまでもない。実
質的に非磁性とは下層の残留磁束密度が１００Ｇ以下ま
たは抗磁力が１００Oe以下であることを示し、好ましく
は残留磁束密度と抗磁力をもたないことを示す。

【００７６】(8) 支持体 本発明に用いられる非磁性支持体はポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、等のポリエステ
ル類、ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、
ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミ
ドイミド、ポリスルフォン、ポリアラミド、芳香族ポリ
アミド、ポリベンゾオキサゾールなどの公知のフィルム
が使用できる。ポリエチレンナフタレート、ポリアミド
などの高強度支持体を用いることが好ましい。また必要
に応じ、磁性面とベース面の表面粗さを変えるため特開
平３−２２４１２７に示されるような積層タイプの支持
体を用いることもできる。これらの支持体にはあらかじ
めコロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処
理、除塵処理、などをおこなっても良い。また本発明の
支持体としてアルミまたはガラス基板を適用することも
可能である。

【００７７】本発明の目的を達成するには、非磁性支持
体としてＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ−３Ｄのｍｉｒａｕ法で
測定した中心面平均表面粗さＳＲａは８．０nm以下、好
ましくは４．０nm以下、さらに好ましくは２．０nm以下
のものを使用する必要がある。これらの非磁性支持体は
単に中心面平均表面粗さが小さいだけではなく、０．５
μｍ以上の粗大突起がないことが好ましい。また表面の
粗さ形状は必要に応じて支持体に添加されるフィラーの
大きさと量により自由にコントロールされるものであ
る。これらのフィラーとしては一例としてはＣａ、Ｓ
ｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系などの
有機微粉末があげられる。支持体の最大高さＳＲmaxは
１μｍ以下、十点平均粗さＳＲｚは０．５μｍ以下、中
心面山高さはＳＲｐは０．５μｍ以下、中心面谷深さＳ
Ｒｖは０．５μｍ以下、中心面面積率ＳＳｒは１０％以
上、９０％以下、平均波長Ｓλａは５μｍ以上、３００
μｍ以下が好ましい。所望の電磁変換特性と耐久性を得
るため、これら支持体の表面突起分布をフィラーにより
任意にコントロールできるものであり、０．０１μｍか
ら１μｍの大きさのもの各々を０．１mm² あたり０個か
ら２０００個の範囲でコントロールすることができる。

【００７８】本発明に用いられる非磁性支持体のＦ−５
値は好ましくは５〜５０Kg/mm²、また、支持体の１００
℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに好
ましくは１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好
ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下であ
る。破断強度は５〜１００Kg/mm²、弾性率は１００〜２
０００Kg/mm²が好ましい。温度膨張係数は１０^-4〜１０
^-8/ ℃であり、好ましくは１０^-5〜１０^-6／℃である。
湿度膨張係数は１０^-4/RH ％以下であり、好ましくは１
０^-5/RH ％以下である。これらの熱特性、寸法特性、機
械強度特性は支持体の面内各方向に対し１０％以内の差
でほぼで等しいことが好ましい。

【００７９】(9) 製法 本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造する工程は、少
なくとも混練工程、分散工程、およびこれらの工程の前
後に必要に応じて設けた混合工程からなる。個々の工程
はそれぞれ２段階以上にわかれていてもかまわない。本
発明に使用する磁性体、非磁性粉体、結合剤、カーボン
ブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべ
ての原料はどの工程の最初または途中で添加してもかま
わない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分割して
添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工
程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で分
割して投入してもよい。本発明の目的を達成するために
は、従来の公知の製造技術を一部の工程として用いるこ
とができる。混練工程ではオープンニーダ、連続ニー
ダ、加圧ニーダ、エクストルーダなど強い混練力をもつ
ものを使用することが好ましい。ニーダを用いる場合は
磁性体または非磁性粉体と結合剤のすべてまたはその一
部（ただし全結合剤の３０％以上が好ましい）および磁
性体１００部に対し１５〜５００部の範囲で混練処理さ
れる。これらの混練処理の詳細については特開平１−１
０６３３８、特開平１−７９２７４に記載されている。
また、磁性層液および非磁性層液を分散させるにはガラ
スビーズを用ることができるが、高比重の分散メディア
であるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビ
ーズが好適である。これら分散メディアの粒径と充填率
は最適化して用いられる。分散機は公知のものを使用す
ることができる。

【００８０】本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布す
る場合、以下のような方式を用いることが好ましい。第
一に磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状
態のうちに特公平１−４６１８６や特開昭６０−２３８
１７９、特開平２−２６５６７２に開示されている支持
体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層を塗布
する方法。第二に特開昭６３−８８０８０、特開平２−
１７９７１、特開平２−２６５６７２に開示されている
ような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘ
ッドにより上下層をほぼ同時に塗布する方法。第三に特
開平２−１７４９６５に開示されているバックアップロ
ール付きエクストルージョン塗布装置により上下層をほ
ぼ同時に塗布する方法である。なお、磁性粒子の凝集に
よる磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止するた
め、特開昭６２−９５１７４や特開平１−２３６９６８
に開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗
布液にせん断を付与することが望ましい。さらに、塗布
液の粘度については、特開平３−８４７１に開示されて
いる数値範囲を満足する必要がある。本発明の構成を実
現するには下層を塗布し乾燥させたのち、その上に磁性
層を設ける逐次重層塗布をもちいてもむろんかまわず、
本発明の効果が失われるものではない。ただし、塗布欠
陥を少なくし、ドロップアウトなどの品質を向上させる
ためには、前述の同時重層塗布を用いることが好まし
い。

【００８１】デイスクの場合、配向装置を用いず無配向
でも十分に等方的な配向性が得られることもあるが、コ
バルト磁石を斜めに交互に配置すること、ソレノイドで
交流磁場を印加するなど公知のランダム配向装置を用い
ることが好ましい。等方的な配向とは強磁性金属微粉末
の場合、一般的には面内２次元ランダムが好ましいが、
垂直成分をもたせて３次元ランダムとすることもでき
る。六方晶フェライトの場合は一般的に面内および垂直
方向の３次元ランダムになりやすいが、面内２次元ラン
ダムとすることも可能である。また異極対向磁石など公
知の方法を用い、垂直配向とすることで円周方向に等方
的な磁気特性を付与することもできる。特に高密度記録
を行う場合は垂直配向が好ましい。また、スピンコート
を用い円周配向してもよい。

【００８２】乾燥風の温度、風量、塗布速度を制御する
ことで塗膜の乾燥位置を制御できる様にすることが好ま
しく、塗布速度は２０m/分〜１０００m/分、乾燥風の温
度は６０℃以上が好ましい、また磁石ゾーンに入る前に
適度の予備乾燥を行なうこともできる。カレンダ処理ロ
ールとしてエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイ
ミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロールまたは
金属ロールで処理するが、特に両面磁性層とする場合は
金属ロール同志で処理することが好ましい。処理温度
は、好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは１００℃
以上である。線圧力は好ましくは２００kg/cm 以上、さ
らに好ましくは３００kg/cm 以上である。

【００８３】(10) 物理特性 本発明になる磁気記録媒体の磁性層の飽和磁束密度は強
磁性金属微粉末を用いた場合２，０００Ｇ以上５，００
０Ｇ以下、六方晶フェライトをもちいた場合は１，００
０Ｇ以上３，０００Ｇ以下である。抗磁力ＨｃおよびＨ
ｒは１，５００Oe以上５，０００Oe以下であるが、好ま
しくは１，７００Oe以上、３，０００Oe以下である。抗
磁力の分布は狭い方が好ましく、ＳＦＤおよびＳＦＤｒ
は０．６以下が好ましい。角形比は２次元ランダムの場
合は０．５５以上０．６７以下で、好ましくは０．５８
以上、０．６４以下、３次元ランダムの場合は０．４５
以上、０．５５以下が好ましく、垂直配向の場合は垂直
方向に０．６以上好ましくは０．７以上、反磁界補正を
行った場合は０．７以上好ましくは０．８以上である。
２次元ランダム、３次元ランダムとも配向度比は０．８
以上が好ましい。２次元ランダムの場合、垂直方向の角
形比、Ｂｒ、ＨｃおよびＨｒは面内方向の０．１〜０．
５倍以内とすることが好ましい。

【００８４】本発明の磁気記録媒体のヘッドに対する摩
擦係数は温度−１０℃から４０℃、湿度０％から９５％
の範囲において０．５以下、好ましくは０．３以下、表
面固有抵抗は好ましくは磁性面１０⁴ 〜１０¹²オーム/s
q 、帯電位は−５００Ｖから＋５００Ｖ以内が好まし
い。磁性層の０．５％伸びでの弾性率は面内各方向で好
ましくは１００〜２０００Kg/mm²、破断強度は好ましく
は１０〜７０Kg/mm²、磁気記録媒体の弾性率は面内各方
向で好ましくは１００〜１５００Kg/mm²、残留のびは好
ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度で
の熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは
０．５％以下、もっとも好ましくは０．１％以下であ
る。磁性層のガラス転移温度（１１０Hzで測定した動的
粘弾性測定の損失弾性率の極大点）は５０℃以上１２０
℃以下が好ましく、下層のそれは０℃〜１００℃が好ま
しい。損失弾性率は１×１０⁸ 〜８×１０⁹ dyne/cm²の
範囲にあることが好ましく、損失正接は０．２以下であ
ることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故障が
発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は媒体の面内
各方向で１０％以内でほぼ等しいことが好ましい。磁性
層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１００mg/m² 以
下、さらに好ましくは１０mg/m² 以下である。塗布層が
有する空隙率は下層、磁性層とも好ましくは３０容量％
以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙率
は高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、目的
によってはある値を確保した方が良い場合がある。例え
ば、繰り返し用途が重視されるディスク媒体では空隙率
が大きい方が走行耐久性は好ましいことが多い。

【００８５】磁性層のＴＯＰＯ−３Ｄのｍｉｒａｕ法で
測定した中心面表面粗さＲａは４．０nm以下、好ましく
は３．８nm以下、さらに好ましくは３．５nm以下であ
る。磁性層の最大高さＳＲmax は０．５μｍ以下、十点
平均粗さＳＲz は０．３μｍ以下、中心面山高さＳＲp
は０．３μｍ以下、中心面谷深さＳＲv は０．３μｍ以
下、中心面面積率ＳＳr は２０％以上、８０％以下、平
均波長Ｓλa は５μｍ以上、３００μｍ以下が好まし
い。磁性層の表面突起は０．０１μｍから１μｍの大き
さのものを０個から２０００個の範囲で任意に設定する
ことが可能であり、これにより電磁変換特性、摩擦係数
を最適化することが好ましい。これらは支持体のフィラ
ーによる表面性のコントロールや磁性層に添加する粉体
の粒径と量、カレンダ処理のロール表面形状などで容易
にコントロールすることができる。カールは±３mm以内
とすることが好ましい。

【００８６】本発明の下層と磁性層を有する磁気記録媒
体では、目的に応じ下層と磁性層でこれらの物理特性を
変えることができるのは容易に推定されることである。
例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性を向上させ
ると同時に下層の弾性率を磁性層より低くして磁気記録
媒体のヘッドへの当りを良くするなどである。

【００８７】

【実施例】以下、実施例を説明するが、本発明はこれに
限定されない。 〔実施例１〜６〕〔比較例１〜４〕上層用磁性液と下層
用非磁性液とを調製し、ポリエチレンテレフタレート支
持体の表面にそれらを塗布して本発明の磁気記録媒体を
製造した。以下、実施例中の「部」の表示は「重量部」
を示す。

【００８８】［上層用磁性液の調整］強磁性合金粉末Ａ
（組成：Ｆｅ１００原子に対して、Ｃｏ２０％、Ａｌ９
％、Ｙ６％、Ｈｃ２０００Oe、結晶子サイズ１５nm、Ｂ
ＥＴ比表面積５９m²/g、長軸径０．０９μｍ、針状比
７、σｓ１４０emu/g ）１００部をオープンニーダーで
１０分間粉砕し、次いで塩化ビニル／酢酸ビニル／グリ
シジルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルアリル
エーテル＝８６／５／５／４の共重合体にヒドロキシエ
チルスルフォネートナトリウム塩を付加した化合物（Ｓ
Ｏ₃ Ｎａ基＝６×１０^-5eq/g含有、エポキシ基＝１０^-3
eq/g含有、Ｍｗ＝３０，０００）を７．５部及びポリウ
レタン樹脂（ＳＯ₃ Ｎａ基＝７×１０^-5eq/g含有、末端
ＯＨ基含有、Ｍｗ＝４０，０００、Ｔｇ＝９０℃のポリ
エステルポリウレタン）５部（固形分）、及びシクロヘ
キサノン６０部を添加して６０分間混練し、次いで

【００８９】 研磨剤（Ａｌ₂ Ｏ₃ 粒子サイズ ０．２μｍ） ２部 カーボンブラック（粒子サイズ４０nm） ２部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１ ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに ポリイソシアネート（日本ポリウレタン製 コロネート ３０４１） ５部（固形分） 表１の潤滑剤 ２部 ステアリン酸 1部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間撹拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を
調製した。

【００９０】

【表１】

【００９１】［下層用非磁性液の調整］酸化チタン（平
均粒径０．０３５μｍ、結晶型ルチル、ＴｉＯ₂ 含有量
９０％以上、表面処理層；アルミナ、ＢＥＴ比表面積３
５〜４２m²/g、真比重４．１、ｐＨ６．５〜８．０）８
５部をオープンニーダーで１０分間粉砕し、次いで塩化
ビニル／酢酸ビニル／グリシジルメタクリレート＝８６
／９／５の共重合体にヒドロキシエチルスルフォネート
ナトリウム塩を付加した化合物（ＳＯ₃ Ｎａ基＝６×１
０^-5eq/g含有、エポキシ基＝１０^-3eq/g含有、Ｍｗ＝３
０，０００）を１１部及びスルホン酸含有ポリウレタン
樹脂東洋紡製ＵＲ８７００ １０部（固形分）、及びシ
クロヘキサノン６０部を添加して６０分間混練し、次い
で

【００９２】 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝６／４ ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに表１の潤滑剤と ポリイソシアネート （日本ポリウレタン製 コロネート３０４１） ５部（固形分） ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間撹拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性塗料
を調製した。

【００９３】

【表２】

【００９４】得られた非磁性塗料を１．５μｍに、さら
にその直後に磁性塗料を乾燥後の厚さが０．２μｍにな
るように、厚さ６２μｍのポリエチレンテレフタレート
支持体の表面に同時重層塗布した。両層が未乾燥の状態
で周波数５０Ｈｚ、２５０ガウス、また周波数５０Ｈ
ｚ、１２０ガウスの２つの磁場強度の交流磁場発生装置
の中を通過させランダム配向処理を行ない、さらに乾燥
後、金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール
−金属ロール−金属ロール−金属ロールの組み合せによ
るカレンダー処理（速度１００m/min 、線圧３００ kg/
cm、温度９０℃）を行なった。３．７インチのディスク
に打ち抜き、表面研磨処理を施した後、ライナーが内側
に設置された、米 Ｉｏｍｅｇａ社製Ｚｉｐ−Ｄｉｓｋ
カートリッジに入れ所定の機構部品を付加してフロッピ
ーディスクサンプルを得た。

【００９５】〔実施例７〕実施例３において強磁性合金
粉末ＡをＢ（組成：Fe１００原子％にたいし、Ｃｏ２０
％、Ａｌ０％、Ｙ６％、Ｈｃ２０００Oe、結晶子サイズ
１５nm，ＢＥＴ比表面積５９m²/g、長軸径０．０９μ
ｍ、針状比７、σｓ１４０emu/g)に替えた以外は同様に
ディスクサンプルを作成した。

【００９６】〔測定実験〕実施例１〜７、比較例１〜４
で得られたディスクサンプルを次のような方法で測定し
た。 Ｃ／Ｆｅの測定 Φ社製ＰＨＩ−６６０型オージエ電子分光法測定器を用
い、Ｃ／Ｆｅ値を測定した。測定条件は次の通りであっ
た。１次電子線の加速電圧３ｋＶ、試料電流１３０ｎ
Ａ、倍率２５０倍、傾斜角度３０度。運動エネルギー
（Kinetic Energy）１３０eV〜７３０eVの範囲を３回積
算し、炭素のＫＬＬピークと鉄のＬＭＮピークの強度を
微分形で求め、Ｃ／Ｆｅの比を求めた。

【００９７】電磁変換特性測定試験 米ＧＵＺＩＫ社製のＲＷＡ１００１型ディスク評価装置
及び協同電子システム（株）製スピンスタンドＬＳー９
０にて、ギャップ長０．３μｍのメタルインギャップヘ
ッドを用い、半径２４．６mmの位置において線記録密度
６０kfci時での再生出力（ＴＡＡ）とＤＣイレーズ後の
ノイズレベルを測定し、Ｓ／Ｎ値を求めた。なお、比較
例１のＳ／ＮをゼロdBとしたときの相対的なＳ／Ｎを評
価した。

【００９８】走行耐久性測定試験 フロッピーディスクドライブ（米Ｉｏｍｅｇａ社製ＺＩ
Ｐ１００：回転数２９６８rpm ）を用いて半径３８mm位
置にヘッドを固定し記録密度３４kfciで記録した後その
信号を再生し１００％とした。その後以下のフローを１
サイクルとするサーモサイクル環境で１５００時間走行
させた。走行２４時間おきに出力をモニターし初期の７
０％以下となったときＮＧとしその時間を表した。 ２５℃５０％ＲＨ １時間→昇温２時間→６０℃２０％
ＲＨ ７時間→降温２時間→２５℃５０％ＲＨ １時間
→降温２時間→５℃１０％ＲＨ ７時間→昇温２時間

【００９９】高温高湿保存後の走行耐久性試験 ディスクサンプルをで６０℃９０％ＲＨ雰囲気に８週間
保存させたあと、上記と同様の方法で走行耐久性を評
価した。 起動トルク試験 東日製作所製トルクゲージ モデル３００ＡＴＧを用い
て、Ｉｍａｔｉｏｎ社製ＬＳ−１２０ドライブにおける
ヘッドＯＮ時の起動トルクを測定した。

【０１００】 ライナーウェア試験 ヘッドオフの状態で走行耐久性と同じ環境で、サンプル
を１０００時間走行させた。走行終了後、サンプルのカ
ートリッジケースを開き磁気ディスクの磁性層表面を目
視観察し、次の基準で評価した。 ○：磁性層表面に欠陥がないもの △：磁性層表面の一部に細かな傷が発生したもの ×：磁性層表面全体に細かな傷が発生したもの

【０１０１】

【表３】

【０１０２】上記の結果から以下のことが分かった。本
実施例１〜７は、長時間走行させてもその後の走行に支
障が生じないという走行耐久性に優れている。高温高湿
下で長時間保存しても使用上支障が生じないという保存
性にも優れている。高温高湿下で長時間保存した後に長
時間走行してもなお走行に支障の生じないという保存後
の走行耐久性にも優れている。長時間走行させても磁気
ディスクの磁性層に異常が生じない。すなわちライナー
ウェアが良化し、起動トルクも低い。

【０１０３】

【発明の効果】本発明では、磁性層及び下層の各層は、
それぞれ磁性微粉末１００重量部又は非磁性微粉末１０
０重量部に対しエステル系潤滑剤もしくはジエステル系
潤滑剤を１０〜３０重量部含み、且つ前記磁性層の表面
をオージェ電子分光法で測定したときのＣ／Ｆｅピーク
比が５〜８０であることから、磁性層表面の潤滑剤量は
顕著に少ない。一方で、磁性層及び下層の潤滑剤量は従
来のフロッピーディスクとほぼ同等である。そのため、
電磁変換特性、特に高密度記録特性が格段に改良され、
繰り返し走行耐久性が向上し、高温高湿下での保存安定
性に優れ、保存後の走行耐久性に優れ、ライナーウェア
が良く、起動トルクも低下し、また、低温下での走行耐
久性にも優れたディスク状磁気記録媒体を提供すること
ができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に実質的に非磁性である
   下層とその上に強磁性微粉末と結合剤を含む磁性層を設
   けたディスク状磁気記録媒体において、前記磁性層及び
   前記下層の各層は、それぞれ前記磁性層に含まれる前記
   強磁性微粉末１００重量部又は前記下層中に含まれる非
   磁性微粉末１００重量部に対しエステル系潤滑剤もしく
   はジエステル系潤滑剤を１０〜３０重量部含み、且つ前
   記磁性層の表面をオージェ電子分光法で測定したときの
   Ｃ／Ｆｅピーク比が５〜８０であることを特徴とするデ
   ィスク状磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記エステル系潤滑剤又はおよびジエス
   テル系潤滑剤のうち３０％以上が不飽和化合物であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記強磁性微粉末のＡｌ／Ｆｅが５原子
   ％〜３０原子％であることを特徴とする請求項１記載の
   ディスク状磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 回転数７００rpm 以上の記録再生システ
   ム用であることを特徴とする請求項１記載のデイスク状
   磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 面記録密度が０．２〜２Ｇbit/inch² で
   あり、前記磁性層の乾燥厚みが０．０５〜０．２５μｍ
   であり、且つΦｍが８×１０^-3〜１×１０^-3emu/cm² で
   あることを特徴とする請求項１記載のデイスク状磁気記
   録媒体。