JP2001236635A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐久性、高密度記録媒体での電磁変換特性を
高めた磁気記録媒体を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも非磁性下層を含む
下地層とその上に強磁性粉末を結合剤中に分散した磁性
層を少なくとも一層設けた磁気記録媒体において、少な
くとも下地層に下記の一般式（１）、（２）から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする磁気
記録媒体。 【化１】 ただし、Ｒ¹は炭素数１〜２のアルキル基、ただし、Ｒ¹
は炭素数１〜２のアルキル基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は炭素数
４〜２１の炭化水素基

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁性層として強磁
性微粉末を含有する高密度記録用の磁気記録媒体に関
し、特に保存性が良好で耐傷性が大きな磁気記録媒体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】オーディオ用、ビデオ用、コンピュータ
用等の磁気記録媒体として、非磁性支持体上に強磁性粉
体を結合剤中に分散させた磁性層を設けた磁気記録媒体
が用いられている。近年、家庭用ビデオテープレコーダ
の分野においても、従来のアナログ記録から記録の劣化
が少ないデジタル記録の実用化が進展しているが、一般
的にデジタル記録ではアナログ記録に比べ多くの信号の
記録が必要となる上、使用される記録再生装置および記
録媒体には高画質・高音質であると同時に小型化・省ス
ペース化が求められるためにより一層の高密度記録化が
要求される。

【０００３】高密度記録を達成するためには記録信号の
短波長化や記録軌跡の狭トラック化が必要とされ、この
ために強磁性粉体の微粒子化、高充填化、媒体表面の超
平滑化などと同時に記録媒体への書き込み速度や読込速
度の短縮化が必要でシリンダー回転数や磁気テープの搬
送速度の向上等が行われている。磁気記録媒体の使用機
器において媒体と磁気ヘッドが摺動接触するために磁気
ヘッド汚れが生じるという問題があった。とくに、高密
度記録用の機器では、磁気ヘッド回転数が上昇してお
り、デジタルビデオテープレコーダでは、磁気ヘッドの
回転数が９６００回転／分と、アナログビデオテープレ
コーダの家庭用の１８００回転／分、業務用の５０００
回転／分に比べて格段に高速回転数である。磁気記録媒
体と磁気ヘッドとの摺動する速度が大きくなり、高速摺
動に耐える耐久性、耐傷性が大きな磁気記録媒体が求め
られている。

【０００４】また、テープ型磁気記録媒体に限らず、デ
ィスク型の磁気記録媒体にあっても従来のフロッピーデ
ィスクに比べて高速で回転するＺｉｐ（アイオメガ社）
に代表される高密度磁気記録媒体が用いられており、こ
れらにおいても耐久性、耐傷性が大きな磁気記録媒体が
求められている。そこで、このような問題点を解決する
ために、強磁性金属粉末を結合剤中に高度に分散させ
て、高密度記録においても耐久性を高めて、安定した記
録、および再生を行うことが可能な磁気記録媒体を提供
するために、磁性層に各種の潤滑剤を含有した磁気記録
媒体を用いることが提案されており、エステルを潤滑剤
とする場合に各種のトリ、またはテトラエステルを潤滑
剤とすることが提案されている。

【０００５】例えば、特開昭６３−２１２５５号公報に
は、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
またはペンタエリスリトールから得られるトリ、または
テトラエステル潤滑剤を用いることが記載されている
が、耐久性が不充分であり、デジタル記録テープ等の高
密度記録媒体においては不充分である。また、特公昭６
１−２６１３４号公報には、トリメチロールプロパンの
トリエステルを潤滑剤に用いた磁気記録媒体が記載され
ているが、耐久性が不充分であるとともに、高密度磁気
記録媒体においては、電磁変換特性が不充分であった。
また、特開昭５９−６５９３１号公報には、トリメチロ
ールプロパンのトリエステルと他のジエステル、テトラ
エステルとモノエステルとを併用した潤滑剤を用いた磁
気記録媒体が記載されているが、耐久性および高密度記
録での電磁変換特性は不充分であった。

【０００６】また、特開昭６１−１３９９２１号公報に
は、多価アルコールの脂肪酸エステルとフェノキシジエ
チレングリコールのリン酸エステルを潤滑剤とした磁気
記録媒体が記載されているが、耐久性および高密度記録
における電磁変換特性の面で不充分であった。また、特
公平７−１５７４８号公報には、トリメチロールプロパ
ンのエステルまたはペンタエリスリトールのエステル、
及びモノエステルを潤滑剤とした磁気記録媒体が記載さ
れているが、耐久性および高密度記録における電磁変換
特性の面で不充分であった。また、特許第２５５２９５
８号公報には、非磁性下層と薄層の上層磁性層を形成す
ることによって、特に短波長記録における電磁変換特性
を向上させた磁気記録媒体が提案されているが、開示さ
れている処方では耐久性の面で不充分であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた耐久
性を有する磁気記録媒体を提供することを課題とするも
のであり、高密度記録において優れた電磁変換特性を有
する磁気記録媒体を提供することを課題し、さらにカレ
ンダー成形性に優れ平滑性に優れた磁気記録媒体を提供
することを課題とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、支持体
上に少なくとも非磁性下層を含む下地層とその上に強磁
性粉末を結合剤中に分散した磁性層を少なくとも一層設
けた磁気記録媒体において、少なくとも下地層に下記の
一般式（１）、（２）から選ばれる少なくとも１種の化
合物を含む磁気記録媒体によって解決することができ
る。

【０００９】

【化２】

【００１０】ただし、Ｒ¹は炭素数１〜２のアルキル
基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は炭素数４〜２１の炭化水素基 また、磁性層の厚みが０．０５μｍ〜１μｍである前記
の磁気記録媒体である。また、ディスク型磁気記録媒体
である前記の磁気記録媒体である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本願の発明は、高密度磁気記録媒
体において高度の耐久性と電磁変換特性の両方を特定の
化学構造の潤滑剤を用いることによって両立させたもの
である。特に、本発明のトリエステル化合物を少なくと
も少なくとも非磁性下層を含む下地層に添加した場合、
その上に磁性層を塗布乾燥しさらにカレンダー処理する
と極めて平滑な磁性層が形成されることを見出したもの
であり、耐久性に極めて優れており、特に高温での高速
耐久性が優れた磁気記録媒体が得られることを見出した
ものである。本発明において使用する潤滑剤としては、
以下のトリエステル化合物が好ましい。

【００１２】

【化３】

【００１３】ただし、 Ｒ¹：炭素数１〜２のアルキル
基 Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴：炭素数４〜２１の炭化水素基 本発明の磁気記録媒体において、一般式（１）または
（２）の少なくともいずれかを含有することがことが好
ましい。特に好ましくは、Ｒ¹ は、メチル基、エチル基
である。また、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、好ましくは炭素数８
〜１７の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、お互い
に同じものでも異なっているものでも良い。また、
Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ は炭化水素基の炭素数が４個よりも少な
いものでは揮発しやすく、磁気記録媒体が摩擦時に高温
になると磁性層表面の潤滑剤の量が減少する結果、耐久
性が低下する。一方、炭素数が多くなると粘度が高くな
り、液体潤滑性が低下し耐久性が低下する。

【００１４】これらの炭化水素基は、飽和炭化水素基、
不飽和炭化水素のいずれも用いることができるが、一般
には飽和炭化水素基の方が保存安定性上好ましい。ま
た、分岐、直鎖炭化水素基のいずれでも良いが、直鎖の
方が粘度が低く耐久性上好ましい磁気記録媒体を得るこ
とができる。

【００１５】一般式（１）あるいは一般式（２）で表さ
れるトリエステル化合物としては、具体的には以下の化
合物を挙げることができる。

【００１６】

【化４】

【００１７】また、本発明の磁気記録媒体において、一
般式（１）または（２）で表されるトリエステルからな
る潤滑剤以外にも、潤滑効果、帯電防止効果、分散効
果、可塑効果などをもつも添加剤が使用される。例え
ば、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラファ
イト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極
性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素
含有シリコーン、フッ素含有アルコ−ル、フッ素含有エ
ステル、ポリオレフィン、ポリグリコ−ル、アルキル燐
酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフェニルエーテ
ル、フェニルホスホン酸、アミノキノン類、各種シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、フッ素含有ア
ルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数
１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、
また分岐していても良い）、および、これらの金属塩
（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２
２の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ−ル
（不飽和結合を含んでも、また分岐していても良い）、
炭素数１２〜２２のアルコキシアルコ−ル、炭素数１０
〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また
分岐していても良い）と炭素数２〜１２の一価、二価、
三価、四価、五価、六価アルコ−ルのいずれか一つ（不
飽和結合を含んでも、また分岐していても良い）とから
なるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルまた
は、アルキレンオキシド重合物のモノアルキルエーテル
の脂肪酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪酸アミド、炭
素数８〜２２の脂肪族アミン、などが使用できる。

【００１８】モノエステル化合物としては、飽和脂肪酸
モノエステル、不飽和脂肪酸モノエステル、アルキレン
オキサイド付加アルコールと脂肪酸とのエステルなどが
好ましい。また、ｎ−ブチルステアレート、ｓｅｃ−ブ
チルステアレ−ト、ｎ−ブチルパルミテート、ｎ−ブチ
ルミリステート、イソアミルステアレート、イソアミル
パルミテート、イソアミルミリステート、２−エチルヘ
キシルステアレート、２−エチルヘキシルパルミテー
ト、２−エチルヘキシルミリステート、オレイルオレエ
ート、オレイルステアレート、ステアリルステアレ−
ト、ブトキシエチルステアレート、ブトキシジエチレン
グリコールステアレートなどが好ましい。また、脂肪酸
としては、パルミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、
リノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン
酸などが好ましい。

【００１９】磁性層、非磁性層に好適な結合剤として
は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれら
の混合物が使用される。熱可塑性樹脂としては、ガラス
転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１００
０〜２０００００、好ましくは１００００〜１００００
０、重合度が約５０〜１０００程度のものである。

【００２０】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニルアセ
タ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む重合
体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂
がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては
フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリオ−
ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例
とその製造方法については特開昭６２−２５６２１９号
公報に詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または
組合せて使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸
ビニルビニルアルコ−ル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニ
ル無水マレイン酸共重合体、から選ばれる少なくとも１
種とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイ
ソシアネ−トを組み合わせたものがあげられる。

【００２１】本願の発明のトリエステル化合物は、塩化
ビニル系結合剤、ポリウレタン系結合剤との親和性が高
いためこれらの化合物を結合剤とすることが好ましい。
特に下地層の結合剤は特に塩化ビニル系結合剤とポリウ
レタン系結合剤が好ましい。塩化ビニル系結合剤にはア
ルキルアクリレート、アルキルメタクリレートなどのア
クリル、メタクリル系のモノマー、アリルアルキルエー
テルなどのアリルエーテル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニルのような脂肪酸ビニルエステル、スチレン、エチ
レン、ブタジエンなどのビニルモノマー、さらにヒドロ
キシル基、エポキシ基などの官能基、後述する極性基を
もつモノマーが共重合されていても良い。

【００２２】ポリウレタンとしては、ポリエステルウレ
タン、ポリエーテルウレタン、ポリカーボネートウレタ
ン、ポリエーテルエステルウレタン、アクリル系ポリウ
レタン等を用いることができる。ポリウレタンのガラス
転移温度Ｔｇは−５０℃〜＋２００℃のものが用いられ
る。好ましくは２０℃〜１００℃である。ガラス転移温
度が低すぎると耐久性が低下する。高すぎるとカレンダ
ー成形性が低下し平滑性、電磁変換特性が低下する。

【００２３】結合剤には極性基として−ＣＯＯＭ、−Ｓ
Ｏ₃Ｍ、−ＳＯ₄Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ） ₂、−ＯＰＯ（Ｏ
Ｍ）₂、アミノ基、４級アンモニウム塩基などが１×１
０^-5ｅｑ／ｇ〜２×１０^-4ｅｑ／ｇ導入されていること
が好ましい。これらの極性基の量が１×１０^-5ｅｑ／ｇ
よりも少ないと分散性が低下し、また２×１０^-4ｅｑ／
ｇよりも多い場合にも分散性が低下する。また、イソシ
アネート硬化剤との硬化性官能基としてＯＨ基が導入さ
れていることが好ましく、エポキシ基、ＳＨ基、ＣＮ
基、−ＮＯ₂基 などが導入されていても良い。磁性層の
結合剤量は硬化剤を含めて強磁性微粉末１００重量部に
対し１０〜２５重量部とすることが好ましい。

【００２４】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカ−バイト社製ＶＡＧＨ、ＶＹ
ＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ，ＶＲＯＨ，ＶＹ
ＥＳ，ＶＹＮＣ，ＶＭＣＣ，ＸＹＨＬ，ＸＹＳＧ，ＰＫ
ＨＨ，ＰＫＨＪ，ＰＫＨＣ，ＰＫＦＥ，日信化学工業社
製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５，ＭＰＲ−ＴＡＬ，
ＭＰＲ−ＴＳＮ，ＭＰＲ−ＴＭＦ，ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰ
Ｒ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製１０００Ｗ、
１００ＦＤ、日本ゼオン社製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０
５、ＭＲ１１０、ＭＲ１００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−
１１０Ａ、日本ポリウレタン社製ニッポランＮ２３０
１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製パンデ
ックスＴ−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、
バ−ノックＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン
６１０９，７２０９，東洋紡社製バイロンＵＲ８２０
０，ＵＲ８３００、ＵＲ−８７００、ＲＶ５３０，ＲＶ
２８０、大日精化社製、ダイフェラミン４０２０，５０
２０，５１００，５３００，９０２０，９０２２、７０
２０，三菱化成社製、ＭＸ５００４，三洋化成社製サン
プレンＳＰ−１５０、旭化成社製サランＦ３１０，Ｆ２
１０などがあげられる。

【００２５】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
ては、α−Ｆｅを主成分とする強磁性合金粉末が好まし
い。これらの強磁性粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓ
ｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍ
ｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂな
どの原子を含んだものでも良い。特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃ
ａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくと
も１種をα−Ｆｅ以外に含むことが好ましく、Ｃｏ、
Ｙ、Ａｌの少なくとも１種を含むことがさらに好まし
い。Ｃｏの含有量は０原子％以上４０原子％以下が好ま
しく、さらに好ましくは１５原子％以上３５原子％以
下、より好ましくは２０原子％以上３５原子％以下であ
る。Ｙの含有量は１．５原子％以上１２原子％以下が好
ましく、さらに好ましくは３原子％以上１０原子％以
下、より好ましくは４原子％以上９原子％以下である。
Ａｌは５原子％以上３０原子％以下が好ましく、さらに
好ましくは５原子％以上１５原子％以下、より好ましく
は７原子％以上１２原子％以下である。これらの強磁性
粉末には、分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤な
どで分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具
体的には、特公昭４４−１４０９０号、特公昭４５−１
８３７２号、特公昭４７−２２０６２号、特公昭４７−
２２５１３号、特公昭４６−２８４６６号、特公昭４６
−３８７５５号、特公昭４７−４２８６号、特公昭４７
−１２４２２号、特公昭４７−１７２８４号、特公昭４
７−１８５０９号、特公昭４７−１８５７３号、特公昭
３９−１０３０７号、特公昭４６−３９６３９号、米国
特許第３０２６２１５号、同３０３１３４１号、同３１
００１９４号、同３２４２００５号、同３３８９０１４
号などに記載されている。

【００２６】強磁性合金微粉末には少量の水酸化物、ま
たは酸化物が含まれてもよい。強磁性合金微粉末の公知
の製造方法により得られたものを用いることができ、下
記の方法を挙げることができる。複合有機酸塩（主とし
てシュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方
法、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅある
いはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、金属カルボニル化
合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホ
ウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなど
の還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性
気体中で蒸発させて微粉末を得る方法などである。この
ようにして得られた強磁性合金粉末は公知の徐酸化処
理、すなわち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、
有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面
に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用
いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化
皮膜を形成する方法のいずれを施したものでも用いるこ
とができる。

【００２７】本発明の磁性層の強磁性粉末をＢＥＴ法に
よる比表面積で表せば４５〜８０ｍ ²／ｇであり、好ま
しくは５０〜７０ｍ²／ｇである。４０ｍ²／ｇ以下では
ノイズが大きくなり、８０ｍ²／ｇ以上では表面性が得
にくく好ましくない。本発明の磁性層の強磁性粉末の結
晶子サイズは８〜３５ｎｍであり、好ましくは１０〜２
５ｎｍ、更に好ましくは１４〜２０ｎｍである。強磁性
粉末の長軸径は０．０２μｍ以上０．２５μｍ以下であ
り、好ましくは０．０５μｍ以上０．１５μｍ以下であ
り、さらに好ましくは０．０６μｍ以上０．１μｍ以下
である。

【００２８】強磁性粉末の針状比は３以上１５以下が好
ましく、さらには５以上１２以下が好ましい。磁性金属
粉末のσ_sは１００〜１８０Ａｍ²／ｋｇであり、好まし
くは１１０Ａｍ²／ｋｇ〜１７０Ａｍ²／ｋｇ 、更に好
ましくは１２５〜１６０Ａｍ ²／ｋｇである。金属粉末
の抗磁力は１１１．４ｋＡ／ｍ以上２７８．５ｋＡ／ｍ
以下が好ましく、更に好ましくは１４３．３ｋＡ／ｍ以
上２３８．７ｋＡ／ｍ以下である。

【００２９】強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２％
とすることが好ましい。結合剤の種類によって強磁性粉
末の含水率は最適化するのが好ましい。強磁性粉末のｐ
Ｈは、用いる結合剤との組合せにより最適化することが
好ましい。その範囲は４〜１２であるが、好ましくは６
〜１０である。強磁性粉末は必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、
Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を施しても良
い。その量は強磁性粉末に対し０．１〜１０％であり表
面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ
／ｍ² 以下になり好ましい。強磁性粉末には可溶性のＮ
ａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場
合がある。これらは、本質的に無い方が好ましいが、２
００ｐｐｍ以下であれば特に特性に影響を与えることは
少ない。また、本発明に用いられる強磁性粉末は空孔が
少ない方が好ましくその値は２０容量％以下、さらに好
ましくは５容量％以下である。また形状については先に
示した粒子サイズについての特性を満足すれば針状、米
粒状、紡錘状のいずれでも良い。強磁性粉末の自体のＳ
ＦＤは小さい方が好ましく、０．８以下が好ましい。強
磁性粉末のＨｃの分布を小さくする必要がある。なお、
ＳＦＤが０．８以下であると、電磁変換特性が良好で、
出力が高く、また、磁化反転がシャープでピークシフト
も少なくなり、高密度デジタル磁気記録に好適である。
Ｈｃの分布を小さくするためには、強磁性金属粉末にお
いてはゲ−タイトの粒度分布を良くする、焼結を防止す
るなどの方法がある。

【００３０】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
ては六方晶フェライト微粉末も使用できる。六方晶フェ
ライトとしてバリウムフェライト、ストロンチウムフェ
ライト、鉛フェライト、カルシウムフェライトの各置換
体、Ｃｏ置換体等がある。具体的にはマグネトプランバ
イト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェラ
イト、スピネルで粒子表面を被覆したマグネトプランバ
イト型フェライト、更に一部スピネル相を含有したマグ
ネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロン
チウムフェライト等が挙げられ、その他所定の原子以外
にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、
Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、
Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んでも良い。一般にはＣｏ−
Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ，Ｎｉ−Ｔ
ｉ−Ｚｎ，Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、ＳｂーＺｎ−Ｃｏ、Ｎｂ
−Ｚｎ等の元素を添加した物を使用することができる。
原料・製法によっては特有の不純物を含有するものもあ
る。粒子サイズは六角板径で１０〜２００ｎｍ、好まし
くは２０〜１００ｎｍである。

【００３１】磁気抵抗ヘッドで再生する場合は、低ノイ
ズにする必要があり、板径は４０ｎｍ以下が好ましい
が、１０ｎｍ以下では熱揺らぎのため安定な磁化が望め
ない。２００ｎｍ以上ではノイズが高く、いずれも高密
度磁気記録には向かない。板状比（板径／板厚）は１〜
１５が望ましい。好ましくは２〜７である。板状比が小
さいと磁性層中の充填性は高くなり好ましいが、十分な
配向性が得られない。１５より大きいと粒子間のスタッ
キングによりノイズが大きくなる。この粒子サイズ範囲
のＢＥＴ法による比表面積は１０〜２００ｍ²／ｇ を示
す。比表面積は概ね粒子板径と板厚からの算術計算値と
符合する。結晶子サイズは５〜４５ｎｍ、好ましくは１
０〜３５ｎｍである。粒子板径・板厚の分布は狭いほど
好ましい。数値化は困難であるが粒子の透過電子顕微鏡
写真より５００粒子を無作為に測定することで比較でき
る。

【００３２】分布は正規分布ではない場合が多いが、計
算して平均サイズに対する標準偏差で表すとσ／平均サ
イズ＝０．１〜２．０である。粒子サイズ分布をシャー
プにするには粒子生成反応系をできるだけ均一にすると
共に、生成した粒子に分布改良処理を施すことも行われ
ている。たとえば酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶解
する方法等も知られている。磁性体で測定される抗磁力
Ｈｃは３９．８ｋＡ／ｍ〜３９７．９ｋＡ／ｍ程度まで
作製できる。Ｈｃは高い方が高密度記録に有利である
が、記録ヘッドの能力で制限される。通常６３．７ｋＡ
／ｍから３１８ｋＡ／ｍであるが、好ましくは１１９ｋ
Ａ／ｍ以上、２７９ｋＡ／ｍ以下である。ヘッドの飽和
磁化が１．４Ｔを超える場合は、１５９ｋＡ／ｍ以上に
することが好ましい。Ｈｃは粒子サイズ（板径・板
厚）、含有元素の種類と量、元素の置換サイト、粒子生
成反応条件等により制御できる。飽和磁化σ_sは４０Ａ
ｍ²／ｋｇ〜８０Ａｍ²／ｋｇである。σ_s は高い方が好
ましいが微粒子になるほど小さくなる傾向がある。σｓ
改良のためマグネトプランバイトフェライトにスピネル
フェライトを複合すること、含有元素の種類と添加量の
選択等が良く知られている。またＷ型六方晶フェライト
を用いることも可能である。

【００３３】磁性体を分散する際に磁性体粒子表面を分
散媒、結合剤と合致した物質で処理することも行われて
いる。表面処理材は無機化合物、有機化合物が使用され
る。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ等の酸化物また
は水酸化物、各種シランカップリング剤、各種チタンカ
ップリング剤が代表例である。配合量は磁性体に対して
０．１〜１０重量％である。磁性体のｐＨも分散に重要
である。通常４〜１２程度で分散媒、ポリマーにより最
適値があるが、媒体の化学的安定性、保存性から６〜１
０程度が選択される。磁性体に含まれる水分も分散に影
響する。分散媒、ポリマーにより最適値があるが通常
０．０１〜２．０重量％が選ばれる。

【００３４】六方晶フェライトの製法としては、（１）
酸化バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物とガラ
ス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組成
になるように混合した後溶融し、急冷して非晶質体と
し、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウム
フェライト結晶粉体を得るガラス結晶化法。（２）バリ
ウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副
生成物を除去した後１００℃以上で液相加熱した後洗浄
・乾燥・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る水
熱反応法。（３）バリウムフェライト組成金属塩溶液を
アルカリで中和し、副生成物を除去した後乾燥し１１０
０℃以下で処理し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉
体を得る共沈法等によって得られるものを使用できる。

【００３５】本発明の下地層に用いられる無機粉末は、
非磁性粉末であり、例えば、金属酸化物、金属炭酸塩、
金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物、等
の無機質化合物から選択することができる。無機化合物
としては例えばα化率９０％以上のα−アルミナ、β−
アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、
酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲータイト、
コランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタ
ン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タ
ングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二硫化モリブデンなどが単独または組合せで使用され
る。特に好ましいのは、粒度分布の小ささ、機能付与の
手段が多いこと等から、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは二酸化チタ
ン、α−酸化鉄である。

【００３６】これら非磁性粉末の粒子サイズは０．００
５〜２μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異
なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末で
も粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。とりわけ好ましいのは非磁性粉末の粒子サイズは
０．０１μｍ〜０．２μｍである。特に、非磁性粉末が
粒状金属酸化物である場合は、平均粒子径０．０８μｍ
以下が好ましく、針状金属酸化物である場合は、長軸長
が０．３μｍ以下が好ましい。タップ密度は０．０５〜
２ｇ／ｍｌ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌであ
る。非磁性粉末の含水率は０．１〜５重量％、好ましく
は０．２〜３重量％、更に好ましくは０．３〜１．５重
量％である。非磁性粉末のｐＨは２〜１１であるが、ｐ
Ｈは５．５〜１０の間が特に好ましい。非磁性粉末の比
表面積は１〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは５〜８０ｍ²／
ｇ、更に好ましくは１０〜７０ｍ²／ｇである。非磁性
粉末の結晶子サイズは０．００４μｍ〜１μｍが好まし
く、０．０４μｍ〜０．１μｍが更に好ましい。ＤＢＰ
（ジブチルフタレート）を用いた吸油量は５〜１００ｍ
ｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、
更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。比重
は１〜１２、好ましくは３〜６である。形状は針状、球
状、多面体状、板状のいずれでも良い。強熱減量は２０
重量％以下であることが好ましい。本発明に用いられる
上記非磁性粉末のモース硬度は４以上、１０以下のもの
が好ましい。これらの粉体表面のラフネスファクターは
０．８〜１．５が好ましく、更に好ましいラフネスファ
クターは０．９〜１．２である。

【００３７】非磁性粉末のステアリン酸吸着量は１〜２
０μｍｏｌ／ｍ²、 好ましくは２〜１５μｍｏｌ／
ｍ²、さらに好ましくは３〜８μｍｏｌ／ｍ²である。非
磁性粉末の２５℃での水への湿潤熱は０．２Ｊ／ｍ²〜
０．６Ｊ／ｍ²の範囲にあることが好ましい。また、こ
の湿潤熱の範囲にある溶媒を使用することができる。ｐ
Ｈは３〜６の間にあることが好ましい。非磁性粉末の水
溶性ナトリウムは０〜１５０ｐｐｍ、水溶性カルシウム
は０〜５０ｐｐｍである。これらの非磁性粉末の表面に
はＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｓ
ｂ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、 Ｙ₂Ｏ₃で表面処理することが好まし
い。特に分散性に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、 ＳｉＯ₂、Ｔ
ｉＯ₂、ＺｒＯ₂であるが、更に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂、ＺｒＯ ₂である。これらは組み合わせて使用し
ても良いし、単独で用いることもできる。また、共沈さ
せた表面処理層を用いても良いし、先ずアルミナで処理
した後にその表層をシリカで処理する方法、またはその
逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的
に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である
方が一般には好ましい。

【００３８】本発明の下地層に用いられる非磁性粉末の
具体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学
製ＨＩＴ−１００，ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製αヘマタ
イトＤＰＮ−２５０，ＤＰＮ−２５０ＢＸ，ＤＰＮ−２
４５，ＤＰＮ−２７０ＢＸ，ＤＢＮ−ＳＡ１，ＤＢＮ−
ＳＡ３、石原産業製酸化チタンＴＴＯ−５１Ｂ，ＴＴＯ
−５５Ａ，ＴＴＯ−５５Ｂ，ＴＴＯ−５５Ｃ，ＴＴＯ−
５５Ｓ，ＴＴＯ−５５Ｄ，ＳＮ−１００、αヘマタイト
Ｅ２７０，Ｅ２７１，Ｅ３００，Ｅ３０３、チタン工業
製酸化チタンＳＴＴ−４Ｄ，ＳＴＴ−３０Ｄ，ＳＴＴ−
３０，ＳＴＴ−６５Ｃ、αヘマタイトα−４０、テイカ
製ＭＴ−１００Ｓ，ＭＴ−１００Ｔ，ＭＴ−１５０Ｗ，
ＭＴ−５００Ｂ，ＭＴ−６００Ｂ，ＭＴ−１００Ｆ，Ｍ
Ｔ−５００ＨＤ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２５，ＢＦ−
１，ＢＦ−１０，ＢＦ−２０，ＳＴ−Ｍ、同和鉱業製Ｄ
ＥＦＩＣ−Ｙ，ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ
２ＢＭ，ＴｉＯ２Ｐ２５、宇部興産製１００Ａ，５００
Ａ、及びそれを焼成したものが挙げられる。特に好まし
い非磁性粉末は二酸化チタンとα−酸化鉄である。

【００３９】下層塗布層にカ−ボンブラックを混合させ
て公知の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光
透過率を小さくすることができるとともに、所望のマイ
クロビッカース硬度を得る事ができる。また、下層にカ
ーボンブラックを含ませることで潤滑剤貯蔵の効果をも
たらすことも可能である。カーボンブラックの種類はゴ
ム用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、
アセチレンブラック、等を用いることができる。下層の
カーボンブラックは所望する効果によって、以下のよう
な特性を最適化すべきであり、併用することでより効果
が得られることがある。

【００４０】下層のカ−ボンブラックの比表面積は１０
０〜５００ｍ²／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ²／
ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、好ま
しくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇである。カ−ボンブ
ラックの粒子径は５ｎｍ〜８０ｎｍ、好ましく１０〜５
０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｎｍである。カ−
ボンブラックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０
％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌが好ましい。本発
明に用いられるカ−ボンブラックの具体的な例としては
キャボット社製 ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００，
１３００，１０００，９００，８００，８８０，７０
０、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱化成工業社製 ＃
３０５０Ｂ，＃３１５０Ｂ，＃３２５０Ｂ，＃３７５０
Ｂ，＃３９５０Ｂ，＃９５０，＃６５０Ｂ，＃９７０
Ｂ，＃８５０Ｂ，ＭＡ−６００，ＭＡ−２３０，＃４０
００，＃４０１０、コンロンビアカ−ボン社製 ＣＯＮ
ＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ ８８００，８００
０，７０００，５７５０，５２５０，３５００，２１０
０，２０００，１８００，１５００，１２５５，１２５
０、アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣなどがあげら
れる。カ−ボンブラックを分散剤などで表面処理した
り、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグ
ラファイト化したものを使用しても良い。また、カ−ボ
ンブラックを塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分
散しても良い。これらのカーボンブラックは上記無機質
粉末に対して５０重量％を超えない範囲、非磁性層総重
量の４０％を超えない範囲で使用できる。これらのカ−
ボンブラックは単独、または組合せで使用することがで
きる。本発明で使用できるカ−ボンブラックは例えば
「カ−ボンブラック便覧」（カ−ボンブラック協会編）
を参考にすることができる。

【００４１】また下層塗布層には有機質粉末を添加する
こともできる。例えば、アクリルスチレン系樹脂粉末、
ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタ
ロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹
脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉
末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂も
使用することができる。その製法は特開昭６２−１８５
６４号公報、特開昭６０−２５５８２７号公報に記され
ているようなものが使用できる。

【００４２】下地層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、添
加剤、溶剤、分散方法その他は磁性層のそれが適用でき
る。特に、結合剤樹脂量、種類、添加剤、分散剤の添加
量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用でき
る。下地層の結合剤量は非磁性微粉末１００重量部に対
し１５〜４０重量部と下層の方に結合剤量を多くするこ
とが好ましい。

【００４３】以上の材料により調製した塗布液を非磁性
支持体上に塗布して下層塗布層あるいは磁性層を形成す
る。本発明に用いることのできる非磁性支持体としては
二軸延伸を行ったポリエチレンナフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、芳香族ポリアミド、ポリベンズオキシダゾ
ール等が使用できる。好ましくはポリエチレンナフタレ
ート、芳香族ポリアミドである。これらの非磁性支持体
はあらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、
熱処理、等を行っても良い。また本発明に用いることの
できる非磁性支持体は中心線平均表面粗さがカットオフ
値０．２５ｍｍにおいて０．１〜２０ｎｍ、好ましくは
１〜１０ｎｍの範囲という優れた平滑性を有する表面を
有することが好ましい。また、これらの非磁性支持体は
中心線平均表面粗さが小さいだけでなく１μ以上の粗大
突起がないことが好ましい。本発明の磁気記録媒体にお
ける非磁性支持体の好ましい厚みとしては４μｍ〜１０
０μｍである。

【００４４】本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が
塗布されていない面にバックコート層（バッキング層）
が設けられていても良い。バックコート層は、非磁性支
持体の磁性塗料が塗布されていない面に、研磨材、帯電
防止剤などの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に分散した
バックコート層形成塗料を塗布して設けられた層であ
る。粒状成分として各種の無機顔料やカーボンブラック
を使用することができ、また結合剤としてはニトロセル
ロース、フェノキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレ
タン等の樹脂を単独またはこれらを混合して使用するこ
とができる。本発明の非磁性支持体の磁性塗料およびバ
ックコート層形成塗料の塗布面に接着剤層が設けられい
てもよい。

【００４５】本発明の磁気記録媒体の製造方法は、例え
ば、走行下にある非磁性支持体の表面に下地層塗布液、
および磁性塗布液を所定の膜厚となるように塗布する。
下地層塗布液および磁性層塗布液を逐次あるいは同時に
重層塗布しても良く、下地層塗布液と磁性層塗布液とを
逐次あるいは同時に重層塗布してもよい。上記下地層塗
布液もしくは磁性塗布液を塗布する塗布機としては、エ
アードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、
押出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含
浸コート、リバースロールコート、トランスファーロー
ルコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコー
ト、スプレイコート、スピンコート等が利用できる。

【００４６】これらについては例えば株式会社総合技術
センター発行の「最新コーティング技術」（昭和５８年
５月３１日）を参考にできる。本発明の磁気記録媒体に
適用する場合、塗布する装置、方法の例として以下のも
のを提案できる。 （１） 磁性層塗布液の塗布で一般的に適用されるグラ
ビア、ロール、ブレード、エクストルージョン等の塗布
装置により、まず下層を塗布し、下層が未乾燥の状態の
うちに特公平１−４６１８６号公報、特開昭６０−２３
８１７９号公報、特開平２−２６５６７２号公報等に開
示されているような支持体加圧型エクストルージョン塗
布装置により、上層を塗布する。 （２）特開昭６３-８８０８０号公報、特開平２-１７９
７１号公報、特開平２-２６５６７２号公報に開示され
ているような塗布液通液スリットを２個有する一つの塗
布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。 （３）特開平２-１７４９６５号公報に開示されている
ようなバックアップロール付きのエクストルージョン塗
布装置により、上下層をほぼ同時に塗布する。磁性層塗
布液の塗布層は、磁性層塗布液の塗布層中に含まれる強
磁性粉末に磁場配向処理を施した後に乾燥される。

【００４７】このようにして乾燥された後、塗布層に表
面平滑化処理を施す。表面平滑化処理には、例えばスー
パーカレンダーロールなどが利用される。表面平滑化処
理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じ
た空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上す
るので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることが
できる。カレンダー処理ロールとしてはエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の耐熱性プラ
スチックロールを使用する。また金属ロールで処理する
こともできる。

【００４８】その方法として、例えば上述したように特
定の強磁性粉末と結合剤を選んで形成した磁性層を上記
カレンダー処理を施すことにより行われる。カレンダー
処理条件としては、カレンダーロールの温度を６０〜１
００℃の範囲、好ましくは７０〜１００℃の範囲、特に
好ましくは８０〜１００℃の範囲であり、圧力は９８．
０〜４９０ｋＮ／ｍの範囲であり、好ましくは１９６〜
４４１ｋＮ／ｍの範囲であり、特に好ましくは特に好ま
しくは２９４〜３９２ｋＮ／ｍの範囲の条件で作動させ
ることによって行われることが好ましい。得られた磁気
記録媒体は、裁断機などを使用して所望の大きさに裁断
して使用することができる。

【００４９】本発明の磁気記録媒体は、磁性層の厚み
は、０．０５μｍ〜１μｍであることが好ましい。本発
明の磁気記録媒体は、磁性層厚みを０．０５μｍ〜１μ
ｍと、極めて薄くしたので高度な電磁変換特性を有する
磁気記録媒体が得られる。

【００５０】一方、非磁性支持体上に直接薄層磁性層を
設けた場合には、潤滑性に優れるトリエステルを添加し
ても耐久性は不十分であり、また磁性層の平滑性も不十
分でノイズが大きく電磁変換特性は充分高い値が得れら
れない。しかし、本発明のように下地層を形成し、トリ
エステル化合物を少なくとも下地層に添加した場合、そ
の上に磁性層を塗布乾燥しさらにカレンダーすると本発
明の磁気記録媒体は、表面の中心線平均粗さが、カット
オフ値０．２５ｍｍにおいて１．０ｎｍ〜３．５ｎｍ、
好ましくは１．０〜３．０ｎｍの範囲という極めて優れ
た平滑性を有する表面が得られる。このように本発明の
磁気記録媒体は、極めて平滑な磁性層が形成されるとと
もに、耐久性に極めて優れ、特に高温での高速耐久性が
優れるという特徴も有している。

【００５１】特に平滑性の向上については下地層との組
み合わせが重要で、従来の単層磁性層の磁気記録媒体で
は予想できないものであった。また、耐久性向上効果は
下地層にのみこのトリエステル化合物を添加しても磁気
記録媒体が作成された後徐々に磁性層表面に滲み出して
くるためか耐久性は良好である。

【００５２】

【実施例】以下に実施例を示し本発明を説明する。ただ
し、実施例において、部は重量部を示す。 実施例１〜７、比較例３ （上層用磁性塗料の調製）強磁性合金粉末Ａ（組成：Ｆ
ｅ：Ｃｏ：Ａｌ：Ｙ＝１００：２０：９：６（原子
比））Ｈｃ １５９ｋＡ／ｍ、結晶子サイズ１５ｎｍ，
ＢＥＴ比表面積５９ｍ ²／ｇ、長軸径０．０９μｍ，針
状比７、σ_s１４０Ａｍ²／ｋｇ）１００部をオープンニ
ーダーで１０分間粉砕し、次いで塩化ビニル系共重合体
（日本ゼオン製ＭＲ１１０）を７．５重量部及びスルホ
ン酸含有ポリウレタン樹脂（東洋紡製ＵＲ８２００）５
部（固形分）、及びシクロヘキサノン６０部を添加して
６０分間混練し、次いで α−アルミナ（住友化学工業製 ＨＩＴ５５） １０部 カーボンブラック（旭カーボン製 ＃５０） ３部 メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（重量比） ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに ポリイソシアネート（日本ポリウレタン製 コロネート３０４１） ５部 （固形分） 表１の化合物 ４部 ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間撹拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を
調製した。

【００５３】（下層用非磁性塗料の調整）酸化チタン
（平均粒径０．０３５μｍ、結晶型ルチル、ＴｉＯ₂含
有量９０％以上、表面処理層；アルミナ、ＢＥＴ比表面
積 ３５〜４２ｍ²／ｇ、真比重４．１、ｐＨ６．５〜
８．０）８５部、及びカーボンブラック（日本ＥＣ製
ケッチェンブラック）１５部をオープンニーダーで１０
分間粉砕し、次いで塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン
製ＭＲ１１０）を１７部及びスルホン酸含有ポリウレタ
ン樹脂（東洋紡製ＵＲ８２００）１０部（固形分）、及
びシクロヘキサノン６０部を添加して６０分間混練し、
次いで メチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝６／４（重量比） ２００部 を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに 表１の潤滑剤 ポリイソシアネート（日本ポリウレタン製 コロネート３０４１） ５部 （固形分） ステアリン酸 １部 オレイン酸 １部 メチルエチルケトン ５０部 を加え、さらに２０分間撹拌混合したあと、１μｍの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、非磁性塗料
を調製した。

【００５４】得られた非磁性塗料を１．５μｍに、さら
にその直後に磁性塗料を乾燥後の厚さが０．２μｍにな
るように、厚さ６２μｍのポリエチレンテレフタレ−ト
支持体の表面に同時重層塗布した。両層が未乾燥の状態
で周波数５０Ｈｚ、２．５×１０^-2Ｔ、また周波数５０
Ｈｚ、１．２×１０^-2Ｔの２つの磁場強度の交流磁場発
生装置の中を通過させランダム配向処理を行ない、さら
に乾燥後、７段のカレンダーで速度１００ｍ／ｍｉｎ、
線圧２９４ｋＮ／ｍ（３００ｋｇｆ／ｃｍ）、温度９０
℃の条件で行なった。３．７型のディスクに打ち抜き、
表面研磨処理を施した後、ライナーが内側に設置され
た、Ｚｉｐ（Ｉｏｍｅｇａ社）用ディスクカートリッジ
に入れ所定の機構部品を付加してフロッピーディスクを
得た。得られたフロッピーディスクを以下の評価方法に
よって評価を行いその結果を表２に示す。

【００５５】比較例１および２ 実施例１において下地層を塗布せず直接支持体の上に磁
性層を塗布した点を除き実施例１と同様にフロッピーデ
ィスクを作製した。得られたフロッピーディスクを以下
の評価方法によって評価を行いその結果を表２に示す。

【００５６】（測定方法） （１）電磁変換特性：米ＧＵＺＩＫ社製のＲＷＡ１００
１型ディスク評価装置及び協同電子システム製スピンス
タンドＬＳ−９０にて、ギャップ長０．３μｍのメタル
インギャップヘッドを用い、半径２４．６ｍｍの位置に
おいて線記録密度６０ｋｆｃｉ時での再生出力（ＴＡ
Ａ）とＤＣ消去後のノイズを測定しＳ／Ｎ値を求めた。
比較例１のＳ／Ｎを０ｄＢとしたときの相対的なＳ／Ｎ
を評価した。 （２）耐久性：フロッピーディスクドライブ（Ｉｏｍｅ
ｇａ社製ＺＩＰ１００：回転数２９６８ｒｐｍ）を用い
て半径３８ｍｍ位置にヘッドを固定し記録密度３４ｋｆ
ｃｉで記録した後その信号を再生し、再生信号を初期再
生信号とした。その後５５℃２０％ＲＨ、２５℃５０％
ＲＨの環境で１５００時間走行させた。走行２４時間お
きに出力を測定し初期再生信号の７０％以下となったと
き不良とし再生開始後の時間を表した。 （３）カレンダ−成形性：カレンダー処理前後の磁性層
表面粗さを測定した。デジタルオプティカルプロフィメ
ーター（ＷＹＫＯ製）を用い光干渉法によりカットオフ
０．２５ｍｍの条件で中心線平均粗さＲａを測定し、カ
レンダーによる粗さの低下分を求めた。

【００５７】

【表１】 化合物の構造 Ｒ¹ Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴ 化合物Ａ 一般式（１） −Ｃ₂Ｈ₅ −ＣＨ₂（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃ 化合物Ｂ 一般式（１） −Ｃ₂Ｈ₅ −ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃ 化合物Ｃ 一般式（１） −Ｃ₂Ｈ₅ −ＣＨ₂（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃ 化合物Ｄ 一般式（１） −Ｃ₂Ｈ₅ −ＣＨ₂（ＣＨ₂）₉ＣＨ₃ 化合物Ｅ 一般式（１） −ＣＨ₃ −ＣＨ₂（ＣＨ₂）₁₅ＣＨ₃ 化合物Ｆ 一般式（２） − −ＣＨ₂（ＣＨ₂）₉ＣＨ₃ 化合物Ｇ ｎ−ブチルステアレート

【００５８】

【表２】 化合物 電磁 耐久性(時間) カレンダ−成形性 上層 非磁性 変換特性 25℃ 55℃ 塗布後 カレンタ゛ー後 磁性層 下層 S/N(dB) 50%RH 50%RH Ra Ra △Ra 実施例1 化合物Ａ 化合物Ａ 1.6 1500 1500 11.8 2.9 8.9 実施例2 化合物Ｂ 化合物Ｂ 1.5 1500 1500 11.8 2.8 9 実施例3 化合物Ｃ 化合物Ｃ 1.7 1500 1500 11.8 2.9 8.9 実施例4 化合物Ｄ 化合物Ｄ 1.6 1500 1500 11.7 2.8 8.9 実施例5 化合物Ｅ 化合物Ｅ 1.6 1500 1500 11.8 2.8 9 実施例6 化合物Ｆ 化合物Ｆ 1.4 1500 1500 11.9 3.1 8.8実施例7 添加せず 化合物Ｂ 1.5 1500 1500 11.9 2.8 9.1 比較例1 化合物Ｇ − 0 123 31 12.3 4.2 8.1 比較例2 化合物Ａ − 0.1 226 65 11.9 3.8 8.1 比較例3 化合物Ｇ 化合物Ｇ 0 142 41 12.4 4.3 8.1

【００５９】

【発明の効果】本発明は、少なくとも特定のエステル化
合物を下地層の潤滑剤としたことによって、高密度記録
媒体での電磁変換特性を向上できた。また、高記録密度
のディスク媒体において耐久性を向上することができ、
特に高温での耐久性を向上することができた。また、カ
レンダー成形性が高く平滑な磁性層を実現できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原澤 建 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 CA001 CA021 CB021 CC021 CD021 CD091 CE021 CE051 CE061 CF031 CG031 CG131 CG161 DA061 DA131 DA221 DB001 DD001 DG001 DL001 HA066 HA166 JA57 MA14 NA11 NA22 NA26 PB11 PC08 5D006 BA19 CA04 DA02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも非磁性下層を含む
   下地層とその上に強磁性粉末を結合剤中に分散した磁性
   層を少なくとも一層設けた磁気記録媒体において、少な
   くとも下地層に下記の一般式（１）、（２）から選ばれ
   る少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする磁気
   記録媒体。 【化１】 ただし、Ｒ¹は炭素数１〜２のアルキル基、 Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は炭素数４〜２１の炭化水素基
2. 【請求項２】 前記磁性層の厚みが０．０５μｍ〜１μ
   ｍであることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
   体。
3. 【請求項３】 ディスク型磁気記録媒体であることを特
   徴とする請求項１または２記載の前記の磁気記録媒体で
   ある。