JP2001302821A - ポリイミド前駆体およびポリイミドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 物性低下の原因となる分子鎖加水分解を防い
だポリイミド前駆体の製造方法およびポリイミドの製造
法を提供する。 【解決手段】 ジアミンと酸二無水物との反応からなる
ポリアミド酸溶液を、脱水縮合剤であるジシクロヘキシ
ルカルボジイミド（ＤＣＣ）を含有する溶剤中に導入す
ることで成型加工性の高いポリイミド前駆体を得る。さ
らに加熱することでポリイミド繊維やフィルムを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本願発明は成型加工性に優れ
るポリイミド前駆体の、物性低下を防いだ製造方法に関
するものであり、さらにこの前駆体を加熱することによ
り得られるポリイミド繊維およびフィルムの製造法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリイミドはその高い耐熱性や機械物性
から幅広く開発が成されている。とりわけ全芳香族ポリ
イミドはその剛直構造から特に高い耐熱性や機械物性を
発揮することが期待される。

【０００３】しかしながらその成形加工は、特に全芳香
族ポリイミドの場合不融不溶であり、ポリイミドの状態
での成形加工が困難である。そこで前駆体の状態での成
形がなされている。主にはアミン成分と酸無水物との反
応からなるポリアミド酸の状態での配向操作が成されて
いる。

【０００４】しかしながらポリアミド酸は極めて加水分
解を受けやすく、例えばとくにその対称性の高い完全剛
直系ポリイミドの出発物質であるパラフェニレンジアミ
ンとピロメリット酸とからなるようなポリアミド酸は加
水分解を受けやすく、得られたポリイミドの強度は低く
実用に耐えうるフィルムは得られていない。

【０００５】繊維学会誌ｖｏｌ．４０，Ｎｏ．１２（１
９８４）４８０−４８７では、ポリアミド酸を直接熱環
化した際の重合度の低下について述べられているが、結
果実用に耐えうるようなポリイミドは得られていない。

【０００６】ポリアミド酸以外ではイミドの構造異性体
であるポリイソイミドをポリイミド前駆体として利用し
た例がある。これらの技術について順を追って説明す
る。

【０００７】ポリイソイミドフィルムの調製方法として
ポリアミド酸溶液を製膜した後に乾燥し、得られたこの
乾燥フィルムを縮合剤溶液中に導入する方法が挙げられ
る。

【０００８】例えば次のものが知られている。 （１）ＵＳＰ．３１７９６３４では、ポリアミド酸溶液
を製膜・乾燥し乾燥ポリアミド酸フィルムを得た後、無
水酢酸・ピリジン溶液に浸漬することでポリイソイミド
フィルムを得たのち、高温処理することによりポリイミ
ドフィルムを得ている。

【０００９】（２）ＵＳＰ．３４１３２６７では、ポリ
アミド酸溶液を製膜後乾燥した後、無水トリフルオロ酢
酸中に浸漬することでポリイソイミドフィルムを得たの
ち、高温処理することによりポリイミドフィルムを得て
いる。

【００１０】（３）Ｍａｃｌｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１
９９２，２５，４５５９−４５６８では、ポリアミド酸
溶液を製膜後乾燥した後、縮合剤として無水トリフルオ
ロ酢酸、発生する酸のトラップとしてピリジンを用いて
浸漬し、ポリイソイミドフィルムを得たのち、高温処理
することによりポリイミドフィルムを得ている。

【００１１】しかしながら（１）、（２）、（３）の工
法における、ポリアミドフィルムの乾燥という工程によ
り前述の加水分解を受ける恐れがある。

【００１２】実際（１）において得られたフィルムの物
性は熱により直接イミド化したフィルムの機械物性と違
いはなく、靭性に乏しいものであった。そこでポリアミ
ド酸溶液中に直接縮合剤を添加しイソイミド化した後
に、製膜・乾燥することによるポリイソイミドの製造法
が示されている。

【００１３】すなわち、 （４）ＵＳＰ．３，１７９６３２では、ポリアミド酸溶
液に無水ベンゾイック酸を加えイソイミド溶液を得た後
製膜しポリイソイミドフィルムを得たのち、高温処理す
ることによりポリイミドフィルムを得ている。

【００１４】しかしながらこれらの縮合剤では、反応後
発生する副生成物が酸であり、ポリマー鎖の加水分解等
による物性低下の要因を含んでいる。

【００１５】そこで中性で反応後酸を発生しない縮合剤
としてジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）を用
いた例がある。

【００１６】（５）特公平３−５０２１１０では、ポリ
アミド酸溶液にＤＣＣを添加しイソイミド溶液を調製し
た後に発生したジシクロヘキシルカルボジウレア（以下
ＤＣＵと称する）を濾過、再沈殿した後乾燥し、粉末の
ポリイソイミドを得ている。さらにこれを再溶解したの
ちにイソイミド溶液をキャストし、ポリイソイミドフィ
ルムを得たのち、高温処理することによりポリイミドフ
ィルムを得ている。

【００１７】（５）では（４）同様にポリアミド酸溶液
中に直接縮合剤を添加している。この方法によりポリア
ミド酸の加水分解を防ぐことはできるが、イソイミド化
と同時に発生するＤＣＵを除去するために、再沈殿、濾
過、乾燥、再溶解という工程が必要となるため、工程的
に非常に煩雑となる。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】そこで本願発明は、剛
直性の全芳香族ポリイミドに代表されるポリイミドを加
水分解すること無く製造するための、ポリイミド前駆体
およびポリイミドの製造法にかかるものである。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本願発明は次の通りであ
る。 １． ポリアミド酸の溶液を、ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド（ＤＣＣ）を含有する溶剤中に導入することを
特徴とするポリイミド前駆体繊維またはポリイミド前駆
体フイルムの製造方法。

【００２０】２． 上記１に記載のポリイミド前駆体を
加熱しイミド化することを特徴とするポリイミド繊維ま
たはポリイミド前駆体フイルムの製造方法。

【００２１】つまりジアミンと酸無水物とから得られる
ポリアミド酸溶液を脱水縮合剤であるＤＣＣを含有する
溶剤中にフィルムキャストもしくはノズルから紡糸した
状態で直接導入することで膨潤状態でイソイミド化し、
さらにこのポリイミド前駆体を加熱することによるポリ
イミド繊維やフィルムの製造方法である。

【００２２】以下、ポリアミド酸溶液の調製、ＤＣＣに
よる固化・ポリイミド前駆体の製造、加熱によるイミド
化について順を追って説明する。

【００２３】（ｉ）ポリアミド酸溶液の調製 ポリアミド酸の重合は、溶液中ジアミンと酸との反応か
ら得られる。本願発明において使用される酸二無水物
は、一般式（Ｉ）

【００２４】

【化１】

【００２５】（式中Ｒは少なくとも４価の有機基を表
す）で示される構造を有するものである。

【００２６】この具体例としては、ピロメリット酸二無
水物、１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸二無
水物、２，３，５，６−ピリジンテトラカルボン酸二無
水物、２，３，４，５−チオフェンテトラカルボン酸二
無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸二無水物、２，３’，３，４’−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，
４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，
２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物、３，３’，４，４’−ｐ−テルフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ｐ−テル
フェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３’，
４’−ｐ−テルフェニルテトラカルボン酸二無水物、
１，２，４，５−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無
水物、１，２，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸
二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、２，３，６，７−アントラセンテトラカル
ボン酸二無水物、１，２，５，６−アントラセンテトラ
カルボン酸二無水物、１，２，６，７−フェナンスレン
テトラカルボン酸二無水物、１，２，７，８−フェナン
スレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，９，１０−
フェナンスレンテトラカルボン酸二無水物、３，４，
９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，６
−ジクロロナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボ
ン酸二無水物、２，７−ジクロロナフタレン−１，４，
５，８−テトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−
テトラクロロナフタレン−１，４，５，８−テトラカル
ボン酸二無水物、１，４，５，８−テトラクロロナフタ
レン−２，３，６，７−テトラカルボン酸二無水物、ビ
ス（２，３−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水
物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二
無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン
二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタ
ン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）ス
ルホン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）スルホン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカル
ボキシフェニル）エタン二無水物、１，１−ビス（３，
４−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、２，２−
ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水
物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プ
ロパン二無水物、２，６−ビス（３，４−ジカルボキシ
フェノキシ）ピリジン二無水物、１，１，１，３，３，
３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス（３，４−ジカルボ
キシフェニル）プロパン二無水物、ビス（３，４−ジカ
ルボキシフェニル）ジメチルシラン二無水物等が挙げら
れるがこれに限るものではない。

【００２７】本願発明のポリアミド酸の重合に使用され
るジアミンは、一般式（II）

【００２８】

【化２】

【００２９】（式中Ｒ’は脂肪族もしくは芳香族の基）
で示されるものである。

【００３０】具体例として、ｍ−フェニレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、１，４−ジアミノナフタレ
ン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナ
フタレン、２，６−ジアミノナフタレン、２，７−ジア
ミノナフタレン、２，６−ジアミノアントラセン、２，
７−ジアミノアントラセン、１，８−ジアミノアントラ
セン、２，４−ジアミノトルエン、２，５−ジアミノ
（ｍ−キシレン）、２，５−ジアミノピリジン、２，６
−ジアミノピリジン、３，５−ジアミノピリジン、２，
４−ジアミノトルエンベンジジン、３，３’−ジアミノ
ビフェニル、３，３’−ジクロロベンジジン、３，３’
−ジメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジ
ン、２，２’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジ
アミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニル
エーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
３，３’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェニル
スルホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、
３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−
ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジ
フェニルチオエーテル、４，４’−ジアミノ−３，
３’，５，５’−テトラメチルジフェニルエーテル、
４，４’−ジアミノ−３，３’，５，５’−テトラエチ
ルジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノ−３，
３’，５，５’−テトラメチルジフェニルメタン、１，
３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，６−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ピリジン、１，４−ビス（３−アミノ
フェニルスルホニル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ア
ミノフェニルスルホニル）ベンゼン、１，４−ビス（３
−アミノフェニルチオエーテル）ベンゼン、１，４−ビ
ス（４−アミノフェニルチオエーテル）ベンゼン、４，
４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ジフェニルスルホ
ン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニ
ルスルホン、ビス（４−アミノフェニル）アミンビス
（４−アミノフェニル）−Ｎ−メチルアミンビス（４−
アミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミンビス（４−アミ
ノフェニル）ホスフィンオキシド、１，１−ビス（３−
アミノフェニル）エタン、１，１−ビス（４−アミノフ
ェニル）エタン、２，２−ビス（３−アミノフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ビフェニル、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）
フェニル］スルホン、ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］スルホン、ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］エーテル、ビス［４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル］メタン、ビス［３−メチル−４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル］メタン、ビス
［３−クロロ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］メタン、ビス［３，５−ジメチル−４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル］メタン、１，１−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］エタン、１，１−
ビス［３−メチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル］エタン、１，１−ビス［３−クロロ−４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル］エタン、１，１−ビス
［３，５−ジメチル−４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル］エタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３−メチ
ル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパ
ン、２，２−ビス［３−クロロ−４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［３，５−
ジメチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プ
ロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル］ブタン、２，２−ビス［３−メチル−４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］ブタン、２，２−
ビス［３，５−ジメチル−４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］ブタン、２，２−ビス［３，５−ジブロ
モ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ブタン、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビ
ス（４−アミノフェニル）プロパン、１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス［３−メチル−
４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン等が
挙げられるがこれに限るものではない。

【００３１】またポリアミド酸を重合する際の溶媒とし
ては、ポリアミド酸を溶解し、ＤＣＣと反応しない溶媒
であればよい。具体例としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドンヘキサメチルホスホルアミド、１，３−ジメチ
ルイミダゾリジノン、テトラメチルウレア、１，３−ジ
ピロピルイミダゾリジノン、Ｎーメチルカプロラクタ
ム、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、テトラ
メチルスルホン、エチレングリコール、などの非プロト
ン性極性溶媒，ピリジン、２−ピコリン、３−ピコリ
ン，４−ピコリン、２，３−ルチジン、２，４−ルチジ
ン、２，５−ルチジン、２，６−ルチジン、３，４−ル
チジン、３，５−ルチジン、２，６−ルチジン、などの
複素芳香族化合物，クレゾール類などが挙げられる。

【００３２】なおこれらの溶媒は四塩化炭素、クロロホ
ルム、ジクロロメタン、１，１，１−トリクロロエタ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２−
テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエ
タン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレンなど
の有機ハロゲン化物、ベンゼン、トルエン、ベンゾニト
リル、キシレン、ソルベントナフサ、およびジオキサン
のような他の溶媒と混合して使用することもできるがこ
れに限るものではない。

【００３３】この発明におけるポリアミド酸を得るため
には前記の有機溶媒中、ジアミンの使用量を、酸無水物
のモル数に対する比として好ましくは０．９０〜１．１
０より好ましくは０．９５〜１．０５として反応させポ
リアミド酸とすることが好ましい。

【００３４】このポリマーにおいてポリマーの末端を封
止するために、無水フタル酸およびその置換体、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸およびその置換体、無水コハク酸お
よびその置換体、アミン成分としてはアニリンおよびそ
の置換体が挙げられるがこれに限るものではない。

【００３５】（ｉｉ）ＤＣＣによる固化・ポリイミド前
駆体の製造 前述の方法で調製したポリアミド酸をフィルムとしてキ
ャストもしくはノズルから紡糸し、フィルムまたは繊維
の状態でＤＣＣを含有する溶液（ＤＣＣ溶液ともいう）
に直接導入することによって、膨潤状態で一部もしくは
完全にイソイミド化しポリイミド前駆体を製造すると共
に発生するＤＣＵを速やかに溶媒中に溶出させる。次に
このポリイミド前駆体製造について詳述する。

【００３６】この時ＤＣＣ溶液の溶媒としてはＤＣＣを
溶解し、ＤＣＣと反応せず、ポリイミド前駆体を溶解し
ない一般有機溶媒であればよい。このような溶媒として
はＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系
溶媒およびに芳香族・炭化水素・アルコール・ケトン・
エステル・エーテル等の一般有機溶剤が挙げられるが、
特にＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドといった極性の高い溶媒が好ましい。これは
反応と同時に発生するウレアをポリイミド前駆体中から
溶出するためである。

【００３７】これらの有機溶剤は単独で用いてもよく、
２種以上を併用しても良い。また得られるポリイソイミ
ド成分は水分と反応しポリアミド酸に戻るので、溶液は
脱水されていることが好ましい。

【００３８】ＤＣＣ溶液中のＤＣＣ濃度は反応が十分に
進行する量であれば良く特に規定するものではないが、
より好ましくは１重量％以上である。

【００３９】ＤＣＣ溶液中にポリアミド酸溶液を導入す
る際は、１０℃以上が好ましいが、より好ましくは２０
〜８０℃である。これにより反応性を高め、なおかつ発
生するＤＣＵの溶解性を向上することができる。またこ
こで得られたポリイミド前駆体をさらにＤＣＵを溶解す
る溶媒に浸漬し、洗浄することが好ましい。

【００４０】またＤＣＣの活性を高めるために、ＤＣＣ
と共に４−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジロピ
リジンといった試薬を用いても良い。

【００４１】本願発明においてポリアミド酸溶液のＤＣ
Ｃ溶液への導入方法は、一般に知られている湿式ならび
に乾湿式成形方法のいかなる方法を用いても良い。この
製膜方法としてはダイ押し出しによる工法、アプリケー
ターを用いたキャスティング、コーターを用いる方法な
どが例示されるがこれに限定されるものではない。また
湿式紡糸、ドライジェット紡糸などの紡糸方法が例示さ
れるがこれに限定されるものではない。またＤＣＣの不
活性化を防ぐためにもこれらの工程は低湿度雰囲気下で
行うことが好ましい。

【００４２】（ｉｉｉ）加熱によるイミド化 前述の方法で製造したポリイミド前駆体を加熱によりイ
ミド化する。この方法としてはいかなる方法を用いても
良い。このイミド化方法としては熱風加熱、真空加熱、
赤外線加熱、マイクロ波加熱の他、熱板、ホットロール
を用いた接触による加熱などが例示できるがこれに限定
されるものではない。

【００４３】これらの工法を用いて５０〜５００℃の間
で熱処理することでポリイミドを得る。この際段階的に
温度をあげることで完全にイミド化を進行させることが
好ましい。イミド化が十分でないと、耐加水分解性の低
いフィルとなるおそれがあるからである。

【００４４】

【発明の効果】本願発明の方法を用いれば、ポリアミド
酸の加水分解を防ぎなおかつ簡便な方法でポリイミド前
駆体を製造することができ、さらにこれを熱イミド化す
ることによるポリイミドが得られる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本願発明方法をさらに詳
しく具体的に説明する。ただしこれらの実施例は本願発
明の範囲を限定するものではない。なおポリアミド酸の
対数粘度は、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）中
ポリマー濃度０．５ｇ／１００ｍＬで３５℃で測定した
ものである。

【００４６】［実施例１］ （ア）ポリアミド酸溶液の作成 温度計・撹拌装置および原料投入口を備えた反応容器
に、窒素雰囲気下モレキュラーシーブスで脱水したＮ−
メチル−２−ピロリドン９１０ｍＬを入れ、さらにパラ
フェニルジアミン１９．９ｇを加えて完全に溶解した
後、氷浴下０℃まで冷却した。この冷却したジアミン溶
液に無水ピロメリット酸４０．１ｇを添加し反応せしめ
た。反応温度は氷浴下で２５℃まで上昇し、氷浴下さら
に一時間反応させた。さらに室温下２時間反応させたの
ちアニリン０．０１１ｇを添加しさらに３０分反応させ
た。反応終了後窒素雰囲気下で濾過したのち脱泡し、ポ
リアミド酸溶液を得た。この溶液の対数粘度は４．１２
であり最終的なポリマー濃度は６重量％となった。

【００４７】（イ）ポリイミド前駆体の製造 温度コントローラー、撹拌装置を備え付けた容器にＤＣ
Ｃ濃度１５重量％のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液を
投入し、４５℃に加熱し、ＤＣＣ溶液よりなる浴（ＤＣ
Ｃ浴）を準備した。また上記（ア）で作成したポリアミ
ド酸溶液を、ガラス基板上に厚み１．０ｍｍのドクター
ブレードを用いてキャストした。これを前述のＤＣＣ浴
に導入し８分反応固化させたのちガラス基板上から剥離
し、さらに１２分計２０分反応させ、これをさらに２５
℃のイソプロパノール中に浸漬し溶媒置換を行いフィル
ム状のポリイミド前駆体を得た。

【００４８】（ウ）ポリイミドの製造 （イ）で製造したポリイミド前駆体を枠固定した後乾燥
機で熱処理を行った。すなわち８０℃で５分、２００℃
１０分、２５０℃８分、３５０℃５分、３８０℃５分と
段階的に温度を上げイミド転位させ、ポリイミドフィル
ムを得た。

【００４９】［比較例１］実施例１の（ア）と同様の方
法を用いてポリアミド酸溶液を作成し、このポリアミド
酸溶液を、ガラス基板上に厚み１．０ｍｍのドクターブ
レードを用いてキャストした。これを温度コントロール
ができる熱風乾燥機中乾燥空気を用いて、１３０℃５０
分、ついで１４０℃１０分乾燥させた。キャスト物をガ
ラス基板上から剥離した後二対の固定部材に枠止めし、
さらに１４０℃１０分、１８０℃１０分熱風乾燥機中で
乾燥した。熱風乾燥機から高温乾燥機に移し、１４０℃
から３３０℃まで昇温した後１０分加熱しイミド転位を
行った。しかしながら得られたポリイミドは非常に脆
く、フィルムの形状を保持することができなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 定延 治朗 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式 会社岩国研究センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA60 AC12A AG12 BA02 BB13 BC01 4L035 BB03 BB04 CC01 EE01 FF01 MD01

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミド酸の溶液を、ジシクロヘキシ
   ルカルボジイミド（ＤＣＣ）を含有する溶剤中に導入す
   ることを特徴とするポリイミド前駆体繊維またはポリイ
   ミド前駆体フイルムの製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のポリイミド前駆体を加
   熱しイミド化することを特徴とするポリイミド繊維また
   はポリイミド前駆体フイルムの製造方法。