JP2001313400A - 太陽電池素子の形成方法 - Google Patents
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Abstract
する際に、安定的なオーミック接触が得られず、電極強
度が弱くモジュール化に対応できないという従来の問題
点を解消した太陽電池素子の形成方法を提供する。 【解決手段】 一導電型を呈する半導体基板の一主面側
に他の導電型を呈する領域を形成すると共に、この半導
体基板の一主面側に反射防止膜を形成し、この反射防止
膜上と前記半導体基板の他の主面側に銀粉末、有機ビヒ
クル、およびガラスフリットから成る電極材料を焼き付
ける太陽電池素子の形成方法において、前記電極材料
が、Ti、Bi、Co、Zn、Zr、Fe、Cr成分の
うちのいずれか一種または複数種を含有する。
Description
方法に関し、特に反射防止膜に電極材料を焼き付けて形
成する太陽電池素子の形成方法に関する。
コン基板を用いて太陽電池素子を形成する場合、まずシ
リコン基板の切断面を清浄化するために表面をエッチン
グする。
850Å程度の厚みを有する窒化シリコン膜または酸化
シリコン膜などを形成し、この窒化シリコン膜または酸
化シリコン膜における電極形成部を除去して、この部分
にペースト状にした銀を主成分とする電極材料などを印
刷して600〜900℃程度の温度で焼き付けることに
より、電極を形成していた。この電極材料としては、
0.1〜2μm程度の粒径を有する銀粉末100重量部
に対して、10〜30重量部の有機ビヒクル、0.1〜
5重量部のガラスフリットから成るペースト状の電極材
料などを用いていた。
して、この部分に電極を焼き付けて形成する場合、工程
が多いために作業が煩雑となり、例えば反射防止膜の電
極形成部にペースト状の電極材料を印刷する際には、厳
密な位置合わせが必要となり、位置ずれなどが生じると
歩留りを低下させる要因になる。また、反射防止膜の電
極形成部の除去工程でも、プリンターや処埋ラインなど
の高価な設備を必要とする。
わずに、ペースト状の電極材料を反射防止膜上に印刷し
てそのまま焼き付ける方法も提案されている。すなわ
ち、反射防止膜上に印刷塗布したペースト状の電極材料
を加熱溶融させると同時に、その電極材料の下部に位置
する反射防止膜材料も溶融させて、この電極材料とシリ
コン基板を接触させてこの電極材料とシリコンとのオー
ミック接触を得ようとするものである。
を行わずに、ペースト状の電極材料を反射防止膜上に印
刷してそのまま焼き付けた場合、安定したオーミック接
触が得られず、電極の接着強度もモジュール化に耐える
に充分なものは得られなかった。
てなされたものであり、電極材料を反射防止膜上に印刷
塗布してそのまま焼き付ける際に、安定的なオーミック
接触が得られず、電極強度が弱くモジュール化に対応で
きないという従来の問題点を解消した太陽電池素子の形
成方法を提供することを目的とする。
に、本発明に係る太陽電池素子の形成方法によれば、一
導電型を呈する半導体基板の一主面側に他の導電型を呈
する領域を形成すると共に、この半導体基板の一主面側
に反射防止膜を形成し、この反射防止膜上と前記半導体
基板の他の主面側に銀粉末、有機ビヒクル、およびガラ
スフリットから成る電極材料を焼き付ける太陽電池素子
の形成方法において、前記反射防止膜上に焼き付ける電
極材料が、Ti、Bi、Co、Zn、Zr、Fe、Cr
成分のうちのいずれか一種または複数種を含有すること
を特徴とする。
i、Bi、Co、Zn、Zr、Fe、Cr粉末またはそ
の酸化物粉末のいずれか一種または複数種を前記電極材
料中の銀100重量部に対して金属換算で0.05〜5
重量部含有することが望ましい。
前記Ti、Bi、Co、Zn、Zr、Fe、Cr成分を
金属粉末または酸化物粉末の形で含有することが望まし
い。
前記金属粉末、または酸化物粉末の平均粒径が0.1〜
5μmであることが望ましい。
前記反射防止膜が窒化シリコン膜から成ることが望まし
い。
詳細に説明する。図1は本発明の太陽電池素子の形成方
法を示す図である。まず、半導体基板1を用意する(図
1(a)参照)。この半導体基板lは、単結晶又は多結
晶シリコンなどから成る。このシリコン基板lは、ボロ
ン(B)などの一導電型半導体不純物を1×1016〜1
018atoms/cm3程度含有し、比抵抗1.5Ωc
m程度の基板である。単結晶シリコンの場合は引き上げ
法などによって形成され、多結晶シリコンの場合は鋳造
法などによって形成される。多結晶シリコンは、大量生
産が可能で製造コスト面で単結晶シリコンよりも有利で
ある。引き上げ法や鋳造法によって形成されたインゴッ
トを300μm程度の厚みにスライスして、10cm×
10cm程度の大きさに切断してシリコン基板とする。
面をフッ酸やフッ硝酸などでごく微量エッチングする。
て、オキシ塩化リン(POCl3)などの中で加熱する
ことによって、ウェハー1の表面部分にリン原子を拡散
させてシート抵抗が30〜300Ω/□の他の導電型を
呈する領域1aを形成し、半導体接合部3を形成する
(図1(b)参照)。
電型を呈する領域1aのみを残して他の部分を除去した
後、純水で洗浄する(図1(c))。このシリコン基板
1の一主面側以外の他の導電型を呈する領域1aの除去
は、シリコン基板1の一主面側にレジスト膜を塗布し、
フッ酸と硝酸の混合液を用いてエッチング除去した後、
レジスト膜を除去することにより行なう。
止膜2を形成する(図1(d))。この反射防止膜2は
例えば窒化シリコン膜などから成り、例えばシラン(S
iH 4)とアンモニア(NH4)との混合ガスをグロー放
電分解でプラズマ化させて堆積させるプラズマCVD法
などで形成される。この反射防止膜2は、シリコン基板
1との屈折率差などを考慮して、屈折率が1.8〜2.
3程度になるように形成され、厚み500〜1000Å
程度の厚みに形成される。この窒化シリコン膜は、形成
の際にパッシベート効果があり、反射防止機能と併せて
太陽電池の電気特性を向上させる効果がある。
後、表面電極材料5を塗布して乾燥する(図1
(e))。この電極材料4、5は、銀と有機ビヒクルと
ガラスフリットを銀100重量部に対してそれぞれ10
〜30重量部、0.1〜5重量部を添加してぺ一スト状
にしたものをスクリーン印刷法で印刷して、600〜8
00℃で1〜30分程度焼成することにより焼き付けら
れる。
のものをペースト状にするために用いられる樹脂であ
り、例えばセルロース系、アクリル系のものがある。こ
れらは400℃程度で分解、揮散するため、焼成後の電
極にはその成分は残らない。また、ガラスフリットは焼
き付けた電極に強度を持たすために用いられる。ガラス
フリットは、鉛、ホウ素、珪素等を含み、300〜60
0℃程度の種々の軟化点をもつものがあるが、焼成後一
部は電極中に残り、一部はシリコンに作用するために電
極とシリコン基板間を接着する機能を持つ。
n、Zr、Fe、Cr成分のいずれか1つ、または2つ
以上を銀100重量部に対して0.05〜5重量部含有
することが望ましい。これらの成分は、金属粉末、酸化
物粉末、あるいは焼成によってこれらを析出し得る有機
金属化合物の形でペースト中に含有される。
用してその一部が溶け込む。その後、この混合体が窒化
シリコン膜または酸化シリコン膜に作用する。この作用
は前記成分が含有されないときと比べてより安定的に反
応し、その結果コンタクト性及び接着強度を向上させ
る。
e、Crの含有量が0.05重量部以下では十分な強度
が得られない。また、5重量部以上では電極材料の線抵
抗が増大する。
の粉末の形で配合する場合、平均粒径が0.1〜5μm
の範囲のものを用いることが望ましい。この粉末の平均
粒径が0.1μm以下の場合は電極材料中での分散性が
悪くなり、電極の十分な接着強度(引っ張り強度)を得
られない。平均粒径が5μm以上の場合にはスクリーン
印刷性(線切れ、線幅の均一性)が悪くなり、電極の十
分な接着強度を得られない。なお、この場合の平均粒径
はレーザー回折散乱法や光透過式遠心沈降法や音響法や
拡散法等で定義されるもののいずれの場合にも当てはま
る。
一の材料である必要はないが、Ti、Bi、Co、Z
n、Zr、Fe、Cr成分を願油させると接着強度が大
きくくなるので好ましい。
要に応じて半田などで被覆される。
ン基板1の他の主面側にアルミニウムを拡散させたBS
F層を形成してもよい。
面側に、Pを1×1017atoms/cm3拡散させ、
反射防止膜として厚み850Åの窒化シリコン膜を形成
した。その後、前記粉末を添加しない銀ペーストと、平
均粒径1μmの酸化チタン粉末を銀100重量部に対し
て金属換算で0.04重量部〜5.5重量部を含有する
ペーストを700℃で焼き付けて、太陽電池素子の電気
特性と電極部の強度を測定した。同様に、銀100重量
部に対して平均粒径1μmの酸化ビスマス、酸化コバル
ト、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化クロム
のそれぞれの粉末を金属換算で0.04重量部〜5.5
重量部を含有するペーストを700℃で焼き付けて、太
陽電池素子の電気特性(電流強度、開放電圧、曲線因
子、変換効率)と電極部の引張強度を測定した。強度の
測定は銅箔を半田により電極部に取りつけ、これを垂直
方向に引き上げた際に銅箔が剥がれるか、またはセルが
破壊されるまでの重量をみた。その結果を表1に示す。
また、同様な実験を前記粉末または酸化物粉末の平均粒
径が0.05μmのものを用いた場合にはその含有量に
拘わらず、充分な強度が得られなかった。前記粉末また
は酸化物粉末の平均粒径が5μmを越えた場合にはその
含有量に拘わらず、スクリーン印刷の際に線切れが多く
発生して充分な電気特性が得られなかった。
よびオーミック接触の改善がみられた。表1に示すよう
に、含有なしの引っ張り強度は0.15kg、電気特性
は13.20%であった。酸化チタン粉末の0.05〜
5.00重量部では引っ張り強度は0.22〜0.68
kg、電気特性(変換効率)は13.26〜13.49
%であった。酸化ビスマス粉末の0.05〜5.00重
量部では引っ張り強度は0.20〜0.41kg、電気
特性は13.18〜13.28%であった。酸化コバル
ト粉末の0.05〜5.00重量部では引っ張り強度は
0.23〜0.35kg、電気特性は13.29〜1
3.52%であった。酸化亜鉛粉末の0.05〜5.0
0重量部では引っ張り強度は0.24〜0.39kg、
電気特性は13.29〜13.54%であった。酸化ジ
ルコニウム粉末の0.05〜5.00重量部では引っ張
り強度は0.20〜0.31kg、電気特性は13.1
6〜13.35%であった。酸化鉄粉末の0.05〜
5.00重量部では引っ張り強度は0.22〜0.28
kg、電気特性は13.18〜13.30%であった。
酸化クロム粉末の0.05〜5.00重量部では引っ張
り強度は0.27〜0.33kg、電気特性は13.1
9〜13.43%であった。この結果から電気特性のコ
ンタクト性(曲線因子)が安定し、電極の接着強度もモ
ジュール化に耐えるに充分なものが得られるようになっ
た。
場合には印刷時に線切れが発生し安定な電気特性を得る
ことはできなかった。また、0.04重量部の含有では
充分な強度が得られないことも確認した。さらに、5.
5重量部の含有では線抵抗が増大し、曲線因子が低下し
てしまうことを確認した。
コン膜で前記粉末が酸化物でないものについて行った。
その結果を表2に示す。
リコン膜のときに前記粉末が酸化物の場合と酸化物でな
い場合の実験を行った。その結果を表3および表4に示
す。
子の形成方法によれば、電極材料が、Ti、Bi、C
o、Zn、Zr、Fe、Cr成分のうちのいずれか一種
または複数種を含有することから、この電極材料を反射
防止膜上から塗布して焼き付けても、オーミックコンン
タクト性(曲線因子)がよく、引っ張り強度の強い太陽
電池素子が得られる。
るための図であり、(a)〜(e)は工程毎の断面図であ
る。
る領域、2:反射防止膜、4:裏面電極、5:表面電極
3)
i、Bi、Co、Zn、Zr、Fe、Cr成分のいずれ
か一種または複数種を前記電極材料中の銀100重量部
に対して金属換算で0.05〜5重量部含有することが
望ましい。
Claims (5)
- 【請求項1】 一導電型を呈する半導体基板の一主面側
に他の導電型を呈する領域を形成すると共に、この半導
体基板の一主面側に反射防止膜を形成し、この反射防止
膜上と前記半導体基板の他の主面側に銀粉末、有機ビヒ
クル、およびガラスフリットから成る電極材料を焼き付
ける太陽電池素子の形成方法において、前記反射防止膜
上に焼き付ける電極材料が、Ti、Bi、Co、Zn、
Zr、Fe、Cr成分のうちのいずれか一種または複数
種を含有することを特徴とする太陽電池素子の形成方
法。 - 【請求項2】 前記Ti、Bi、Co、Zn、Zr、F
e、Cr粉末またはその酸化物粉末のいずれか一種また
は複数種を前記電極材料中の銀100重量部に対して金
属換算で0.05〜5重量部含有することを特徴とする
請求項1に記載の太陽電池素子の形成方法。 - 【請求項3】 前記Ti、Bi、Co、Zn、Zr、F
e、Cr成分を金属粉末または酸化物粉末の形で含有す
ることを特徴とする請求項1または2に記載の太陽電池
素子の形成方法。 - 【請求項4】 前記金属粉末、または酸化物粉末の平均
粒径が0.1〜5μmであることを特徴とする請求項3
に記載の太陽電池素子の形成方法。 - 【請求項5】 前記反射防止膜が窒化シリコン膜から成
ることを特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか
に記載の太陽電池素子の形成方法。
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