JP2002358625A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JP2002358625A
JP2002358625A JP2002063599A JP2002063599A JP2002358625A JP 2002358625 A JP2002358625 A JP 2002358625A JP 2002063599 A JP2002063599 A JP 2002063599A JP 2002063599 A JP2002063599 A JP 2002063599A JP 2002358625 A JP2002358625 A JP 2002358625A
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layer
magnetic layer
powder
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JP2002063599A
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Hiroaki Doshita
廣昭 堂下
Nobuo Yamazaki
信夫 山崎
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 磁気的クラスターサイズを小さくし、更に従
来から使用されている生産性に優れ、かつ低価格で提供
できる塗布型磁気記録媒体とMRヘッドとの組み合わせ
を検討することにより、高密度特性に優れる磁気記録媒
体を提供すること。 【解決手段】 非磁性支持体上に実質的に非磁性である
下層と強磁性粉末及び結合剤を含む磁性層をこの順に有
する磁気記録媒体。前記磁性層は厚さが0.01〜0.
15μmであり、前記磁性層は抗磁力が159kA/m
(2000Oe)以上であり、前記強磁性粉末に含まれ
る強磁性粒子の大きさは最短記録波長の1/2未満であ
り、かつDC消去時の磁気的クラスターの平均サイズが
0.5×104nm2以上5.5×104nm2未満であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、塗布型の高記録密
度の磁気記録媒体に関する。特に磁性層と実質的に非磁
性の下層を有し、最上層に強磁性金属粉末または六方晶
フェライト粉末等の強磁性粉末を含む高密度記録用の磁
気記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、ミニコンピュータ、パーソナルコ
ンピュータなどのオフィスコンピュータの普及に伴っ
て、外部記憶媒体としてコンピュータデータを記録する
ための磁気テープ(所謂、バックアップテープ)の研究
が盛んに行われている。このような用途の磁気テープの
実用化に際しては、特にコンピュータの小型化、情報処
理能力の増大と相まって、記録の大容量化、小型化を達
成するために記録容量の向上が強く要求される。また磁
気テープの使用環境の広がりによる幅広い環境条件下
(特に、変動の激しい温湿度条件下など)での使用、デ
ータ保存に対する信頼性、更に高速での繰り返し使用に
よる多数回走行におけるデータの安定した記録、読み出
し等の性能に対する信頼性なども従来に増して要求され
る。
【0003】更に、マルチメデイア社会になり、画像記
録へのニーズは産業界のみならず家庭でも益々強くなっ
ており、単に文字、数字などのデータ以外に、画像記録
用媒体としての機能/コストの要請に十分応えられる能
力を持つ大容量磁気記録媒体が求められている。また、
大容量磁気記録媒体は、実績のある塗布型磁気記録媒体
をベースとすることが、長期信頼性に富み、またコスト
パフォーマンスに優れているために好ましい。
【0004】従来から、デジタル信号記録システムにお
いて使用される磁気テープは、システム毎に決められて
おり、所謂DLT型、3480、3490、3590、
QIC、D8型、あるいはDDS型対応の磁気テープが
知られている。そしてどのシステムにおいても、用いら
れる磁気テープは、非磁性支持体上の一方の側に、膜厚
が2.0〜3.0μmと比較的厚い単層構造の強磁性粉
末、結合剤、及び研磨剤を含む磁性層が設けられてお
り、また他方の側には、巻き乱れの防止や良好な走行耐
久性を保つために、バックコート層が設けられている。
しかし一般に上記のように比較的厚い単層構造の磁性層
においては、出力が低下するという厚み損失の問題があ
る。
【0005】磁性層の厚み損失による再生出力の低下を
改良するために、磁性層を薄層化することが知られてお
り、例えば、特開平5ー182178号公報には非磁性
支持体上に無機質粉末を含み、結合剤に分散してなる下
層非磁性層と該非磁性層が湿潤状態にある内に強磁性粉
末を結合剤に分散してなる1.0μm以下の厚みの上層
磁性層を設けた磁気記録媒体が開示されている。
【0006】ディスク状磁気記録媒体の特性を向上させ
るために、特開昭64−84418号公報には酸性基と
エポキシ基と水酸基を有する塩化ビニル樹脂を用いるこ
とが提案され、特公平3−12374号公報にはHc7
9.6kA/m(1000Oe)以上、比表面積25〜
70m2/g の金属微粉末を用いることが提案され、
特公平6ー28106号公報には磁性体の比表面積と磁
化量を定め、研磨剤を含ませることが提案されている。
【0007】磁気記録媒体の耐久性を改善させるため
に、特開昭54−124716号公報にはモース硬度6
以上の非磁性粉末と高級脂肪酸エステルを含ませること
が提案され、特公平7−89407号公報には潤滑剤を
含む空孔の体積と表面粗さを0.005〜0.025μ
mとすることが提案され、特公平7ー36216号公報
には磁性層厚みに対し1/4〜3/4の粒径の研磨剤と
低融点の脂肪酸エステルを用いることが提案され、特開
平3−203018号公報にはAlを含むメタル磁性体
と酸化クロム用いることが提案されている。
【0008】非磁性の下層や中間層を有する磁気記録媒
体の構成として、特開平3ー120613号公報には導
電層と金属微粉末を含む磁性層を有する構成が提案さ
れ、特開平6−290446号公報には1μm以下の磁
性層と非磁性層を有する構成が提案され、特開昭62−
159337号公報にはカーボン中間層と潤滑剤を含む
磁性層からなる構成が提案され、特開平5−29035
8号公報にはカーボンサイズを規定した非磁性層を有す
る構成が提案されている。
【0009】また、磁気記録媒体には酸化鉄、Co変性
酸化鉄、CrO2、強磁性金属粉末、六方晶系フェライ
ト粉末を結合剤中に分散した磁性層を非磁性支持体に塗
設したものが広く用いられる。この中でも強磁性金属粉
末と六方晶系フェライト粉末は高密度記録特性に優れて
いることが知られている。
【0010】しかしながら、急速な磁気記録媒体の大容
量化、高密度化に伴い、このような技術をもってしても
満足な特性を得ることが難しくなってきていた。また耐
久性と両立させることも困難な状況になってきている。
【0011】一方、電磁誘導を動作原理とする磁気ヘッ
ド(誘導型磁気ヘッド)が従来用いられ普及している。
だが更に高密度記録再生領域で使用するには限界が見え
始めている。即ち、大きな再生出力を得るためには再生
ヘッドのコイル巻数を多くする必要があるが、インダク
タンスが増加し高周波での抵抗が増加し結果として再生
出力が低下する問題があった。
【0012】近年、この問題を解決する一つの手段とし
て、MR(磁気抵抗)を動作原理とする再生ヘッドが提
案され、ハードディスク等で使用され始めている。MR
ヘッドは誘導型磁気ヘッドに比較して数倍の再生出力が
得られ、かつ誘導コイルを用いないため、インピーダン
スノイズ等の機器ノイズが大幅に低減することができ
る。そのため、MRヘッドを使用して磁気記録媒体のノ
イズを下げることで、大きなSN比を得ることが可能に
なってきた。
【0013】高密度化は、一般にビット面積を小さくす
ること、つまり、短波長記録化と狭トラック化で達成さ
れてきた。しかし、短波長記録化、狭トラック化ともに
出力低下を引き起こすため、C/N比を確保することが
難しい。そこで本発明者らは、最近のテープシステムに
おいて、積層ヘッドやMRヘッド採用により高出力化を
達成し、短記録波長化や狭トラック化した際のC/N比
を確保できる技術について検討している。
【0014】更に、高密度化に対応する磁気記録媒体を
得るために、磁性層を更に薄層化すること、及び強磁性
粉末を更に高分散化することについても検討している。
その結果、短波長記録化に伴い、磁性体粒子が凝集し、
あたかも1つの大きな磁性体として振舞う部分(磁気的
クラスター)が生じ、これにより問題が生じることが判
明した。即ち、短波長記録化や磁性層薄層化が進むと磁
気的クラスターの存在が顕在化し、その結果媒体ノイズ
が大きくなり、それによりS/N比やC/N比が低下す
るという問題が生じることが判明した。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、従来から使用されている生産性に優れ、かつ低価格
で提供できる塗布型磁気記録媒体であって、短波長記録
化や磁性層薄層化により顕在化する磁気的クラスターを
制御することにより、MRヘッドとの組み合わせにおい
て優れた高密度特性を発揮し得る磁気記録媒体を提供す
ることである。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明者は、特に高密度
記録領域で電磁変換特性が良好な磁気記録媒体を得るた
めに鋭意検討した結果、磁気的クラスターの平均サイズ
を一定範囲とすることで、優れた高密度特性が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発
明は非磁性支持体上に実質的に非磁性である下層と強磁
性粉末及び結合剤を含む磁性層をこの順に有する磁気記
録媒体において、前記磁性層は厚さが0.01〜0.1
5μmであり、前記磁性層は抗磁力が159kA/m
(2000Oe)以上であり、前記強磁性粉末に含まれ
る強磁性粒子の大きさが最短記録波長の1/2未満であ
り、かつDC消去時の磁気的クラスターの平均サイズが
0.5×104nm2以上5.5×104nm2未満である
ことを特徴とする磁気記録媒体を提供するものである。
【0017】本発明の磁気記録媒体は以下の態様である
ことが好ましい。 (1)磁性層に含まれる強磁性粉末が強磁性金属粉末で
ある。 (2)上記強磁性金属粉末は平均長軸長が0.08μm
以下であり、針状比が5以上である。 (3)磁性層に含まれる強磁性粉末が六方晶フェライト
粉末である。 (4)前記六方晶フェライト粉末は平均板径が42nm
以下である。 (5)磁気記録媒体がMR再生ヘッド搭載のデジタル信
号記録用ディスクまたはテープである。
【0018】本発明では、従来の技術では得ることがで
きなかった高密度記録領域で優れた電磁変換特性を有す
る、特に媒体ノイズを抑制した磁気記録媒体を得ること
ができる。
【0019】ここで、本発明の作用機構について述べ
る。本発明の磁気記録媒体は、超薄層の磁性層に高出
力、高分散性に優れた超微粒子の磁性粉を含み、下層に
球状又は針状などの無機粉末を含み、磁性層を薄くする
ことで磁性層内の磁力相殺を低減し、高周波領域での出
力を高め、更に重ね書き特性も向上させたものである。
更には、記録の最小単位である磁気的クラスターを低減
することで、短波長記録時の媒体ノイズを低減したもの
である。磁気ヘッドの改良により、狭ギャップヘッドと
の組合せによって超薄層磁性層の効果が一層発揮でき、
デジタル記録特性の向上が可能となる。
【0020】本発明の磁気記録媒体が有する上層磁性層
の厚みは、高密度記録の磁気記録方式や磁気ヘッドから
要求される性能にマッチするように0.01〜0.15
μmの範囲とする。好ましくは0.01〜0.10μ
m、より好ましくは0.02〜0.08μmである。磁
性層の厚みが0.01μm未満では、出力が低下し、
0.15μmを超えるとMRヘッドでの再生の場合に飽
和現象が生じ、C/Nが低下する。
【0021】上層磁性層の抗磁力Hcは、159kA/
m(2000Oe)以上であり、好ましくは159〜3
18kA/m、より好ましくは159〜279kA/m
であることが適当である。Hcが159kA/m(20
00Oe)未満であると、短波長記録時の信号が揺ら
ぎ、ノイズが高くなる。
【0022】本発明の磁気記録媒体において、DC消去
時の磁気的クラスターの平均サイズは、0.5×104
nm2以上5.5×104nm2未満である。磁気的クラ
スターサイズが大きくなると、媒体ノイズも大きくな
り、高密度化に不適となる。従って、磁気的クラスター
サイズは小さい方が好ましい。しかし、磁気的クラスタ
ーが消滅するまで磁性体粒子を分散しようとすると、過
分散により却って電磁変換特性が劣化してしまう。そこ
で、本発明ではDC消去時の磁気的クラスターの平均サ
イズを上記範囲とする。
【0023】磁気的クラスターの平均サイズを本発明の
範囲内にするには、磁性体の粒子サイズを小さくするこ
と及び分散性を向上させ磁性体の凝集を少なくすること
が重要である。分散性を向上させる手段としては、例え
ば、分散時間を長くする、磁性体に対するバインダーの
量を増やす、慣性半径の大きなポリウレタン系樹脂等を
バインダーとして用いることにより分散性を向上させる
等の方法が挙げられ、これらを適宜組み合わせることに
より、所望の磁気記録媒体を得ることができる。
【0024】
【発明の実施の形態】[磁性層]磁性層には、大容量F
Dやコンピューターテープの適性を最大限に引き出すた
めに、高出力、高分散性、高ランダマイズ性に優れた強
磁性粉末を使用することが適当である。中でも、強磁性
金属粉末または強磁性六方晶フェライト粉末は、非常に
微粒子であり、かつ高出力を達成できるため好ましい。
【0025】本発明において、磁性層に含まれる強磁性
粉末に含まれる強磁性粒子の大きさは、最短記録波長の
1/2未満である。ここで、強磁性粉末に含まれる強磁
性粒子の大きさとは、強磁性金属粉末の場合は長軸長、
六方晶フェライト粉末の場合は板径を意味する。本発明
の磁気記録媒体には、任意の波長で記録することがで
き、例えば、最短波長0.1〜0.5μm程度で記録す
ることができる。但し、記録密度を高めるという観点か
らは、記録波長は短い程好ましく、好ましい最短記録波
長は、0.1〜0.3μmである。強磁性粉末に含まれ
る強磁性粒子の大きさが最短記録波長の1/2未満であ
れば、1ビット長に磁化反転可能な磁性体が充分存在す
ることができるため、ノイズが低くなり、高い電磁変換
特性を得ることができる。
【0026】本発明の磁性層に含まれる強磁性粉末は、
BET法による比表面積が45〜80m2/gであり、
好ましくは50〜70m2/gであることが適当であ
る。BET法による比表面積が45m2/g以上になる
とノイズが低減され、80m2/g以下になると表面性
が良好になる。本発明の磁性層に含まれる強磁性粉末の
結晶子サイズは80〜180Åであり、好ましくは10
0〜180Å、更に好ましくは110〜175Åである
ことが適当である。強磁性粉末の長軸径は0.01μm
以上0.1μm以下であり、好ましくは0.03μm以
上0.08μm以下であり、更に好ましくは0.03μ
m以上0.07μm以下であることが適当である。
【0027】[強磁性金属粉末]本発明の上層磁性層に使
用する強磁性粉末は、α−Feを主成分とする強磁性金
属粉末であることが好ましい。強磁性金属粉末は、針状
比が5以上、好ましくは5〜12であることが適当であ
る。針状比5以上であると磁気異方性が高くなるため好
ましい。特に、平均長軸長が0.08μm以下で、結晶
子サイズが80Å〜180Åであり、更にCoを多く含
み、焼結防止剤としてAlやYを含む強磁性金属粉末を
用いることにより、磁気記録媒体の高出力及び高耐久性
が達成できるため好ましい。これらの強磁性金属粉末に
は所定の原子以外にAl、Si、S、Sc、Ca、T
i、V、Cr、Cu、Y、Mo、Rh、Pd、Ag、S
n、Sb、Te、Ba、Ta、W、Re、Au、Hg、
Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、P、Co、M
n、Zn、Ni、Sr、Bなどの原子を含んでも構わな
い。特に、Al、Si、Ca、Y、Ba、La、Nd、
Co、Ni、Bの少なくとも1つをα−Fe以外に含む
ことが好ましく、Co、Y、Alの少なくとも1つを含
むことが更に好ましい。Coの含有量はFeに対して0
原子%以上40原子%以下が好ましく、更に好ましくは
15原子%以上35%以下、より好ましくは20原子%
以上35原子%以下であることが適当である。Yの含有
量は1.5原子%以上12原子%以下が好ましく、更に
好ましくは3原子%以上10原子%以下、より好ましく
は4原子%以上9原子%以下であることが適当である。
Alは1.5原子%以上12原子%以下が好ましく、更
に好ましくは3原子%以上10原子%以下、より好まし
くは4原子%以上9原子%以下であることが適当であ
る。これらの強磁性金属粉末にはあとで述べる分散剤、
潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあらか
じめ処理を行っても構わない。具体的には、特公昭44
−14090号公報、特公昭45−18372号公報、
特公昭47−22062号公報、特公昭47−2251
3号公報、特公昭46−28466号公報、特公昭46
−38755号公報、特公昭47−4286号公報、特
公昭47−12422号公報、特公昭47−17284
号公報、特公昭47−18509号公報、特公昭47−
18573号公報、特公昭39−10307号公報、特
公昭46−39639号公報、米国特許第302621
5号、同3031341号、同3100194号、同3
242005号、同3389014号などに記載されて
いる。
【0028】強磁性金属粉末には、少量の水酸化物、ま
たは酸化物が含まれてもよい。強磁性金属粉末は公知の
製造方法により得られたものを用いることができ、下記
の方法を挙げることができる。複合有機酸塩(主として
シュウ酸塩)と水素などの還元性気体で還元する方法、
酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してFeあるいは
Fe−Co粒子などを得る方法、金属カルボニル化合物
を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素
ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還
元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体
中で蒸発させて微粉末を得る方法などである。このよう
にして得られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理、即
ち、有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤
に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜
を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素
ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化皮膜を形
成する方法のいずれを施したものでも用いることができ
る。
【0029】強磁性金属粉末のσs は80〜180A・
2/kg(emu/g)であり、好ましくは100〜
170A・m2/kg(emu/g) 、更に好ましくは
125〜160A・m2/kg(emu/g)であるこ
とが適当である。金属粉末の抗磁力は143kA/m
(1800Oe)以上279kA/m(3500Oe)
以下が好ましく、更に好ましくは143kA/m(18
00Oe)以上239kA/m(3000Oe)以下で
あることが適当である。
【0030】強磁性金属粉末の含水率は0.01〜2%
とすることが好ましい。結合剤の種類によって強磁性粉
末の含水率は最適化することが好ましい。強磁性粉末の
pHは、用いる結合剤との組合せにより最適化すること
が好ましい。その範囲は4〜12であるが、好ましくは
6〜10である。強磁性粉末は必要に応じ、表面処理を
行いAl、Si、Pまたはこれらの酸化物などの形にな
っていても構わない。その量は強磁性粉末に対し0.1
〜10%であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の
吸着が100mg/m2以下になり好ましい。強磁性粉
末には可溶性のNa、Ca、Fe、Ni、Srなどの無
機イオンを含む場合がある。これらは、本質的に無い方
が好ましいが、200ppm以下であれば特に特性に影
響を与えることは少ない。また、本発明に用いられる強
磁性粉末は空孔が少ないほうが好ましく、その値は20
容量%以下、更に好ましくは5容量%以下である。また
形状については先に示した粒子サイズについての特性を
満足すれば針状、米粒状、紡錘状のいずれでも構わな
い。強磁性粉末自体のSFDは小さい方が好ましく、
0.8以下が好ましい。強磁性粉末のHcの分布を小さ
くする必要がある。尚、SFDが0.8以下であると、
電磁変換特性が良好で、出力が高く、また、磁化反転が
シャープでピークシフトも少なくなり、高密度デジタル
磁気記録に好適である。Hcの分布を小さくするために
は、強磁性金属粉末においてはゲータイトの粒度分布を
良くする、焼結を防止するなどの方法がある。
【0031】[六方晶フェライト粉末]本発明の磁性層
に含まれる強磁性粉末として、六方晶フェライト粉末を
用いることが好ましい。六方晶フェライトとしては、バ
リウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェ
ライト、カルシウムフェライトの各置換体、Co 置換体
等が挙げられる。具体的には、マグネトプランバイト型
のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライト、
スピネルで粒子表面を被覆したマグネトプランバイト型
フェライト、更に一部スピネル相を含有したマグネトプ
ランバイト型のバリウムフェライト及びストロンチウム
フェライト等を用いることができ、これらは所定の原子
以外にAl、Si、S,Sc、Ti、V、Cr、Cu、
Y、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、B
a、Ta、W、Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、
Ce、Pr、Nd、P、Co、Mn、Zn、Ni、S
r、B、Ge、Nbなどの原子を含んでも構わない。一
般にはCo−Zn、Co−Ti、Co−Ti−Zr、C
o−Ti−Zn、Ni−Ti−Zn、Nb−Zn−C
o、Sb−Zn−Co、Nb−Zn等の元素を添加した
物を使用することができる。原料・製法によっては特有
の不純物を含有するものもある。粒子サイズは六角板径
で10〜42nm、好ましくは10〜30nmであり、
特に好ましくは10〜25nmである。
【0032】特にトラック密度を上げるため磁気抵抗ヘ
ッドで再生する場合、低ノイズにする必要があり、板径
は好ましくは0.04,μm以下、更に好ましくは0.
04〜0.01μmであることが適当である。板径が
0.04μm以下であると、ノイズが低くなり高密度磁
気記録に好適となり、0.01μm以上の場合には熱揺
らぎが抑制され安定な磁化を得ることができる。板比
(板径/板厚)は3以上、好ましくは1〜15、更に好
ましくは1〜7であることが適当である。板比が3以上
であると、十分な配向性を得ることができ、15以下の
場合には、粒子間のスタッキングが抑制されノイズが小
さくなり好ましい。比表面積は概ね粒子板径と板厚から
の算術計算値と符号し、この粒子サイズ範囲のBET法
による比表面積は10〜200m2/gを示す。粒子板径
・板厚の分布は通常狭いほど好ましい。数値化は困難で
あるが、粒子TEM写真より500粒子を無作為に測定
する事で比較できる。分布は正規分布ではない場合が多
いが、計算して平均サイズに対する標準偏差で表すとσ
/平均サイズ=0.1〜2.0である。粒子サイズ分布
をシャープにするために、粒子生成反応系をできるだけ
均一にすると共に、生成した粒子に分布改良処理を施す
ことも行われている。例えば、酸溶液中で超微細粒子を
選別的に溶解する方法等も知られている。磁性体で測定
される抗磁力Hcは39.8〜398kA/m(500
〜5000Oe)程度まで作成できる。Hcは高い方が
高密度記録に有利であるが、記録ヘッドの能力で制限さ
れる。本発明ではHcは159kA/m(2000O
e)以上であるが、好ましくは159kA/m(200
0Oe)以上、279kA/m(3500Oe)以下で
ある。
【0033】Hcは粒子サイズ(板径・板厚)、含有元
素の種類と量、元素の置換サイト、粒子生成反応条件等
により制御できる。飽和磁化σsは40A・m2/kg
(emu/g)〜80A・m2/kg(emu/g)で
ある。σsは高い方が好ましいが微粒子になるほど小さ
くなる傾向がある。σs改良のためマグネトプランバイ
トフェライトにスピネルフェライトを複合すること、含
有元素の種類と添加量の選択等が良く知られている。ま
たW型六方晶フェライトを用いることも可能である。磁
性体を分散する際に磁性体粒子表面を分散媒、ポリマー
に合った物質で処理することも行われている。表面処理
材は無機化合物、有機化合物が使用される。主な化合物
としてはSi、Al、P、等の化合物、各種シランカッ
プリング剤、各種チタンカップリング剤が代表例であ
る。量は磁性体に対して0.1〜10%である。磁性体
のpHも分散に重要である。通常4〜12程度で分散
媒、ポリマーにより最適値があるが、媒体の化学的安定
性、保存性から6〜11程度が選択される。磁性体に含
まれる水分も分散に影響する。分散媒、ポリマーにより
最適値があるが通常0.01〜2.0%が選ばれる。六
方晶フェライトの製法としては、酸化バリウム・酸化
鉄・鉄を置換する金属酸化物とガラス形成物質として酸
化ホウ素等を所望のフェライト組成になるように混合し
た後溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理
した後、洗浄・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を
得るガラス結晶化法、バリウムフェライト組成金属塩
溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した後100
℃以上で液相加熱した後洗浄・乾燥・粉砕してバリウム
フェライト結晶粉体を得る水熱反応法、バリウムフェ
ライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を
除去した後乾燥し1100℃以下で処理し、粉砕してバ
リウムフェライト結晶粉体を得る共沈法等があるが、本
発明は製法を選ばない。
【0034】[非磁性層]次に下層に関する詳細な内容
について説明する。本発明の磁気記録媒体は、磁性層の
下層に、実質的に非磁性である層を有する。ここで、実
質的に非磁性とは、記録に関与しない程度に磁性を持っ
ていても良いという意味であり、以下、単に下層または
非磁性層という。本発明の下層に用いられる無機粉末
は、非磁性粉末であり、例えば、金属酸化物、金属炭酸
塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物
等の無機質化合物から選択することができる。無機化合
物としては例えばα化率90%以上のα−アルミナ、β
−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ヘマタイ
ト、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカーバ
イト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネ
シウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホ
ウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、二硫化モリブデン等が単独または組合せで
使用される。特に好ましいのは、粒度分布の小ささ、機
能付与の手段が多いこと等から、二酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは二
酸化チタン、α−酸化鉄である。これら非磁性粉末の粒
子サイズは5〜2000nmが好ましいが、必要に応じ
て粒子サイズの異なる非磁性粉末を組み合わせたり、単
独の非磁性粉末でも粒径分布を広くして同様の効果を持
たせることもできる。とりわけ好ましいのは非磁性粉末
の粒子サイズは10nm〜200nmである。特に、非
磁性粉末が粒状金属酸化物である場合は、平均粒子径8
0nm以下が好ましく、針状金属酸化物である場合は、
長軸長が300nm以下が好ましく、200nm以下が
更に好ましい。タップ密度は0.05〜2g/ml、好
ましくは0.2〜1.5g/mlであることが適当であ
る。非磁性粉末の含水率は0.1〜5重量%、好ましく
は0.2〜3重量%、更に好ましくは0.3〜1.5重
量%であることが適当である。非磁性粉末のpHは2〜
11であるが、pHは5.5〜10の間が特に好まし
い。非磁性粉末の比表面積は1〜100m2/g、好ま
しくは5〜80m2/g、更に好ましくは10〜70m2
/gである。非磁性粉末の結晶子サイズは4nm〜1μ
mが好ましく、40nm〜100nmが更に好ましい。
DBP(ジブチルフタレート)を用いた吸油量は5〜1
00ml/100g、好ましくは10〜80ml/10
0g、更に好ましくは20〜60ml/100gである
ことが適当である。比重は1〜12、好ましくは3〜6
であることが適当である。形状は針状、球状、多面体
状、板状のいずれでも良い。モース硬度は4以上、10
以下のものが好ましい。非磁性粉末のSA(ステアリン
酸)吸着量は1〜20μmol/m2、好ましくは2〜
15μmol/m2 、更に好ましくは3〜8μmol
/m2であることが適当である。pHは3〜6の間にあ
ることが好ましい。これらの非磁性粉末の表面は表面処
理されてAl23、SiO2、TiO2、ZrO2、Sn
2、Sb23、ZnO、Y23が存在することが好ま
しい。特に分散性に好ましいのはAl23、SiO2
TiO2、ZrO2であるが、更に好ましいのは Al2
3、SiO2、ZrO2である。これらは組み合わせて使
用しても良い し、単独で用いることもできる。また、
目的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、
先ずアルミナで処理した後にその表層をシリカで処理す
る方法、またはその逆の方法を採ることもできる。ま
た、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わな
いが、均質で密である方が一般には好ましい。
【0035】本発明の下層に用いられる非磁性粉末の具
体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製
HIT−100、ZA−G1、戸田工業社製αヘマタイ
トDPN−250、DPN−250BX、DPN−24
5、DPN−270BX、DPN−500BX、DBN
−SA1、DBN−SA3、石原産業製酸化チタンTT
O−51B、TTO−55A、TTO−55B、TTO
−55C、TTO−55S、TTO−55D、SN−1
00、αヘマタイトE270、E271、E300、E
303、チタン工業製酸化チタンSTT−4D、STT
−30D、STT−30、STT−65C、αヘマタイ
トα−40、テイカ製MT−100S、MT−100
T、MT−150W、MT−500B、MT−600
B、MT−100F、MT−500HD、堺化学製FI
NEX−25、BF−1、BF−10、BF−20、S
T−M、同和鉱業製DEFIC−Y、DEFIC−R、
日本アエロジル製AS2BM、TiO2P25、宇部興
産製100A、500A、及びそれを焼成したものが挙
げられる。特に好ましい非磁性粉末は二酸化チタンとα
−酸化鉄である。
【0036】下層にカーボンブラックを混合させて公知
の効果である表面電気抵抗Rsを下げること、光透過率
を小さくすることができるとともに、所望のマイクロビ
ッカース硬度を得ることができる。また、下層にカーボ
ンブラックを含ませることで潤滑剤貯蔵の効果をもたら
すことも可能である。カーボンブラックの種類はゴム用
ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセ
チレンブラック等を用いることができる。下層のカーボ
ンブラックは所望する効果によって、以下のような特性
を最適化すべきであり、併用することでより効果が得ら
れることがある。
【0037】下層のカーボンブラックの比表面積は10
0〜500m2/g、好ましくは150〜400m2
g、DBP吸油量は20〜400ml/100g、好ま
しくは30〜400ml/100gであることが適当で
ある。カーボンブラックの粒子径は5〜80nm、好ま
しくは10〜50nm、更に好ましくは10〜40nm
であることが適当である。カーボンブラックのpHは2
〜10、含水率は0.1〜10%、タップ密度は0.1
〜1g/mlが好ましい。本発明に用いられるカーボン
ブラックの具体的な例としてはキャボット社製BLAC
KPEARLS2000、1300、1000、90
0、800、880、700、VULCAN XC−7
2、三菱化成工業社製#3050B、#3150B、#
3250B、#3750B、#3950B、#950、
#650B、#970B、#850B、MA−600、
MA−230、#4000、#4010、コロンビアカ
ーボン社製CONDUCTEX SC、RAVEN 8
800、8000、7000、5750、5250、3
500、2100、2000、1800、1500、1
255、1250、アクゾー社製ケッチェンブラックE
Cなどが挙げられる。カーボンブラックを分散剤などで
表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表
面の一部をグラファイト化したものを使用しても構わな
い。また、カーボンブラックを塗料に添加する前にあら
かじめ結合剤で分散しても構わない。これらのカーボン
ブラックは上記無機質粉末に対して50重量%を越えな
い範囲、非磁性層総重量の40%を越えない範囲で使用
できる。これらのカーボンブラックは単独、または組合
せで使用することができる。本発明で使用できるカーボ
ンブラックは例えば「カーボンブラック便覧」(カーボ
ンブラック協会編)を参考にすることができる。
【0038】また下層には、有機質粉末を目的に応じて
添加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹
脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフ
ィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド
系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレ
ン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭62
−18564号、特開昭60−255827号に記され
ているようなものが使用できる。
【0039】下層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、添加
剤、溶剤、分散方法その他は以下に記載する磁性層のそ
れが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種類、添加剤、
分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技
術が適用できる。
【0040】[結合剤]本発明の磁性層と非磁性層、バ
ックコート層(バックコート層を有する場合には)のバ
インダー、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法そ
の他は磁性層、非磁性層、バックコート層のそれが適用
できる。特に、バインダー量、種類、添加剤、分散剤の
添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用
できる。
【0041】本発明に使用される結合剤としては、従来
公知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれ
らの混合物が使用することができる。熱可塑系樹脂とし
ては、ガラス転移温度が−100〜150℃、数平均分
子量が1,000〜200,000、好ましくは10,0
00〜100,000、重合度が約50〜1000程度
のものを用いることができる。
【0042】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクルリ酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセ
タール、ビニルエーテル等を構成単位として含む重合体
または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂が
ある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としてはフ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等が挙げられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例
とその製造方法については特開昭62−256219に
詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組合せ
て使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル無水
マレイン酸共重合体から選ばれる少なくとも1種とポリ
ウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソシアネ
ートを組み合わせたものが挙げられる。
【0043】ポリウレタン樹脂の構造は、ポリエステル
ポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテ
ルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウ
レタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、
ポリカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用
できる。ここに示したすべての結合剤について、より優
れた分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−CO
OM、−SO3M、−OSO3M、−P=O(OM)2
−O−P=O(OM)2(以上につきMは水素原子、ま
たはアルカリ金属塩基)、−OH、−NR2 、−N+
3(Rは炭化水素基)、エポキシ基、−SH、−CNな
どから選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を共重合
または付加反応で導入したものを用いることが好まし
い。このような極性基の量は10-1〜10-8モル/gで
あり、好ましくは10-2〜10-6モル/gであることが
適当である。
【0044】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としては、ユニオンカーバイト社製VAGH、V
YHH、VMCH、VAGF、VAGD、VROH、V
YES、VYNC、VMCC、XYHL、XYSG、P
KHH、PKHJ、PKHC、PKFE、日信化学工業
社製MPR−TA、MPR−TA5、MPR−TAL、
MPR−TSN、MPR−TMF、MPR−TS、MP
R−TM、MPR−TAO、電気化学社製1000W、
DX80、DX81、DX82、DX83、100F
D、日本ゼオン社製MR−104、MR−105、MR
110、MR100、MR555、400X−110
A、日本ポリウレタン社製ニッポランN2301、N2
302、N2304、大日本インキ社製パンデックスT
−5105、T−R3080、T−5201、バーノッ
クD−400、D−210−80、クリスボン610
9、7209、東洋紡社製バイロンUR8200、UR
8300、UR−8700、RV530,RV280、
大日精化社製ダイフェラミン4020、5020、51
00、5300、9020、9022、7020,三菱
化成社製MX5004,三洋化成社製サンプレンSP−
150、旭化成社製サランF310、F210などが挙
げられる。
【0045】本発明の非磁性層、磁性層に用いられる結
合剤は非磁性粉末または磁性粉末に対し、5〜50%の
範囲、好ましくは10〜30%の範囲で用いることが適
当である。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は5〜30
%、ポリウレタン樹脂合を用いる場合は2〜20%、ポ
リイソシアネートは2〜20%の範囲でこれらを組み合
わせて用いることが好ましいが、例えば、微量の脱塩素
によりヘッド腐食が起こる場合は、ポリウレタンのみま
たはポリウレタンとイソシアネートのみを使用すること
も可能である。本発明において、ポリウレタンを用いる
場合はガラス転移温度が−50〜150℃、好ましくは
0℃〜100℃、破断伸びが100〜2000%、破断
応力は0.00049〜0.098GPa(0.05〜
10kg/mm2)、降伏点は0.00049〜0.0
98GPa(0.05〜10kg/mm2)のものが好
ましい。
【0046】本発明の磁気記録媒体は二層以上からな
る。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、あるい
はそれ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子
量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性など
を必要に応じ非磁性層、各磁性層とで変えることはもち
ろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきであり、多
層磁性層に関する公知技術を適用できる。例えば、各層
でバインダー量を変更する場合、磁性層表面の擦傷を減
らすためには磁性層のバインダー量を増量することが有
効であり、ヘッドに対するヘッドタッチを良好にするた
めには、非磁性層のバインダー量を多くして柔軟性を持
たせることができる。
【0047】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,
5−ジイソシアネート、o−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネート等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製コロネートL、コロネートHL,コロネー
ト2030、コロネート2031、ミリオネートMR、
ミリオネートMTL、武田薬品社製タケネートD−10
2、タケネートD−110N、タケネートD−200、
タケネートD−202、住友バイエル社製デスモジュー
ルL、デスモジュールIL、デスモジュールN、デスモ
ジュールHL等がありこれらを単独または硬化反応性の
差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで各層とも
用いることができる。
【0048】[カーボンブラック、研磨剤]本発明の磁
性層に使用されるカーボンブラックはゴム用ファーネ
ス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブ
ラック、等を用いることができる。比表面積は5〜50
0m2/g、DBP吸油量は10〜400ml/100
g、粒子径は5〜300nm、pHは2〜10、含水率
は0.1〜10%、タップ密度は0.1〜1g/ccが
好ましい。本発明に用いられるカーボンブラックの具体
的な例としてはキャボット社製BLACKPEARLS
2000、1300、1000、900、905、8
00,700、VULCAN XC−72、旭カーボン
社製#80、#60,#55、#50、#35、三菱化
成工業社製#2400B、#2300、#900、#1
000、#30、#40、#10B、コロンビアンカー
ボン社製CONDUCTEX SC、RAVEN 15
0、50,40,15、RAVEN−MT−P、日本E
C社製ケッチェンブラックEC等が挙げられる。カーボ
ンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラ
フト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化し
たものを使用しても構わない。また、カーボンブラック
を磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散して
も構わない。これらのカーボンブラックは単独、または
組合せで使用することができる。カーボンブラックを使
用する場合は磁性体に対する量の0.1〜30%で用い
ることが好ましい。カーボンブラックは磁性層の帯電防
止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働き
があり、これらは用いるカーボンブラックにより異な
る。従って本発明に使用されるこれらのカーボンブラッ
クは上層磁性層、下層非磁性層でその種類、量、組合せ
を変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、pHなどの先に
示した諸特性をもとに目的に応じて使い分けることはも
ちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきものであ
る。本発明の磁性層で使用できるカーボンブラックは例
えば「カーボンブラック便覧」(カーボンブラック協会
編)を参考にすることができる。
【0049】本発明に用いられる研磨剤としては、α化
率90%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイアモンド、窒化珪素、チタンカーバイト、
酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素等、主としてモー
ス硬度6以上の公知の材料を単独または組合せで使用す
ることができる。また、これらの研磨剤同士の複合体
(研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの)を使用して
もよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物または
元素が含まれる場合もあるが主成分が90%以上であれ
ば効果に変わりはない。これら研磨剤の粒子サイズは
0.01〜2μmが好ましく、特に電磁変換特性を高め
るためには、その粒度分布が狭い方が好ましい。また耐
久性を向上させるには必要に応じて粒子サイズの異なる
研磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を
広くして同様の効果を持たせることも可能である。タッ
プ密度は0.3〜2g/cc、含水率は0.1〜5%、
pHは2〜11、比表面積は1〜30m2/gが好まし
い。本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サ
イコロ状のいずれでも良いが、形状の一部に角を有する
ものが研磨性が高く好ましい。具体的には住友化学社製
AKP−12、AKP−15、AKP−20、AKP−
30、AKP−50、HIT−20、HIT−30、H
IT−55、HIT−60、HIT−70、HIT−8
0、HIT−100、レイノルズ社製ERC−DBM、
HP−DBM、HPS−DBM、不二見研磨剤社製WA
10000、上村工業社製UB20、日本化学工業社製
G−5、クロメックスU2、クロメックスU1、戸田工
業社製TF100、TF140、イビデン社製ベータラ
ンダムウルトラファイン、昭和鉱業社製B−3等が挙げ
られる。これらの研磨剤は必要に応じ非磁性層に添加す
ることもできる。非磁性層に添加することで表面形状を
制御したり、研磨剤の突出状態を制御したりすることが
できる。これら磁性層、非磁性層の添加する研磨剤の粒
径、量はむろん最適値に設定することが好ましい。
【0050】[添加剤]本発明の磁性層と非磁性層に使
用される添加剤としては、潤滑効果、帯電防止効果、分
散効果、可塑効果等を持つものを使用することができ
る。特に本発明においては前記下層及び/又は前記磁性
層は少なくとも脂肪酸及び脂肪酸エステルを含有し、か
つ該脂肪酸及び脂肪酸エステルの脂肪酸残基同士が互い
に同一であることが好ましい。脂肪酸としては炭素数1
0〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結合を含んでも、ま
た分岐していても構わない)が挙げられ、脂肪酸エステ
ルとしては炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和
結合を含んでも、また分岐していても構わない)と炭素
数2〜12の一価、二価、三価、四価、五価、六価アル
コールのいずれか一つ(不飽和結合を含んでも、また分
岐していても構わない)とからなるモノ脂肪酸エステル
またはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、ア
ルキレンオキシド重合物のモノアルキルエーテルの脂肪
酸エステルが挙げられる。これら脂肪酸、脂肪酸エステ
ル以外の添加剤としては二硫化モリブデン、二硫化タン
グステングラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリ
コーンオイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シ
リコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコー
ル、フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコ
ール、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属
塩、アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、
ポリフェニルエーテル、フェニルホスホン酸、α−ナフ
チル燐酸、フェニル燐酸、ジフェニル燐酸、p−エチル
ベンゼンホスホン酸、フェニルホスフィン酸、アミノキ
ノン類、各種シランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアル
カリ金属塩、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽
和結合を含んでも、また分岐していても構わない)の金
属塩(Li、Na、K、Cuなど)または、炭素数12
〜22の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコー
ル、(不飽和結合を含んでも、また分岐していても構わ
ない)、炭素数12〜22のアルコキシアルコール、炭
素数8〜22の脂肪酸アミド、炭素数8〜22の脂肪族
アミンなどが使用できる。
【0051】これらの具体例としては、脂肪酸では、カ
プリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エ
ライジン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン
酸等が挙げられる。脂肪酸エステル類ではブチルステア
レート、オクチルステアレート、アミルステアレート、
イソオクチルステアレート、ブチルミリステート、オク
チルミリステート、ブトキシエチルステアレート、ブト
キシジエチルステアレート、2ーエチルヘキシルステア
レート、2ーオクチルドデシルパルミテート、2ーヘキ
シルドデシルパルミテート、イソヘキサデシルステアレ
ート、オレイルオレエート、ドデシルステアレート、ト
リデシルステアレート、エルカ酸オレイル、ネオペンチ
ルグリコールジデカノエート、エチレングリコールジオ
レイル、アルコール類ではオレイルアルコール、ステア
リルアルコール、ラウリルアルコールなどが挙げられ
る。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド
付加体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステル
アミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導
体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類等の
カチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、燐
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含む
アニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、ア
ルキルベダイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。
これらの界面活性剤については、「界面活性剤便覧」
(産業図書株式会社発行)に詳細に記載されている。こ
れらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも100%純粋で
はなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分
解物、酸化物等の不純分が含まれても構わない。これら
の不純分は30%以下が好ましく、更に好ましくは10
%以下である。
【0052】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、
その種類、量、および相乗的効果を生み出す潤滑剤の併
用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。
非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面への
滲み出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエステ
ル類を用い表面への滲み出しを制御する、界面活性剤量
を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の
添加量を中間層で多くして潤滑効果を向上させるなど考
えられ、無論ここに示した例のみに限られるものではな
い。一般には潤滑剤は、磁性粉末または非磁性粉末に対
し、0.1%〜50%、好ましくは2%〜25%の範囲
で用いることが好ましい。
【0053】潤滑剤は、使用される種々の温・湿度環境
下でそれぞれ優れた効果を発揮する潤滑剤を複数組み合
わせて使用することが、広範囲な温度(低温、室温、高
温)、湿度(低湿、高湿)環境下でも各潤滑剤がそれぞ
れ機能を発揮し、総合的に安定した潤滑効果を維持でき
るため好ましい。また上下2層の構造を活用し、下層に
潤滑剤のタンク効果を持たせることで上層磁性層に常に
適量の潤滑剤が供給されるようにし、上層磁性層の耐久
性を向上を図っている。超薄層の磁性層に含ませること
が出来る潤滑剤量には限度があり、単純に磁性層を薄く
することは潤滑剤の絶対量が減少し、走行耐久性の劣化
につながる。この場合、両者のバランスを得ることは困
難であった。上下2層に別々の機能を持たせ、互いに補
完することで電磁変換特性の向上と耐久性の向上を両立
させている。この機能分化は磁気ヘッドとメディアを高
速摺動させるシステムでは特に有効である。
【0054】耐久性は磁気記録媒体にとって重要な要素
である。特に高転送レートを実現するために、磁気ヘッ
ド/カートリッジ内部品と媒体とが高速摺動する場合の
媒体耐久性の確保は重要な課題である。媒体の耐久性を
向上させる手段には、媒体自身の膜強度を上げるバイン
ダー処方と表面粗さの制御、磁気ヘッドとの滑り性を維
持する潤滑剤処方がある。本発明の媒体ではバインダー
処方に現行のFDシステムで実績のある3次元ネットワ
ークバインダーシステムを改良している。また広範囲な
温湿度条件下での使用や高速回転使用時でも、その効力
を維持できる複合潤滑剤を上下2層に配し、更に下層に
は潤滑剤のタンクとしての役割を持たせ、上層磁性層に
常に適量の潤滑剤を供給できるようにし、上層磁性層の
耐久性を高め、信頼性を向上させている。また下層のク
ッション効果は良好なヘッドタッチと安定した走行性を
もたらすことができる。
【0055】下層には潤滑剤の保持機能の他に表面電気
抵抗のコントロール機能を付与できる。一般に電気抵抗
のコントロールには、磁性層中にカーボンブラック等の
固体導電材料を加えることが多い。これらは磁性体の充
填密度を上げることの制約となるほか、磁性層が薄層に
なるに従い、表面粗さにも影響を与える。下層に導電材
料を加えることによってこれらの欠点を除くことができ
る。
【0056】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性および非磁性塗料製造のどの工程
で添加しても構わない、例えば、混練工程前に磁性体と
混合する場合、磁性体と結合剤と溶剤による混練工程で
添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加
する場合、塗布直前に添加する場合などがある。また、
目的に応じて磁性層を塗布した後、同時または逐次塗布
で、添加剤の一部または全部を塗布することにより目的
が達成される場合がある。また、目的によってはカレン
ダーした後、またはスリット終了後、磁性層表面に潤滑
剤を塗布することもできる。本発明で用いられる有機溶
剤は公知のものが使用でき、例えば特開昭6−6845
3に記載の溶剤を用いることができる。
【0057】[層構成]本発明の磁気記録媒体は、非磁
性層上に磁性層を設けた構成(ATOMM構成)を有す
る。磁性層を単層からATOMM構成にするメリットは
次のように考えられる。 (1)磁性層の薄層構造化による電磁変換特性の向上 (2)潤滑剤の安定供給による耐久性の向上 (3)上層磁性層の平滑化による高出力 (4)磁性層の機能分離による要求機能付与が容易 これらの機能は、単に磁性層を重層化するだけでは達成
できない。重層構造を構成するには、層を順次構成する
「逐次重層方式」が一般的である。この方式は先ず、下
層を塗布し、硬化、又は乾燥させた後、上層磁性層を同
様に塗布し、硬化、表面処理を行う。
【0058】本発明の磁気記録媒体は、上下層は下層を
塗布後、下層が湿潤状態の内(W/W(wet−on−
wet))でも、乾燥した後(W/D(wet−on−
dry))にでも上層磁性層を設けることが出来る。生
産得率の点から同時、又は逐次湿潤塗布が好ましいが、
乾燥後塗布も十分使用できる。本発明の重層構成で同
時、又は逐次湿潤塗布(W/W)では上層/下層が同時
に形成できるため、カレンダー工程などの表面処理工程
を有効に活用でき、超薄層でも上層磁性層の表面粗さを
良化できる。
【0059】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性
支持体が2〜100μm、好ましくは2〜80μmであ
ることが適当である。コンピューターテープの非磁性支
持体は、3〜6.5μm(好ましくは、3〜6μm、更
に好ましくは、4〜5.5μm)の範囲の厚さのものが
使用できる。
【0060】非磁性可撓性支持体と非磁性層また磁性層
の間に、密着性向上のための下塗り層を設けても構わな
い。本下塗層厚みは0.01〜0.5μm、好ましくは
0.02〜0.5μmであることが適当である。本発明
は通常支持体両面に非磁性層と磁性層を設けてなる両面
磁性層ディスク状媒体であっても、片面のみに設けても
構わない。この場合、帯電防止やカール補正などの効果
を出すために非磁性層、磁性層側と反対側にバックコー
ト層を設けても構わない。この厚みは0.1〜4μm、
好ましくは0.3〜2.0μmである。これらの下塗
層、バックコート層は公知のものが使用できる。
【0061】本発明の媒体の磁性層の厚みは、用いるヘ
ッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域
により最適化されるものであるが、一般には0.01μ
m以上0.15μm以下であり、好ましくは0.01μ
m以上0.10μm以下であることが適当である。磁性
層を異なる磁気特性を有する2層以上に分離してもかま
わず、公知の重層磁性層に関する構成が適用できる。
【0062】本発明の媒体の下層である非磁性層の厚み
は0.2μm以上、5.0μm以下、好ましくは0.3
μm以上、3.0μmm以下、更に好ましくは1.0μ
m以上、2.5μm以下であることが適当である。な
お、本発明媒体の下層は実質的に非磁性層であればその
効果を発揮するものであり、たとえば不純物としてある
いは意図的に少量の磁性体を含んでも、本発明の効果を
示すものであり、本発明と実質的に同一の構成と見なす
ことができることは言うまでもない。
【0063】[バックコート層]一般に、コンピュータ
データ記録用の磁気テープは、ビデオテープ、オーディ
オテープに比較して、繰り返し走行性が強く要求され
る。このような高い走行耐久性を維持させるために、バ
ックコート層には、カーボンブラックと無機粉末が含有
されていることが好ましい。
【0064】一般に、微粒子状のカーボンブラックの添
加により、バックコート層の表面電気抵抗を低く設定で
き、また光透過率も低く設定できる。磁気記録装置によ
っては、テープの光透過率を利用し、動作の信号に使用
しているものが多くあるため、このような場合には特に
微粒子状のカーボンブラックの添加は有効になる。また
微粒子状カーボンブラックは一般に液体潤滑剤の保持力
に優れ、潤滑剤併用時、摩擦係数の低減化に寄与する。
一方、粒子サイズが230〜300nmの粗粒子状カー
ボンブラックは、固体潤滑剤としての機能を有してお
り、またバック層の表面に微小突起を形成し、接触面積
を低減化して、摩擦係数の低減化に寄与する。しかし粗
粒子状カーボンブラックは、過酷な走行系では、テープ
摺動により、バックコート層からの脱落が生じ易くな
り、エラー比率の増大につながる欠点を有している。従
って、バックコート層に添加するカーボンブラックは、
平均粒子サイズの異なる二種類のものを組み合わせて使
用することが好ましい。この場合、平均粒子サイズが1
0〜20nmの微粒子状カーボンブラックと平均粒子サ
イズが230〜300nmの粗粒子状カーボンブラック
を組み合わせて使用することが好ましい。
【0065】微粒子状カーボンブラックの具体的な商品
としては、以下のものを挙げることができる。併せて、
各カーボンブラックの粒子サイズを示す。RAVEN2
000B(18nm)、RAVEN1500B(17n
m)(以上、コロンビアカーボン社製)、BP800
(17nm)(キャボット社製)、PRINTEX90
(14nm)、PRINTEX95(15nm)、PR
INTEX85(16nm)、PRINTEX75(1
7nm)(以上、デグサ社製)、#3950(16n
m)(三菱化成工業(株)製)。
【0066】また粗粒子カーボンブラックの具体的な商
品の例としては、サーマルブラック(270nm)(カ
ーンカルブ社製)、RAVEN MTP(275nm)
(コロンビアカーボン社製)を挙げることができる。バ
ックコート層において、平均粒子サイズの異なる二種類
のものを使用する場合、10〜20nmの微粒子状カー
ボンブラックと230〜300nmの粗粒子状カーボン
ブラックの含有比率(重量比)は、前者:後者=98:
2〜75:25の範囲にあることが好ましく、更に好ま
しくは、95:5〜85:15の範囲であることが適当
である。
【0067】バックコート層中のカーボンブラック(二
種類のものを使用する場合には、その全量)の含有量
は、結合剤100重量部に対して、通常30〜80重量
部とすることが適当である。
【0068】無機粉末は、硬さの異なる二種類のものを
併用することが好ましい。具体的には、モース硬度3〜
4.5の軟質無機粉末とモース硬度5〜9の硬質無機粉
末とを使用することが好ましい。モース硬度が3〜4.
5の軟質無機粉末を添加することで、繰り返し走行によ
る摩擦係数の安定化を図ることができる。しかもこの範
囲の硬さでは、摺動ガイドポールが削られることもな
い。またこの無機粉末の平均粒子サイズは、30〜50
nmの範囲にあることが好ましい。
【0069】モース硬度が3〜4.5の軟質無機粉末と
しては、例えば、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、珪
酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸
亜鉛、及び酸化亜鉛を挙げることができる。これらは、
単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用すること
ができる。これらの中では、特に、炭酸カルシウムが好
ましい。
【0070】バックコート層内の軟質無機粉末の含有量
は、カーボンブラック100重量部に対して10〜14
0重量部の範囲にあることが好ましく、更に好ましく
は、35〜100重量部であることが適当である。
【0071】モース硬度が5〜9の硬質無機粉末を添加
することにより、バックコート層の強度が強化され、走
行耐久性が向上する。これらの無機粉末をカーボンブラ
ックや前記軟質無機粉末と共に使用すると、繰り返し摺
動に対しても劣化が少なく、強いバックコート層とな
る。またこの無機粉末の添加により、適度の研磨力が付
与され、テープガイドポール等への削り屑の付着が低減
する。特に軟質無機粉末(中でも、炭酸カルシウム)と
併用すると、表面の粗いガイドポールに対しての摺動特
性が向上し、バックコート層の摩擦係数の安定化も図る
ことができる。
【0072】硬質無機粉末は、その平均粒子サイズが8
0〜250nm、更に好ましくは100〜210nmの
範囲にあることが好ましい。
【0073】モース硬度が5〜9の硬質無機質粉末とし
ては、例えば、α−酸化鉄、α−アルミナ、及び酸化ク
ロム(Cr23)を挙げることができる。これらの粉末
は、それぞれ単独で用いても良いし、あるいは併用して
も良い。これらの内では、α−酸化鉄又はα−アルミナ
が好ましい。硬質無機粉末の含有量は、カーボンブラッ
ク100重量部に対して通常3〜30重量部であり、好
ましくは、3〜20重量部である。
【0074】バックコート層に前記軟質無機粉末と硬質
無機粉末とを併用する場合、軟質無機粉末と硬質無機粉
末との硬さの差が2以上、更に好ましくは2.5以上、
特に3以上であるように軟質無機粉末と硬質無機粉末と
を選択して使用することが好ましい。
【0075】バックコート層には、前記それぞれ特定の
平均粒子サイズを有するモース硬度の異なる二種類の無
機粉末と、前記平均粒子サイズの異なる二種類のカーボ
ンブラックとが含有されていることが好ましい。特に、
この組み合わせにおいて、軟質無機粉末として炭酸カル
シウムが含有されていることが好ましい。
【0076】バックコート層には、潤滑剤を含有させる
ことができる。潤滑剤は、前述した非磁性層、あるいは
磁性層に使用できる潤滑剤として挙げた潤滑剤の中から
適宜選択して使用できる。バックコート層において、潤
滑剤は、結合剤100重量部に対して通常1〜5重量部
の範囲で添加される。
【0077】[支持体]本発明に用いられる非磁性支持
体はポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ
ーストリアセテート、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、ポリ
アラミド、芳香族ポリアミド、ポリベンゾオキサゾール
等の公知のフィルムが使用できる。ポリエチレンナフタ
レート、ポリアミドなどの高強度支持体を用いることが
好ましい。また必要に応じ、磁性面とベース面の表面粗
さを変えるため特開平3−224127に示されるよう
な積層タイプの支持体を用いることもできる。これらの
支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ処理、
易接着処理、熱処理、除塵処理等を行っても良い。
【0078】非磁性支持体の表面の粗さ形状は、必要に
応じて支持体に添加されるフィラーの大きさと量により
コントロールすることができる。これらのフィラーとし
ては一例としてはCa、Si、Ti等の酸化物や炭酸塩
の他、アクリル系などの有機微粉末が挙げられる。支持
体の最大高さSRmaxは1μm以下、十点平均粗さSRz
は0.5μm以下、中心面山高さはSRpは0.5μm
以下、中心面谷深さSRvは0.5μm以下、中心面面
積率SSr は10%以上、90%以下、平均波長Sλa
は5μm以上、300μm以下が好ましい。所望の電磁
変換特性と耐久性を得るため、これら支持体の表面突起
分布をフィラーにより任意にコントロールできるもので
あり、0.01μm〜1μmの大きさのもの各々を0.
1mm2あたり0個から2000個の範囲でコントロー
ルすることができる。
【0079】本発明に用いられる非磁性支持体のF−5
値は好ましくは0.049〜0.49GPa(5〜50
kg/mm2)、また、支持体の100℃30分での熱
収縮率は好ましくは3%以下、更に好ましくは1.5%
以下、80℃30分での熱収縮率は好ましくは1%以
下、更に好ましくは0.5%以下であることが適当であ
る。破断強度は0.049〜0.98GPa(5〜10
0kg/mm2)、弾性率は0.98〜19.6GPa
(100〜2000kg/mm2)が好ましい。温度膨
張係数は10-4〜10-8/℃であり、好ましくは10-5
〜10-6/℃であることが適当である。湿度膨張係数は
10-4/RH%以下であり、好ましくは10-5/RH%
以下であることが適当である。これらの熱特性、寸法特
性、機械強度特性は支持体の面内各方向に対し10%以
内の差でほぼ等しいことが好ましい。
【0080】[製法]本発明の磁気記録媒体の磁性塗料
を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、お
よびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程
からなる。個々の工程はそれぞれ2段階以上に分かれて
いても構わない。本発明に使用する磁性粉末、非磁性粉
末、結合剤、カーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、
潤滑剤、溶剤等全ての原料はどの工程の最初または途中
で添加しても構わない。また、個々の原料を2つ以上の
工程で分割して添加しても構わない。例えば、ポリウレ
タンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための
混合工程で分割して投入してもよい。本発明の目的を達
成するためには、従来の公知の製造技術を一部の工程と
して用いることができる。混練工程ではオープンニー
ダ、連続ニーダ、加圧ニーダ、エクストルーダなど強い
混練力をもつものを使用することが好ましい。ニーダを
用いる場合は磁性粉末または非磁性粉末と結合剤のすべ
てまたはその一部(ただし全結合剤の30%以上が好ま
しい)および磁性粉末100部に対し15〜500部の
範囲で混練処理される。これらの混練処理の詳細につい
ては特開平1−106338、特開平1−79274に
記載されている。また、磁性層液および非磁性層液を分
散させるにはガラスビーズを用いることができるが、高
比重の分散メディアであるジルコニアビーズ、チタニア
ビーズ、スチールビーズが好適である。これら分散メデ
ィアの粒径と充填率は最適化して用いられる。分散機は
公知のものを使用することができる。
【0081】本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布す
る場合、以下のような方式を用いることが好ましい。第
一に磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状
態のうちに特公平1−46186号公報や特開昭60−
238179号公報、特開平2−265672号公報に
開示されている支持体加圧型エクストルージョン塗布装
置により上層を塗布する方法。第二に特開昭63−88
080号公報、特開平2−17971号公報、特開平2
−265672号公報に開示されているような塗布液通
液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドにより上下
層をほぼ同時に塗布する方法。第三に特開平2−174
965号公報に開示されているバックアップロール付き
エクストルージョン塗布装置により上下層をほぼ同時に
塗布する方法である。なお、磁性粒子の凝集による磁気
記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開
昭62−95174号公報や特開平1−236968号
公報に開示されているような方法により塗布ヘッド内部
の塗布液にせん断を付与することが望ましい。更に、塗
布液の粘度については、特開平3−8471号公報に開
示されている数値範囲を満足する必要がある。本発明の
構成を実現するには下層を塗布し乾燥させたのち、その
上に磁性層を設ける逐次重層塗布を用いてもむろん構わ
ず、本発明の効果が失われるものではない。ただし、塗
布欠陥を少なくし、ドロップアウトなどの品質を向上さ
せるためには、前述の同時重層塗布を用いることが好ま
しい。
【0082】磁気テープの場合は、コバルト磁石やソレ
ノイドを用いて長手方向に配向することが適当である。
乾燥風の温度、風量、塗布速度を制御することで塗膜の
乾燥位置を制御できる様にすることが好ましく、塗布速
度は20m/分〜1000m/分、乾燥風の温度は60℃
以上が好ましい、また磁石ゾーンに入る前に適度の予備
乾燥を行うこともできる。
【0083】カレンダ処理ロールとしてエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロールまたは金属ロールを用いることが
できるが、特に両面磁性層とする場合は金属ロール同志
で処理することが好ましい。処理温度は、好ましくは5
0℃以上、更に好ましくは100℃以上、線圧力は好ま
しくは200kg/cm以上、更に好ましくは300k
g/cm以上であることが適当である。
【0084】[物理特性]本発明による磁気記録媒体の
磁性層の飽和磁束密度は強磁性金属粉末を用いた場合
0.2T(2000G)以上、0.5T(5000G)
以下、六方晶フェライトを用いた場合は0.1T(10
00G)以上、0.3T(3000G)以下であること
が適当である。抗磁力HcおよびHrは159kA/m
(2000Oe)以上であるが、好ましくは159kA
/m(2000Oe)以上、318kA/m(4000
Oe)以下である。抗磁力の分布は狭い方が好ましく、
SFDおよびSFDrは0.6以下が好ましい。
【0085】角型比は0.7以上、好ましくは0.8以
上であることが適当である。本発明の磁気記録媒体のヘ
ッドに対する摩擦係数は温度−10℃から40℃、湿度
0%から95%の範囲において0.5以下、好ましくは
0.3以下、表面固有抵抗は好ましくは磁性面104
1012オーム/sq、帯電位は−500V〜+500V
以内が好ましい。磁性層の0.5%伸びでの弾性率は面
内各方向で好ましくは0.98〜19.6GPa(10
0〜2000kg/mm2)、破断強度は好ましくは
0.098〜0.686GPa(10〜70kg/mm
2)、磁気記録媒体の弾性率は面内各方向で好ましくは
0.98〜14.7Gpa(100〜1500kg/m
2)、残留伸びは好ましくは0.5%以下、100℃
以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは1%以
下、更に好ましくは0.5%以下、最も好ましくは0.
1%以下であることが適当である。磁性層のガラス転移
温度(110Hzで測定した動的粘弾性測定の 損失弾性
率の極大点)は50℃以上、120℃以下が好ましく、
下層非磁性層のそれは0℃〜100℃が好ましい。損失
弾性率は1×103〜8×104N/cm2(1×108
8×109dyne/cm2)の範囲にあることが好まし
く、損失正接は0.2以下であることが好ましい。損失
正接が大きすぎると粘着故障が発生しやすい。これらの
熱特性や機械特性は媒体の面内各方向で10%以内でほ
ぼ等しいことが好ましい。磁性層中に含まれる残留溶媒
は好ましくは100mg/m2以下、更に好ましくは1
0mg/m2以下であることが適当である。塗布層が有
する空隙率は非磁性下層、磁性層とも好ましくは30容
量%以下、更に好ましくは20容量%以下であることが
適当である。空隙率は高出力を果たすためには小さい方
が好ましいが、目的によってはある値を確保した方が良
い場合がある。例えば、繰り返し用途が重視されるディ
スク媒体では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましい
ことが多い。また、カールは±3mm以内とすることが
好ましい。
【0086】本発明の磁気記録媒体で非磁性層と磁性層
を有する場合、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの
物理特性を変えることができるのは容易に推定されるこ
とである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性
を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低
くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどで
ある。
【0087】
【実施例】<強磁性体>実施例に使用した強磁性体を以
下に示す。
【表1】
【0088】 <塗料の作成> 磁性塗料1(六方晶系フェライト:ディスク) バリウムフェライト磁性粉: 100部 塩化ビニル共重合体 MR555(日本ゼオン社製) 5部 ポリウレタン樹脂 UR8200(東洋紡社製) 3部 α−アルミナ HIT55(住友化学社製) 10部 カーボンブラック #55(旭カーボン社製) 1部 フェニルホスホン酸 2部 ブチルステアレート 10部 ブトキシエチルステアレート 5部 イソヘキサデシルステアレート 3部 ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 125部 シクロヘキサノン 125部
【0089】 磁性塗料2(六方晶系フェライト:テープ) バリウムフェライト磁性粉 100部 塩化ビニル系共重合体 MR555(日本ゼオン社製) 6部 ポリウレタン樹脂 UR8200(東洋紡社製) 3部 α−アルミナ(粒子サイズ300nm) HIT55(住友化学社製) 2部 カーボンブラック(粒子サイズ15nm) #55(旭カーボン社製) 5部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 125部 シクロヘキサノン 125部
【0090】 磁性塗料3(強磁性金属:ディスク) 強磁性金属粉末: 100部 塩化ビニル共重合体 MR110(日本ゼオン社製) 12部 ポリウレタン樹脂 UR8200(東洋紡社製) 3部 α−アルミナ HIT55(住友化学社製) 10部 カーボンブラック #55(旭カーボン社製) 5部 フェニルホスホン酸 3部 ブチルステアレート 10部 ブトキシエチルステアレート 5部 イソヘキサデシルステアレート 3部 ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 180部 シクロヘキサノン 180部
【0091】 磁性層塗料4(強磁性金属:テープ) 強磁性金属粉末 100部 塩化ビニル系共重合体 MR110(日本ゼオン社製) 12部 ポリウレタン樹脂 UR8200(東洋紡社製) 3部 α−アルミナ HIT55(住友化学社製) 2部 カーボンブラック #55(旭カーボン社製) 1部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 5部 メチルエチルケトン 100部 シクロヘキサノン 20部 トルエン 60部
【0092】 非磁性塗料5( 非磁性下層用:ディスク ) 非磁性粉体 TiO2 結晶系ルチル 80部 平均一次粒子径 35nm BET法による比表面積 40m2/g pH 7 TiO2含有量 90%以上、 DBP吸油量27〜38g/100g 表面処理剤Al23 8重量% カーボンブラック 20部 コンダクテックスSC−U(コロンビアカーボン社製) 塩化ビニル共重合体 MR110(日本ゼオン社製) 12部 ポリウレタン樹脂 UR8200(東洋紡社製) 5部 フェニルホスホン酸 4部 ブチルステアレート 10部 ブトキシエチルステアレート 5部 イソヘキサデシルステアレート 2部 ステアリン酸 3部 メチルエチルケトン/シクロヘキサノン(8/2混合溶剤) 250部
【0093】 非磁性塗料6(非磁性下層用:テープ ) 非磁性粉体 TiO2 結晶系ルチル 80部 平均一次粒子径 35nm BET法による比表面積 40m2/g pH 7 TiO2含有量 90%以上 DBP吸油量 27〜38g/100g 表面処理剤Al23 8重量% カーボンブラック 20部 コンダクテックスSC−U(コロンビアンカーボン社製) 塩化ビニル共重合体 MR110(日本ゼオン社製) 12部 ポリウレタン樹脂 UR8200(東洋紡社製) 5部 フェニルホスホン酸 4部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 3部 メチルエチルケトン/シクロヘキサノン(8/2混合溶剤) 250部
【0094】製法1:実施例1〜6、比較例2〜5 上記の塗料のそれぞれについて、各成分をニーダで混練
したのち、サンドミルを用いて300分間分散させた。
分散ビーズはガラスを使用した。得られた分散液にポリ
イソシアネートを非磁性層の塗布液には10部、磁性層
の塗布液には10部を加え、さらにそれぞれにシクロヘ
キサノン40部を加え、1μmの平均孔径を有するフィ
ルターを用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形
成用の塗布液をそれぞれ調製した。得られた非磁性層塗
布液を、乾燥後の厚さが1.5μmになるように更にそ
の直後にその上に磁性層の厚さが0.10μm前後にな
るように、厚さ62μmで中心面平均表面粗さが3nm
のポリエチレンテレフタレート支持体上に同時重層塗布
を行い、金属強磁性体を用いた水準については両層がま
だ湿潤状態にあるうちに周波数50Hz、磁場強度0.
025T(250G)また周波数50Hz、0.012
T(120G)の2つの磁場強度交流磁場発生装置の中
を通過されランダム配向処理を行い、乾燥後7段のカレ
ンダで温度90℃、線圧300kg/cmにて処理を行
い、3.5インチに打ち抜き表面研磨処理施してディス
ク媒体を得た。
【0095】製法2:比較例1 サンドミルの分散時間を半分の150分間にした以外は
製法1と同様に行いディスクを得た。
【0096】製法3:比較例6 サンドミルの分散ビーズとしてスチールを用い、分散時
間を5倍の1500分間にした以外は製法1と同様に行
いディスクを得た。
【0097】製法4:比較例7 非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さが1.4μmになるよ
うにさらにその直後にその上に磁性層の厚さが0.20
μmになるようにした以外は製法1と同様にディスクを
得た。
【0098】製法5:実施例7 サンドミルの分散ビーズとしてジルコニアを用い、分散
時間を2倍の600分間とした以外は、製法1と同様に
行いディスクを得た。
【0099】製法6:実施例8〜13、比較例9〜12 上記の塗料について、各成分をニーダで混練したのち、
サンドミルを用いて300分間分散させた。分散ビーズ
はガラスを使用した。得られた分散液にポリイソシアネ
ートを非磁性層の塗布液には2.5部、磁性層の塗布液
には3部を加え、更にそれぞれにシクロヘキサノン40
部を加え、1μmの平均孔径を有するフィルターを用い
て濾過し、非磁性層形成用および磁性層形成用の塗布液
をそれぞれ調製した。得られた非磁性層塗布液を、乾燥
後の厚さが1.7μmになるように更にその直後にその
上に磁性層の厚さが0.15μmになるように、厚さ
4.4μmで中心面平均表面粗さが2nmのアラミド支
持体(商品名:ミクトロン)上に同時重層塗布を行い、
両層がまだ湿潤状態にあるうちに0.6T(6000
G)の磁力を持つコバルト磁石と0.6T(6000
G)の磁力を持つソレノイドにより配向させた。乾燥
後、金属ロールのみから構成される7段のカレンダーで
温度85℃にて分速200m/minで処理を行い、そ
の後、厚み0.5μmのバック層(カーボンブラック1
00部/平均粒子サイズ:17nm、炭酸カルシウム8
0部/平均粒子サイズ:40nm、α−アルミナ5部/
平均粒子サイズ:200nmをニトロセルロース樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネートに分散)を塗布
した。3.8mmの幅にスリットし、スリット品の送り
出し、巻き取り装置を持った装置に不織布とカミソリブ
レードが磁性面に押し当たるように取り付け、テープク
リーニング装置で磁性層の表面のクリーニングを行い、
テープ試料を得た。
【0100】製法7:比較例8 サンドミルの分散時間を半分の150分間にした以外は
製法6と同様に行いテープを得た。
【0101】製法8:比較例13 サンドミルの分散ビーズとしてスチールを用い、分散時
間を5倍の1500分間にした以外は製法6と同様に行
いテープを得た。
【0102】製法9:比較例14 非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さが1.4μmになるよ
うに更にその直後にその上に磁性層の厚さが0.20μ
mになるようにした以外は製法6と同様にテープを得
た。
【0103】製法10:実施例14、比較例15 サンドミルの分散ビーズとしてジルコニアを用い、分散
時間を2倍の600分間にした以外は、製法6と同様に
行いテープを得た。
【0104】
【表2】
【0105】
【表3】
【0106】[測定] (1)磁気特性(Hc、Bm、SQ) 振動試料型磁束計(東英工業社製)を用い、Hm796
kA/m(10kOe)で測定した。 (2)SN比(ディスク) 記録ヘッド(MIG、ギャップ0.15μm、1.8
T)と再生用MRヘッドをスピンスタンドに取り付けて
測定した。回転数2500〜3500rpm、半径30
mm、ノイズはDCノイズ。SN比20dB以上を良好
とした。 (3)CN比(テープ) 記録ヘッド(MIG、ギャップ0.15μm、1.8
T)と再生用MRヘッドをドラムテスターに取り付けて
測定した。ヘッド−メディア相対速度1〜3m/mi
n、ノイズは変調ノイズを測定。CN比0.0dB以上
を良好とした。 (4)磁性層厚測定 磁性層厚みは、磁気記録媒体をMD方向に渡ってダイヤ
モンドカッターで約0.1μmの厚味に切り出し、透過
型電子顕微鏡で倍率10000倍〜100000倍、好
ましくは20000倍〜50,000倍で観察し、その
写真撮影を行った。写真のプリントサイズはA4〜A5
である。その後、磁性層、下層非磁性層の強磁性粉末や
非磁性粉末の形状差に注目して界面を目視判断して黒く
縁取り、かつ磁性層表面も同様に黒く縁取った。その
後、Zeiss社製画像処理装置KS400にて縁取り
した線の長さを測定した。試料写真の長さが21cmの
場合、測定を85〜300回行った。その際の測定値の
平均値を求めた。 (4)磁気的クラスターサイズ測定 得られた試料を、振動試料型磁束計(東英工業社製)を
用いて796kA/m(10kOe)の磁場を印加した
後、取り出すことによってDCイレースを行った。イレ
ース後の試料をデジタルインスツルメンツ社製ナノスコ
ープIIIの磁気力顕微鏡モードを用いて、5×5μmの
範囲をリフトハイト40nmで測定し、磁気力像を得
た。磁気力分布の標準偏差(rms)値の70%をしき
い値に設定し、画像を2値化して70%以上の磁気力を
有する部分のみを表示させた。この画像を画像解析装置
(KS400)に導入し、ノイズ除去、穴埋め処理を行
った後、平均面積を算出した。
【0107】実施例・比較例の説明 実施例1〜7は、磁性層厚、磁性層Hc及び磁気的クラ
スターサイズが請求項1に記載の範囲内であり、かつ強
磁性粉末に含まれる強磁性粒子の大きさが最短記録波長
の1/2未満であるディスクの例である。いずれもSN
比は20dB以上である。サンドミルでの分散時間が同
じであっても、使用する磁性体のサイズを小さくするこ
とで磁気的クラスターサイズが変わることが確認され
た。比較例1は、サンドミルでの分散時間を半分にした
以外は実施例1と同様に作製したディスクであり、磁気
的クラスターサイズが本発明の範囲を超える例である。
SN比は18.0dBでありいずれの実施例のディスク
よりも低い。比較例2〜4は、磁性体をAからD、G又
はHに代えた以外は実施例1と同様に作製したディスク
であり、磁気的クラスターサイズが本発明の範囲を超え
る例である。SN比は比較例2では17.0dB、比較
例3では16.9dB、比較例4では18.5dBであ
り、いずれの実施例よりも低い。比較例5は、磁性体を
AからIに代えた以外は実施例1と同様に作製したディ
スクであり、磁性層厚及び磁気的クラスターサイズがい
ずれも本発明の範囲内であるが、Hcが148kA/m
と低い磁性体を用いたために磁性層Hcが本発明の範囲
より小さい143kA/mとなった例である。SN比は
18.5dBでありいずれの実施例よりも低い。比較例
6は、サンドミルの分散ビーズをガラスからスチールに
代え、分散時間を5倍にし、磁性体をAからEに代え、
その他の条件は実施例1と同様にして作製したディスク
であり、磁気的クラスターサイズが本発明の範囲よりも
小さい例である。比較例7は、磁性体をAからEに代
え、更に非磁性層形成用塗布液及び磁性層形成用塗布液
を、乾燥後の厚さが実施例1の場合と異なるように塗布
した以外は実施例1と同様の製法で得られたディスクで
あり、磁性層厚が本発明の範囲を超える例である。SN
比は、比較例5では17.5dB、比較例6では19.
0dBであり、いずれの実施例よりも低い。
【0108】実施例8〜14は、磁性層厚、磁性層Hc
及び磁気的クラスターサイズが請求項1に記載の範囲内
であり、かつ強磁性粉末に含まれる強磁性粒子の大きさ
が最短記録波長の1/2未満であるテープの例である。
いずれもCN比は0dB以上である。サンドミルでの分
散時間が同じであっても、使用する磁性体のサイズを小
さくすることで磁気的クラスターサイズが変わることが
確認された。比較例8は、サンドミルでの分散時間を半
分にした以外は実施例8と同様に作製したテープであ
り、磁気的クラスターサイズが本発明の範囲を超える例
である。CN比は−3.3dBであり、いずれの実施例
のテープよりも低い。比較例9〜11は磁性体をAから
D、G又はHに代えた以外は実施例8と同様に作製した
テープであり、磁気的クラスターサイズが本発明の範囲
を超える例である。SN比は比較例9では−5.2d
B、比較例10では−2.8dB、比較例11では−
5.6dBであり、いずれの実施例よりも低い。比較例
12は、磁性体をAからIに代えた以外は実施例8と同
様に作製したテープであり、磁性層厚及び磁気的クラス
ターサイズがいずれも本発明の範囲内であるが、Hcが
148kA/mと低い磁性体を用いたために磁性層Hc
が本発明の範囲より小さい154kA/mとなった例で
ある。CN比は−3.9dBでありいずれの実施例より
も低い。比較例13は、サンドミルの分散ビーズをガラ
スからスチールに代え、分散時間を5倍にし、磁性体を
AからEに代え、その他の条件は実施例8と同様にして
作製したテープであり、磁気的クラスターサイズが本発
明の範囲よりも小さい例である。比較例14は、磁性体
をAからEに代え、更に非磁性層形成用塗布液及び磁性
層形成用塗布液を、乾燥後の厚さが実施例8の場合と異
なるように塗布した以外は実施例8と同様の製法で得ら
れたテープであり、磁性層厚が本発明の範囲を超える例
である。CN比は、比較例13では−4.9dB、比較
例14では−1.8dBであり、いずれの実施例よりも
低い。比較例15は、比較例11と同じ磁性体を用いた
が、分散を強化した結果、磁気的クラスターサイズが
5.3×104nm2となったテープである。しかし、磁
性体の長軸長が最短波長の1/2以上の大きさであるた
め、短波長記録ではC/N比が−5.1dBと大幅に低
下した。
【0109】
【発明の効果】本発明により、SN比またはCN比が高
く媒体ノイズが抑制された磁気記録媒体が提供される。
本発明による磁気記録媒体を、MR再生ヘッド搭載のデ
ジタル信号記録用ディスクまたはテープとして使用する
ことにより、高密度特性に優れる磁気記録媒体を得るこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 5D006 BA01 BA08 BA19 CA01 EA01 FA09

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 非磁性支持体上に実質的に非磁性である
    下層と強磁性粉末及び結合剤を含む磁性層をこの順に有
    する磁気記録媒体において、前記磁性層は厚さが0.0
    1〜0.15μmであり、前記磁性層は抗磁力が159
    kA/m(2000Oe)以上であり、前記強磁性粉末
    に含まれる強磁性粒子の大きさが最短記録波長の1/2
    未満であり、かつDC消去時の磁気的クラスターの平均
    サイズが0.5×104nm2以上5.5×104nm2
    満であることを特徴とする磁気記録媒体。
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