JPH1166541A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】電磁変換特性と耐久性に優れ、特に高密度記録
領域での出力、エラーレート及び走行耐久性が格段に改
良された０．２〜２Ｇbit/inch² という大容量の磁気記
録媒体を提供すること。 【解決手段】支持体上に実質的に非磁性である下層と強
磁性金属粉末を結合剤中に分散してなる磁性層をこの順
に設けた磁気記録媒体において、前記磁性層の乾燥厚み
が０．０５〜０．２５μｍであり、且つΦｍが１．０×
１０^-3〜８．０×１０^-3ｅｍｕ／ｃｍ² であり、前記強
磁性金属粉末は長軸長が０．１２μｍ以下、結晶子サイ
ズが８０〜１８０Å、表面の酸化鉄の膜厚が２０〜４０
Åであることを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗布型の高記録密度
の磁気記録媒体に関する。特に磁性層と実質的に非磁性
の下層を有し、最上層に強磁性金属粉末を含む高密度記
録用のディスク形態の磁気記録媒体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体の分野において、Ｃｏ変性
酸化鉄を用いた２ＭＢのＭＦ−２ＨＤフロッピーディス
クがパーソナルコンピュータに標準搭載されようになっ
た。しかし扱うデータ容量が急激に増加している今日に
おいて、その容量は十分とは言えなくなり、フロッピー
ディスクの大容量化が望まれていた。

【０００３】従来、磁気記録媒体には酸化鉄、Ｃｏ変性
酸化鉄、ＣｒＯ₂ 、強磁性金属粉末、六方晶系フェライ
ト粉末を結合剤中に分散した磁性層を支持体に塗設した
ものが広く用いられる。この中でも強磁性金属粉末と六
方晶系フェライト微粉末は高密度記録特性に優れている
ことが知られている。デイスクの場合、高密度記録特性
に優れる強磁性金属粉末を用いた大容量ディスクとして
は１０ＭＢのＭＦ−２ＴＤ、２１ＭＢのＭＦ−２ＳＤま
たは六方晶フェライトを用いた大容量ディスクとしては
４ＭＢのＭＦ−２ＥＤ、２１ＭＢフロプティカルなどが
あるが、容量、性能的に十分とは言えなかった。このよ
うな状況に対し、高密度記録特性を向上させる試みが多
くなされている。以下にその例を示す。

【０００４】ディスク状磁気記録媒体の特性を向上させ
るために、特開昭６４−８４４１８には酸性基とエポキ
シ基と水酸基を有する塩化ビニル樹脂を用いることが提
案され、特公平３−１２３７４にはＨｃ１０００Oe以
上、比表面積２５〜７０m²/gの金属微粉末を用いること
が提案され、特公平６ー２８１０６には磁性体の比表面
積と磁化量を定め、研磨剤を含ませることが提案されて
いる。

【０００５】ディスク状磁気記録媒体の耐久性を改善さ
せるために、特公平７−８５３０４には不飽和脂肪酸エ
ステルとエーテル結合を有する脂肪酸エステルを用いる
ことが提案され、特公平７ー７００４５には分岐脂肪酸
エステルとエーテル結合を有する脂肪酸エステルを用い
ることが提案され、特開昭５４−１２４７１６にはモー
ス硬度６以上の非磁性粉末と高級脂肪酸エステルを含ま
せることが提案され、特公平７−８９４０７には潤滑剤
を含む空孔の体積と表面粗さを０．００５〜０．０２５
μmとすることが提案され、特開昭６１−２９４６３７
には低融点と高融点の脂肪酸エステルを用いることが提
案され、特公平７ー３６２１６には磁性層厚みに対し１
／４〜３／４の粒径の研磨剤と低融点の脂肪酸エステル
を用いることが提案され、特開平３−２０３０１８には
Ａｌを含むメタル磁性体と酸化クロム用いることが提案
されている。

【０００６】非磁性の下層や中間層を有するディスク状
磁気記録媒体の構成として、特開平３ー１２０６１３に
は導電層と金属微粉末を含む磁性層を有する構成が提案
され、特開平６−２９０４４６には１μm以下の磁性層
と非磁性層を有する構成が提案され、特開昭６２−１５
９３３７にはカーボン中間層と潤滑剤を含む磁性層から
なる構成が提案され、特開平５−２９０３５８にはカー
ボンサイズを規定した非磁性層を有する構成が提案され
ている。

【０００７】一方、最近になり薄層磁性層と機能性非磁
性層からなるディスク状磁気記録媒体が開発され、１０
０ＭＢクラスのフロッピーディスクが登場している。こ
れらの特徴を示すものとして、特開平５−１０９０６１
にはＨｃが１４００Oe以上で厚さ０．５μm以下の磁性
層と導電性粒子を含む非磁性層を有する構成が提案さ
れ、特開平５−１９７９４６には磁性層厚より大きい研
磨剤を含む構成が提案され、特開平５−２９０３５４に
は磁性層厚が０．５μm以下で、磁性層厚の厚み変動を
±１５％以内とし、表面電気抵抗を規定した構成が、特
開平６−６８４５３には粒径の異なる２種の研磨剤を含
ませ、表面の研磨剤量を規定した構成が提案されてい
る。

【０００８】従来から、デジタル信号記録システムにお
いて使用される磁気テープは、システム毎に決められて
おり、所謂ＤＬＴ型、３４８０、３４９０、３５９０、
ＱＩＣ、Ｄ８型、あるいはＤＤＳ型対応の磁気テープが
知られている。そしてどのシステムにおいても、用いら
れる磁気テープは、支持体上の一方の側に、膜厚が２．
０〜３．０μｍと比較的厚い単層構造の強磁性粉末、結
合剤、及び研磨剤を含む磁性層が設けられており、また
他方の側には、巻き乱れの防止や良好な走行耐久性を保
つために、バックコート層が設けられている。しかし一
般に上記のように比較的厚い単層構造の磁性層において
は、出力が低下するという厚み損失の問題がある。

【０００９】磁性層の厚み損失による再生出力の低下を
改良するために、磁性層を薄層化することが知られてお
り、例えば、特開平５ー１８２１７８号公報には支持体
上に無機質粉末を含み、結合剤に分散してなる下層非磁
性層と該非磁性層が湿潤状態にある内に強磁性粉末を結
合剤に分散してなる１．０μｍ以下の厚みの上層磁性層
を設けた磁気記録媒体が開示されている。

【００１０】しかしながら、急速なディスク状やテープ
状の磁気記録媒体の大容量化、高密度化にともない、こ
のような技術をもってしても満足な特性を得ることが難
しくなってきていた。また耐久性と両立させることも困
難な状況になってきている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は電磁変換特
性、特に高密度記録特性が格段に改良されかつ優れた耐
久性を併せ持ち、特に高密度記録領域での出力、エラー
レート及び走行耐久性が格段に改良された磁気記録媒体
を提供することを目的としている。特に記録容量が０．
２〜２Ｇbit/inch² 、特に好ましくは０．３５〜２Ｇbi
t/inch² という大容量のディスク状磁気記録媒体を提供
することを目的としている。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは電磁変換特
性と耐久性が良好で特に高密度記録領域でのエラーレー
トが格段に改良された磁気記録媒体を得るために鋭意検
討した結果、以下のような媒体とすることで本発明の目
的である優れた高密度記録特性と優れた耐久性が得られ
ることを見いだし、本発明に至ったものである。

【００１３】すなわち、本発明は支持体上に実質的に非
磁性である下層と強磁性金属粉末を結合剤中に分散して
なる磁性層をこの順に設けた磁気記録媒体において、前
記磁性層の乾燥厚みが０．０５〜０．２５μｍであり、
且つΦｍが１．０×１０^-3〜８．０×１０^-3ｅｍｕ／ｃ
ｍ² であり、前記強磁性金属粉末は長軸長が０．１２μ
ｍ以下、結晶子サイズが８０〜１８０Å、表面の酸化鉄
の膜厚が２０〜４０Åであることを特徴とする磁気記録
媒体に関する。

【００１４】本発明はこのような磁気記録媒体とするこ
とで、従来の技術では得ることができなかった優れた高
密度特性と優れた耐久性を併せ持ち、特に高密度記録領
域での出力及びエラーレートが格段に改良された磁気記
録媒体を得ることができることを見いだしたものであ
る。

【００１５】本発明で実質的に非磁性である下層とは記
録に関与しない程度に磁性をもっていても良いという意
味であり、以降、単に下層ともいう。ここで面記録密度
とは線記録密度とトラック密度を掛け合わせたものであ
る。Φｍとは片側の単位面積当たりの磁性層から振動試
料型磁束計（ＶＳＭ：東英工業社製）を用い、Ｈｍ１０
ｋＯｅで直接測定できる磁気モ−メント量（ｅｍｕ／ｃ
ｍ²）であり、ＶＳＭで求められる磁束密度Ｂｍ（単位
Ｇ＝４πｅｍｕ／ｃｍ³）に厚み（ｃｍ）を掛けたもの
に等しい。従ってΦｍの単位はｅｍｕ／ｃｍ²またはＧ
・ｃｍで表される。

【００１６】線記録密度は記録方向１インチ当たりに記
録する信号のビット数である。トラック密度とは１イン
チ当たりのトラック数である。これら線記録密度、トラ
ック密度、面記録密度はシステムによって決まる値であ
る。即ち本発明は面記録密度の向上に対しては線記録密
度の点で磁性層厚み、磁性層Ｈｃ、中心面平均表面粗さ
で改良を図り、トラック密度の点でΦｍの最適化を図っ
たものである。

【００１７】本発明の他の好ましい態様は次の通りであ
る。 （１）前記強磁性金属粉末がＦｅを主体としＦｅ１００
重量部に対してＣｏを１０〜４０重量部含有し、焼結防
止剤として希土類元素化合物、Ａｌ化合物及びＭｇ化合
物から選択される少なくとも１種以上を使用し、強磁性
金属粉末の抗磁力が１７００Oe以上であることを特徴と
する磁気記録媒体。 （２）前記磁気記録媒体は面記録密度が０．２〜２Ｇbi
t/inch² である信号を記録する磁気記録媒体であり、前
記磁性層の抗磁力が１８００Oe以上であることを特徴と
する磁気記録媒体。 （３）前記磁性層の表面粗さが、３Ｄ−ＭＩＲＡＵ法に
よる中心面平均表面粗さで４．０ｎｍ以下であることを
特徴とする磁気記録媒体。 （４）前記強磁性金属粉末が焼結防止剤として希土類元
素化合物、Ａｌ化合物及びＭｇ化合物から選択される少
なくとも１種以上を使用していることを特徴とする磁気
記録媒体。 （５）前記磁気記録媒体がディスクであることを特徴と
する磁気記録媒体。

【００１８】本発明は上記構成とすることで、従来の技
術では得ることができなかった面記録密度が０．２〜２
Ｇbit/inch² 更には面記録密度が０．３５〜２Ｇbit/in
ch²の信号を記録する磁気記録媒体であって、優れた高
密度特性と優れた耐久性を併せ持つ磁気記録媒体を得る
ことができることを見いだしたものであるが、以下のよ
うなポイントを有機的に結合し、総合した結果である。

【００１９】本発明のポイントは高Ｈｃ、超平滑化、
複合潤滑剤や高耐久性結合剤、強磁性粉末の改良によ
る耐久性確保、磁性層の超薄層化と下層との界面の変
動減、強磁性粉末の高充填化、粉体（強磁性粉末、
非磁性粉末）の超微粒子化、ヘッドタッチの安定化、
寸法安定性とサーボ、磁性層、支持体の熱収縮率改
良、高温、低温での潤滑剤の作用、等が挙げられ、こ
れらを結合し、総合した結果本発明に至った。

【００２０】マルチメデイア化が進むパソコンの分野で
はこれまでのフロッピーデイスクに代わる大容量の記録
メデイアが注目され始め、米国ＩＯＭＥＧＡ（アイオメ
ガ）社からＺＩＰデイスクとして販売された。これは本
件出願人が開発したＡＴＯＭＭ型であり、3.7インチで
１００ＭＢ以上の記録容量を持った製品が販売されてい
る。１００〜１２０ＭＢの容量はＭＯ（3.5インチ）と
ほぼ同じ容量であり、１枚で新聞記事なら７〜８月分収
まるものである。データ（情報）の書き込み・読み出し
時間を示す転送レートは、１秒当たり２ＭＢ以上とハー
ドデイスク並であり、これまでのＦＤの２０倍、ＭＯの
２倍以上の早さを有し非常に大きな利点を持つ。さらに
下層と薄層磁性層を有するこの記録媒体は現在のＦＤと
同じ塗布型メデイアで大量生産が可能であり、ＭＯやハ
ードデイスクに比べて低価格で有るというメリットを有
する。

【００２１】本発明者らは、この様な媒体の知見をもと
に鋭意研究を行った結果、前記ＺＩＰデイスクやＭＯ
（3.5インチ）よりも格段に記録容量の大きい面記録密
度が０．２〜２Ｇbit/inch² 、更には０．３５〜２Ｇbi
t/inch² の信号を記録する磁気記録媒体というかつて世
の中に知られた製品では達成されたことのない高密度記
録特性と優れた耐久性を併せ持ち特に高密度記録領域で
のエラーレートが格段に改良されたディスク状磁気記録
媒体が得られた。

【００２２】本発明の磁気記録媒体は、超薄層の磁性層
に高出力、分散性、耐久性に優れた超微粒子の強磁性金
属粉末を含み、下層に球状又は針状などの無機粉末を含
み、磁性層を薄くすることで磁性層内の自己減磁作用を
低減し、高周波領域での出力を大幅に高め、更に重ね書
き特性も向上させたものである。

【００２３】磁気ヘッドの改良により、狭ギャップヘッ
ドとの組合せにより超薄層磁性層の効果が一層発揮で
き、デジタル記録特性の向上が図れる。特に再生ヘッド
にＭＲ素子、巨大磁気抵抗素子を使用するシステムで使
用されると好適である。磁性層の厚みは高密度記録の磁
気記録方式や磁気ヘッドから要求される性能に適合する
ように０．０５〜０．２５μｍの薄層に選択される。均
一でかつ薄層にしたこのような超薄層磁性層は微粒子の
磁性粉や非磁性粉を分散剤の使用と分散性の高い結合剤
の組み合わせにより高度に分散させ、高充填化を図っ
た。使用される磁性体は大容量ＦＤの適性を最大限に引
き出すために、高出力、高分散性、ランダマイズ性に優
れた磁性体を使用している。即ち非常に微粒子で且つ高
出力を達成できる強磁性金属粉末、特に長軸長が０．１
２μｍ以下で、強磁性金属粉末の結晶子サイズが８０〜
１８０Åであること、更にＣｏを多く含み、焼結防止剤
としてＡｌやＹを含むことにより、高出力、高耐久性が
達成できる。

【００２４】耐久性は磁気ディスクにとって重要な要素
である。特に高転送レートを実現するために磁気ディス
クの回転数を、従来のＦＤシステムに比べて１桁以上上
げる必要があり、磁気ヘッド／カートリッジ内部品と媒
体とが高速摺動する場合の媒体の耐久性の確保は重要な
課題である。媒体の耐久性を向上させる手段には、デイ
スク自身の膜強度を上げるバインダー処方と、磁気ヘッ
ドとの滑り性を維持する潤滑剤処方がある。本発明の媒
体では超薄層磁性層に適した３次元ネットワークバイン
ダーシステムを用い、高速回転時における走行の安定
性、耐久性を確保し、高転送レートを実現している。

【００２５】潤滑剤は、使用される種々の温・湿度環境
下でそれぞれ優れた効果を発揮する潤滑剤を複数組み合
わせて使用し、広範囲な温度（低温、室温、高温）、湿
度（低湿、高湿）環境下でも各潤滑剤がそれぞれ機能を
発揮し、総合的に安定した潤滑効果を維持できるもので
ある。

【００２６】また上下２層の構造を活用し、下層に潤滑
剤のタンク効果を持たせることで磁性層に常に適量の潤
滑剤が供給されるようにし、磁性層の耐久性を向上でき
るようにしたものである。超薄層に磁性層に含ませるこ
とができる潤滑剤量には限度があり、単純に磁性層をう
すくすることは潤滑剤の絶対量が減少し、走行耐久性の
劣化につながる。この場合、両者のバランスを得ること
は困難であった。上下２層に別々の機能を持たせ、互い
に補完することで電磁変換特性の向上と耐久性の向上を
両立させた。この機能分化は磁気ヘッドとメデイアを高
速摺動させるシステムでは特に有効であった。

【００２７】下層には潤滑剤の保持機能の他に表面電気
抵抗のコントロール機能を付与できる。一般に電気抵抗
のコントロールには、磁性層中にカーボンブラック等の
固体導電材料を加えることが多い。これらは磁性体の充
填密度を上げることの制約となるほか、磁性層が薄層に
なるに従い、表面粗さにも影響を与える。下層に導電材
料を加えることによってこれらの欠点を除くことができ
る。また下層のクッション効果は良好なヘッドタッチと
安定した走行性をもたらすことができる。

【００２８】大容量記録システムでは高転送レートが求
められる。このためには磁気デイスクの回転数を、従来
のＦＤシステムに比べて１桁以上上げる必要がある。磁
気記録の大容量化／高密度化に伴い、記録トラック密度
が向上する。一般には媒体上にサーボ記録エリアを設
け、記録トラックに対する磁気ヘッドのトレーサビリテ
イを確保している。本発明の磁気記録媒体では支持体ベ
ースとして等方的寸度安定性を高めたベースを使用し、
トレーサビリテイの一層の安定化をはかったものであ
る。そして超平滑なベースを用いることによって、磁性
層の平滑性を更に向上できる。

【００２９】デイスク形態の磁気記録の高密度化には、
線記録密度とトラック密度の向上が必要である。このう
ちトラック密度の向上には、支持体の特性が重要であ
る。本発明の媒体では支持体ベースの寸度安定性、特に
等方性に配慮している。高トラック密度における記録再
生では、サーボ記録は不可欠な技術であるが、支持体ベ
ースを出来るだけ等方化することで媒体サイドからもこ
の改良が図れる。

【００３０】マルチメデイア社会になり、画像記録への
ニーズは産業界のみならず家庭でも益々強くなってお
り、本発明の大容量磁気記録媒体は単に文字、数字など
のデータ以外に、画像記録用媒体としての機能／コスト
の要請に十分応えられる能力を持つものである。本発明
の大容量媒体は実績のある塗布型磁気記録媒体をベース
としており、長期信頼性に富み、またコストパフォーマ
ンスに優れているものである。

【００３１】本発明は以上のような種々の要因を積み重
ね、相乗的、有機的に作用させ、初めて達成されるもの
である。

【００３２】

【発明の実施の形態】

［磁性層］本発明の磁気記録媒体は下層と超薄層磁性層
を支持体の片面だけでも、両面に設けても良い。上下層
は下層を塗布後、下層が湿潤状態の内（Ｗ／Ｗ）でも、
乾燥した後（Ｗ／Ｄ）にでも上層磁性層を設けることが
出来る。生産得率の点から同時、又は逐次湿潤塗布が好
ましいが、デイスクの場合は乾燥後塗布も十分使用でき
る。本発明の重層構成で同時、又は逐次湿潤塗布（Ｗ／
Ｗ）では上層／下層が同時に形成できるため、カレンダ
ー工程などの表面処理工程を有効に活用でき、超薄層で
も上層磁性層の表面粗さを良化できる。磁性層の抗磁力
Ｈｃは１８００Ｏｅ以上であることが好ましく、Ｂｍは
２０００〜５５００Ｇで有ることが好ましい。

【００３３】［強磁性金属粉末］本発明の上層磁性層に
使用する強磁性金属粉末としては、α−Ｆｅを主成分と
するものが好ましい。また、強磁性金属粉末はＦｅ１０
０重量部に対して好ましくはＣｏを１０〜４０重量部、
更に好ましくは１５〜３５重量部含有し、焼結防止剤と
して希土類元素化合物、Ａｌ化合物及びＭｇ化合物から
選択される少なくとも１種、好ましくは２種以上を使用
していることが好ましい。これら、焼結防止剤に含まれ
る希土類元素、Ａｌ及びＭｇは後述の酸化鉄と共に酸化
被膜の成分となるものである。

【００３４】本発明に使用する強磁性金属粉末は希土類
元素、ＡｌまたはＭｇを、各々、Ｆｅ１００重量部に対
して好ましくは１〜１５重量部、更に好ましくは２〜１
０重量部である。そして、希土類元素、Ａｌ及びＭｇの
総和は、Ｆｅ１００重量部に対し、好ましくは１〜１５
重量部、更に好ましくは３〜１５重量部の範囲である。

【００３５】本発明の強磁性金属粉末に用いられる希土
類元素とは、Ｙ、Ｓｃ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ
ｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、及びＬｕの各々の元素を言う。これらのう
ち、本発明においては、中でもＹ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｌａが
好ましい。本発明に使用される強磁性金属粉末には所定
の原子以外にＳｉ、Ｓ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、
Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｗ、Ｂｉ、Ｐ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、
Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。これら元素
は通常、Ｆｅ１００重量部に対して５重量部以下で用い
られる。

【００３６】本発明に使用する強磁性金属粉末は、表面
の酸化鉄の膜厚が２０〜４０Å、好ましくは２２〜３５
Åである。２０Å以下のとき飽和磁化σｓが大きく高出
力の磁気記録媒体が得られるが、耐久性が劣っている。
４０Å以上とするとσｓが小さくなり、磁気記録媒体の
出力が低下する。表面の酸化鉄の膜厚が２０〜４０Åの
とき耐久性が優れかつＳ／Ｎが良好な磁気記録媒体が得
られる。

【００３７】本発明において、表面の酸化鉄の膜厚は、
Ｘ線回折法を使用し、γ−Ｆｅ₂ Ｏ ₃ （３１１面）ピー
ク幅よりシェラーの式を使用し、結晶子サイズを求め算
出した。

【００３８】本発明に使用される強磁性金属粉末の製法
は、特に制限されるべきものではないが、例えば特開平
８−２７９１３７号公報等に記載の方法が挙げられる。
具体的には、Ｆｅ塩とＣｏ塩水溶液からゲータイトを形
成し、この懸濁液にＣｏ含有化合物、希土類元素の化合
物、Ａｌ含有化合物、あるいはＭｇ含有化合物等の化合
物の水溶液を添加、混合し、これらの含有されたゲータ
イト懸濁液を調製し、該懸濁液を造粒、乾燥し、還元
し、次いで徐酸化し本発明の強磁性金属粉末を得る方
法、単分散ヘマタイト粒子あるいは必要によりこれをゲ
ータイト化したものを上記化合物で処理し、次いで還元
する方法等が挙げられる。なお、ゲータイトを形成する
過程で一部のＡｌ化合物を添加してよい。

【００３９】本発明の強磁性金属粉末はその他、公知の
製造方法を用いることができ、下記の方法を挙げること
ができる。

【００４０】ここで、少なくとも本発明の強磁性金属粉
末の組成及び表面の酸化鉄の膜厚を満足するようにある
いは更に所望の特性を得るべく、上記塩または化合物の
種類、量、脱水条件、還元条件、徐酸化条件等を適宜設
定すればよい。又、特性改良のため強磁性金属粉末を再
還元することも有効である。本発明において表面の酸化
鉄の膜厚を制御する手段は、特に制限されるべきもので
はないが、例えば、強磁性金属粉末製造時の粒子表面の
徐酸化処理条件を制御する方法が例示される。

【００４１】徐酸化処理としては、有機溶剤に浸漬した
のち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含有
ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥させ
る方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分圧
を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法等が挙げられ
る。本発明においては、有機溶剤を用いず酸素ガスと不
活性ガスの分圧を調整して表面に酸化鉄を含む酸化被膜
を形成する方法が適している。

【００４２】この徐酸化処理条件としては、徐酸化処理
時における、粒子温度、酸素濃度、雰囲気温度及び処理
時間等が挙げられ、これら具体的数値は所望の結晶子サ
イズに応じて適宜選定される。好ましい態様として、酸
素濃度は０．５〜５％、雰囲気温度は４０〜６０℃、処
理時間は１〜１５時間が例示される。これらの強磁性金
属粉末にはあとで述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、
帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行ってもか
まわない。具体的には、特公昭４４−１４０９０号、特
公昭４５−１８３７２号、特公昭４７−２２０６２号、
特公昭４７−２２５１３号、特公昭４６−２８４６６
号、特公昭４６−３８７５５号、特公昭４７−４２８６
号、特公昭４７−１２４２２号、特公昭４７−１７２８
４号、特公昭４７−１８５０９号、特公昭４７−１８５
７３号、特公昭３９−１０３０７号、特公昭４６−３９
６３９号、米国特許第３０２６２１５号、同３０３１３
４１号、同３１００１９４号、同３２４２００５号、同
３３８９０１４号などに記載されている。

【００４３】本発明の磁性層の強磁性金属粉末をＢＥＴ
法による比表面積で表せば４０〜８０ｍ² ／ｇであり、
好ましくは４５〜７０ｍ²／ｇである。４０ｍ²／ｇ以下
ではノイズが高くなり、８０ｍ²／ｇ以上では表面性が
得にくく好ましくない。本発明の磁性層の強磁性金属粉
末の結晶子サイズは８０〜１８０Åであり、好ましくは
１００〜１７０Å、更に好ましくは１１０〜１６５Åで
ある。強磁性金属粉末の長軸長（平均を意味する）は
０．１２μｍ以下、好ましくは０．０５〜０．１１μｍ
の範囲である。強磁性金属粉末の針状比（長軸長／短軸
長）は３〜１５が好ましく、さらには３〜１０が好まし
い。短軸長も平均を意味する。強磁性金属粉末のσs は
９０〜１７０emu/gであり、好ましくは１００〜１６０e
mu/g 、更に好ましくは１１０〜１６０emu/g である。
強磁性金属粉末の抗磁力は１７００〜３５００Oeが好ま
しく、更に好ましくは１，８００〜３０００Oeである。

【００４４】強磁性金属粉末には少量の水酸化物が含ま
れてもよい。強磁性金属粉末の含水率は０．１〜２％と
するのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性金属粉
末の含水率は最適化するのが好ましい。強磁性金属粉末
のｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最適化するこ
とが好ましい。その範囲は６〜１２であるが、好ましく
は７〜１１である。強磁性金属粉末のＳＡ（ステアリン
酸）吸着量（表面の塩基性点の尺度）は１〜１５μｍｏ
ｌ／ｍ² 、好ましくは２〜１０μｍｏｌ／ｍ²、更に好
ましくは３〜８μｍｏｌ／ｍ² である。ステアリン酸吸
着量が多い強磁性金属粉末を使用する時、表面に強く吸
着する有機物で表面修飾して磁気記録媒体を作成するこ
とが好ましい。強磁性金属粉末には、可溶性のＮａ、Ｃ
ａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒ、ＮＨ₄ 、ＳＯ₄ 、Ｃｌ、Ｎ
Ｏ₂ 、ＮＯ₃ などの無機イオンを含む場合がある。これ
らは、本質的に無い方が好ましい。各イオンの総和が３
００ｐｐｍ以下程度であれば、特性に影響しない。ま
た、本発明に用いられる強磁性金属粉末は空孔が少ない
ほうが好ましくその値は２０容量％以下、さらに好まし
くは５容量％以下である。また形状については先に示し
た粒子サイズ、磁気特性を満足すれば針状、米粒状、紡
錘状のいずれでもかまわない。強磁性金属粉末自体のＳ
ＦＤは小さい方が好ましく、強磁性金属粉末のＨｃの分
布を小さくすることが好ましい。テープのＳＦＤが小さ
いと、磁化反転がシャープでピークシフトが小さくな
り、高密度デジタル磁気記録に好適である。Ｈｃの分布
を小さくするためには、強磁性金属粉末においてはゲ−
タイトの粒度分布を良くする、単分散α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ を
使用する、粒子間の焼結を防止するなどの方法がある。

【００４５】［下層］次に支持体と磁性層の間に設けら
れる下層に関する詳細な内容について説明する。本発明
の下層は実質的に非磁性であればその構成は制限される
べきものではないが、通常、少なくとも樹脂からなり、
好ましくは、粉体、例えば、無機粉末あるいは有機粉末
が樹脂中に分散されたものが挙げられる。該無機粉末
は、通常、好ましくは非磁性粉末であるが、下層が実質
的に非磁性である範囲で磁性粉末も使用され得るもので
ある。

【００４６】該非磁性粉末としては、例えば、金属酸化
物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化
物、金属硫化物等の無機化合物から選択することができ
る。無機化合物としては、例えばα化率９０％以上のα
−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄（ヘマタイト）、ゲータイト、コランダム、窒化珪
素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化
スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジル
コニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが
単独または組合せで使用される。特に好ましいのは、粒
度分布の小ささ、機能付与の手段が多いこと等から、二
酸化チタン、酸化亜鉛、α−酸化鉄、硫酸バリウムであ
り、更に好ましいのは二酸化チタン、α酸化鉄である。
通常、二酸化チタンは光触媒性を持っているので、光が
あたるとラジカルが発生し、バインダー、潤滑剤と反応
する懸念がある。このため、本発明に使用する二酸化チ
タンは、Ａｌ、Ｆｅを１〜１０％固溶させ、光触媒活性
を低下させることが好ましい。さらに表面をＡｌ、Ｍｇ
化合物で処理し、触媒作用を低下させることが好まし
い。これら非磁性粉末の粒子サイズは０．００５〜１μ
mが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる非磁
性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分
布を広くして同様の効果をもたせることもできる。とり
わけ好ましいのは非磁性粉末の粒子サイズは０．０１〜
０．５μmである。特に、非磁性粉末が粒状金属酸化物
である場合は、平均粒子径０．０８μm以下が好まし
く、針状金属酸化物である場合は、長軸長が０．３μm
以下が好ましく、０．２μm以下がさらに好ましい。タ
ップ密度は０．１〜２g/ml、好ましくは０．２〜１．５
g/mlである。非磁性粉末の含水率は０．１〜５重量％、
好ましくは０．２〜３重量％、更に好ましくは０．３〜
１．５重量％である。非磁性粉末のｐＨは２〜１２であ
るが、ｐＨは５．５〜１１の間が特に好ましい。非磁性
粉末の比表面積は１〜１００m²/g、好ましくは５〜８０
m²/g、更に好ましくは１０〜７０m²/gである。非磁性粉
末の結晶子サイズは４０〜１０００Åが好ましく、４０
〜８００Åが更に好ましい。ＤＢＰ（ジブチルフタレー
ト）を用いた吸油量は５〜１００ml/100g、好ましくは
１０〜８０ml/100g、更に好ましくは２０〜６０ml/100g
である。比重は１．５〜７、好ましくは３〜６である。
形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも良い。
モース硬度は４〜１０のものが好ましい。非磁性粉末の
ＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１〜２０μmol／m² 、好
ましくは２〜１５μmol/m² 、さらに好ましくは３〜８
μmol/m² である。ＳＡ吸着量が多い非磁性粉末を使用
する時、表面に強く吸着する有機物で表面修飾して磁気
記録媒体を作成することが好ましい。これらの非磁性粉
末の表面には、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、
Ｓｂ、Ｚｎ、Ｙ化合物で表面処理することが好ましい。
特に粒子表面に存在して分散性に好ましいのは、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 、ＭｇＯ及びこれ
らの含水酸化物であるが、更に好ましいのはＡｌ
₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂ 及びこれらの含水酸化物で
ある。これらは組み合わせて使用しても良いし、単独で
用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表
面処理層を用いても良いし、先ずアルミナを存在させた
後にその表層にシリカを存在させる方法、またはその逆
の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に
応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方
が一般には好ましい。

【００４７】本発明の下層に用いられる非磁性粉末の具
体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製
ＨＩＴ−１００，ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製ヘマタイト
ＤＰＮ−２５０，ＤＰＮ−２５０ＢＸ，ＤＰＮ−２４
５，ＤＰＮ−２７０ＢＸ，ＤＰＮ−５００ＢＸ，ＤＰＮ
５５０ＲＸ，ＤＢＮ−６５０ＲＸ，ＤＡＮ−６５０Ｒ
Ｘ，ＤＢＮ−ＳＡ１，ＤＢＮ−ＳＡ３、石原産業製酸化
チタンＴＴＯ−５１Ｂ，ＴＴＯ−５５Ａ，ＴＴＯ−５５
Ｂ，ＴＴＯ−５５Ｃ，ＴＴＯ−５５Ｓ，ＴＴＯ−５５
Ｄ，ＳＮ−１００、ヘマタイトＥ２７０，Ｅ２７１，Ｅ
３００，Ｅ３０３、チタン工業製酸化チタンＳＴＴ−４
Ｄ，ＳＴＴ−３０Ｄ，ＳＴＴ−３０，ＳＴＴ−６５Ｃ、
ヘマタイトα−４０、テイカ製酸化チタンＭＴ−１００
Ｓ，ＭＴ−１００Ｔ，ＭＴ−１５０Ｗ，ＭＴ−５００
Ｂ，ＭＴ−６００Ｂ，ＭＴ−１００Ｆ，ＭＴ−５００Ｈ
Ｄ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２５，ＢＦ−１，ＢＦ−１
０，ＢＦ−２０，ＳＴ−Ｍ、同和鉱業製酸化鉄ＤＥＦＩ
Ｃ−Ｙ，ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ２Ｂ
Ｍ，ＴｉＯ２Ｐ２５、宇部興産製１００Ａ，５００Ａ、
及びそれを焼成したものが挙げられる。特に好ましい非
磁性粉末は二酸化チタンとα−酸化鉄である。

【００４８】下層にカーボンブラックを混合させて公知
の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光透過率
を小さくすること、所望のマイクロビッカース硬度を得
る事ができる。また、下層にカーボンブラックを含ませ
ることで潤滑剤貯蔵の効果をもたらすことも可能であ
る。カーボンブラックの種類はゴム用ファーネス、ゴム
用サーマル、カラー用ブラック、導電性カーボンブラッ
ク、アセチレンブラック、等を用いることができる。下
層のカーボンブラックは所望する効果によって、以下の
ような特性を最適化すべきであり、併用することでより
効果が得られることがある。

【００４９】下層のカーボンブラックの比表面積は５０
〜５００ｍ² ／ｇ、好ましくは７０〜４００ｍ² ／ｇ、
ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ml/100g、好ましくは３０
〜４００ml/100gである。カーボンブラックの粒子径は
５〜８０nm、好ましく１０〜５０nm、さらに好ましくは
１０〜４０nmである。カーボンブラックのｐＨは２〜１
０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１
ｇ／mlが好ましい。本発明に用いられるカーボンブラッ
クの具体的な例としてはキャボット社製 ＢＬＡＣＫＰ
ＥＡＲＬＳ ２０００，１３００，１０００，９００，
８００，８８０，７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、
三菱化学社製 ＃３０５０Ｂ，＃３１５０Ｂ，＃３７５
０Ｂ，＃３９５０Ｂ，＃９５０，＃６５０Ｂ，＃９７０
Ｂ，＃８５０Ｂ，ＭＡ−６００，ＭＡ−２３０，＃４０
００，＃４０１０、コロンビアンカ−ボン社製 ＣＯＮ
ＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ ８８００，８００
０，７０００，５７５０，５２５０，３５００，２１０
０，２０００，１８００，１５００，１２５５，１２５
０、アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣなどがあげら
れる。カーボンブラックを分散剤などで表面処理した
り、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグ
ラファイト化したものを使用してもかまわない。また、
カーボンブラックを塗料に添加する前にあらかじめ結合
剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブラック
は上記無機質粉末に対して５０重量％を越えない範囲、
下層総重量の４０％を越えない範囲で使用できる。これ
らのカーボンブラックは単独、または組合せで使用する
ことができる。本発明で使用できるカーボンブラックは
例えば「カーボンブラック便覧」（カーボンブラック協
会編）を参考にすることができる。

【００５０】また下層には有機質粉末を目的に応じて、
添加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹
脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフ
ィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド
系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレ
ン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭６２
−１８５６４号、特開昭６０−２５５８２７号に記され
ているようなものが使用できる。

【００５１】下層の結合剤樹脂（種類と量）、潤滑剤・
分散剤・添加剤の量、種類、溶剤、分散方法に関しては
磁性層に関する公知技術が適用できる。

【００５２】［結合剤］本発明に使用される結合剤とし
ては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹
脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑性樹脂として
は、ガラス転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子
量が１,０００〜２００,０００、好ましくは１０,００
０〜１００,０００、重合度が約５０〜１０００程度の
ものである。このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセ
タール、ビニルエーテル、等を構成単位として含む重合
体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂
がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例
とその製造方法については特開昭６２−２５６２１９に
詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組合せ
て使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル無水
マレイン酸共重合体、から選ばれる少なくとも１種とポ
リウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソシア
ネートを組み合わせたものがあげられる。

【００５３】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−ＣＯＯ
Ｍ，−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、
−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、（以上につきＭは水素原子、
またはアルカリ金属塩基）、−ＯＨ、−ＮＲ₂ 、−Ｎ⁺
Ｒ₃ （Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−Ｃ
Ｎ、などから選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を
共重合または付加反応で導入したものを用いることが好
ましい。このような極性基の量は１０^-1〜１０^-8モル／ｇ
であり、好ましくは１０^-2〜１０^-6モル／ｇである。

【００５４】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカ−バイト社製ＶＡＧＨ、ＶＹ
ＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ，ＶＲＯＨ，ＶＹ
ＥＳ，ＶＹＮＣ，ＶＭＣＣ，ＸＹＨＬ，ＸＹＳＧ，ＰＫ
ＨＨ，ＰＫＨＪ，ＰＫＨＣ，ＰＫＦＥ，日信化学工業社
製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５，ＭＰＲ−ＴＡＬ，
ＭＰＲ−ＴＳＮ，ＭＰＲ−ＴＭＦ，ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰ
Ｒ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製１０００Ｗ、
ＤＸ８０，ＤＸ８１，ＤＸ８２，ＤＸ８３、１００Ｆ
Ｄ、日本ゼオン社製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、ＭＲ
１１０、ＭＲ１００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−１１０
Ａ、日本ポリウレタン社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２
３０２、Ｎ２３０４、大日本インキ社製パンデックスＴ
−５１０５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バーノッ
クＤ−４００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０
９，７２０９，東洋紡社製バイロンＵＲ８２００，ＵＲ
８３００、ＵＲ−８７００、ＲＶ５３０，ＲＶ２８０、
大日精化社製、ダイフェラミン４０２０，５０２０，５
１００，５３００，９０２０，９０２２、７０２０，三
菱化学社製、ＭＸ５００４，三洋化成社製サンプレンＳ
Ｐ−１５０、旭化成社製サランＦ３１０，Ｆ２１０など
があげられる。

【００５５】本発明の下層、磁性層に用いられる結合剤
は非磁性粉末または強磁性金属粉末に対し、５〜５０重
量％の範囲、好ましくは１０〜３０重量％の範囲で用い
られる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は５〜３０重量
％、ポリウレタン樹脂を用いる場合は２〜２０重量％、
ポリイソシアネートは２〜２０重量％の範囲でこれらを
組み合わせて用いることが好ましいが、例えば、微量の
脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合は、ポリウレタン
のみまたはポリウレタンとイソシアネートのみを使用す
ることも可能である。本発明において、ポリウレタンを
用いる場合はガラス転移温度が−５０〜１５０℃、好ま
しくは０℃〜１００℃、破断伸びが１００〜２０００
％、破断応力は０．０５〜１０Kg/mm² 、降伏点は０．
０５〜１０Kg/mm² が好ましい。

【００５６】本発明のＡＴＯＭＭ型磁気記録媒体は二層
以上からなる。本発明は、磁性層を機能の異なる磁性粉
末を含む層を複数設けることもできる。従って、結合剤
量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリイソシアネート、あるいはそれ以外の樹脂の
量、磁性層を形成する各樹脂の分子量、極性基量、ある
いは先に述べた樹脂の物理特性などを必要に応じ下層、
磁性層とで変えることはもちろん可能であり、むしろ各
層で最適化すべきであり、多層磁性層に関する公知技術
を適用できる。例えば、各層でバインダー量を変更する
場合、磁性層表面の擦傷を減らすためには磁性層のバイ
ンダー量を増量することが有効であり、ヘッドに対する
ヘッドタッチを良好にするためには、下層のバインダー
量を多くして柔軟性を持たせることができる。

【００５７】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネート等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製、コロネートＬ、コロネートＨＬ，コロネ
ート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭ
Ｒ，ミリオネートＭＴＬ、武田薬品社製、タケネートＤ
−１０２，タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２
００、タケネートＤ−２０２、住友バイエル社製、デス
モジュールＬ，デスモジュールＩＬ、デスモジュール
Ｎ，デスモジュールＨＬ，等がありこれらを単独または
硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合
せで各層とも用いることができる。

【００５８】［カーボンブラック］本発明の磁性層に使
用されるカーボンブラックはゴム用ファーネス、ゴム用
サーマル、カラー用ブラック、導電性カーボンブラッ
ク、アセチレンブラック、等を用いることができる。比
表面積は５〜５００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４
００mｌ／１００ｇ、粒子径は５〜３００nm、ｐＨは２
〜１０、含水率は０．１〜１０重量％、タップ密度は
０．１〜１ｇ／cc、が好ましい。本発明に用いられるカ
ーボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製、
ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１００
０、９００、９０５、８００，７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、旭カーボン社製、＃８０、＃６０，＃５
５、＃５０、＃３５、三菱化学社製、＃２４００Ｂ、＃
２３００、＃９００，＃１０００、＃３０，＃４０、＃
１０Ｂ、コロンビアンカーボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥ
Ｘ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５０，４０，１５、Ｒ
ＡＶＥＮ−ＭＴ−Ｐ、日本ＥＣ社製、ケッチェンブラッ
クＥＣ、などがあげられる。カーボンブラックを分散剤
などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用して
も、表面の一部をグラファイト化したものを使用しても
かまわない。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加
する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。こ
れらのカーボンブラックは単独、または組合せで使用す
ることができる。カーボンブラックを使用する場合は強
磁性金属粉末に対する量の０．１〜３０重量％でもちい
ることが好ましい。カーボンブラックは磁性層の帯電防
止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働き
があり、これらは用いるカーボンブラックにより異な
る。従って本発明に使用されるこれらのカーボンブラッ
クは磁性層、下層でその種類、量、組合せを変え、粒子
サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性
をもとに目的に応じて使い分けることはもちろん可能で
あり、むしろ各層で最適化すべきものである。本発明の
磁性層で使用できるカーボンブラックは例えば「カーボ
ンブラック便覧」カーボンブラック協会編を参考にする
ことができる。

【００５９】［研磨剤］本発明は、上述したように特定
の強磁性金属粉末を用いたため磁性層へ含有させる研磨
剤量を低減することができる。本発明においては、該研
磨剤含量は強磁性金属粉末に対し、１５重量％以下が好
ましく、更に好ましくは１０〜０．１重量％である。

【００６０】本発明に用いられる研磨剤としては、モー
ス硬度６以上のものが好ましく、例えばα化率９０％以
上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化ク
ロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダ
イアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカーバイト、
酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素などが挙げられ、
単独または組合せで使用される。また、これらの研磨剤
どうしの複合体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したも
の）を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外
の化合物または元素が含まれる場合もあるが主成分が９
０％以上であれば効果にかわりはない。

【００６１】これら研磨剤の平均粒子サイズは０．０２
〜０．３０μｍが好ましく、０．０５〜０．３０μｍが
更に好ましく、特に電磁変換特性を高めるためには、そ
の粒度分布が狭い方が好ましい。また耐久性を向上させ
るには必要に応じて粒子サイズの異なる研磨剤を組み合
わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広くして同様の
効果をもたせることも可能である。

【００６２】研磨剤のタップ密度は０．３〜２g/cc、含
水率は０．１〜５％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜
３０ｍ²/g 、が好ましい。本発明に用いられる研磨剤の
形状は針状、球状、サイコロ状、のいずれでも良いが、
形状の一部に角を有するものが研磨性が高く好ましい。
具体的には住友化学社製ＡＫＰ−１２、ＡＫＰ−１５、
ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ２
０、ＨＩＴ−３０、ＨＩＴ−５５、ＨＩＴ６０、ＨＩＴ
７０、ＨＩＴ８０、ＨＩＴ１００、レイノルズ社製、Ｅ
ＲＣ−ＤＢＭ、ＨＰ−ＤＢＭ、ＨＰＳ−ＤＢＭ、不二見
研磨剤社製、ＷＡ１００００、上村工業社製、ＵＢ２
０、日本化学工業社製、Ｇ−５、クロメックスＵ２、ク
ロメックスＵ１、戸田工業社製、ＴＦ１００、ＴＦ１４
０、イビデン社製、ベータランダムウルトラファイン、
昭和鉱業社製、Ｂ−３などが挙げられる。これらの研磨
剤は必要に応じ下層に添加することもできる。下層に添
加することで表面形状を制御したり、研磨剤の突出状態
を制御したりすることができる。下層の添加する研磨剤
の粒径、量はむろん最適値に設定すべきものである。

【００６３】［添加剤］本発明の磁性層と下層に使用さ
れる、添加剤としては潤滑効果、帯電防止効果、分散効
果、可塑効果、などをもつものが使用される。二硫化モ
リブデン、二硫化タングステングラファイト、窒化ホウ
素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基をもつシリ
コーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコー
ン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、ポリ
オレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステルお
よびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよび
そのアルカリ金属塩、ポリフェニルエーテル、フェニル
ホスホン酸、αナフチル燐酸、フェニル燐酸、ジフェニ
ル燐酸、ｐ−エチルベンゼンホスホン酸、フェニルホス
フィン酸、アミノキノン類、各種シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、フッ素含有アルキル硫酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の
一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐して
いてもかまわない）、および、これらの金属塩（Ｌｉ、
Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２２の一
価、二価、三価、四価、五価、六価アルコール（不飽和
結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭
素数１２〜２２のアルコキシアルコール（不飽和結合を
含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭素数１
０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、ま
た分岐していてもかまわない）と炭素数２〜１２の一
価、二価、三価、四価、五価、六価アルコールのいずれ
か一つ（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもか
まわない）とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪
酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキ
シド重合物のモノアルキルエーテルの脂肪酸エステル、
炭素数８〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪
族アミン、などが使用できる。

【００６４】これらの具体例としては脂肪酸では、カプ
リン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン
酸、などが挙げられる。エステル類ではブチルステアレ
ート、オクチルステアレート、アミルステアレート、イ
ソオクチルステアレート、ブチルミリステート、オクチ
ルミリステート、ブトキシエチルステアレート、ブトキ
シジエチルステアレート、２−エチルヘキシルステアレ
ート、２−オクチルドデシルパルミテート、２−ヘキシ
ルドデシルパルミテート、イソヘキサデシルステアレー
ト、オレイルオレエート、ドデシルステアレート、トリ
デシルステアレート、エルカ酸オレイル、ネオペンチル
グリコールジデカノエート、エチレングリコールジオレ
イル、アルコール類ではオレイルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ラウリルアルコール、などがあげられ
る。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド
付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステ
ルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導
体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等
のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル
類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用
できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤
便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されてい
る。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％
純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応
物、分解物、酸化物 等の不純分が含まれてもかまわな
い。これらの不純分は３０重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０重量％以下である。

【００６５】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、
その種類、量、および相乗的効果を生み出す潤滑剤の併
用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。
下層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へのにじ
み出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエステル
類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性剤量
を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の
添加量を中間層で多くして潤滑効果を向上させるなど考
えられ、無論ここに示した例のみに限られるものではな
い。一般には潤滑剤の総量として磁性体または非磁性粉
体に対し、０．１〜５０重量％、好ましくは２〜２５重
量％の範囲で選択される。

【００６６】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性および非磁性塗料製造のどの工程
で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に磁性体
と混合する場合、磁性体と結合剤と溶剤による混練工程
で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添
加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。ま
た、目的に応じて磁性層を塗布した後、同時または逐次
塗布で、添加剤の一部または全部を塗布することにより
目的が達成される場合がある。また、目的によってはカ
レンダーした後、またはスリット終了後、磁性層表面に
潤滑剤を塗布することもできる。

【００６７】本発明で用いられる有機溶剤は公知のもの
が使用でき、例えば特開平６−６８４５３に記載の溶剤
を用いることができる。

【００６８】［層構成］本発明の磁気記録媒体の厚み構
成は支持体が５〜１００μｍである。磁気ディスクの支
持体は、３０〜１００μｍ、好ましくは４５〜８０μｍ
である。

【００６９】支持体と下層または磁性層の間に密着性向
上のための下塗り層を設けてもかまわない。本下塗層厚
みは０．０１〜０．５μｍ、好ましくは０．０２〜０．
５μｍである。また、磁性層は磁気ディスクの場合、通
常、両面に設けられるが、片面でもよい。片面にのみ磁
性層を設けた場合、帯電防止やカール補正などの効果を
出すために磁性層側と反対側にバックコート層を設けて
もかまわない。この厚みは０．１〜４μｍ、好ましくは
０．３〜２．０μｍである。これらの下塗層、バックコ
ート層は公知のものが使用できる。

【００７０】本発明の媒体の磁性層の厚みは用いるヘッ
ドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域に
より最適化されるものである。磁性層は、異なる磁気特
性を有する２層以上に分離してもかまわず、公知の重層
磁性層に関する構成が適用できる。

【００７１】本発明になる媒体の下層の厚みは通常、
０．２〜５．０μｍ、好ましくは０．３〜３．０μｍ、
さらに好ましくは０．５〜２．５μｍである。なお、本
発明媒体の下層は実質的に非磁性であればその効果を発
揮するものであり、たとえば不純物としてあるいは意図
的に少量の磁性体を含んでも、本発明の効果を示すもの
であり、本発明と実質的に同一の構成と見なすことがで
きることは言うまでもない。実質的に非磁性とは下層の
残留磁束密度が２００Ｇ以下または抗磁力が磁性層の略
４０％以下であることを示し、好ましくは残留磁束密度
と抗磁力がゼロである。

【００７２】［支持体］本発明に用いられる支持体は、
特に限定されるべきものではないが、実質的に非磁性で
かつ可撓性のものが好ましい。本発明に用いられる可撓
性支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、等のポリエステル類、ポリオレ
フィン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
スルフォン、ポリアラミド、芳香族ポリアミド、ポリベ
ンゾオキサゾールなどの公知のフィルムが使用できる。
ポリエチレンテレフタレートの他にポリエチレンナフタ
レート、ポリアミドなどの高強度支持体を用いることが
好ましい。また必要に応じ、磁性面とベース面の表面粗
さを変えるため特開平３−２２４１２７に示されるよう
な積層タイプの支持体を用いることもできる。これらの
支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズマ処理、
易接着処理、熱処理、除塵処理、などをおこなっても良
い。また本発明の支持体としてアルミまたはガラス基板
を適用することも可能である。

【００７３】本発明の目的を達成するには、支持体とし
て３Ｄ−ＭＩＲＡＵ法で測定した中心面平均表面粗さＲ
ａは８．０nm以下、好ましくは４．０nm以下、さらに好
ましくは２．０nm以下のものを使用することが望まし
い。これらの支持体は単に中心面平均表面粗さが小さい
だけではなく、０．５μｍ以上の粗大突起がないことが
好ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて支持体に
添加されるフィラーの大きさと量により自由にコントロ
ールされるものである。これらのフィラーとしては一例
としてはＣａ，Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、
アクリル系などの有機微粉末があげられる。支持体の最
大高さＳＲmaxは１μｍ以下、十点平均粗さＳＲzは０．
５μｍ以下、中心面山高さはＳＲpは０．５μｍ以下、
中心面谷深さＳＲvは０．５μｍ以下、中心面面積率Ｓ
Ｓrは１０％以上、９０％以下、平均波長Ｓλaは５μｍ
以上、３００μｍ以下が好ましい。所望の電磁変換特性
と耐久性を得るため、これら支持体の表面突起分布をフ
ィラーにより任意にコントロールできるものであり、
０．０１μｍから１μｍの大きさのもの各々を０．１mm
² あたり０個から２０００個の範囲でコントロールする
ことができる。

【００７４】本発明に用いられる支持体のＦ−５値は好
ましくは５〜５０Kg/mm² 、また、支持体の１００℃３
０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに好まし
くは１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好まし
くは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。
破断強度は５〜１００Kg/mm² 、弾性率は１００〜２０
００Kg/mm² が好ましい。温度膨張係数は１０^-4〜１０
^-8/℃であり、好ましくは１０^-5〜１０^-6／℃である。
湿度膨張係数は１０^-4/RH%以下であり、好ましくは１０
^-5/RH％以下である。これらの熱特性、寸法特性、機械
強度特性は支持体の面内各方向に対し１０％以内の差で
ほぼ等しいことが好ましい。

【００７５】［製法］本発明の磁気記録媒体の磁性塗
料、非磁性塗料を製造する工程は、少なくとも混練工
程、分散工程、およびこれらの工程の前後に必要に応じ
て設けた混合工程からなる。個々の工程はそれぞれ２段
階以上にわかれていてもかまわない。本発明に使用する
強磁性金属粉末、非磁性粉末、結合剤、カーボンブラッ
ク、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原
料はどの工程の最初または途中で添加してもかまわな
い。また、個々の原料を２つ以上の工程で分割して添加
してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工程、
分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割し
て投入してもよい。本発明の目的を達成するためには、
従来の公知の製造技術を一部の工程として用いることが
できる。混練工程ではオープンニーダ、連続ニーダ、加
圧ニーダ、エクストルーダなど強い混練力をもつものを
使用することが好ましい。ニーダを用いる場合は磁性体
または非磁性粉体と結合剤のすべてまたはその一部（た
だし全結合剤の３０％以上が好ましい）および磁性体１
００部に対し１５〜５００部の範囲で混練処理される。
これらの混練処理の詳細については特開平１−１０６３
３８、特開平１−７９２７４に記載されている。また、
磁性層液および下層液を分散させるにはガラスビーズを
用ることができるが、高比重の分散メディアであるジル
コニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズが好適
である。これら分散メディアの粒径と充填率は最適化し
て用いられる。分散機は公知のものを使用することがで
きる。分散速度が異なる磁性体、研磨剤、カーボンブラ
ックをあらじめ別々に分散し、混合し必要により更に微
分散して塗布液とすることができる。

【００７６】本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布す
る場合、以下のような方式を用いることが好ましい。第
一に磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状
態のうちに特公平１−４６１８６や特開昭６０−２３８
１７９，特開平２−２６５６７２に開示されている支持
体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層を塗布
する方法。第二に特開昭６３−８８０８０、特開平２−
１７９７１，特開平２−２６５６７２に開示されている
ような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘ
ッドにより上下層をほぼ同時に塗布する方法。第三に特
開平２−１７４９６５に開示されているバックアップロ
ール付きエクストルージョン塗布装置により上下層をほ
ぼ同時に塗布する方法である。なお、磁性粒子の凝集に
よる磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止するた
め、特開昭６２−９５１７４や特開平１−２３６９６８
に開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗
布液にせん断を付与することが望ましい。さらに、塗布
液の粘度については、特開平３−８４７１に開示されて
いる数値範囲を満足する必要がある。本発明の構成を実
現するには下層を塗布し乾燥させたのち、その上に磁性
層を設ける逐次重層塗布をもちいてもむろんかまわず、
本発明の効果が失われるものではない。ただし、塗布欠
陥を少なくし、ドロップアウトなどの品質を向上させる
ためには、前述の同時重層塗布を用いることが好まし
い。

【００７７】本発明の磁気記録媒体は、磁気ディスクの
場合、配向装置を用いず無配向でも十分に等方的な配向
性が得られることもあるが、コバルト磁石を斜めに交互
に配置すること、ソレノイドで交流磁場を印加するなど
公知のランダム配向装置を用いることが好ましい。等方
的な配向としては、一般的には面内２次元ランダムが好
ましいが、垂直成分をもたせて３次元ランダムとするこ
ともできる。また異極対向磁石など公知の方法を用い、
垂直配向とすることで円周方向に等方的な磁気特性を付
与することもできる。特に高密度記録を行う場合は垂直
配向が好ましい。また、スピンコートを用い円周配向し
てもよい。

【００７８】磁気テープの場合は、コバルト磁石やソレ
ノイドを用いて長手方向に配向する。

【００７９】配向は、乾燥風の温度、風量、塗布速度を
制御することで塗膜の乾燥位置を制御できる様にするこ
とが好ましく、塗布速度は２０m/分〜１０００m/分、乾
燥風の温度は６０℃以上が好ましい、また磁石ゾーンに
入る前に適度の予備乾燥を行なうこともできる。カレン
ダ処理ロールとしてエポキシ、ポリイミド、ポリアミ
ド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロ
ールまたは金属ロールで処理するが、特に両面磁性層と
する場合は金属ロール同志で処理することが好ましい。
処理温度は、好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは
１００℃以上である。線圧力は好ましくは２００Kg/cm
以上、さらに好ましくは３００Kg/cm以上である。

【００８０】［物理特性］本発明になる磁気記録媒体
は、磁性層の抗磁力の分布は狭い方が好ましく、ＳＦＤ
およびＳＦＤｒは０．６以下が好ましい。磁気ディスク
の場合、角形比は２次元ランダムの場合は０．５５以上
０．６７以下で、好ましくは０．５８以上、０．６４以
下、３次元ランダムの場合は０．４５以上、０．５５以
下が好ましく、垂直配向の場合は垂直方向に０．６以上
好ましくは０．７以上、反磁界補正を行った場合は０．
７以上好ましくは０．８以上である。２次元ランダム、
３次元ランダムとも配向度比（％）（１００×長手方向
の角形比／長手方向に対し面内で垂直な方向の角形比）
は８０％以上が好ましい。２次元ランダムの場合、垂直
方向の角形比、Ｂｒ、ＨｃおよびＨｒは面内方向の０．
１〜０．５倍以内とすることが好ましい。

【００８１】磁気テープの場合、角形比は０．７以上、
好ましくは０．８以上である。本発明の磁気記録媒体の
表面固有抵抗は好ましくは磁性面１０⁴ 〜１０¹²オーム
/sq、帯電位は−５００Vから＋５００V以内が好まし
い。磁性層の０．５％伸びでの弾性率は面内各方向で好
ましくは１００〜２０００Kg/mm² 、破断強度は好まし
くは１０〜７０Kg/mm² 、磁気記録媒体の弾性率は面内
各方向で好ましくは１００〜１５００Kg/mm² 、残留の
びは好ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる
温度での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好まし
くは０．５％以下、もっとも好ましくは０．１％以下で
ある。磁性層のガラス転移温度(１１０Hzで測定した動
的粘弾性測定の損失弾性率の極大点)は５０℃以上１２
０℃以下が好ましく、下層のそれは０℃〜１００℃が好
ましい。損失弾性率は１×１０⁸ 〜８×１０⁹ dyne/cm
² の範囲にあることが好ましく、損失正接は０．２以下
であることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故
障が発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は媒体の
面内各方向で１０％以内でほぼ等しいことが好ましい。
磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１００mg/m²
以下、さらに好ましくは１０mg/m² 以下である。塗布層
が有する空隙率は非磁性下層、磁性層とも好ましくは３
０容量％以下、さらに好ましくは２０容量％以下であ
る。空隙率は高出力を果たすためには小さい方が好まし
いが、目的によってはある値を確保した方が良い場合が
ある。本発明では空隙率が大きい方が走行耐久性は好ま
しいことが多い。

【００８２】磁性層は３Ｄ−ＭＩＲＡＵ法で測定した中
心面平均表面粗さＲａが４．０nm以下が好ましく、更に
好ましくは３．８nm以下、特に好ましくは３．５nm以下
である。ここで、３Ｄ−ＭＩＲＡＵ法とは、ＷＹＣＯ社
製のＴＯＰＯ−３Ｄの表面粗さ計を用いてＭＩＲＡＵ法
で約２５０μｍ×２５０μｍの面積で測定する方法をい
う。磁性層の最大高さＲmaxは０．５μｍ以下、十点平
均粗さＲzは０．３μｍ以下、中心面山高さＲpは０．３
μｍ以下、中心面谷深さＲvは０．３μｍ以下、中心面
面積率Ｓrは２０〜８０％、平均波長λaは５〜３００μ
ｍが好ましい。磁性層の表面突起は０．０１〜１μｍの
大きさのものを０〜２０００個の範囲で任意に設定する
ことが可能であり、これにより電磁変換特性、摩擦係数
を最適化することが好ましい。これらは支持体のフィラ
ーによる表面性のコントロールや磁性層に添加する粉体
の粒径と量、カレンダ処理のロール表面形状などで容易
にコントロールすることができる。カールは±３mm以内
とすることが好ましい。

【００８３】本発明の磁気記録媒体は、目的に応じ下層
と磁性層でこれらの物理特性を変えることができるのは
容易に推定されることである。例えば、磁性層の弾性率
を高くし走行耐久性を向上させると同時に下層の弾性率
を磁性層より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを
良くするなどである。

【００８４】

【実施例】以下、本発明の実施例について具体的に説明
する、尚、「部」は「重量部」を指す。（強磁性金属粉
末の作製）攪拌機つきの１５０リットルに１．７モル／
ｌの炭酸ナトリウム３５リットルと２．０モル／ｌの水
酸化ナトリウム１５リットルの混合溶液に燐酸ナトリウ
ム０．５モル／ｌの水溶液０．６リットルを添加し、窒
素でバブリングしつつ、液温を２０℃とし、別のタンク
で窒素をバブリングさせながら溶解した液温２０℃の硫
酸第一鉄と硫酸コバルト（Ｆｅ²⁺濃度が１．３５モル／
ｌ、Ｃｏ濃度が０．１５モル／ｌ）水溶液４０リットル
を添加し、混合した。１０分間攪拌した後、懸濁液の温
度を２５℃とし、第一鉄を主成分とする沈殿物を生成し
た。窒素にかえて空気を導入し、沈殿物を酸化し、ゲー
タイト核晶を生成させた。懸濁液中のＦｅ²⁺濃度が０．
７５モル／ｌとなった時、空気酸化を中断し、窒素にき
りかえ、懸濁液の温度を４０℃に加熱し、２時間保持し
た後、アルミン酸ナトリウム１．１モル／ｌ水溶液１．
５リットルを添加した。その後、窒素を空気に切り換え
酸化反応を進め、Ａｌを固溶させた紡錘状を呈したゲー
タイトを生成させた。得られた粒子を濾過、水洗した。
一部を乾燥し、透過型電子顕微鏡写真をとり、平均粒子
長を求めたところ、０．１０μｍであり、針状比は７で
あった。また、窒素中で１２０℃で３０分加熱脱水後の
比表面積を測定すると１１０ｍ² ／ｇであった。

【００８５】得られた紡錘型ゲータイトを水中で２％ス
ラリーとし、攪拌しつつ、鉄１００部に対してＣｏ２０
部に相当する硫酸コバルト水溶液、Ｍｇ１部に相当する
塩化マグネシウム水溶液を添加し、アンモニア水で中和
しコバルト化合物とマグネシウム化合物を粒子表面に沈
着させた。スラリーを濾過後再度２％水スラリーとし、
硫酸アルミニウム水溶液を添加した。硫酸アルミニウム
（Ｆｅ原子に対しＡｌとして２原子％）を添加し、２０
分間攪拌した後、希釈した硫酸を添加しスラリーを中和
した。濾過水洗した後２％スラリーとし、硝酸イットリ
ウム水溶液（Ｆｅ原子に対しＹとして５原子％）を添加
し、アンモニア水でｐＨを８．５とした。濾過水洗し５
％水スラリーとし１５０℃で１時間加熱した。その後、
濾過水洗し得られたケーキを成形機を通し、ついで乾燥
し、焼結防止処理した紡錘型を呈したゲータイトを得
た。

【００８６】得られた紡錘型ゲータイトを静置式の還元
炉にいれ、窒素中で３５０分加熱し、脱水処理し、次に
温度を６５０℃で２時間加熱しヘマタイトの結晶性を高
めた。温度を４８０℃としガスを窒素から純水素に切り
換え６時間還元した。窒素に切り換え室温に冷却した
後、空気と窒素混合比率をかえ、酸素濃度を０．２％と
し、メタル粉の温度をモニターしつつ４０℃以下で徐酸
化し、発熱がおさまると酸素濃度を１％とし、雰囲気温
度を４０〜６５度（表１）とし１０時間徐酸化し、酸化
鉄の膜厚を変更した。このあとメタル粉に対し水分が１
％となるように蒸留水を気化させつつ空気と搬送し、調
湿するとともに安定化した。

【００８７】得られたメタル粉の磁気特性を振動試料型
磁力計（東英工業製）で外部磁場１０ｋＯｅで測定し
た。あわせて窒素中２５０℃で３０分脱水し、カンター
ソーブ（カンタークラブ社製）で比表面積を測定した。
Ｘ線回折法を使用し、γＦｅ₂Ｏ₃ （３１１）、α鉄
（１１０）面ピーク幅よりシェラーの式を使用し酸化鉄
の膜厚、強磁性金属粉末の結晶子サイズを算出した。結
果を表１に示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】＜塗料の作製＞ 磁性塗料 強磁性金属粉末（表２に記載） １００部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １１部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ４部 研磨剤（ＡｌドープαＦｅ₂ Ｏ₃ ） １０部 カ−ボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） ５部 フェニルホスホン酸 ３部 ブチルステアレート １０部 ブトキシエチルステアレート ５部 イソヘキサデシルステアレート ３部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部

【００９０】 非磁性塗料 非磁性粉末 α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ８０部 長軸長 ０．１５μｍ、ＢＥＴ法による比表面積 ５０m²/g ｐＨ ９ 表面にＡｌ₂ Ｏ₃ が粒子全体に対し１重量％存在 研磨剤（針状Ｃｒ₂ Ｏ₃ ） ５部 カ−ボンブラック コンダクテックスＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製） ２０部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 フェニルホスホン酸 ４部 ブチルステアレート １０部 ブトキシエチルステアレート ５部 イソヘキサデシルステアレート ２部 ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 製法 上記の塗料のそれぞれについて、顔料、塩化ビニル重合
体、ポリウレタン樹脂、フェニルホスホン酸と処方量の
５０％の各溶剤をニ−ダで混練したのち、残りの成分を
加えてサンドミルで分散した。得られた分散液にポリイ
ソシアネ−トを下層の塗布液には１０部、磁性層の塗布
液には１０部を加え、さらにそれぞれにシクロヘキサノ
ン３０部を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルター
を用いて濾過し、下層形成用および磁性層形成用の塗布
液をそれぞれ調製した。

【００９１】得られた下層塗布液を、乾燥後の厚さが
１．５μｍになるように厚さ６２μｍで中心面平均表面
粗さが３ｎｍのポリエチレンテレフタレ−ト支持体上の
両面に塗布し一度乾燥させ、カレンダ処理を行った。つ
いでこの支持体上に磁性層の厚さが０．１５μｍになる
ようにブレード方式により磁性層を塗布し、湿潤状態に
あるうちに中心磁界強度５０００Oeの同極対向希土類磁
石中を通過させ、長手方向に配向した後、周波数５０H
z、磁場強度３００Oe、ついで周波数５０Hz、磁場強度
１５０Oeの２つの交流磁場発生装置の中を通過させラン
ダム配向処理を行った。もう片方の支持体面にも同様に
塗布、配向し、乾燥後、７段のカレンダー温度９０℃、
線圧３００Kg/cmにて処理を行った。３．７吋に打ち抜
き、サーモ処理（７０℃、２４時間）を行い塗布層の硬
化処理を促進させ、研磨テープでバーニッシュ処理を行
い、表面の突起を削る後処理を行った。ライナーが内側
に設置済の３．７吋のカートリッジ（米 Ｉｏｍｅｇａ
社製 ｚｉｐ−ｄｉｓｋカートリッジ）に入れ、所定の
機構部品を付加し、３．７吋フロッピーディスクを得
た。

【００９２】表２のように組み合わせて得られたサンプ
ルについて磁気特性、中心面平均表面粗さ、磁性層厚み
と界面変動、出力とエラーレート、走行耐久性を測定し
た。以下に各サンプルの特性の評価方法を示す。 （１）磁気特性（Ｈｃ、Φｍ、配向度比）：振動試料型
磁束計（東英工業社製）を用い、Ｈｍ１０ＫＯｅで測定
した。 （２）中心面平均表面粗さ（Ｒａ）：３Ｄ−ＭＩＲＡＵ
での表面粗さ（Ｒａ）：ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ３Ｄを用
いて、ＭＩＲＡＵ法で約２５０×２５０μｍの面積のＲ
ａ値を測定した。測定波長約６５０nmにて球面補正、円
筒補正を加えている。本方式は光干渉にて測定する非接
触表面粗さ計である。 （３）磁性層厚み、界面変動：磁気記録媒体を長手方向
に渡ってダイヤモンドカッターで約０．１μｍの厚味に
切り出し、透過型電子顕微鏡で倍率５００００倍で観察
し、その写真撮影を行った。写真のプリントサイズはＡ
４〜Ａ５でプリントした総合倍率を２０００００倍とし
た。その後、磁性層、下層の強磁性粉末や非磁性粉末の
形状差に注目して界面を目視判断して黒く渕どり、かつ
磁性層表面も同様に黒く渕どった。その後、Ｚｅｉｓｓ
社製画像処理装置ＩＢＡＳ２にて渕どりした線の長さを
測定した。試料写真の長さが２１ｃｍの場合、測定を８
５〜３００回行った。その際の測定値の平均値を磁性層
厚みｄとし、その測定値の標準偏差σとした。σ／ｄ
（％表示）を界面変動とする。 （４）出力は、線記録密度１４４ｋｂｐｉ、トラック密
度１４４ｔｐｉで測定した。出力のｒｅｆは市販のＺＩ
Ｐ−１００を使用した。トラック密度とは１インチ当た
りのトラック数である。 （５）エラーレートは上記の線記録密度の信号を（２，
７）ＲＬＬ変調方式をディスクに記録し測定した。 （６）走行耐久性は、５℃、２０％の環境下でＺＩＰド
ライブを使用し同一トラックを走行させ、定期的に磁性
層表面を観察し、ヘッド傷が発生する時間で評価した。

【００９３】

【表２】

【００９４】実施例１の磁気ディスクをトラック密度を
７５００ｔｐｉ、線記録密度を２００ｋｂｐｉとしてエ
ラーレートを測定したところ、０．１４であった。上記
表の結果から本発明の磁気記録媒体は、比較例に比べ出
力が高く、エラーレートが低く、かつ走行耐久性が優れ
ていることがわかる。尚、比較例１は走行耐久性が劣
り、比較例２は出力、エラーレートが劣る。

【００９５】

【発明の効果】本発明は支持体上に実質的に非磁性であ
る下層と強磁性金属粉末を結合剤中に分散してなる磁性
層をこの順に設けた磁気記録媒体において、前記磁性層
の乾燥厚みが０．０５〜０．２５μｍであり、且つΦｍ
が１．０〜８．０×１０^-3ｅｍｕ／ｇであり、前記強磁
性金属粉末は長軸長が０．１２μｍ以下、結晶子サイズ
が８０〜１８０Å、表面の酸化鉄の膜厚が２０〜４０Å
であることを特徴とする磁気記録媒体とすることによ
り、従来の技術では得ることができなかった優れた高密
度特性と耐久性を併せ持ち、特に出力、エラーレート及
び走行耐久性が格段に改良された磁気記録媒体を得るこ
とができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に実質的に非磁性である下層と
   強磁性金属粉末を結合剤中に分散してなる磁性層をこの
   順に設けた磁気記録媒体において、前記磁性層の乾燥厚
   みが０．０５〜０．２５μｍであり、且つΦｍが１．０
   ×１０^-3〜８．０×１０^-3ｅｍｕ／ｃｍ² であり、前記
   強磁性金属粉末は長軸長が０．１２μｍ以下、結晶子サ
   イズが８０〜１８０Å、表面の酸化鉄の膜厚が２０〜４
   ０Åであることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記強磁性金属粉末がＦｅを主体としＦ
   ｅ１００重量部に対してＣｏを１０〜４０重量部含有
   し、焼結防止剤として希土類元素化合物、Ａｌ化合物及
   びＭｇ化合物から選択される少なくとも１種以上を使用
   し、強磁性金属粉末の抗磁力が１７００Oe以上であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記磁気記録媒体は面記録密度が０．２
   〜２Ｇbit/inch² である信号を記録する磁気記録媒体で
   あり、前記磁性層の抗磁力が１８００Oe以上であること
   を特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記磁性層の表面粗さが、３Ｄ−ＭＩＲ
   ＡＵ法による中心面平均表面粗さで４．０ｎｍ以下であ
   ることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記強磁性金属粉末が焼結防止剤として
   希土類元素化合物、Ａｌ化合物及びＭｇ化合物から選択
   される少なくとも１種以上を使用していることを特徴と
   する請求項１記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 前記磁気記録媒体がディスクであること
   を特徴とする請求項１または２記載の磁気記録媒体。