JP2002175619A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電磁変換特性と高密度記録特性が良好でかつ
優れた走行安定性を併せ持つ磁気記録媒体を提供するこ
と。 【解決手段】 支持体上に非磁性層と磁性層を備えた磁
気記録媒体において、該磁気記録媒体を面記録密度が
０．２〜５Ｇbit/inch²の信号を記録する磁気記録媒体
となし、上記磁気記録層と反対側の面にグルーブ状もし
くはピット状のくぼみを有設け、該くぼみのTD方向サイ
ズをｗ、TD方向に存在する本数をnとしたときに、w×n
を７５〜１５００μmとなし、かつ上記くぼみ以外の表
面粗さＲａ−Ｓを２〜２０ｎｍとなし、なおかつ１０ｇ
荷重のとき上記記録磁性層の引っ掻き深さを６０ｎｍ未
満とすなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗布型の高記録密
度の磁気記録媒体に関する。特に、磁性層の上層と実質
的に非磁性の下層を有し、上層の磁性層に強磁性粉末を
含む高密度記録用の磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、磁気記録媒体には酸化鉄粉末、Ｃ
ｏ変性酸化鉄粉末、ＣｒＯ₂粉末、強磁性金属粉末、六
方晶系フェライト粉末などを結合剤中に分散してなる磁
性層を非磁性支持体に塗設したものが広く用いられる。
上記磁性粉末の中でも強磁性金属粉末と六方晶系フェラ
イト粉末は高密度記録特性に優れていることが知られて
いる。また、この磁気記録媒体の改善について種々の提
案がなされている。

【０００３】例えば、ディスク状磁気記録媒体の特性を
向上させるために、特開昭６４−８４４１８号には酸性
基とエポキシ基と水酸基を有する塩化ビニル樹脂を用い
ることが提案され、特公平３−１２３７４号にはＨｃ１
０００Ｏｅ（７９ｋＡ／ｍ）以上、比表面積２５〜７０
ｍ²／ｇの金属粉末を用いることが提案され、特公平６
−２８１０６号には磁性体の比表面積と磁化量を定め、
研磨剤を含ませることが提案されている。

【０００４】磁気記録媒体の耐久性を改善させるため
に、特開昭５４−１２４７１６号にはモース硬度６以上
の非磁性粉末と高級脂肪酸エステルを含ませることが提
案され、特公平７−８９４０７号には潤滑剤を含む空孔
の体積と表面粗さを０．００５〜０．０２５μｍとする
ことが提案され、特公平７−３６２１６号には磁性層厚
みに対し１／４〜３／４の粒径の研磨剤と低融点の脂肪
酸エステルを用いることが提案され、特開平３−２０３
０１８号にはＡｌを含むメタル磁性体と酸化クロム用い
ることが提案されている。

【０００５】非磁性の下層や中間層を有する磁気記録媒
体の構成として、特開平３−１２０６１３号には導電層
と金属粉末を含む磁性層を有する構成が提案され、特開
平６−２９０４４６号には１μｍ以下の磁性層と非磁性
層を有する構成が提案され、特開昭６２−１５９３３７
号にはカーボン中間層と潤滑剤を含む磁性層からなる構
成が提案され、特開平５−２９０３５８号にはカーボン
サイズを規定した非磁性層を有する構成が提案されてい
る。

【０００６】また、近年、ミニコンピュータ、パーソナ
ルコンピュータなどのオフィスコンピュータの普及に伴
って、外部記憶媒体としてコンピュータデータを記録す
るための磁気テープ（所謂、バックアップテープ）の研
究が盛んに行われている。このような用途の磁気テープ
の実用化に際しては、特にコンピュータの小型化、情報
処理能力の増大と相俟って、記録の大容量化、小型化を
達成するために記録容量の向上が強く要求される。また
磁気テープの使用環境の広がりによる幅広い環境条件下
（特に、変動の激しい温湿度条件下など）での使用、デ
ータ保存に対する信頼性、さらに高速での繰り返し使用
による多数回走行におけるデータの安定した記録、読み
出し等の性能に対する信頼性なども従来に増して要求さ
れる。

【０００７】従来から、デジタル信号記録システムにお
いて使用される磁気テープは、システム毎に決められて
おり、所謂ＤＬＴ型、３４８０、３４９０、３５９０、
ＱＩＣ、Ｄ８型、あるいはＤＤＳ型対応の磁気テープが
知られている。そしてどのシステムにおいても、用いら
れる磁気テープは、非磁性支持体上の一方の側に、膜厚
が２．０〜３．０μｍと比較的厚い単層構造の強磁性粉
末、結合剤、および研磨剤を含む磁性層が設けられてお
り、また他方の側には、巻き乱れの防止や良好な走行耐
久性を保つために、バックコート層が設けられている。
しかし、一般に上記のように比較的厚い単層構造の磁性
層においては、出力が低下するという厚み損失の問題が
ある。

【０００８】そして、高い電磁変換特性を有し、かつバ
ック側面の走行安定性を改良するために、磁性層と反対
側の非磁性支持体の表面粗さを規定することが知られて
おり、例えば、特開平06-333227号には非磁性支持体の
一面に強磁性粉末を含む磁性層を有する磁気記録媒体に
おいて磁性層を設けた面と反対側の非磁性支持体の表面
の表面粗さが５〜３０ｎｍである磁気記録媒体が開示さ
れている。

【０００９】しかしながら、急速な磁気記録媒体の大容
量化、高密度化に伴い、このような技術をもってして
も、満足な電磁変換特性等の特性と高速での走行安定性
とを両立させることが困難な状況になってきている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】電磁変換特性は磁気記
録媒体の表面粗さＲａと関係しており、特に磁気記録媒
体の磁気記録層と反対側の面のＲａの寄与が大きい。磁
気記録媒体の磁気記録層と反対側の面のＲａが低いほど
優れた電磁変換特性が得られる。また、前記層の表面硬
さを向上させることでうつりを抑えることができる。し
かし、磁気記録媒体の磁気記録層と反対側の面の表面粗
さＲａが低すぎると張り付きをおこす。そこで、本発明
は、電磁変換特性と高密度記録特性が良好でかつ優れた
走行安定性を併せ持つ磁気記録媒体を提供することを目
的としている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく、電磁変換特性と高密度記録特性が良好で
かつ走行安定性が格段に改良された磁気記録媒体を得る
ために鋭意検討した結果、以下のような媒体とすること
で、本発明の目的である優れた電磁変換特性、高密度記
録特性と、優れた走行安定性が得られることを見出し、
本発明に至った。

【００１２】すなわち、本発明の上記目的は下記発明に
よって達成された。 １．支持体上に実質的に非磁性である下層と強磁性粉末
を結合剤中に分散してなる磁気記録層をこの順に設けた
磁気記録媒体において、前記磁気記録層と反対側の面に
グルーブ状もしくはピット状のくぼみを有し、かつ前記
グルーブもしくはピット状くぼみ以外の表面粗さＲａ−
Ｓが２〜２０ｎｍであり、かつ１０ｇ荷重のとき前記記
録磁性層の引っ掻き深さが６０ｎｍ未満であることを特
徴とする磁気記録媒体。 ２．前記磁気記録媒体の面記録密度が、０．２〜５Ｇbi
t/inch² である上記１に記載の磁気記録媒体。 ３．前記グルーブもしくはピット状くぼみのＴＤ方向サ
イズをｗ、ＴＤ方向に存在する本数をｎとしたときに、
ｗ×ｎが７５μｍ以上１５００μｍ未満である上記１ま
たは２に記載の磁気記録媒体。本発明によれば、従来の
技術では得ることができなかった優れた電磁変換特性、
高密度記録特性を持ち走行安定性が格段に改良された磁
気記録媒体を得ることができる。

【００１３】本発明でいう実質的に非磁性である下層と
は、記録に関与しない程度に磁性を持っていても良いと
いう意味であり、以降単に下層または非磁性層という。
φｍとは、片側の単位面積当たりの磁性層から振動試料
型磁束計（ＶＳＭ：東英工業社製）を用い、Ｈｍ７９
５．８ｋＡ／ｍ（１０００Ｏｅ）で直接測定できる磁気
モ−メント量であり、ＶＳＭで求められる磁束密度Ｂｍ
（単位Ｔ＝Ｗｂ／ｍ²）に厚み（ｃｍ）をかけたものに
等しい。したがってφｍの単位はＴ・ｍで表される。

【００１４】線記録密度とは、記録方向１インチ（２．
５４ｃｍ）当たりに記録する信号のビット数である。こ
れら線記録密度、トラック密度、面記録密度はシステム
によって決まる値である。即ち、本発明は面記録密度の
向上に対しては線記録密度の点で磁性層厚み、磁性層Ｈ
ｃで改良を図り、トラック密度の点でφｍの最適化を図
ったものである。

【００１５】本発明の磁気記録媒体が、上記のように優
れた電磁変換特性と高密度記録特性を有し、かつ顕著に
改良された走行安定性を有しており、特にコンピュータ
ーテープとしての適性を十分有するのは、以下のような
ポイントを有機的に結合し、総合した結果である。

【００１６】即ち、本発明のポイントは、高密度記録用
媒体のバック層表面粗さを平滑にし、かつ磁性層表面硬
さを硬くし、好ましくはさらにグルーブもしくはピット
状くぼみを形成することによって摩擦力を下げ、それと
共に磁性層側へのうつりを防止することを鋭意検討し、
その検討結果を踏まえ、それらを有機的に結合し、総合
して本発明を完成した点にある。

【００１７】本発明者らは、上記ような媒体に関する知
見を基に鋭意研究を進めた結果、面記録密度が０．２〜
５Ｇbit/inch²、さらには面記録密度が０．３５〜５Ｇb
it/inch² という高密度記録特性と優れた耐久性を併せ
持ち、特に高密度記録領域でのＣ／Ｎが格段に改良され
た磁気記録媒体、特にコンピューターテープに適した磁
気記録媒体が得られたのである。

【００１８】本発明の磁気記録媒体は、超薄層の磁性層
に高出力、高分散性に優れた超微粒子の磁性粉を含み、
下層に球状または針状などの無機粉末を含み、磁性層を
薄くすることで磁性層内の磁力相殺を低減し、高周波領
域での出力を大幅に高め、さらに重ね書き特性も向上さ
せたものである。磁気ヘッドの改良により、狭ギャップ
ヘッドとの組合せにより超薄層磁性層の効果が一層発揮
でき、デジタル記録特性の向上が図れる。

【００１９】上層磁性層の厚みは、高密度記録の磁気記
録方式や磁気ヘッドから要求される性能にマッチするよ
うに０．０３〜０．２５μｍの薄層に選択される。均一
でかつ薄層にしたこのような超薄層磁性層は、微粒子の
磁性粉や非磁性粉を分散剤の使用と分散性の高い結合剤
の組み合わせにより高度に分散させ、高充填化を図っ
た。使用される磁性体は大容量ＦＤやコンピューターテ
ープの適性を最大限に引き出すために、高出力、高分散
性、高ランダマイズ性に優れた磁性体を使用している。
即ち、非常に微粒子で且つ高出力を達成できる強磁性金
属粉末または強磁性六方晶フェライト粉末を用いること
で、特に長軸長が０．１μｍ以下で、結晶子サイズが８
０Ａ〜１８０Ａであることにより、さらにＣｏを多く含
み、焼結防止剤としてＡｌやＹを含むことにより高出
力、高耐久性が達成できる。高転送レートを実現するた
めに超薄層磁性層に適した３次元ネットワークバインダ
ーシステムを用い、高速回転時における走行の安定性、
耐久性を確保している。また広範囲な温湿度条件下での
使用や高速回転使用時でも、その効力を維持できる複合
潤滑剤を上下２層に配し、さらに下層には潤滑剤のタン
クとしての役割を持たせ、上層磁性層に常に適量の潤滑
剤を供給できるようにし、上層磁性層の耐久性を高め、
信頼性を向上させている。また下層のクッション効果は
良好なヘッドタッチと安定した走行性をもたらすことが
できる。

【００２０】本発明で磁性層を単層からＡＴＯＭＭ構成
にするメリットは、次のように考えられる。 （１）磁性層の薄層構造化による電磁変換特性の向上 （２）潤滑剤の安定供給による耐久性の向上 （３）上層磁性層の平滑化による高出力 （４）磁性層の機能分離による要求機能付与が容易 これらの機能は、単に磁性層を重層化するだけでは達成
できない。重層構造を構成するには、層を順次構成する
「逐次重層方式」が一般的である。この方式は先ず、下
層を塗布し、硬化、または乾燥させた後、上層磁性層を
同様に塗布し、硬化、表面処理を行う。

【００２１】磁性層薄層構造化により、以下のような電
磁変換特性の大幅な向上ができる。 （１）記録減磁時特性の改良による高周波領域での出力
向上、 （２）重ね書き（オーバーライト）特性の改良 （３）ウインドウマージンの確保 耐久性は、磁気記録媒体にとって重要な要素である。特
に高転送レートを実現するために、磁気ヘッド／カート
リッジ内部品と媒体とが高速摺動する場合の媒体耐久性
の確保は重要な課題である。媒体の耐久性を向上させる
手段には、媒体自身の膜強度を上げるバインダー処方と
表面粗さの制御、磁気ヘッドとの滑り性を維持する潤滑
剤処方がある。本発明の媒体では、バインダー処方に現
行のＦＤシステムで実績のある３次元ネットワークバイ
ンダーシステムを改良している。

【００２２】潤滑剤は、使用される種々の温・湿度環境
下でそれぞれ優れた効果を発揮する潤滑剤を複数組み合
わせて使用し、広範囲な温度（低温、室温、高温）、湿
度（低湿、高湿）環境下でも各潤滑剤がそれぞれ機能を
発揮し、総合的に安定した潤滑効果を維持できるもので
ある。また上下２層の構造を活用し、下層に潤滑剤のタ
ンク効果を持たせることで上層磁性層に常に適量の潤滑
剤が供給されるようにし、上層磁性層の耐久性を向上で
きるようにしたものである。超薄層の磁性層に含ませる
ことができる潤滑剤量には限度があり、単純に磁性層を
うすくすることは潤滑剤の絶対量が減少し、走行耐久性
の劣化につながる。この場合、両者のバランスを得るこ
とは困難であった。上下２層に別々の機能を持たせ、互
いに補完することで電磁変換特性の向上と耐久性の向上
を両立させた。この機能分化は磁気ヘッドとメデイアを
高速摺動させるシステムでは特に有効であった。

【００２３】下層には潤滑剤の保持機能の他に表面電気
抵抗のコントロール機能を付与できる。一般に電気抵抗
のコントロールには、磁性層中にカーボンブラック等の
固体導電材料を加えることが多い。これらは磁性体の充
填密度を上げることの制約となるほか、磁性層が薄層に
なるに従い、表面粗さにも影響を与える。下層に導電材
料を加えることによってこれらの欠点を除くことができ
る。

【００２４】近年、マルチメデイア社会になり、画像記
録へのニーズは産業界のみならず家庭でも益々強くなっ
ており、本発明の大容量磁気記録媒体は単に文字、数字
などのデータ以外に、画像記録用媒体としての機能／コ
ストの要請に十分応えられる能力を持つものである。本
発明の大容量媒体は実績のある塗布型磁気記録媒体をベ
ースとしており、長期信頼性に富み、またコストパフォ
ーマンスに優れているものである。

【００２５】本発明は以上述べたような種々の要因を積
み重ね、相乗的、有機的に作用させ、初めて達成される
ものである。

【００２６】

【発明の実施の形態】［磁性層］本発明の磁気記録媒体
の上層磁性層と非磁性の下層は、下層を塗布後、下層が
湿潤状態の内（Ｗ／Ｗ）でも、乾燥した後（Ｗ／Ｄ）で
も上層磁性層を設けることができる。生産得率の点から
同時、または逐次湿潤塗布が好ましいが、乾燥後塗布も
十分使用できる。本発明の重層構成で同時、または逐次
湿潤塗布（Ｗ／Ｗ）では、上層／下層が同時に形成でき
るため、カレンダー工程などの表面処理工程を有効に活
用でき、超薄層でも上層磁性層の表面粗さを良化でき
る。磁性層の抗磁力Ｈｃは１８００Ｏｅ（１４２．２ｋ
Ａ／ｍ）以上であることが必要であり、金属磁性粉末で
はＢｍは２０００〜５０００Ｇ（０．２〜０．５Ｔ）、
バリウムフェライト粉末では１０００〜３０００Ｇ
（０．１〜０．３Ｔ）であることが必要である。

【００２７】［強磁性金属粉末］本発明の上層磁性層に
使用する強磁性粉末としては、強磁性金属粉末を用いる
ことができる。強磁性金属粉末としては、α−Ｆｅを主
成分とする強磁性合金粉末が好ましい。この強磁性金属
粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃ
ａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａ
ｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、
Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃ
ｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでも
かまわない。特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌ
ａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの少なくとも１つをα−Ｆｅ
以外に含むことが好ましく、Ｃｏ、Ｙ、Ａｌの少なくと
も一つを含むことがさらに好ましい。Ｃｏの含有量はＦ
ｅに対して０原子％以上４０原子％以下が好ましく、さ
らに好ましくは１５原子％以上３５％以下、より好まし
くは２０原子％以上３５原子％以下である。Ｙの含有量
は１．５原子％以上１２原子％以下が好ましく、さらに
好ましくは３原子％以上１０原子％以下、より好ましく
は４原子％以上９原子％以下である。Ａｌは１．５原子
％以上１２原子％以下が好ましく、さらに好ましくは３
原子％以上１０原子％以下、より好ましくは４原子％以
上９原子％以下である。これらの強磁性金属粉末には後
記する分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで
分散前に予め処理を行ってもかまわない。具体的には、
特公昭４４−１４０９０号、特公昭４５−１８３７２
号、特公昭４７−２２０６２号、特公昭４７−２２５１
３号、特公昭４６−２８４６６号、特公昭４６−３８７
５５号、特公昭４７−４２８６号、特公昭４７−１２４
２２号、特公昭４７−１７２８４号、特公昭４７−１８
５０９号、特公昭４７−１８５７３号、特公昭３９−１
０３０７号、特公昭４６−３９６３９号、米国特許第３
０２６２１５号、同３０３１３４１号、同３１００１９
４号、同３２４２００５号、同３３８９０１４号などに
記載されている。

【００２８】強磁性金属粉末には少量の水酸化物、また
は酸化物が含まれてもよい。また、強磁性金属粉末は、
公知の製造方法により得られたものを用いることがで
き、下記の方法を挙げることができる。複合有機酸塩
（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元
する方法、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦ
ｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、金属カルボ
ニル化合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水
素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジ
ンなどの還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の
不活性気体中で蒸発させて微粉末を得る方法などであ
る。このようにして得られた強磁性金属粉末は公知の徐
酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる
方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込ん
で表面に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法、有機溶
剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面
に酸化皮膜を形成する方法のいずれを施したものでも用
いることができる。

【００２９】本発明の磁性層の強磁性金属粉末をＢＥＴ
法による比表面積で表せば４５〜８０ｍ²／ｇであり、
好ましくは５０〜７０ｍ²／ｇである。４５ｍ²／ｇ以下
ではノイズが高くなり、８０ｍ²／ｇ以上では表面性が
得にくく好ましくない。本発明の 磁性層の強磁性金属
粉末の結晶子サイズは８０〜１８０Åであり、好ましく
は１００〜１８０Å、さらに好ましくは１１０〜１７５
Åである。強磁性金属粉末の長軸径は０．０１μｍ以上
０．２５μｍ以下であり、好ましくは０．０３μｍ以上
０．１５μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０３μ
ｍ以上０．１２μｍ以下である。強磁性金属粉末の針状
比は３以上１５以下が好ましく、さらには５以上１２以
下が好ましい。磁性金属粉末のσs は１００〜１８０em
u/g（Ａ・ｍ²／ｋｇ）であり、好ましくは１１０〜１７
０emu/g（Ａ・ｍ²／ｋｇ） 、さらに好ましくは１２５
〜１６０emu/g（Ａ・ｍ²／ｋｇ）である。金属粉末の抗
磁力は１８００〜３５００Ｏｅ（１４２．２〜２７６．
５ｋＡ／ｍ）が好ましく、さらに好ましくは１８００〜
３０００Ｏｅ（１４２．２〜２７３ｋＡ／ｍ）である。

【００３０】強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２％
とするのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性金属
粉末の含水率は最適化するのが好ましい。強磁性金属粉
末のｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化する
ことが好ましい。その範囲は４〜１２であるが、好まし
くは６〜１０である。強磁性金属粉末は、必要に応じ表
面処理を行い、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物な
どの形になっていてもかまわない。その量は強磁性金属
粉末に対し０．１〜１０％であり表面処理を施すと脂肪
酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ²以下になり好
ましい。強磁性金属粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合がある。こ
れらは、本質的に無い方が好ましいが、２００ｐｐｍ以
下であれば特に特性に影響を与えることは少ない。ま
た、本発明に用いられる強磁性金属粉末は空孔が少ない
方が好ましく、その値は２０容量％以下、さらに好まし
くは５容量％以下である。また、形状については、先に
示した粒子サイズについての特性を満足すれば針状、米
粒状、紡錘状のいずれでもかまわない。強磁性金属粉末
自体のＳＦＤは小さい方が好ましく、０．８以下が好ま
しい。強磁性金属粉末のＨｃの分布を小さくする必要が
ある。なお、ＳＦＤが０．８以下であると、電磁変換特
性が良好で、出力が高く、また、磁化反転がシャープで
ピークシフトも少なくなり、高密度デジタル磁気記録に
好適である。Ｈｃの分布を小さくするためには、強磁性
金属粉末においてはゲ−タイトの粒度分布を良くする、
焼結を防止するなどの方法がある。

【００３１】［六方晶フェライト粉末］本発明の上層磁
性層に使用する強磁性粉末としては、六方晶フェライト
粉末も用いることができる。強磁性粉末として用いる六
方晶フェライトとしては、バリウムフェライト、ストロ
ンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウムフェラ
イトの各置換体、Ｃｏ置換体等がある。具体的には、マ
グネトプランバイト型のバリウムフェライトおよびスト
ロンチウムフェライト、スピネルで粒子表面を被覆した
マグネトプランバイト型フェライト、さらに一部スピネ
ル相を含有したマグネトプランバイト型のバリウムフェ
ライトおよびストロンチウムフェライト等が挙げられ、
その他所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ，Ｓｃ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、
Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐ
ｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、
Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んで
もかまわない。一般には、Ｃｏ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃ
ｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚ
ｎ、Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、Ｓｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、Ｎｂ−Ｚｎ
等の元素を添加したものを使用することができる。原料
・製法によっては特有の不純物を含有するものもある。
六方晶フェライト粉末の粒子サイズは、六角板径で１０
〜２００ｎｍ、好ましくは１０〜１００ｎｍであり、特
に好ましくは１０〜８０ｎｍである。

【００３２】特にトラック密度を上げるため磁気抵抗ヘ
ッドで再生する場合、低ノイズにする必要があり、板径
は４０ｎｍ以下が好ましいが、１０ｎｍ以下では熱揺ら
ぎのため安定な磁化が望めない。２００ｎｍ以上ではノ
イズが高く、いずれも高密度磁気記録には向かない。板
状比（板径／板厚）は１〜１５が望ましい。好ましくは
１〜７である。板状比が小さいと磁性層中の充填性は高
くなり好ましいが、十分な配向性が得られない。１５よ
り大きいと粒子間のスタッキングによりノイズが大きく
なる。この粒子サイズ範囲のＢＥＴ法による比表面積は
１０〜２００ｍ ²/gを 示す。比表面積は概ね粒子板径と
板厚からの算術計算値と符合する。粒子板径・板厚の分
布は通常狭いほど好ましい。数値化は困難であるが粒子
ＴＥＭ写真より５００粒子を無作為に測定する事で比較
できる。分布は正規分布ではない場合が多いが、計算し
て平均サイズに対する標準偏差で表すとσ／平均サイズ
＝０．１〜２．０である。粒子サイズ分布をシャープに
するには粒子生成反応系をできるだけ均一にすると共
に、生成した粒子に分布改良処理を施すことも行われて
いる。例えば、酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶解す
る方法等も知られている。磁性体で測定される抗磁力Ｈ
ｃは５００〜５０００Ｏｅ（３９．５〜３９５ｋＡ／
ｍ）程度まで作成できる。Ｈｃは高い方が高密度記録に
有利であるが、記録ヘッドの能力で制限される。本発明
ではＨｃは１８００〜４０００Ｏｅ（１４２．２〜３１
６ｋＡ／ｍ）程度であるが、好ましくは１８００〜３５
００Ｏｅ（１４２．２〜２７６．５ｋＡ／ｍ）である。
ヘッドの飽和磁化が１．４テスラー（１４０００Ｇ）を
越える場合は、２０００Ｏｅ（１５８ｋＡ／ｍ）以上に
することが好ましい。Ｈｃは粒子サイズ（板径・板
厚）、含有元素の種類と量、元素の置換サイト、粒子生
成反応条件等により制御できる。飽和磁化σｓは４０〜
８０emu/g（Ａ・ｍ²／ｋｇ）である。σｓは高い方が好
ましいが微粒子になるほど小さくなる傾向がある。σｓ
改良のためマグネトプランバイトフェライトにスピネル
フェライトを複合すること、含有元素の種類と添加量の
選択等が良く知られている。また、Ｗ型六方晶フェライ
トを用いることも可能である。六方晶フェライト粉末を
分散する際に、六方晶フェライト粉末粒子表面を分散
媒、ポリマーに合った物質で処理することも行われてい
る。表面処理材は無機化合物、有機化合物が使用され
る。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ、等の化合物、
各種シランカップリング剤、各種チタンカップリング剤
が代表例である。量は六方晶フェライト粉末に対して
０．１〜１０％である。磁性体のｐＨも分散に重要であ
る。通常４〜１２程度で分散媒、ポリマーにより最適値
があるが、媒体の化学的安定性、保存性から６〜１１程
度が選択される。六方晶フェライト粉末に含まれる水分
も分散に影響する。分散媒、ポリマーにより最適値があ
るが通常０．０１〜２．０％が選ばれる。六方晶フェラ
イトの製法としては、酸化バリウム・酸化鉄・鉄を置
換する金属酸化物とガラス形成物質として酸化ホウ素等
を所望のフェライト組成になるように混合した後溶融
し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、
洗浄・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得るガラ
ス結晶化法。バリウムフェライト組成金属塩溶液をア
ルカリで中和し、副生成物を除去した後１００℃以上で
液相加熱した後洗浄・乾燥・粉砕してバリウムフェライ
ト結晶粉体を得る水熱反応法。バリウムフェライト組
成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した
後乾燥し１１００℃以下で処理し、粉砕してバリウムフ
ェライト結晶粉体を得る共沈法等があるが、本発明は製
法を選ばない。

【００３３】［非磁性層］次に、下層の非磁性層に関し
て詳細に説明する。本発明の下層に用いられる無機粉末
は、非磁性粉末であり、例えば、金属酸化物、金属炭酸
塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物
などの無機質化合物から選択することができる。無機化
合物としては例えばα化率９０％以上のα−アルミナ、
β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ヘマタイ
ト、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカ−バ
イト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネ
シウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホ
ウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、二硫化モリブデンなどが単独または組合せ
で使用される。特に好ましいのは、粒度分布の小ささ、
機能付与の手段が多いこと等から、二酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、さらに好ましいの
は二酸化チタン、α−酸化鉄である。これら非磁性粉末
の粒子サイズは０．００５〜２μｍが好ましいが、必要
に応じて粒子サイズの異なる非磁性粉末を組み合わせた
り、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くして同様の効
果をもたせることもできる。とりわけ好ましい非磁性粉
末の粒子サイズは０．０１μｍ〜０．２μｍである。特
に、非磁性粉末が粒状金属酸化物である場合は、平均粒
子径０．０８μｍ以下が好ましく、針状金属酸化物であ
る場合は、長軸長が０．３μｍ以下が好ましく、０．２
μｍ以下がさらに好ましい。タップ密度は０．０５〜２
g/ml、好ましくは０．２〜１．５g/mlである。非磁性粉
末の含水率は０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３
重量％、さらに好ましくは０．３〜１．５重量％であ
る。非磁性粉末のｐＨは２〜１１であるが、ｐＨは５．
５〜１０の間が特に好ましい。非磁性粉末の比表面積は
１〜１００ｍ²／ｇ、好ましくは５〜８０ｍ²／ｇ、さら
に好ましくは１０〜７０ｍ²／ｇである。非磁性粉末の
結晶子サイズは０．００４〜１μｍが好ましく、０．０
４〜０．１μｍがさらに好ましい。ＤＢＰ（ジブチルフ
タレート）を用いた吸油量は５〜１００ml/100g、好ま
しくは１０〜８０ml/100g、さらに好ましくは２０〜６
０ml/100gである。比重は１〜１２、好ましくは３〜６
で ある。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれ
でも良い。モース硬度は４以上、１０以下のものが好ま
しい。非磁性粉末のＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１〜
２０μmol／m²、好ましくは２〜１５μmol/m²、さらに
好ましくは３〜８μmol/m²である。ｐＨは３〜６の間に
あることが好ましい。これらの非磁性粉末の表面は表面
処理されてＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｓ
ｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、Ｙ₂Ｏ₃が存在することが好
ましい。特に分散性に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、Ｓｉ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂であるが、さらに好ましいのは
Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂である。これらは組み合わ
せて使用しても良いし、単独で用いることもできる。ま
た、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良い
し、先ずアルミナで処理した後にその表層をシリカで処
理する方法、またはその逆の方法を採ることもできる。
また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わ
ないが、均質で密である方が一般には好ましい。

【００３４】本発明の下層に用いられる非磁性粉末の具
体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製
ＨＩＴ−１００，ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製αヘマタイ
トＤＰＮ−２５０，ＤＰＮ−２５０ＢＸ，ＤＰＮ−２４
５，ＤＰＮ−２７０ＢＸ，ＤＰＮ−５００ＢＸ，DPN-55
0RX, DBN-650RX、石原産業製酸化チタンＴＴＯ−５１
Ｂ，ＴＴＯ−５５Ａ，ＴＴＯ−５５Ｂ，ＴＴＯ−５５
Ｃ，ＴＴＯ−５５Ｓ，ＴＴＯ−５５Ｄ，ＳＮ−１００、
αヘマタイトＥ２７０，Ｅ２７１，Ｅ３００，Ｅ３０
３、チタン工業製酸化チタンＳＴＴ−４Ｄ，ＳＴＴ−３
０Ｄ，ＳＴＴ−３０，ＳＴＴ−６５Ｃ、αヘマタイトα
−４０、テイカ製ＭＴ−１００Ｓ，ＭＴ−１００Ｔ，Ｍ
Ｔ−１５０Ｗ，ＭＴ−５００Ｂ，ＭＴ−６００Ｂ，ＭＴ
−１００Ｆ，ＭＴ−５００ＨＤ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−
２５，ＢＦ−１，ＢＦ−１０，ＢＦ−２０，ＳＴ−Ｍ、
同和鉱業製ＤＥＦＩＣ−Ｙ，ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエ
ロジル製ＡＳ２ＢＭ，ＴｉＯ２Ｐ２５、宇部興産製１０
０Ａ，５００Ａ、およびそれを焼成したものが挙げられ
る。特に好ましい非磁性粉末は二酸化チタンとα−酸化
鉄である。

【００３５】下層にカーボンブラックを混合させて公知
の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光透過率
を小さくすることなどができると共に、所望のマイクロ
ビッカース硬度を得ることができる。また、下層にカー
ボンブラックを含ませることで潤滑剤貯蔵の効果をもた
らすことも可能である。カーボンブラックの種類は、ゴ
ム用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、
アセチレンブラック等を用いることができる。下層のカ
ーボンブラックは所望する効果によって、以下のような
特性を最適化すべきであり、併用することでより効果が
得られることがある。

【００３６】下層のカ−ボンブラックの比表面積は１０
０〜５００ｍ²／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ²／
ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ml/100g、好ましくは
３０〜４ ００ml/100gである。カ−ボンブラックの粒子
径は５〜８０mμ、好ましく１０〜５０mμ、さらに好ま
しくは１０〜４０mμである。カ−ボンブラックのｐＨ
は２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は
０．１〜１ｇ／mlが好ましい。カ−ボンブラックの具体
的な例としては、キャボット社製 ＢＬＡＣＫＰＥＡＲ
ＬＳ ２０００，１３００，１０００，９００，８０
０，８８０，７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱
化成工業社製 ＃３０５０Ｂ，＃３１５０Ｂ，＃３７５
０Ｂ，＃３９５０Ｂ，＃９５０，＃６５０Ｂ，＃９７０
Ｂ，＃８５０Ｂ，ＭＡ−６００，ＭＡ−２３０，＃４０
００，＃４０１０、コロンビアカ−ボン社製 ＣＯＮＤ
ＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ ８８００，８０００，
７０００，５７５０，５２５０，３５００，２１００，
２０００，１８００，１５００，１２５５，１２５０、
アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣなどが挙げられ
る。カ−ボンブラックを分散剤などで表面処理したり、
樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラフ
ァイト化したものを使用してもかまわない。また、カ−
ボンブラックを塗料に添加する前に予め結合剤で分散し
てもかまわない。これらのカーボンブラックは、上記無
機質粉末に対して５０重量％を越えない範囲、非磁性層
総重量の４０％を越えない範囲で使用できる。これらの
カ−ボンブラックは単独、または組合せで使用すること
ができる。本発明で使用できるカ−ボンブラックは、例
えば「カ−ボンブラック便覧」（カ−ボンブラック協会
編）を参考にすることができる。

【００３７】また、下層には有機質粉末を目的に応じて
添加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹
脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフ
ィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド
系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレ
ン樹脂粉末も使用することができる。その製法は特開昭
６２−１８５６４号、特開昭６０−２５５８２７号に記
されているようなものが使用できる。

【００３８】下層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、添加
剤、溶剤、分散方法その他は以下に記載する磁性層のそ
れが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種類、添加剤、
分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技
術が適用できる。

【００３９】［結合剤］本発明に使用される結合剤とし
ては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型
樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂とし
ては、ガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分
子量が１,０００〜２００,０００、好ましくは１０,０
００〜１００,０００、重合度が約５０〜１０００程度
のものが適当である。

【００４０】上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル、
酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクルリ
酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニ
トリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレ
ン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニル
アセタ−ル、ビニルエ−テル等を構成単位として含む重
合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹
脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂または反応型樹
脂としては、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹
脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリ
コ−ン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂とイソシアネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエス
テルポリオ−ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウ
レタンとポリイソシアネートの混合物等が挙げられる。
これらの樹脂については朝倉書店発行の「プラスチック
ハンドブック」に詳細に記載されている。また、公知の
電子線硬化型樹脂を各層に使用することも可能である。
これらの例とその製造方法については特開昭６２−２５
６２１９号に詳細に記載されている。以上の樹脂は単独
でまたは組合せて使用できるが、好ましいものとして塩
化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル酢酸ビニルビニルアルコ−ル共重合体、塩化ビニル
酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体から選ばれる少なく
とも１種とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれらに
ポリイソシアネ−トを組み合わせたものが挙げられる。

【００４１】上記ポリウレタン樹脂としては、ポリエス
テルポリウレタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ
−テルポリエステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポ
リウレタン、ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタ
ン、ポリカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが
使用できる。ここに示したすべての結合剤について、よ
り優れた分散性と耐久性を得るためには、必要に応じ、
−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ）₂、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂、（Ｍは水素原子、また
はアルカリ金属）、−ＯＨ、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺Ｒ₃（Ｒは
炭化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮなどから選
ばれる少なくとも一つの極性基を共重合または付加反応
で導入したものを用いることが好ましい。このような極
性基の量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇであり、好ましくは１
０^-2〜１０^-6モル／ｇである。

【００４２】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としては、ユニオンカ−バイト社製ＶＡＧＨ、Ｖ
ＹＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ，ＶＲＯＨ，Ｖ
ＹＥＳ，ＶＹＮＣ，ＶＭＣＣ，ＸＹＨＬ，ＸＹＳＧ，Ｐ
ＫＨＨ，ＰＫＨＪ，ＰＫＨＣ，ＰＫＦＥ，日信化学工業
社製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５，ＭＰＲ−ＴＡ
Ｌ，ＭＰＲ−ＴＳＮ，ＭＰＲ−ＴＭＦ，ＭＰＲ−ＴＳ、
ＭＰＲ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製１０００
Ｗ、ＤＸ８０，ＤＸ８１，ＤＸ８２，ＤＸ８３、１００
ＦＤ、日本ゼオン社製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、Ｍ
Ｒ１１０、ＭＲ１００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−１１０
Ａ、日本ポリウレタン社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２
３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製パンデックスＴ
−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノッ
クＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０
９，７２０９，東洋紡社製バイロンＵＲ８２００，ＵＲ
８３００、ＵＲ−８７００、ＲＶ５３０，ＲＶ２８０、
大日精化社製、ダイフェラミン４０２０，５０２０，５
１００，５３００，９０２０，９０２２、７０２０，三
菱化成社製、ＭＸ５００４，三洋化成社製サンプレンＳ
Ｐ−１５０、旭化成社製サランＦ３１０，Ｆ２１０など
が挙げられる。

【００４３】本発明の非磁性層、磁性層に用いられる結
合剤は、非磁性粉末または磁性粉末に対し、５〜５０％
の範囲、好ましくは１０〜３０％の範囲で用いられる。
塩化ビニル系樹脂を用いる場合は５〜３０％、ポリウレ
タン樹脂を用いる場合は２〜２０％、ポリイソシアネ−
トを用いる場合は２〜２０％の範囲で、これらを組み合
わせて用いることが好ましいが、例えば、微量の脱塩素
によりヘッド腐食が起こる場合は、ポリウレタンのみま
たはポリウレタンとイソシアネートのみを使用すること
も可能である。ポリウレタンを用いる場合は、ガラス転
移温度が−５０〜１５０℃、好ましくは０℃〜１００
℃、破断伸びが１００〜２０００％、破断応力は０．０
５〜１０Kg/mm²、降伏点は０．０５〜１０Kg/mm²が好ま
しい。

【００４４】本発明の磁気記録媒体は二層以上からな
る。したがって、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニ
ル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネ−ト、あ
るいはそれ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の
分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性
などを必要に応じ非磁性層、磁性層とで変えることはも
ちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきであり、
多層磁性層に関する公知技術を適用できる。例えば、各
層でバインダー量を変更する場合、磁性層表面の擦傷を
減らすためには磁性層のバインダー量を増量することが
有効であり、ヘッドに対するヘッドタッチを良好にする
ためには、非磁性層のバインダー量を多くして柔軟性を
持たせることができる。

【００４５】本発明に用いるポリイソシアネ−トとして
は、トリレンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ
−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシアネ−
ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメタン
トリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、これ
らのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネ−ト等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製、コロネートＬ、コロネ−トＨＬ，コロネ
−ト２０３０、コロネ−ト２０３１、ミリオネ−トＭ
Ｒ，ミリオネ−トＭＴＬ、武田薬品社製、タケネ−トＤ
−１０２，タケネ−トＤ−１１０Ｎ、タケネ−トＤ−２
００、タケネ−トＤ−２０２、住友バイエル社製、デス
モジュ−ルＬ，デスモジュ−ルＩＬ、デスモジュ−ル
Ｎ，デスモジュ−ルＨＬ等があり、これらを単独でまた
は硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組
合せで各層とも用いることができる。

【００４６】［カーボンブラック、研磨剤］本発明の磁
性層に使用されるカ−ボンブラックは、ゴム用ファ−ネ
ス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブ
ラック等を用いることができる。比表面積は５〜５００
ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００mｌ／１００ｇ、
粒子径は５〜３００mμ、ｐＨは２〜１０、含水率は
０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／cc、が好
ましい。カ−ボンブラックの具体的な例としては、キャ
ボット社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３
００、１０００、９００、９０５、８００，７００、Ｖ
ＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、旭カ−ボン社製、＃８０、＃
６０，＃５５、＃５０、＃３５、三菱化成工業社製、＃
２４００Ｂ、＃２３００、＃９００，＃１０００＃３
０，＃４０、＃１０Ｂ、コロンビアンカ−ボン社製、Ｃ
ＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５０，
４０，１５、ＲＡＶＥＮ−ＭＴ−Ｐ、日本ＥＣ社製、ケ
ッチェンブラックＥＣなどが挙げられる。カ−ボンブラ
ックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化
して使用しても、表面の一部をグラファイト化したもの
を使用してもかまわない。また、カ−ボンブラックを磁
性塗料に添加する前に予め結合剤で分散してもかまわな
い。これらのカ−ボンブラックは、単独または組合せで
使用することができる。カ−ボンブラックを使用する場
合は、磁性体に対する量の０．１〜３０％で用いること
が好ましい。カ−ボンブラックは、磁性層の帯電防止、
摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあ
り、これらは用いるカ−ボンブラックにより異なる。し
たがって、本発明に使用されるこれらのカ−ボンブラッ
クは、上層磁性層、下層非磁性層でその種類、量、組合
せを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先
に示した諸特性をもとに目的に応じて使い分けることは
もちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきもので
ある。本発明の磁性層で使用できるカ−ボンブラック
は、例えば「カ−ボンブラック便覧」カ−ボンブラック
協会編を参考にすることができる。

【００４７】本発明に用いられる研磨剤としては、α化
率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素チタンカ−
バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主
としてモ−ス硬度６以上の公知の材料が単独または組合
せで使用される。また、これらの研磨剤同士の複合体
（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用して
もよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物または
元素が含まれる場合もあるが、主成分が９０％以上であ
れば効果にかわりはない。これら研磨剤の粒子サイズ
は、０．０１〜２μが好ましく、特に電磁変換特性を高
めるためには、その粒度分布が狭い方が好ましい。ま
た、耐久性を向上させるには、必要に応じて粒子サイズ
の異なる研磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒
径分布を広くして同様の効果をもたせることも可能であ
る。タップ密度は０．３〜２g/cc、含水率は０．１〜５
％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０m²/gが好まし
い。本発明に用いられる研磨剤の形状は、針状、球状、
サイコロ状、のいずれでも良いが、形状の一部に角を有
するものが研磨性が高く好ましい。具体的例としては、
住友化学社製ＡＫＰ−１２、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−２
０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−２０、ＨＩ
Ｔ−３０、ＨＩＴ−５５、ＨＩＴ−６０、ＨＩＴ−７
０、ＨＩＴ−８０、ＨＩＴ−１００、レイノルズ社製、
ＥＲＣ−ＤＢＭ、ＨＰ−ＤＢＭ、ＨＰＳ−ＤＢＭ、不二
見研磨剤社製、ＷＡ１００００、上村工業社製、ＵＢ２
０、日本化学工業社製、Ｇ−５、クロメックスＵ２、ク
ロメックスＵ１、戸田工業社製、ＴＦ１００、ＴＦ１４
０、イビデン社製、ベータランダムウルトラファイン、
昭和鉱業社製、Ｂ−３などが挙げられる。これらの研磨
剤は、必要に応じ非磁性層に添加することもできる。非
磁性層に添加することで表面形状を制御したり、研磨剤
の突出状態を制御したりすることができる。これら磁性
層、非磁性層の添加する研磨剤の粒径、量はむろん最適
値に設定すべきものである。

【００４８】［添加剤］本発明の磁性層と非磁性層に使
用される添加剤としては、潤滑効果、帯電防止効果、分
散効果、可塑効果などを有するものが使用される。特
に、本発明においては、非磁性層および／または磁性層
は少なくとも脂肪酸および脂肪酸エステルを含有し、か
つ該脂肪酸および脂肪酸エステルの脂肪酸残基同士が互
いに同一であることが必要である。脂肪酸としては炭素
数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んで
も、また分岐していてもかまわない）が挙げられ、脂肪
酸エステルとしては炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸
（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわな
い）と炭素数２〜１２の一価、二価、三価、四価、五
価、六価アルコ−ルのいずれか一つ（不飽和結合を含ん
でも、また分岐していてもかまわない）とからなるモノ
脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪
酸エステル、アルキレンオキシド重合物のモノアルキル
エ−テルの脂肪酸エステル等が挙げられる。これら脂肪
酸、脂肪酸エステル以外の添加剤としては、二硫化モリ
ブデン、二硫化タングステングラファイト、窒化ホウ
素、フッ化黒鉛、シリコ−ンオイル、極性基をもつシリ
コ−ン、脂肪酸変性シリコ−ン、フッ素含有シリコ−
ン、フッ素含有アルコ−ル、フッ素含有エステル、ポリ
オレフィン、ポリグリコ−ル、アルキル燐酸エステルお
よびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよび
そのアルカリ金属塩、ポリフェニルエ−テル、フェニル
ホスホン酸、αナフチル燐酸、フェニル燐酸、ジフェニ
ル燐酸、ｐ−エチルベンゼンホスホン酸、フェニルホス
フィン酸、アミノキノン類、各種シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、フッ素含有アルキル硫酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の
一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐して
いてもかまわない）の金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕな
ど）または、炭素数１２〜２２の一価、二価、三価、四
価、五価、六価アルコ−ル、（不飽和結合を含んでも、
また分岐していてもかまわない）、炭素数１２〜２２の
アルコキシアルコ−ル、炭素数８〜２２の脂肪酸アミ
ド、炭素数８〜２２の脂肪族アミンなどが使用できる。

【００４９】上記脂肪酸の具体例としては、カプリン
酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジ
ン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸など
が挙げられる。脂肪酸エステル類の具体例としては、ブ
チルステアレート、オクチルステアレート、アミルステ
アレート、イソオクチルステアレート、ブチルミリステ
ート、オクチルミリステート、ブトキシエチルステアレ
ート、ブトキシジエチルステアレート、２ーエチルヘキ
シルステアレート、２ーオクチルドデシルパルミテー
ト、２ーヘキシルドデシルパルミテート、イソヘキサデ
シルステアレート、オレイルオレエート、ドデシルステ
アレート、トリデシルステアレート、エルカ酸オレイ
ル、ネオペンチルグリコールジデカノエート、エチレン
グリコールジオレイルなどが挙げられる。アルコール類
の具体例としては、オレイルアルコ−ル、ステアリルア
ルコール、ラウリルアルコ−ルなどが挙げられる。ま
た、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシド
−ル系、アルキルフェノ−ルエチレンオキサイド付加体
等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルアミ
ド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複
素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類等のカチオ
ン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、燐酸、硫
酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基を含むア
ニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、
アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル類、アルキ
ルベダイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。これ
らの界面活性剤については、「界面活性剤便覧」（産業
図書株式会社発行）に詳細に記載されている。これらの
潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物等の不純分が含まれてもかまわない。これら
の不純分は３０％以下が好ましく、さらに好ましくは１
０％以下である。

【００５０】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、
その種類、量、および相乗的効果を生み出す潤滑剤の併
用比率は、目的に応じ最適に定められるべきものであ
る。非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面
への滲み出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエ
ステル類を用い表面への滲み出しを制御する、界面活性
剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑
剤の添加量を中間層で多くして潤滑効果を向上させるな
ど考えられ、無論ここに示した例のみに限られるもので
はない。一般には潤滑剤の総量として磁性粉末または非
磁性粉末に対し、０．１％〜５０％、好ましくは２％〜
２５％の範囲で選択される。

【００５１】また、本発明で用いられる添加剤の全てま
たはその一部は、磁性および非磁性塗料製造のどの工程
で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に磁性体
と混合する場合、磁性体と結合剤と溶剤による混練工程
で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添
加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。ま
た、目的に応じて磁性層を塗布した後、同時または逐次
塗布で、添加剤の一部または全部を塗布することにより
目的が達成される場合がある。また、目的によってはカ
レンダ−した後、またはスリット終了後、磁性層表面に
潤滑剤を塗布することもできる。本発明で用いられる有
機溶剤は公知のものが使用でき、例えば特開昭６−６８
４５３号に記載の溶剤を用いることができる。

【００５２】［層構成］本発明の磁気記録媒体の厚み構
成は、非磁性支持体が、３．０〜５．５μｍ、好ましく
は３．５〜５．０μｍの範囲の厚さのものが使用され
る。

【００５３】非磁性支持体と非磁性層または磁性層の間
に密着性向上のための下塗層を設けてもかまわない。こ
の下塗層の厚みは０．０１〜０．５μｍ、好ましくは
０.０２〜０．５μｍである。本発明は通常支持体両面
に非磁性層と磁性層を設けてなる両面磁性層ディスク状
媒体であっても、片面のみに設けてもかまわない。この
場合、帯電防止やカール補正などの効果を出すために、
非磁性層、磁性層側と反対側にバックコ−ト層を設けて
もかまわない。このバックコ−ト層の厚みは０．１〜
１．０μｍ、好ましくは０．３〜１．０μｍである。こ
れらの下塗層、バックコ−ト層は公知のものが使用でき
る。

【００５４】本発明の媒体の磁性層の厚みは、用いるヘ
ッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域
により最適化されるものであるが、一般には０．０５μ
ｍ以上０．２５μｍ以下であり、好ましくは０．０５μ
ｍ以上０．２０μｍ以下である。磁性層を異なる磁気特
性を有する２層以上に分離してもかまわず、公知の重層
磁性層に関する構成が適用できる。

【００５５】本発明の媒体の下層である非磁性層の厚み
は、０．２μｍ以上５．０μｍ以下、好ましくは０．３
μｍ以上３．０μｍ以下、さらに好ましくは１．０μｍ
以上２．５μｍ以下である。なお、本発明の媒体の下層
は実質的に非磁性層であればその効果を発揮するもので
あり、たとえば不純物としてあるいは意図的に少量の磁
性体を含んでも、本発明の効果を示すものであり、本発
明と実質的に同一の構成と見なすことができることは言
うまでもない。実質的に非磁性層とは、下層の残留磁束
密度が１００Ｇ（０．０１Ｔ）以下または抗磁力が１０
０Ｏｅ（７．９ｋＡ／ｍ）以下であることを示し、好ま
しくは残留磁束密度と抗磁力をもたないことを示す。

【００５６】［バックコート層］一般に、コンピュータ
データ記録用の磁気テープは、ビデオテープ、オーディ
オテープに比較して、繰り返し走行性が強く要求され
る。このような高い走行耐久性を維持させるためには、
バックコート層を設け、該バックコート層には、カーボ
ンブラックと無機粉末が含有されていることが好まし
い。

【００５７】バックコート層に用いるカーボンブラック
は、平均粒子サイズの異なる二種類のものを組み合わせ
て使用することが好ましい。この場合、平均粒子サイズ
が１．０〜２．０ｎｍの微粒子状カーボンブラックと平
均粒子サイズが２３０〜３００ｍμの粗粒子状カーボン
ブラックを組み合わせて使用することが好ましい。一般
に、上記のような微粒子状のカーボンブラックの添加に
より、バックコート層の表面電気抵抗を低く設定でき、
また光透過率も低く設定できる。磁気記録装置によって
は、テープの光透過率を利用し、動作の信号に使用して
いるものが多くあるため、このような場合には特に微粒
子状のカーボンブラックの添加は有効になる。また微粒
子状カーボンブラックは、一般に液体潤滑剤の保持力に
優れ、潤滑剤併用時、摩擦係数の低減化に寄与する。一
方、粒子サイズが２３〜３０ｎｍの粗粒子状カーボンブ
ラックは、固体潤滑剤としての機能を有しており、また
バックコート層の表面に微小突起を形成し、接触面積を
低減化して、摩擦係数の低減化に寄与する。しかし、粗
粒子状カーボンブラックを多量に添加すると、テープ巻
き込み時に磁性層と接触し、磁性層にくぼみを形成して
結果的に磁性層表面を粗面化し、ノイズの原因となると
いう欠点を有している。

【００５８】微粒子状カーボンブラックの具体的な商品
としては、以下のものを挙げることができる。ＲＡＶＥ
Ｎ２０００Ｂ（１８ｍμ）、ＲＡＶＥＮ１５００Ｂ（１
７ｍμ）（以上、コロンビアカーボン社製）、ＢＰ８０
０（１７ｍμ）（キャボット社製）、ＰＲＩＮＮＴＥＸ
９０（１４ｍμ）、ＰＲＩＮＴＥＸ９５（１５ｍμ）、
ＰＲＩＮＴＥＸ８５（１６ｍμ）、ＰＲＩＮＴＥＸ７５
（１７ｍμ）（以上、デグサ社製）、＃３９５０（１６
ｍμ）（三菱化成工業（株）製）。

【００５９】また粗粒子カーボンブラックの具体的な商
品の例としては、サーマルブラック（２７．０nm）（カ
ーンカルブ社製）、ＲＡＶＥＮ ＭＴＰ（２７．５nm）
（コロンビアカーボン社製）を挙げることができる。

【００６０】バックコート層において、平均粒子サイズ
の異なる二種類のものを使用する場合、１０〜２０ｍμ
の微粒子状カーボンブラックと２３〜３０nmの粗粒子状
カーボンブラックの含有比率（重量比）は、前者：後者
＝９８：２〜７５：２５の範囲にあることが好ましく、
さらに好ましくは、９５：５〜８５：１５の範囲であ
る。また、バックコート層中のカーボンブラック（二種
類のものを使用する場合には、その全量）の含有量は、
結合剤１００重量部に対して、通常３０〜８０重量部の
範囲であり、好ましくは、４５〜６５重量部の範囲であ
る。

【００６１】バックコート層に用いる無機粉末は、硬さ
の異なる二種類のものを併用しても良い。具体的には、
モース硬度３〜４．５の軟質無機粉末とモース硬度５〜
９の硬質無機粉末とを使用することができる。

【００６２】モース硬度が３〜４．５の軟質無機粉末を
添加することにより、繰り返し走行による摩擦係数の安
定化を図ることができる。しかもこの範囲の硬さでは、
摺動ガイドポールが削られることもない。この軟質無機
粉末の平均粒子サイズは、３０〜５０ｍμの範囲にある
ことが好ましい。この軟質無機粉末の例としては、硫酸
カルシウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バ
リウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛等を挙
げることができる。これらは、単独であるいは二種以上
を組み合わせて使用することができる。これらの中で
は、特に、炭酸カルシウムが好ましい。また、バックコ
ート層内の軟質無機粉末の含有量は、カーボンブラック
１００重量部に対して通常１０〜１４０重量部の範囲に
あることが好ましく、さらに好ましくは、３５〜１００
重量部である。

【００６３】また、モース硬度が５〜９の硬質無機粉末
を添加することにより、バックコート層の強度が強化さ
れ、走行耐久性が向上する。この硬質無機粉末をカーボ
ンブラックや上記軟質無機粉末と共に使用すると、繰り
返し摺動に対しても劣化が少なく、強いバックコート層
となる。また、この硬質無機粉末の添加により、適度の
研磨力が付与され、テープガイドポール等への削り屑の
付着が低減する。特に軟質無機粉末（中でも、炭酸カル
シウム）と併用すると、表面の粗いガイドポールに対し
ての摺動特性が向上し、バックコート層の摩擦係数の安
定化も図ることができる。この硬質無機粉末の平均粒子
サイズは、８０〜２５０ｍμ、特に１００〜２１０ｍμ
の範囲にあることが好ましい。また、この硬質無機粉末
の例としては、α−酸化鉄、α−アルミナ、酸化クロム
（Ｃｒ₂Ｏ₃）等を挙げることができる。これらは、単独
であるいは二種以上を組み合わせて使用することができ
る。これらの中では、α−酸化鉄、α−アルミナが好ま
しい。また、バックコート層内の硬質無機粉末の含有量
は、カーボンブラック１００重量部に対して通常３〜３
０重量部の範囲にあることが好ましく、さらに好ましく
は３〜２０重量部である。

【００６４】バックコート層に上記軟質無機粉末と硬質
無機粉末とを併用する場合、軟質無機粉末と硬質無機粉
末との硬さの差が、２以上、好ましくは２．５以上、さ
らに好ましくは３以上であるように軟質無機粉末と硬質
無機粉末とを選択して使用することが好ましい。

【００６５】また、バックコート層には、上記のそれぞ
れ特定の平均粒子サイズを有するモース硬度の異なる二
種類の無機粉末と、上記の平均粒子サイズの異なる二種
類のカーボンブラックとを含有させることができる。特
に、この組み合わせにおいて、軟質無機粉末として炭酸
カルシウムが含有されていることが好ましい。

【００６６】バックコート層には潤滑剤を含有させるこ
とができる。潤滑剤は、前述した非磁性層、あるいは磁
性層に使用できる潤滑剤として挙げた潤滑剤の中から適
宜選択して使用できる。バックコート層において、潤滑
剤は、結合剤１００重量部に対して通常１〜５重量部の
範囲で添加される。

【００６７】［支持体］本発明に用いられる非磁性支持
体は、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフ
タレート等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セル
ロ−ストリアセテ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、
ポリアラミド、芳香族ポリアミド、ポリベンゾオキサゾ
−ルなどの公知のフィルムが使用できる。ポリエチレン
ナフタレ−ト、ポリアミドなどの高強度支持体を用いる
ことが好ましい。また必要に応じ、磁性面とベ−ス面の
表面粗さを変えるため特開平３−２２４１２７号に示さ
れるような積層タイプの支持体を用いることもできる。
これらの支持体には、予めコロナ放電処理、プラズマ処
理、易接着処理、熱処理、除塵処理などを行っても良
い。

【００６８】非磁性支持体の表面の粗さ、形状は、必要
に応じて該支持体に添加されるフィラ−の大きさと量に
より任意にコントロ−ルされるものである。このフィラ
−の例としては、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸
塩の他、アクリル系などの有機微粉末が挙げられる。支
持体の最大高さＳＲmaxは１μｍ以下、十点平均粗さＳ
Ｒzは０．５μｍ以下、中心面山高さＳＲpは０．５μｍ
以下、中心面谷深さＳＲvは０．５μｍ以下、中心面面
積率ＳＳr は１０％以上、９０％以下、平均波長Ｓλa
は５μｍ以上、３００μｍ以下が好ましい。所望の電磁
変換特性と耐久性を得るため、これら支持体の表面突起
分布をフィラーにより任意にコントロールできるもので
あり、０．０１μｍから１μｍの大きさのもの各々を
０．１mm²あたり０個から２０００個の範囲でコントロ
−ルすることができる。

【００６９】本発明に用いられる非磁性支持体のＦ−５
値は、好ましくは５〜５０ｋｇ／ｍｍ²であり、また、
支持体の１００℃３０分での熱収縮率は、好ましくは３
％以下、さらに好ましくは１．５％以下であり、８０℃
３０分での熱収縮率は、好ましくは１％以下、さらに好
ましくは０．５％以下である。破断強度は５〜１００ｋ
ｇ／ｍｍ²、弾性率は１００〜２０００ｋｇ／ｍｍ²が好
ましい。温度膨張係数は１０^-4〜１０^-8／℃であり、好
ましくは１０^-5〜１０^-6／℃である。湿度膨張係数は１
０^-4／RH％以下であり、好ましくは１０^-5／RH％以下で
ある。これらの熱特性、寸法特性、機械強度特性は支持
体の面内各方向に対し１０％以内の差でほぼ等しいこと
が好ましい。

【００７０】［製法］本発明の磁気記録媒体の磁性塗料
を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、お
よびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程
からなる。個々の工程はそれぞれ２段階以上に分かれて
いてもかまわない。本発明に使用する磁性粉末、非磁性
粉末、結合剤、カ−ボンブラック、研磨剤、帯電防止
剤、潤滑剤、溶剤など全ての原料はどの工程の最初また
は途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を２
つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。例え
ば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度
調整のための混合工程で分割して投入してもよい。本発
明の目的を達成するためには、従来の公知の製造技術を
一部の工程として用いることができる。混練工程ではオ
ープンニーダ、連続ニ−ダ、加圧ニ−ダ、エクストルー
ダなど強い混練力をもつものを使用することが好まし
い。ニ−ダを用いる場合は、磁性粉末または非磁性粉末
と結合剤の全てまたはその一部（ただし全結合剤の３０
％以上が好ましい）で混練処理される。これらの混練処
理の詳細については特開平１−１０６３３８号、特開平
１−７９２７４号に記載されている。また、磁性層液お
よび非磁性層液を分散させるには、ガラスビーズを用る
ことができるが、高比重の分散メディアであるジルコニ
アビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズが好適であ
る。これら分散メディアの粒径と充填率は最適化して用
いられる。分散機は公知のものを使用することができ
る。

【００７１】本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布す
る場合、以下のような方法を用いることが好ましい。こ
の好ましい方法は、第一に、磁性塗料の塗布で一般的に
用いられるグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、
エクストルージョン塗布装置等により、まず下層を塗布
し、下層がウェット状態の内に特公平１−４６１８６号
や特開昭６０−２３８１７９号、特開平２−２６５６７
２号に開示されている支持体加圧型エクストルージョン
塗布装置により上層を塗布する方法であり、第二に、特
開昭６３−８８０８０号、特開平２−１７９７１号、特
開平２−２６５６７２号に開示されているような塗布液
通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドにより上
下層をほぼ同時に塗布する方法であり、第三に、特開平
２−１７４９６５号に開示されているバックアップロー
ル付きエクストルージョン塗布装置により上下層をほぼ
同時に塗布する方法である。なお、磁性粒子の凝集によ
る磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止するた
め、特開昭６２−９５１７４号や特開平１−２３６９６
８号に開示されているような方法により塗布ヘッド内部
の塗布液にせん断を付与することが望ましい。さらに、
塗布液の粘度については、特開平３−８４７１号に開示
されている数値範囲を満足する必要がある。本発明の構
成を実現するには、下層を塗布し乾燥させたのち、その
上に磁性層を設ける逐次重層塗布を用いてもむろんかま
わず、本発明の効果が失われるものではない。ただし、
塗布欠陥を少なくし、ドロップアウトなどの品質を向上
させるためには、上述の同時重層塗布を用いることが好
ましい。

【００７２】磁気テープの場合は、コバルト磁石やソレ
ノイドを用いて長手方向に配向する。乾燥風の温度、風
量、塗布速度を制御することで塗膜の乾燥位置を制御で
きるようにすることが好ましく、塗布速度は２０ｍ/分
〜１０００ｍ/分、乾燥風の温度は６０℃以上が好まし
い、また磁石ゾ−ンに入る前に適度の予備乾燥を行なう
こともできる。

【００７３】カレンダ処理は、エポキシ、ポリイミド、
ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあるプラス
チックロ−ルまたは金属ロ−ルで処理するが、特に両面
磁性層とする場合は金属ロ−ル同志で処理することが好
ましい。処理温度は、好ましくは７０℃以上、さらに好
ましくは８５℃以上である。線圧力は好ましくは２００
kg/cm以上、さらに好ましくは３００kg/cm以上である。

【００７４】［物理特性］本発明になる磁気記録媒体の
磁性層の飽和磁束密度は、一般に、強磁性金属粉末を用
いた場合２０００〜５０００Ｇ（０．２〜０．５Ｔ）、
六方晶フェライトを用いた場合１０００〜３０００Ｇ
（０．１〜０．３Ｔ）である。抗磁力ＨｃおよびＨｒ
は、一般に、１５００〜５０００Ｏｅ（１１８．５〜３
９５ｋＡ／ｍ）であり、好ましくは１８００〜３０００
Ｏｅ（１４２．２〜２３７ｋＡ／ｍ）である。抗磁力の
分布は狭い方が好ましく、ＳＦＤおよびＳＦＤｒは０．
６以下が好ましい。

【００７５】角型比は０．７以上、好ましくは０．８以
上である。本発明の磁気記録媒体のヘッドに対する摩擦
係数は温度−１０℃から４０℃、湿度０％から９５％の
範囲において０．５以下、好ましくは０．３以下、表面
固有抵抗は好ましくは磁性面１０⁴〜１０¹²オ−ム/sq、
帯電位は−５００Ｖから＋５００Ｖ以内が好ましい。磁
性層の０．５％伸びでの弾性率は面内各方向で好ましく
は１００〜２０００Kg/mm²、破断強度は好ましくは１０
〜７０Kg/mm²、磁気記録媒体の弾性率は面内各方向で好
ましくは１００〜１５００Kg/mm²、残留のびは好ましく
は０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収
縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％
以下、最も好ましくは０．１％以下である。磁性層のガ
ラス転移温度(１１０Ｈｚで測定した動的粘弾性測定の
損失弾性率の極大点)は５０℃以上１２０℃以下が好ま
しく、下層非磁性層のそれは０℃〜１００℃が好まし
い。損失弾性率は１×１０⁸〜８×１０⁹dyne/cm²の範囲
にあることが好ましく、損失正接は０．２以下であるこ
とが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故障が発生
し易い。これらの熱特性や機械特性は媒体の面内各方向
で１０％以内でほぼ等しいことが好ましい。磁性層中に
含まれる残留溶媒は好ましくは１００mg/m²以下、さら
に好ましくは１０mg/m²以下である。塗布層が有する空
隙率は非磁性下層、磁性層とも好ましくは３０容量％以
下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙率は
高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、目的に
よってはある値を確保した方が良い場合がある。例え
ば、繰り返し用途が重視されるディスク媒体では空隙率
が大きい方が走行耐久性は好ましいことが多い。カール
は±３mm以内とすることが好ましい。

【００７６】本発明の磁気記録媒体において、非磁性層
と磁性層とは、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの
物理特性を変えることができるのは容易に推定されるこ
とである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性
を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低
くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどで
ある。

【００７７】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例によりさ
らに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。

【００７８】 ＜塗料の作製＞ 磁性塗料１ ＭＬ−１（針状磁性粉使用） 強磁性金属微粉末 ：Ｍ−１ １００部 組成：Ｃｏ／Ｆｅ（原子比）３０％ Ｈｃ２３６０Ｏｅ（１８６．４ｋＡ／ｍ）、比表面積４９ｍ²/g、 σs１４６emu/g（Ａ・ｍ²／ｋｇ）、結晶子サイズ１７０、 長軸長０．１００μm、針状比 ６、ＳＦＤ ０．５１、ｐＨ ９．４ 焼結防止剤Ａｌ化合物（Ａｌ／Ｆｅ原子比 ５％） Ｙ化合物 （Ｙ／Ｆｅ 原子比 ５％） 結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体 １２部 （−ＳＯ₃Ｋ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ４部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１；−ＳＯ₃Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） フェニルフォスフォン酸 ３部 α−アルミナ（粒子サイズ０．１５μｍ） ２部 カ−ボンブラック（粒子サイズ３０ｎｍ） ５部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン １２５部 シクロヘキサノン １２５部

【００７９】 非磁性塗料 ＮＵ−１（針状無機粉使用） 針状ヘマタイト ８０部 （ＢＥＴ法による比表面積 ５５ｍ²/g、 平均長軸長 ０．１０μｍ、針状比 ７、 ｐＨ ８．８、アルミ処理Ａｌ₂Ｏ₃として１質量％） カーボンブラック ２０部 （平均一次粒子径 １７ｎｍ、 ＤＢＰ及油量 ８０ｍｌ／１００ｇ、 ＢＥＴ法による表面積 ２４０ｍ²／ｇ、ｐＨ７．５） 結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体 １２部 （−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１、−ＳＯ₃Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） フェニルフォスフォン酸 ３部 ブチルステアレート ３部 ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤 ２８０部

【００８０】支持体 ＢＡ−２ ポリアラミド 厚さ ４．４μｍ、ヤング率 ＭＤ11000 M Pa、ＴＤ
14000 M Pa 配向 Ｃｏ磁石で長手方向に配向した後、ソレノイド
で長手方向に配向する。

【００８１】 バック層塗料 ＢＢ−１ 微粒子状カーボンブラック粉末 １００部 （キャボット社製、ＢＰ−８００、平均粒子サイズ：１７ｍμ） 粗粒子状カーボンブラック粉末 ３．２部 （カーンカルブ社製、サーマルブラック、平均粒子サイズ：２７０ｍμ） α−アルミナ（硬質無機粉末） ０．５部 （平均粒子サイズ：２００ｍμ、モース硬度：９） ニトロセルロース樹脂 １４０部 ポリウレタン樹脂 １５部 ポリイソシアネート ４０部 ポリエステル樹脂 ５部 分散剤：オレイン酸銅 ５部 銅フタロシアニン ５部 硫酸バリウム ５部 メチルエチルケトン ２２００部 酢酸ブチル ３００部 トルエン ６００部

【００８２】 バック層塗料 ＢＢ−２ 微粒子状カーボンブラック粉末 １００部 （キャボット社製、ＢＰ−８００、平均粒子サイズ：１７ｍμ） 粗粒子状カーボンブラック粉末 １．５部 （カーンカルブ社製、サーマルブラック、平均粒子サイズ：２７０ｍμ） α−アルミナ（硬質無機粉末） ０．５部 ［（平均粒子サイズ：２００ｍμ、モース硬度：９）］ ニトロセルロース樹脂 １４０部 ポリウレタン樹脂 １５部 ポリイソシアネート ４０部 ポリエステル樹脂 ５部 分散剤：オレイン酸銅 ５部 銅フタロシアニン ５部 硫酸バリウム ５部 メチルエチルケトン ２２００部 酢酸ブチル ３００部 トルエン ６００部

【００８３】 バック層塗料 ＢＢ−３ 微粒子状カーボンブラック粉末 １００部 （キャボット社製、ＢＰ−８００、平均粒子サイズ：１７ｍμ） 粗粒子状カーボンブラック粉末 １０部 （カーンカルブ社製、サーマルブラック、平均粒子サイズ：２７０ｍμ） 炭酸カルシウム（軟質無機粉末） ８０部 （白石工業（株）製、白艶華Ｏ、平均粒子サイズ：４０ｍμ、 モース硬度：３） α−アルミナ（硬質無機粉末） ５部 （平均粒子サイズ：２００ｍμ、モース硬度：９） ニトロセルロース樹脂 １４０部 ポリウレタン樹脂 １５部 ポリイソシアネート ４０部 ポリエステル樹脂 ５部 分散剤：オレイン酸銅 ５部 銅フタロシアニン ５部 硫酸バリウム ５部 メチルエチルケトン ２２００部 酢酸ブチル ３００部 トルエン ６００部

【００８４】 バック層塗料 ＢＢ−４ 微粒子状カーボンブラック粉末 １００部 （キャボット社製、ＢＰ−８００、平均粒子サイズ：１７ｍμ） 粗粒子状カーボンブラック粉末 ０部 （カーンカルブ社製、サーマルブラック、平均粒子サイズ：２７０ｍμ） ニトロセルロース樹脂 １４０部 ポリウレタン樹脂 １５部 ポリイソシアネート ４０部 ポリエステル樹脂 ５部 分散剤：オレイン酸銅 ５部 銅フタロシアニン ５部 硫酸バリウム ５部 メチルエチルケトン ２２００部 酢酸ブチル ３００部 トルエン ６００部

【００８５】実施例Ｔ１ 上記の磁性塗料１および非磁性塗料のそれぞれについ
て、顔料、ポリ塩化ビニル、フェニルフォスフォン酸と
処方量の５０質量％の各溶剤をニーダで混練したのち、
ポリウレタン樹脂と残りの成分を加えてサンドグライン
ダーで分散した。得られた分散液にイソシアネートを非
磁性層の塗布液には１５部、磁性層の塗布液には１４部
を加え、さらにそれぞれにシクロヘキサノン３０部を加
え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過
し、非磁性層形成用および磁性層形成用の塗布液をそれ
ぞれ調製した。得られた下層非磁性層用の塗布液を乾燥
後の厚さが０．５μｍとなるように塗布し、さらにその
直後下層非磁性層用塗布層がまだ湿潤状態にあるうち
に、その上に磁性層の厚みが約０．１５μｍとなるよう
にポリアラミド支持体上に湿式同時重層塗布を行い、両
層がまだ湿潤状態にあるうちに配向装置を通過させ長手
配向した。この時の配向磁石は希土類磁石（表面磁束５
００ｍＴ（５０００Ｇ））を通過させた後ソレノイド磁
石（磁束密度５００ｍＴ（５０００Ｇ））中を通過さ
せ、ソレノイド内で配向が戻らない程度まで乾燥しさら
に磁性層を乾燥し巻き取った。その後金属ロールより構
成される７段カレンダーでロール温度を９０℃にしてカ
レンダー処理を施して、ウェッブ状の磁気記録媒体を
得、それを１／２インチの幅にスリットし、スリット品
の送り出し、巻き取り装置を持った装置に、波長５１５
ｎｍのＡｒレーザー光源を取り付け、１０本に分岐させ
た後、出口スポット径１２μｍ、出口出力３０ｍＷにて
バック層に照射した。その後、スリット品の送り出し、
巻き取り装置を持った装置に不織布とカミソリブレ−ド
が磁性面に押し当たるように取り付けたテ−プクリ−ニ
ング装置で磁性層の表面のクリ−ニングを行い、磁気テ
−プを得た。

【００８６】実施例Ｔ２ 実施例Ｔ１に於いて、グルーブの作成条件を下記の様に
変更した以外は同一の条件でテープを作成した。 変更点：スリット品の送り出し、巻き取り装置を持った
装置に、波長５１５ｎｍのＡｒレーザー光源を取り付
け、９本に分岐させた後、出口スポット径８μｍ、出口
出力３０ｍＷにてバック層に照射した。 実施例Ｔ３ 実施例Ｔ１に於いて、グルーブの作成条件を下記の様に
変更した以外は同一の条件でテープを作成した。 変更点：スリット品の送り出し、巻き取り装置を持った
装置に、波長５１５ｎｍのＡｒレーザー光源を取り付
け、１００本に分岐させた後、出口スポット径１２μ
ｍ、出口出力３０ｍＷにてバック層に照射した。 実施例Ｔ４ 実施例Ｔ１に於いて、用いたバック層塗料をＢＢ−２に
変更した以外は同一の条件でテープを作成した。 実施例Ｔ５ 実施例Ｔ１に於いて、カレンダーの処理速度を分速２２
０ｍに変更した以外は同一の条件でテープを作成した。

【００８７】比較例Ｔ６ 実施例Ｔ１に於いて、レーザーによるグルーブの作成を
行わない以外は同一の条件でテープを作成した。 比較例Ｔ７ 実施例Ｔ１に於いて、用いたバック層塗料をＢＢ−３に
変更した以外は同一の条件でテープを作成した。 比較例Ｔ８ 実施例Ｔ１に於いて、カレンダー処理温度を６５℃に変
更した以外は同一の条件でテープを作成した。

【００８８】以上のような各方法を適宜、表１のように
組み合わせて得られたサンプルについて、中心面平均粗
さ、面記録密度等を測定した。測定は下記のように行っ
た。測定結果を表１に示した。 （１）面記録密度は、線記録密度とトラック密度を掛け
合わせたものである。面密度０．７０GB/inch²（０．１
０８５ＧＢ／ｃｍ²）で測定した。 （２）記録密度は記録方向１インチ当たりに記録する信
号のビット数である。線密度は１４０kfciで測定した。 （３）トラック密度は、１インチ当たりのトラック数で
ある。トラック密度は5000tpiで測定を行った。 （４）w×nはグルーブもしくはピット状くぼみのTD方向
サイズをw、TD方向に存在する本数をnとして求めた。 （５）Ra-S（グルーブもしくはピット状くぼみ以外のバ
ック層表面粗さ）：デジタルインスツルメンツ社製ナノ
スコープIIIを用い、試料面積25×25μｍでグルーブも
しくはピット状くぼみ以外のバック層側表面を測定し、
突起と窪みの体積が等しくなる面を基準面としたときの
表面粗さRaを求めた。 （６）引っ掻き深さは新東科学製表面性測定機TYPE-HEI
DON-14を用い、磁性層表面にダイアモンド針で引っ掻い
て条痕をつけ、その深さを米WYKO社製TOPO-3Dにて測定
した。HEIDONでの引っ掻き条件は、触針半径１００μm
R、触針荷重１０g一定、引っ掻き速度１０cm/min、引っ
掻き長さ１０cm、環境２３℃５０％である。深さの測定
はTOPO-3Dに４０倍レンズを装着し、引っ掻き傷中央付
近で、測定面積２５０ μm×２５０ μmを２５６×２５
６画素のCCDで測定し、８本の測定ラインのPpeak-Valle
yの平均値を深さとした。 （７）C/NはＭＩＧヘッド（ヘッドギャップ０．２μ
ｍ、トラック幅１７μｍ、飽和磁束密度１．５Ｔ（１５
０００Ｇ）、アジマス角２０°）と再生用ＭＲヘッド(S
ALバイアス、MR素子はFe-Ni、トラック幅６μm、ギャッ
プ長０．２μm、アジマス角２０°)を搭載したドラムテ
スターで測定した。ＭＩＧヘッドを用いて、テープとヘ
ッドの相対速度を１０．２ｍ／秒とし、１／２Ｔｂ（λ
＝０．５μｍ）の入出力特性から最適記録電流を決めこ
の電流で信号を記録し、ＭＲヘッドで再生した。Ｃ／Ｎ
は再生キャリアのピークから消磁ノイズまでとし、スペ
アナの分解能バンド幅は１００ｋHzとした。

【００８９】

【表１】

【００９０】Ｃ／Ｎは磁気記録媒体の表面粗さRaと関係
しており、Raが低いほど高いＣ／Ｎが得られる。特に磁
気記録層と反対側の面の表面粗さRaの寄与が大きい。さ
らに磁性層側の表面硬さを硬くすることでうつりをおさ
え、高いＣ／Ｎが得られる。磁気記録層と反対側の面の
表面粗さRaが低すぎると張り付きがおこるが、実施例Ｔ
１、Ｔ２、Ｔ３では高いＣ／Ｎを保持しつつ、かつはり
つきが抑えられていることがわかる。

【００９１】

【発明の効果】本発明によれば、電磁変換特性と高密度
記録特性が良好でかつ優れた走行安定性を併せ持つ磁気
記録媒体が提供される。本発明の磁気記録媒体は、例え
ばコンピュータデータを記録するための磁気テープ（所
謂、バックアップテープ）として好適に用いることがで
きる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に実質的に非磁性である下層と強
   磁性粉末を結合剤中に分散してなる磁気記録層をこの順
   に設けた磁気記録媒体において、前記磁気記録層と反対
   側の面にグルーブ状もしくはピット状のくぼみを有し、
   かつ前記グルーブもしくはピット状くぼみ以外の表面粗
   さＲａ−Ｓが２〜２０ｎｍであり、かつ１０ｇ荷重のと
   き前記記録磁性層の引っ掻き深さが６０ｎｍ未満である
   ことを特徴とする磁気記録媒体。