JP2001318459A - レジスト材料及びパターン形成方法 - Google Patents
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Abstract
発生を抑え、しかもデバイス工程での歩留まり低下を引
き起こす各種欠陥の発生が少ない、レジスト材料及びパ
ターン形成方法を提供する。 【解決手段】 フッ素置換基を有する界面活性剤に加
え、フッ素置換基及び珪素含有置換基のいずれもを含有
しない非イオン系界面活性剤を配合することを特徴とす
るレジスト材料及びパターン形成方法を提供する。
Description
した新規なレジスト材料及びパターン形成方法に関す
る。
い、パターンルールの微細化が求められている中、次世
代の微細加工技術として遠紫外線、X線、電子線リソグ
ラフィーが有望視されている。現在、KrFエキシマレ
ーザーを用いた遠紫外線リソグラフィーが実用化され、
酸を触媒とした化学増幅型レジスト材料で、0.15μ
m以下のパターンルールの加工も可能になっている。ま
た、次世代の遠紫外線の光源としては、高輝度なArF
エキシマレーザーを利用する技術が注目されている。
料には、現在の主流である8インチ基板での塗布性が良
好なことが望まれる。この目的を達成するための1つの
方法として、フッ素置換基を有する界面活性剤が配合さ
れる場合がある。しかしながら、レジスト材料にフッ素
置換基を有する界面活性剤を配合したときに、各種の欠
陥発生やマイクロバブルの発生といった問題を引き起こ
す場合がある。半導体デバイス工程においては、パター
ン表面の微小な異物(欠陥)等の各種欠陥発生が、歩留
まり低下といった問題を引き起こし、欠陥の発生しにく
いレジスト材料が望まれている。また、レジスト輸送時
の振動が、レジスト中にマイクロバブルを発生させるこ
とがあり、このマイクロバブルの発生の少ないレジスト
材料が望まれている。
好で、溶液でのマイクロバブルの発生を抑え、しかもデ
バイス工程での歩留まり低下を引き起こす各種欠陥の発
生が少ない、レジスト材料及びパターン形成方法を提供
することを目的とする。
を達成するため鋭意検討を行った結果、フッ素置換基を
有する界面活性剤に加え、フッ素置換基及び珪素含有置
換基のいずれもを含有しない非イオン系界面活性剤を配
合することを特徴とするレジスト材料が、レジスト材料
の塗布性、マイクロバブルの発生等の不具合を解消する
ことに加え、デバイス工程での歩留まり低下の原因とな
る各種欠陥を低減させることを知見し、本発明をなすに
至った。
する。本発明のレジスト材料は、ポジ型レジスト材料で
あっても、ネガ型レジスト材料であってもよい。ポジ型
レジスト材料の場合、酸不安定基で保護された酸性官能
基を有するアルカリ不溶性又は難溶性樹脂であって、該
酸不安定基が脱離したときにアルカリ可溶性となるベー
ス樹脂と、遠紫外線、X線、電子線等の照射により酸を
発生する酸発生剤と、更に、通常、これら成分を溶解す
る有機溶剤とを含むレジスト材料において、フッ素置換
基を含有する界面活性剤の一以上と、フッ素置換基及び
珪素置換基のいずれも有しない非イオン系界面活性剤の
一以上とを配合したものであるが、必要に応じて、この
レジスト材料に、塩基性物質または酸性物質、溶解制御
材等の添加剤を含有していても良い。本発明をポジ型レ
ジスト材料を代表として説明するが、アルカリ可溶性樹
脂、メチロール基等の酸性条件下で反応しうる基を有す
る架橋剤と、遠紫外線、X線、電子線等の照射により酸
を発生する酸発生剤と、更に、通常、これら成分を溶解
する有機溶剤とを含むネガ型レジスト材料であっても良
い。
保護された酸性官能基を有するアルカリ不溶性又は難溶
性樹脂であって、該酸不安定基が脱離したときにアルカ
リ可溶性となるベース樹脂は、特に限定されず公知のも
のを使用できる。具体的には、特開平9−211866
号公報に記載の2種以上の酸不安定基で保護されたポリ
ヒドロキシスチレンを主成分とした化学増幅型レジスト
材料、特開平11−190904号公報に記載の2種以
上の酸不安定基及び酸不安定架橋基で保護されたポリヒ
ドロキシスチレンを主成分とした化学増幅型レジスト材
料、特開平6−266112号公報記載の酸不安定基で
保護されたポリアクリル系樹脂とポリヒドロキシスチレ
ンの共重合体を主成分とした化学増幅型レジスト材料、
ポリアクリル系樹脂またはポリシクロオレフィン系樹脂
を主成分としたArFエキシマレーザー用化学増幅型レ
ジスト材料の何れにも適用できる。
れのレジスト材料にも用いられる酸発生剤は、遠紫外
線、X線、電子線等の照射により酸を発生する酸発生剤
であり、特に限定されず公知のものを使用できる。具体
的には、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸トリフ
ェニルスルホニウム、トリフルオロメタンスルホン酸
(p−tert−ブトキシフェニル)ジフェニルスルホ
ニウム、トリフルオロメタンスルホン酸トリス(p−t
ert−ブトキシフェニル)スルホニウム、p−トルエ
ンスルホン酸トリフェニルスルホニウム、p−トルエン
スルホン酸(p−tert−ブトキシフェニル)ジフェ
ニルスルホニウム、p−トルエンスルホン酸トリス(p
−tert−ブトキシフェニル)スルホニウム等のオニ
ウム塩、ビス(ベンゼンスルホニル)ジアゾメタン、ビ
ス(p−トルエンスルホニル)ジアゾメタン、ビス(シ
クロヘキシルスルホニル)ジアゾメタン、ビス(n−ブ
チルスルホニル)ジアゾメタン、ビス(イソブチルスル
ホニル)ジアゾメタン、ビス(sec−ブチルスルホニ
ル)ジアゾメタン、ビス(n−プロピルスルホニル)ジ
アゾメタン、ビス(イソプロピルスルホニル)ジアゾメ
タン、ビス(tert−ブチルスルホニル)ジアゾメタ
ン等のジアゾメタン誘導体、ビス−o−(p−トルエン
スルホニル)−α−ジメチルグリオキシム、ビス−o−
(n−ブタンスルホニル)−α−ジメチルグリオキシム
等のグリオキシム誘導体が好ましく用いられる。また、
2−シクロヘキシルカルボニル−2−(p−トルエンス
ルホニル)プロパン等のβ−ケトスルホン誘導体、ジフ
ェニルジスルホン等のジスルホン誘導体、p−トルエン
スルホン酸2,6−ジニトロベンジル等のニトロベンジ
ルスルホネート誘導体、1,2,3−トリス(メタンス
ルホニルオキシ)ベンゼン等のスルホン酸エステル誘導
体、フタルイミド−イル−トリフレート等のイミド−イ
ル−スルホネート誘導体等も使用できる。なお、上記酸
発生剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用い
ることができる。
樹脂100重量部に対して0.2〜15重量部、特に
0.5〜8重量部とすることが好ましく、0.2重量部
に満たないと露光時の酸発生量が少なく、感度及び解像
力が劣る場合があり、15部を超えるとレジストの透過
率が低下し、解像力が劣る場合がある。
れのレジスト材料にも、通常用いられる有機溶剤として
は、特に制限が無く、シクロヘキサノン、メチル−2−
n−アミルケトン等のケトン類、3−メトキシブタノー
ル、3−メチル−3−メトキシブタノール、1−メトキ
シ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノー
ル等のアルコール類、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル
等のエーテル類、プロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエー
テルアセテート、乳酸エチル、ピルビン酸エチル、酢酸
ブチル、メチル−3−メトキシプロピオネート、エチル
−3−エトキシプロピオネート等のエステル類等が挙げ
られ、これらの1種類を単独で又は2種類以上を混合し
て使用することができる。
0重量部に対して、100〜5,000重量部、好まし
くは200〜4,000重量部、さらに好ましくは30
0〜3,000重量部である。
活性剤としては、パーフルオロアルキルポリオキシエチ
レンエタノール、フッ素化アルキルエステル、パーフル
オロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキル
エチレンオキシド付加物、含フッ素オルガノシロキサン
系化合物等が挙げられる。例えば、フロラード「FC−
430」「FC−431」(いずれも住友スリーエム社
製)、サーフロン「S−141」「S−145」「KH−
20」「KH−40」(何れも「旭硝子社製」)、ユニ
ダイン「DS−401」「DS−403」「DS−45
1」(いずれもダイキン工業社製)、メガファック「F
−8151」(大日本インキ工業社製)が挙げられる。
これらの中でも、「FC−430」、「KH−20」が
好ましく用いられる。
は、レジスト材料全量に対して10〜2,000ppm
であり、特に50〜700ppmが好ましい。10pp
mより少ない場合は、膜厚均一性が得られず、更に塗布
欠陥を生じてしまう場合があり、2,000ppmより
多い場合は、解像性の低下を引き起こす場合がある。
置換基のいずれもを有しない非イオン系界面活性剤とし
ては、特に限定されないが、好ましくは、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ン誘導体、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
トが挙げられる。フッ素置換基及び珪素含有置換基のい
ずれも有しない非イオン系界面活性剤は、単独又は二以
上を組み合わせて用いられる。市販品としては、サンモ
ール「N−60SM(ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル)」「L−50(ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル)」「SE−70(ポリオキシエチレンアル
キルエーテル)」(何れも「日華化学社製」)、エマル
ゲン「108(ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル)」「707(ポリオキシエチレン高級アルコールエ
ーテル)」「709(ポリオキシエチレン高級アルコー
ルエーテル)」「LS−106(ポリオキシアルキレン
アルキルエーテル)」「LS−110(ポリオキシアル
キレンアルキルエーテル)」「MS−110(ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル)」「A−60(ポリオ
キシエチレン誘導体)」「B−66(ポリオキシエチレ
ン誘導体)」、レオドール「TW−L106(ポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレート)」(何れも「花
王社製」)等が挙げられる。これらの中でも、エマルゲ
ンMS−110、レオドールTW−L106が好ましく
用いられる。
もを有しない非イオン系界面活性剤の配合量は、レジス
ト材料全量に対して10〜2000ppmであり、特に
50〜1000ppmが好ましい。10ppmより少な
い場合は、欠陥低減効果が得られず、2000ppmよ
り多い場合は、解像性の低下、スカムの発生が顕著にな
る等の弊害を引き起こす場合がある。
も有しない非イオン界面活性剤とフッ素置換基を含有す
る界面活性剤との配合の重量比率、即ち、(フッ素置換
基及び珪素含有置換基のいずれも有しない非イオン界面
活性剤)/(フッ素置換基を有する界面活性剤)は、
0.1以上が好ましい。配合の比率が0.1未満である
と、各種欠陥を低減する効果が得られない場合がある。
に応じて、塩基性物質または酸性物質、溶解制御材等の
添加剤を含有していても良い。塩基性物質としては、第
一級、第二級、第三級の脂肪族アミン類、混成アミン
類、芳香族アミン類、複素環アミン類、カルボキシ基を
有する含窒素化合物、スルホニル基を有する含窒素化合
物、ヒドロキシ基を有する含窒素化合物、ヒドロキシフ
ェニル基を有する含窒素化合物、アルコール性含窒素化
合物、アミド誘導体、イミド誘導体等が挙げられる。特
に、第三級アミン、アニリン誘導体、ピロリジン誘導
体、ピリジン誘導体、キノリン誘導体、アミノ酸誘導
体、ヒドロキシ基を有する含窒素化合物、ヒドロキシフ
ェニル基を有する含窒素化合物、アルコール性含窒素化
合物、アミド誘導体、イミド誘導体、トリス{2−(メ
トキシメトキシ)エチル}アミン、トリス{(2−(2
−メトキシエトキシ)エチル}アミン、トリス[2−
{(2−メトキシエトキシ)メチル}エチル]アミン、
1−アザ−15−クラウン−5等が好ましい。
2種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量
は、前記樹脂100重量部に対して0.01〜2重量
部、特に0.01〜1重量部が好適である。配合量が
0.01重量部より少ないと配合効果がなく、2重量部
を超えると感度が低下しすぎる場合がある。
はないが、具体的には、フェノール、クレゾール、カテ
コール、レゾルシノール、ピロガロール、フロログリシ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−
ビス(4′−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルホン、1,1,1−トリス
(4′−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,2−ト
リス(4′−ヒドロキシフェニル)エタン、ヒドロキシ
ベンゾフェノン、4−ヒドロキシフェニル酢酸、3−ヒ
ドロキシフェニル酢酸、2−ヒドロキシフェニル酢酸、
3−(4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、3−
(2−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、2,5−ジ
ヒドロキシフェニル酢酸、3,4−ジヒドロキシフェニ
ル酢酸、1,2−フェニレン二酢酸、1,3−フェニレ
ン二酢酸、1,4−フェニレン二酢酸、1,2−フェニ
レンジオキシ二酢酸、1,4−フェニレンジプロパン
酸、安息香酸、サリチル酸、4,4−ビス(4′−ヒド
ロキシフェニル)吉草酸、4−tert−ブトキシフェニル
酢酸、4−(4−ヒドロキシフェニル)酪酸、3,4−
ジヒドロキシマンデル酸、4−ヒドロキシマンデル酸等
が挙げられ、中でもサリチル酸、4,4−ビス(4′−
ヒドロキシフェニル)吉草酸が好適である。これらは単
独又は2以上の組み合わせで用いることができる。酸性
物質の添加量は、前記樹脂100重量部に対して、5重
量部以下、好ましくは1重量部以下である。添加量が5
重量部より多い場合は、解像性を劣化させる可能性があ
る。
カリ現像液への溶解性が変化する分子量3,000以下
の化合物、特に2,500以下の低分子量フェノールあ
るいはカルボン酸誘導体の一部あるいは全部を酸に不安
定な置換基で置換した化合物を挙げることができる。好
適に用いられる溶解制御材の例としては、3,3’5,
5’−テトラフルオロ[(1,1’−ビフェニル)−
4,4’−ジ−t−ブトキシカルボニル]、4,4’−
[2,2,2−トリフルオロ−1−(トリフルオロメチ
ル)エチリデン]ビスフェノール−4,4’−ジ−t−
ブトキシカルボニル、ビス(4−(2’テトラヒドロピ
ラニルオキシ)フェニル)メタン、ビス(4−(2’テ
トラヒドロフラニルオキシ)フェニル)メタン、ビス
(4−tert−ブトキシフェニル)メタン、ビス(4
−tert−ブトキシカルボニルオキシフェニル)メタ
ン、ビス(4−tert−ブトキシカルボニルメチルオ
キシフェニル)メタン、ビス(4−(1’−エトキシエ
トキシ)フェニル)メタン、ビス(4−(1’−エトキ
シプロピルオキシ)フェニル)メタン、2,2−ビス
(4’−(2’’テトラヒドロピラニルオキシ))プロ
パン、2,2−ビス(4’−(2’’テトラヒドロフラ
ニルオキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビス(4’
−tert−ブトキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(4’−tert−ブトキシカルボニルオキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−tert−ブトキシ
カルボニルメチルオキシフェニル)プロパン、2,2−
ビス(4’−(1’’−エトキシエトキシ)フェニル)
プロパン、2,2−ビス(4’−(1’’−エトキシプ
ロピルオキシ)フェニル)プロパン、4,4−ビス
(4’−(2’’テトラヒドロピラニルオキシ)フェニ
ル)吉草酸tert−ブチル、4,4−ビス(4’−
(2’’テトラヒドロフラニルオキシ)フェニル)吉草
酸tert−ブチル、4,4−ビス(4’−tert−
ブトキシフェニル)吉草酸tert−ブチル、4,4−
ビス(4−tert−ブトキシカルボニルオキシフェニ
ル)吉草酸tert−ブチル、4,4−ビス(4’−t
ert−ブトキシカルボニルメチルオキシフェニル)吉
草酸tert−ブチル、4,4−ビス(4’−(1’’
−エトキシエトキシ)フェニル)吉草酸tert−ブチ
ル、4,4−ビス(4’−(1’’−エトキシプロピル
オキシ)フェニル)吉草酸tert−ブチル、トリス
(4−(2’テトラヒドロピラニルオキシ)フェニル)
メタン、トリス(4−(2’テトラヒドロフラニルオキ
シ)フェニル)メタン、トリス(4−tert−ブトキ
シフェニル)メタン、トリス(4−tert−ブトキシ
カルボニルオキシフェニル)メタン、トリス(4−te
rt−ブトキシカルボニルオキシメチルフェニル)メタ
ン、トリス(4−(1’−エトキシエトキシ)フェニ
ル)メタン、トリス(4−(1’−エトキシプロピルオ
キシ)フェニル)メタン、1,1,2−トリス(4’−
(2’’テトラヒドロピラニルオキシ)フェニル)エタ
ン、1,1,2−トリス(4’−(2’’テトラヒドロ
フラニルオキシ)フェニル)エタン、1,1,2−トリ
ス(4’−tert−ブトキシフェニル)エタン、1,
1,2−トリス(4’−tert−ブトキシカルボニル
オキシフェニル)エタン、1,1,2−トリス(4’−
tert−ブトキシカルボニルメチルオキシフェニル)
エタン、1,1,2−トリス(4’−(1’−エトキシ
エトキシ)フェニル)エタン、1,1,2−トリス
(4’−(1’−エトキシプロピルオキシ)フェニル)
エタン、2−トリフルオロメチルベンゼンカルボン酸
1,1−t−ブチルエステル、2−トリフルオロメチル
シクロヘキサンカルボン酸−t−ブチルエステル、デカ
ヒドロナフタレン−2,6−ジカルボン酸−t−ブチル
エステル、コール酸−t−ブチルエステル、デオキシコ
ール酸−t−ブチルエステル、アダマンタンカルボン酸
−t−ブチルエステル、アダマンタン酢酸−t−ブチル
エステル、[1,1’−ビシクロヘキシル−3,3’,
4,4’−テトラカルボン酸テトラ−t−ブチルエステ
ル]等が挙げられる。
材の添加量としては、レジスト材料中の固形分100重
量部に対して20重量部以下、好ましくは15重量部以
下である。20重量部より多いとモノマー成分が増える
ためレジスト材料の耐熱性が低下する。
剤の一以上と、フッ素置換基及び珪素含有置換基のいず
れも有しない非イオン系界面活性剤の一以上とを含み、
好ましくは、波長500nm以下の高エネルギー線、X
線又は電子線で露光する化学増幅型レジスト材料を提供
する。
基板上に塗布する工程と、次いで加熱処理後、フォトマ
スクを介して波長500nm以下の高エネルギー線、X
線又は電子線で露光する工程と、必要に応じて加熱処理
した後、現像液を用いて現像する工程とを含むことを特
徴とするパターン形成方法を提供する。本発明の化学増
幅ポジ型レジスト材料を使用してパターンを形成するに
は、公知のリソグラフィー技術を採用して行うことがで
き、例えばシリコンウェハー等の基板上にスピンコーテ
ィング等の手法で膜厚が0.5〜2.0μmとなるよう
に塗布し、これをホットプレート上で60〜150℃に
おいて1〜10分間、好ましくは80〜120℃におい
て1〜5分間プリベークする。次いで目的のパターンを
形成するためのマスクを上記のレジスト膜上にかざし、
波長500nm以下の遠紫外線、エキシマレーザー、X
線等の高エネルギー線もしくは電子線を露光量1〜20
0mJ/cm2程度、好ましくは10〜100mJ/c
m2程度となるように照射した後、ホットプレート上で
60〜150℃において1〜5分間、好ましくは80〜
120℃において1〜3分間ポストエクスポージャベー
ク(PEB)する。更に、0.1〜5重量%、好ましく
は2〜3重量%テトラメチルアンモニウムハイドロオキ
サイド(TMAH)等のアルカリ水溶液の現像液を用
い、0.1〜3分間、好ましくは0.5〜2分間、浸漬
(dip)法、パドル(puddle)法、スプレー
(splay)法等の常法により現像することにより基
板上に目的のパターンが形成される。なお、本発明材料
は、特に高エネルギー線の中でも254〜193nmの
遠紫外線又はエキシマレーザー、X線及び電子線による
微細パターンニングに最適である。また、上記範囲を上
限及び下限から外れる場合は、目的のパターンを得るこ
とができない場合がある。
的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるもの
ではない。 1.使用したレジストの組成 ポジ型の化学増幅型レジストとして、以下の組成を有す
るレジストA〜Eを使用した。 (レジストAの組成) 全ての水酸基のうち、14モル%を1−エトキシエチル基で保護し、13モル%を tert-ブトキシカルボニル基で保護した重量平均分子量11,000のポリヒドロキシ スチレン 80重量部 ビス(シクロヘキシルスルホニル)ジアゾメタン 5重量部 トリブチルアミン 0.125重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 450重量部
に「界面活性剤」と称する。)1と2を使用した。な
お、その添加量も併記する。 (界面活性剤1:フッ素置換基を含有する界面活性剤とフッ素置換基及び珪素含 有置換基のいずれも含有しない非イオン系界面活性剤配合) フッ素系界面活性剤:KH-20(旭硝子社製) 300ppm エマルゲンMS-110(花王社製) 300ppm
使用した。 (界面活性剤3:フッ素置換基を含有する界面活性剤のみを配合) フッ素系界面活性剤:KH-20(旭硝子社製) 300ppm
法 まず、表1に示すレジスト組成物を0.05μmのテフ
ロン(登録商標)製フィルターで数回濾過し、得られた
レジスト液を、シリコンウェハーにスピンコーティング
し、ホットプレートを用いて100℃で90秒間ベーク
し、レジスト膜の厚みを0.55μmにした。これをK
rFエキシマレーザースキャナー(ニコン社製、NSR―S2
02A)を用いて0.25μmの1:1のライン&スペース
パターン露光し、露光後110℃で90秒間ベークし、
2.38重量%のテトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ドの水溶液で60秒間現像を行うことにより、評価用の
パターン済みウェーハを作製した。この得られたパター
ン済みウェーハに対してSEM観察を行い、パターン表
面上に発生する異物(欠陥)をカウントし、評価を行っ
た。
ロン製フィルターで数回濾過した後、ガロン瓶に充填し
て、これを振とうした。液中パーティクルカウンター
(KL−20リオン社製)にて、振とう後の1ml中の
0.22μm以上のパーティクル数推移を評価した。
ロン製フィルターで数回濾過した後、得られたレジスト
液を、8インチシリコンウェハーにスピンコーティング
し、ホットプレートを用いて100℃で90秒間ベーク
し、レジスト膜の厚みを0.55μmの厚みにした。2
0枚塗布した際、塗り斑の発生頻度を塗布性の指標と
し、発生頻度が少ないものほど塗布性が良好と云える。
更に、ウエハー中心部からオリフラの水平方向に5mm
ピッチで35点の膜厚の測定を行い、膜厚のバラツキの
レンジも塗布性の指標とし、レンジの小さいものほど塗
布性が良好と云える。
ロン製フィルターで数回濾過した後、得られたレジスト
液を、8インチシリコンウェハーにスピンコーティング
し、ホットプレートを用いて100℃で90秒間ベーク
し、レジスト膜の厚みを0.55μmの厚みにした。K
rFエキシマレーザーステッパー(ニコン社製、NSR―S2
02A、NA=0.6)を用いて露光量とフォーカス位置を変え
て露光し、露光後110℃で90秒間ベークし、2.3
8重量%のテトラメチルアンモニウムヒドロキシドの水
溶液で60秒間現像を行うことにより、ポジ型のパター
ンを得た。この際、レジストD、EはArFエキシマレ
ーザー用レジストであるが、KrFエキシマレーザース
テッパーで評価を行った。得られた0.18μmのライ
ン&スペースのレジストパターンのフォーカスマージン
を求めた。フォーカスマージンが大きいものほど解像性
に優れると云える。
で、マイクロバブルの発生がなく、しかも各種欠陥の発
生が抑えられ、しかも高エネルギー線に感応し、感度、
解像性、再現性にも優れている。また、パターンがオー
バーハング状になりにくく、寸法制御性に優れている。
従って、本発明のレジスト材料は、これらの特性より、
特にKrF、ArFエキシマレーザーの露光波長での超
LSI製造用の微細パターン形成材料として好適であ
る。
Claims (4)
- 【請求項1】 レジスト材料において、フッ素置換基を
有する界面活性剤の一以上と、フッ素置換基及び珪素含
有置換基のいずれも有しない非イオン系界面活性剤の一
以上とを含むことを特徴とするレジスト材料。 - 【請求項2】 上記非イオン系界面活性剤が、ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテルエステル類、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジ
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアラルキルア
ルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアラルキルエー
テル、ポリオキシアルキレンジアラルキルエーテル、ポ
リオキシアルキレンラウレート類から選ばれる一以上で
ある請求項1に記載のレジスト材料。 - 【請求項3】 波長500nm以下の高エネルギー線、
X線又は電子線で露光する請求項1又は請求項2に記載
の化学増幅型レジスト材料。 - 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載のレジス
ト材料を基板上に塗布する工程と、次いで加熱処理後、
フォトマスクを介して波長500nm以下の高エネルギ
ー線、X線又は電子線で露光する工程と、必要に応じて
加熱処理した後、現像液を用いて現像する工程とを含む
ことを特徴とするパターン形成方法。
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