JP2001302717A - オレフィン類重合用固体触媒成分および触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン類重合体を極めて高い収率で得る
ことのでき、特にはプロピレン重合体を高い立体規則性
を維持しながら極めて高い収率もしくは高対水素レスポ
ンス能を持つオレフィン類重合用固体触媒成分および触
媒を提供すること。 【解決手段】 （ａ）マグネシウム化合物、（ｂ）四塩
化チタン、および（ｃ）下記の一般式（１）で表わされ
るフタル酸ジエステルまたはその誘導体、を含有するオ
レフィン類重合用固体触媒成分、 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜５のアルキル基又はハロゲン
原子を示し、Ｒ² およびＲ³ は３級炭素を有する炭素数
４〜８のアルキル基を示し、ｎはＲ¹ 置換基の数で、
０、１又は２である。）並びに該固体触媒成分、一般
式； R⁴ _p AlQ _3-p で表される有機アルミニウム化合物
及び一般式； R⁵ _q Si(OR⁶)_4-q（３）で表される有機ケ
イ素化合物を含有する、オレフィン類重合用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、立体規則性を高度
に維持しながら、極めて高い収率さらに高対水素レスポ
ンス能を持つオレフィン類重合体を得ることのできるオ
レフィン類重合用固体触媒成分および触媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、プロピレンの重合においては、マ
グネシウム、チタン、電子供与性化合物及びハロゲンを
必須成分として含有する固体触媒成分が知られている。
また該固体触媒成分、有機アルミニウム化合物及び有機
ケイ素化合物から成るプロピレン重合用触媒の存在下
に、プロピレンを重合もしくは共重合させるプロピレン
の重合方法が数多く提案されている。例えば、特開昭５
７−６３３１０号公報および特開昭５７−６３３１１号
公報には、マグネシウム化合物、チタン化合物およびフ
タル酸エステルをはじめとするジエステル化合物の電子
供与体を含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合
物およびＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する有機ケイ素化合物と
の組み合わせから成る触媒を用いて、炭素数３以上のオ
レフィンを重合させる方法が開示されている。

【０００３】また、特開平１−６００６号公報には、ア
ルコキシマグネシウム、四塩化チタン、フタル酸ジブチ
ルを含むオレフィン類重合用固体触媒成分が開示されて
おり、この固体触媒成分の存在下にプロピレンを重合す
ることによって、立体規則性重合体が高収率で得られて
おり、ある程度効果を上げている。ところで上記のよう
な触媒を用いて得られるポリマーは、自動車あるいは家
電製品等の成型品の他、容器やフィルム等種々の用途に
利用されている。これらは、重合により生成したポリマ
ーパウダーを溶融し、各種の成型機により成型される
が、特に射出成型等でかつ大型の成型品を製造する際
に、溶融ポリマーの流動性（メルトフローレイト）が高
いことが要求される場合があり、そのためポリマーのメ
ルトフローレイトを上げるべく多くの研究が為されてい
る。

【０００４】メルトフローレイトはポリマーの分子量に
大きく依存する。当業界においてはオレフィン類の重合
に際し、生成ポリマーの分子量調節剤として水素を添加
することが一般的に行われている。このとき低分子量の
ポリマーを製造する場合、すなわち高メルトフローレイ
トのポリマーを製造するためには通常多くの水素を添加
するが、リアクターの耐圧にはその安全性から限度があ
り、添加し得る水素量にも制限がある。より多くの水素
を添加するためには重合するモノマーの分圧を下げざる
を得ず、この場合生産性が低下することになる。また、
水素を多量に用いることからコストの面の問題も生じ
る。従って、より少ない水素量で高メルトフローレイト
のポリマーが製造できるような、いわゆる対水素活性あ
るいは対水素レスポンスが高くかつ高立体規則性ポリマ
ーを高収率で得られる触媒の開発が望まれていたが、上
記従来技術では係る課題を解決するには充分ではなかっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明の目
的は、かかる従来技術に残された問題点を解決し、オレ
フィン類重合体を極めて高い収率で得ることのでき、特
にはプロピレン重合体を高い立体規則性を維持しながら
極めて高い収率もしくは高対水素レスポンス能を持つオ
レフィン類重合用固体触媒成分および触媒を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記従来
技術に残された課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結
果、マグネシウム化合物、四塩化チタンおよび特定のフ
タル酸ジエステルまたはその誘導体からなる固体触媒成
分が、オレフィン類の重合に供したときに極めて高い活
性を示し、特にプロピレンの重合に供したとき、高い立
体規則性を維持しながら極めて高い活性または収率もし
くは高対水素レスポンス能を持つことを示すことを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、上記目的を達成するための、本
発明によるオレフィン類重合用固体触媒成分（以下、単
に「成分（Ａ）」ということがある。）は、（ａ）マグ
ネシウム化合物、（ｂ）四塩化チタン、および（ｃ）下
記の一般式（１）で表わされるフタル酸ジエステルまた
はその誘導体、を含有することを特徴とする。

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒ¹ は炭素数１〜５のアルキル基
又はハロゲン原子を示し、Ｒ² およびＲ³ は３級炭素を
有する炭素数４〜８のアルキル基を示し、Ｒ² とＲ³ は
同一であっても異なってもよい。また、ｎはＲ¹ 置換基
の数で、０、１又は２であり、ｎが２のとき、Ｒ¹ は同
一であっても異なってもよい。）

【００１０】また、本発明のオレフィン類重合用触媒
は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を含有する
ことを特徴とする。 （Ａ）前記オレフィン類重合用固体触媒成分、 （Ｂ）一般式（２）で表される有機アルミニウム化合
物、 R⁴ _p AlQ _3-p （２） （式中、R⁴は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Q は水
素原子又はハロゲン原子を示し、ｐは０＜ｐ≦３の整数
である。） （Ｃ）一般式（３）で表される有機ケイ素化合物、 R⁵ _q Si(OR⁶)_4-q （３） （式中、R⁵は炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアル
キル基、フェニル基、ビニル基、アリル基、アラルキル
基を示し、同一または異なっていてもよい。R⁶は炭素数
１〜４のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、
ビニル基、アリル基、アラルキル基を示し、同一または
異なっていてもよい。ｑは０≦ｑ≦３の整数であ
る。）。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物（以下、単に「成分（ａ）」
ということがある。）としては、ジハロゲン化マグネシ
ウム、ジアルキルマグネシウム、ハロゲン化アルキルマ
グネシウム、ジアルコキシマグネシウム、ジアリールオ
キシマグネシウム、ハロゲン化アルコキシマグネシウム
あるいは脂肪酸マグネシウム等が挙げられる。

【００１２】ジハロゲン化マグネシウムの具体例として
は、二塩化マグネシウム、二臭化マグネシウム、二沃化
マグネシウム、二フッ化マグネシウム等が挙げられる。
ジアルキルマグネシウムとしては、一般式R⁷R⁸Mg（式
中、R⁷及びR⁸は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、そ
れぞれ同一でも異なっていてもよい。）で表される化合
物が好ましく、より具体的には、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、メチルエチルマグネシウ
ム、ジプロピルマグネシウム、メチルプロピルマグネシ
ウム、エチルプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシ
ウム、メチルブチルマグネシウム、エチルブチルマグネ
シウム等が挙げられる。これらのジアルキルマグネシウ
ムは、金属マグネシウムをハロゲン化炭化水素あるいは
アルコールと反応させて得ることができる。

【００１３】ハロゲン化アルキルマグネシウムとして
は、一般式R⁹MgD¹（式中、R⁹は炭素数１〜１０のアルキ
ル基を示し、D¹は塩素、臭素、沃素、フッ素などのハロ
ゲン原子を示す。）で表される化合物が好ましく、より
具体的には、エチル塩化マグネシウム、プロピル塩化マ
グネシウム、ブチル塩化マグネシウム等が挙げられる。
これらのハロゲン化マグネシウムは、金属マグネシウム
をハロゲン化炭化水素あるいはアルコールと反応させて
得ることができる。

【００１４】ジアルコキシマグネシウムまたはジアリー
ルオキシマグネシウムとしては、一般式Mg(OR¹⁰)(OR¹¹)
（式中、R¹⁰ 及びR¹¹ は炭素数１〜１０のアルキル基ま
たはアリール基を示し、それぞれ同一でも異なっていて
もよい。）で表される化合物が好ましく、より具体的に
は、ジメトキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウ
ム、ジプロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウ
ム、ジフェノキシマグネシウム、エトキシメトキシマグ
ネシウム、エトキシプロポキシマグネシウム、ブトキシ
エトキシマグネシウム等が挙げられる。これらのジアル
コキシマグネシウムまたはジアリールオキシマグネシウ
ムは、金属マグネシウムをハロゲンあるいはハロゲン含
有金属化合物等の存在下にアルコールと反応させて得る
ことができる。

【００１５】ハロゲン化アルコキシマグネシウムとして
は、一般式Mg(OR¹²)D²（式中、R¹²は炭素数１〜１０の
アルキル基、D²は塩素、臭素、沃素、フッ素などのハロ
ゲン原子を示す。）で表される化合物が好ましく、より
具体的には、メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化
マグネシウム、プロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ
塩化マグネシウム等が挙げられる。

【００１６】脂肪酸マグネシウムとしては、一般式Mg(R
¹³COO)₂ （式中、R¹³ は炭素数１〜２０の炭化水素基を
示す。）で表される化合物が好ましく、より具体的に
は、ラウリル酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、オクタン酸マグネシウム及びデカン酸マグネシウム
等が挙げられる。

【００１７】本発明におけるこれらマグネシウム化合物
の中で、ジアルコキシマグネシウムが好ましく、その中
でも特にジエトキシマグネシウム、ジプロポキシマグネ
シウムが好ましく用いられる。また、上記のマグネシウ
ム化合物は、単独あるいは２種以上併用することもでき
る。

【００１８】本発明において成分（ａ）としてジアルコ
キシマグネシウムを用いる場合、アルコキシマグネシウ
ムは顆粒状又は粉末状であり、その形状は不定形あるい
は球状のものが使用し得る。例えば球状のジアルコキシ
マグネシウムを使用した場合、より良好な粒子形状と狭
い粒度分布を有する重合体粉末が得られ、重合操作時の
生成重合体粉末の取扱い操作性が向上し、生成重合体粉
末に含まれる微粉に起因する閉塞等の問題が解消され
る。

【００１９】上記の球状ジアルコキシマグネシウムは、
必ずしも真球状である必要はなく、楕円形状あるいは馬
鈴薯形状のものが用いられる。具体的にその粒子の形状
は、長軸径ｌと短軸径ｗとの比（ｌ／ｗ）が通常３以下
であり、好ましくは１から２であり、より好ましくは１
から１．５である。このような球状ジアルコキシマグネ
シウムの製造方法は、例えば特開昭５８−４１８３２号
公報、同６２−５１６３３号公報、特開平３−７４３４
１号公報、同４−３６８３９１号公報、同８−７３３８
８号公報などに例示されている。

【００２０】また、上記ジアルコキシマグネシウムの平
均粒径は、通常１から２００μm 、好ましくは５から１
５０μm である。球状のジアルコキシマグネシウムの場
合、その平均粒径は通常１から１００μm 、好ましくは
５から５０μm であり、更に好ましくは１０から４０μ
m である。また、その粒度については、微粉及び粗粉の
少ない、粒度分布の狭いものを使用することが望まし
い。具体的には、５μm以下の粒子が２０％以下であ
り、好ましくは１０％以下である。一方、１００μm 以
上の粒子が１０％以下であり、好ましくは５％以下であ
る。更にその粒度分布をｌｎ（Ｄ９０／Ｄ１０）（ここ
で、Ｄ９０は積算粒度で９０％における粒径、Ｄ１０は
積算粒度で１０％における粒径である。）で表すと３以
下であり、好ましくは２以下である。

【００２１】本発明における成分（Ａ）の調製に四塩化
チタン（以下、単に「成分（ｂ）」ということがあ
る。）を用いるが、四塩化チタン以外のハロゲン化チタ
ン化合物もこれと併用することができる。このハロゲン
化チタン化合物としては、一般式Ti(OR¹⁴)_n Cl_4-n （式
中、R¹⁴ は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｎは１≦
ｎ≦３の整数である。）で表されるアルコキシチタンク
ロライドが例示される。また、上記のハロゲン化チタン
化合物は、単独あるいは２種以上併用することもでき
る。具体的には、Ti(OCH₃)Cl₃ 、Ti(OC₂H₅)Cl₃、Ti(OC₃
H₇)Cl₃、Ti(O-n-C₄H₉)Cl₃ 、Ti(OCH₃)₂Cl₂、Ti(OC₂H₅)₂
Cl₂ 、Ti(OC₃H₇)₂Cl₂ 、Ti(O-n-C₄H₉)₂Cl₂、Ti(OCH₃)₃C
l 、Ti(OC₂H₅)₃Cl、Ti(OC₃H₇)₃Cl、Ti(O-n-C₄H₉)₃Cl 等
が例示される。

【００２２】本発明における成分（Ａ）の調製に用いら
れるフタル酸ジエステルまたはその誘導体は（以下、単
に、「成分（ｃ）」ということがある。）、下記の一般
式（１）で表わされる。

【００２３】

【化３】

【００２４】（式中、Ｒ¹ は炭素数１〜５のアルキル基
又はハロゲン原子を示し、Ｒ² およびＲ³ は３級炭素を
有する炭素数４〜８のアルキル基を示し、Ｒ² とＲ³ は
同一であっても異なってもよい。また、ｎはＲ¹ 置換基
の数で、０、１又は２であり、ｎが２のとき、Ｒ¹ は同
一であっても異なってもよい。）

【００２５】一般式（１）において、Ｒ¹ の炭素数１〜
５のアルキル基は、具体的にはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、
ｔ-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペン
チル基であり、Ｒ¹ のハロゲン原子はフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子である。Ｒ¹ は好ましくは
メチル基、臭素原子又はフッ素原子であり、より好まし
くはメチル基である。

【００２６】Ｒ² およびＲ³ は３級炭素を有する炭素数
４〜８のアルキル基で、Ｒ² とＲ³は同一であっても異
なってもよい。具体的には、ｔ−ブチル基、ネオペンチ
ル基、2,2-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルペンチル
基、2,2-ジメチルヘキシル基であり、好ましくはネオペ
ンチル基である。

【００２７】また、置換基Ｒ¹ の数ｎは０、１又は２で
あり、ｎが２のとき、Ｒ¹ は同一でもあっても異なって
もよい。ｎが１の場合、Ｒ¹ は上記一般式（１）のフタ
ル酸エステル誘導体の３位、４位および５位の位置の水
素原子と置換し、ｎが２の場合、Ｒ¹ は４位および５位
の位置の水素原子と置換する。

【００２８】本発明の上記一般式（１）で表されるフタ
ル酸ジエステルおよびフタル酸ジエステル誘導体として
は、具体的には、フタル酸- ｔ- ブチルネオペンチル、
フタル酸ジネオペンチル、３−メチルフタル酸ジネオペ
ンチル、４−メチルフタル酸ジネオペンチル、４−エチ
ルフタル酸ジネオペンチル、３−メチルフタル酸−ｔ−
ブチルネオペンチル、４−メチルフタル酸−ｔ−ブチル
ネオペンチル、４，５−ジメチルフタル酸ジネオペンチ
ル、４，５−ジエチルフタル酸ジネオペンチル、４，５
−ジエチルフタル酸−ｔ−ブチルネオペンチル、４，５
−ジエチルフタル酸−ｔ−ブチルネオペンチル、３−フ
ルオロフタル酸ジネオペンチル、３−クロロフタル酸ジ
ネオペンチル、４−クロロフタル酸ジネオペンチル、４
−ブロモフタル酸ジネオペンチルが挙げられる。これら
のうち、オレフィン重合用触媒の一成分である電子供与
体として好ましいフタル酸ジエステル誘導体は、４−メ
チルフタル酸ジネオペンチル、４−エチルフタル酸ジネ
オペンチル、４，５−ジメチルフタル酸ジネオペンチ
ル、４，５−ジエチルフタル酸ジネオペンチルである。
これらのフタル酸ジエステルおよびフタル酸ジエステル
誘導体は１種単独又は２種以上組み合わせて用いること
もできる。

【００２９】本発明において、上記成分（ｃ）のフタル
酸ジエステルまたはその誘導体の他、他の電子供与性化
合物も成分（Ａ）を調製する際併用できる。この電子供
与性化合物は、酸素あるいは窒素を含有する有機化合物
であり、例えばアルコール類、フェノール類、エーテル
類、エステル類、ケトン類、酸ハライド類、アルデヒド
類、アミン類、アミド類、ニトリル類、イソシアネート
類、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を含む有機ケイ素化合物等が挙げ
られる。

【００３０】具体的には、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、２−エチルヘキサノール等のアルコー
ル類、フェノール、クレゾール、カテコール等のフェノ
ール類、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエ
ーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、ジフェニル
エーテル等のエーテル類、ギ酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘ
キシル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、安息香酸メ
チル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブ
チル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安
息香酸フェニル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−トルイル
酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル等のモノカ
ルボン酸エステル類、マレイン酸ジエチル、マレイン酸
ジブチル、マレイン酸ジオクチル、アジピン酸ジメチ
ル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジ
ピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸
ジオクチル、ジメチルフタレート、ジエチルフタレー
ト、ジ-n- プロピルフタレート、ジ-n- ブチルフタレー
ト、ジ-iso- ブチルフタレート、ジ-n- ペンチルフタレ
ート、ジ-n- ヘキシルフタレート、ジ-n- ヘプチルフタ
レート、ジ-n- オクチルフタレート、ジ-iso- オクチル
フタレート、ジ-n- ノニルフタレート、ジ-n- デシルフ
タレート等のジカルボン酸エステル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルブチルケトン、アセトフェノ
ン、ベンゾフェノン等のケトン類、フタル酸ジクロライ
ド、テレフタル酸ジクロライド等の酸ハライド類、アセ
トアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデ
ヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類、メチルアミ
ン、エチルアミン、トリブチルアミン、ピペリジン、ア
ニリン、ピリジン等のアミン類、オレイン酸アミド、ス
テアリン酸アミド等のアミド類、アセトニトリル、ベン
ゾニトリル、トリニトリル等のニトリル類等、イソシア
ン酸メチル、イソシアン酸エチルなどのイソシアネート
類を挙げることができる。

【００３１】また、Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を含む有機ケイ素
化合物としては、フェニルアルコキシシラン、アルキル
アルコキシシラン、フェニルアルキルアルコキシシラ
ン、シクロアルキルアルコキシシラン、シクロアルキル
アルキルアルコキシシラン等を挙げることができる。

【００３２】上記の電子供与性化合物のうち、エステル
類が好ましく用いられ、特に成分（ｃ）以外のフタル酸
ジエステル、マレイン酸ジエステル、フェノール類が好
適である。

【００３３】本発明における成分（Ａ）の調製において
は、上記必須の成分の他、更に、アルミニウムトリクロ
ライド、ジエトキシアルミニウムクロライド、ジ−ｉｓ
ｏ−プロポキシアルミニウムクロライド、エトキシアル
ミニウムジクロライド、ｉｓｏ−プロポキシアルミニウ
ムジクロライド、ブトキシアルミニウムジクロライド、
トリエトキシアルミニウム等のアルミニウム化合物また
はステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム等の有機酸の金属塩また
は常温で液状あるいは粘稠状の鎖状、部分水素化、環状
あるいは変性ポリシロキサン等のポリシロキサンを使用
することができる。

【００３４】前記成分（Ａ）は、上述したような成分
（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を接触させること
により調製することができ、この接触は、不活性有機溶
媒の不存在下で処理することも可能であるが、操作の容
易性を考慮すると、該溶媒の存在下で処理することが好
ましい。用いられる不活性有機溶媒としては、ヘキサ
ン、ヘプタン、シクロヘキサン等の飽和炭化水素化合
物、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等
の芳香族炭化水素化合物、オルトジクロルベンゼン、塩
化メチレン、四塩化炭素、ジクロルエタン等のハロゲン
化炭化水素化合物等が挙げられるが、このうち、沸点が
９０〜１５０℃程度の、常温で液状状態の芳香族炭化水
素化合物、具体的にはトルエン、キシレン、エチルベン
ゼンが好ましく用いられる。

【００３５】また、成分（Ａ）を調製する方法として
は、上記の成分（ａ）のマグネシウム化合物を、アルコ
ール又はチタン化合物等に溶解させ、その成分（ｂ）あ
るいは成分（ｂ）および成分（ｃ）との接触あるいは加
熱処理などにより固体物を析出させ、固体成分を得る方
法、成分（ａ）を成分（ｂ）又は不活性炭化水素溶媒等
に懸濁させ、更に成分（ｃ）あるいは成分（ｃ）と成分
（ｂ）を接触して成分（Ａ）を得る方法等が挙げられ
る。

【００３６】このうち、前者の方法で得られた固体触媒
成分の粒子はほぼ球状に近く、粒度分布もシャープであ
る。また、後者の方法においても、球状のマグネシウム
化合物を用いることにより、球状でかつ粒度分布のシャ
ープな固体触媒成分を得ることができ、また球状のマグ
ネシウム化合物を用いなくとも、例えば噴霧装置を用い
て溶液あるいは懸濁液を噴霧・乾燥させる、いわゆるス
プレードライ法により粒子を形成させることにより、同
様に球状でかつ粒度分布のシャープな固体触媒成分を得
ることもできる。

【００３７】各成分の接触は、不活性ガス雰囲気下、水
分等を除去した状況下で、撹拌機を具備した容器中で、
撹拌しながら行われる。接触温度は、単に接触させて撹
拌混合する場合や、分散あるいは懸濁させて変性処理す
る場合には、室温付近の比較的低温域であっても差し支
えないが、接触後に反応させて生成物を得る場合には、
４０〜１３０℃の温度域が好ましい。反応時の温度が４
０℃未満の場合は充分に反応が進行せず、結果として調
製された固体触媒成分の性能が不充分となり、１３０℃
を超えると使用した溶媒の蒸発が顕著になるなどして、
反応の制御が困難になる。なお、反応時間は１分以上、
好ましくは１０分以上、より好ましくは３０分以上であ
る。

【００３８】以下に、成分（Ａ）の調製方法を例示す
る。 （１）塩化マグネシウムをテトラアルコキシチタンに溶
解させた後、ポリシロキサンを接触させて固体生成物を
得、該固体生成物と四塩化チタンを反応させ、次いで成
分（ｃ）を接触反応させて成分（Ａ）を調製する方法。
なおこの際、成分（Ａ）に対し、有機アルミニウム化合
物、有機ケイ素化合物及びオレフィンで予備的に重合処
理することもできる。 （２）無水塩化マグネシウム及び２−エチルヘキシルア
ルコールを反応させて均一溶液とした後、該均一溶液に
無水フタル酸を接触させ、次いでこの溶液に、四塩化チ
タン及び成分（ｃ）を接触反応させて固体生成物を得、
該固体生成物に更に四塩化チタンを接触させて成分
（Ａ）を調製する方法。 （３）金属マグネシウム、ブチルクロライド及びジブチ
ルエーテルを反応させることによって有機マグネシウム
化合物を合成し、該有機マグネシウム化合物に、テトラ
ブトキシチタン及びテトラエトキシチタンを接触反応さ
せて固体生成物を得、該固体生成物に成分（ｃ）、ジブ
チルエーテル及び四塩化チタンを接触反応させて成分
（Ａ）を調製する方法。なおこの際、該固体成分に対
し、有機アルミニウム化合物、有機ケイ素化合物及びオ
レフィンで予備的に重合処理することによって、成分
（Ａ）を調製することもできる。 （４）ジブチルマグネシウム等の有機マグネシウム化合
物と、有機アルミニウム化合物を、炭化水素溶媒の存在
下、例えばブタノール、２−エチルヘキシルアルコール
等のアルコールと接触反応させて均一溶液とし、この溶
液に、例えばSiCl ₄ 、HSiCl₃、ポリシロキサン等のケイ
素化合物を接触させて固体生成物を得、次いで芳香族炭
化水素溶媒の存在下で該固体生成物に、四塩化チタン及
び成分（ｃ）を接触反応させた後、更に四塩化チタンを
接触させて成分（Ａ）を得る方法。 （５）塩化マグネシウム、テトラアルコキシチタン及び
脂肪族アルコールを、脂肪族炭化水素化合物の存在下で
接触反応させて均質溶液とし、その溶液に四塩化チタン
を加えた後昇温して固体生成物を析出させ、該固体生成
物に成分（ｃ）を接触させ、更に四塩化チタンと反応さ
せて成分（Ａ）を得る方法。 （６）金属マグネシウム粉末、アルキルモノハロゲン化
合物及びヨウ素を接触反応させ、その後テトラアルコキ
シチタン、酸ハロゲン化物、及び脂肪族アルコールを、
脂肪族炭化水素の存在下で接触反応させて均質溶液と
し、その溶液に四塩化チタンを加えた後昇温し、固体生
成物を析出させ、該固体生成物に成分（ｃ）を接触さ
せ、更に四塩化チタンと反応させて成分（Ａ）を調製す
る方法。 （７）ジエトキシマグネシウムをアルキルベンゼンまた
はハロゲン化炭化水素溶媒中に懸濁させた後、四塩化チ
タンと接触させ、その後昇温して成分（ｃ）と接触させ
て固体生成物を得、該固体生成物をアルキルベンゼンで
洗浄した後、アルキルベンゼンの存在下、再度四塩化チ
タンと接触させて成分（Ａ）を調製する方法。なおこの
際、該固体成分を、炭化水素溶媒の存在下又は不存在下
で加熱処理して成分（Ａ）を得ることもできる。 （８）ジエトキシマグネシウムをアルキルベンゼン中に
懸濁させた後、四塩化チタン及び成分（ｃ）と接触反応
させて固体生成物を得、該固体生成物をアルキルベンゼ
ンで洗浄した後、アルキルベンゼンの存在下、再度四塩
化チタンと接触させて成分（Ａ）を得る方法。なおこの
際、該固体成分と四塩化チタンとを２回以上接触させて
成分（Ａ）を得ることもできる。 （９）ジエトキシマグネシウム、塩化カルシウム及びSi
（OR¹⁵）₄ （式中、R¹⁵はアルキル基又はアリール基を
示す。）で表されるケイ素化合物を共粉砕し、得られた
粉砕固体物を芳香族炭化水素に懸濁させた後、四塩化チ
タン及び成分（ｃ）と接触反応させ、次いで更に四塩化
チタンを接触させることにより成分（Ａ）を調製する方
法。 （１０）ジエトキシマグネシウム及び成分（ｃ）をアル
キルベンゼン中に懸濁させ、その懸濁液を四塩化チタン
中に添加し、反応させて固体生成物を得、該固体生成物
をアルキルベンゼンで洗浄した後、アルキルベンゼンの
存在下、再度四塩化チタンを接触させて成分（Ａ）を得
る方法。 （１１）ハロゲン化カルシウム及びステアリン酸マグネ
シウムのような脂肪族マグネシウムを、四塩化チタン及
び成分（ｃ）と接触反応させ、その後更に四塩化チタン
と接触させることにより成分（Ａ）を調製する方法。 （１２）ジエトキシマグネシウムをアルキルベンゼンま
たはハロゲン化炭化水素溶媒中に懸濁させた後、四塩化
チタンと接触させ、その後昇温して成分（ｃ）と接触反
応させて固体生成物を得、該固体生成物をアルキルベン
ゼンで洗浄した後、アルキルベンゼンの存在下、再度四
塩化チタンと接触させて成分（Ａ）を調製する方法であ
って、上記懸濁・接触並びに接触反応のいずれかの段階
において、塩化アルミニウムを接触させて成分（Ａ）を
調製する方法。 （１３）ジエトキシマグネシウム、２−エチルヘキシル
アルコール及び二酸化炭素を、トルエンの存在下で接触
反応させて均一溶液とし、この溶液に四塩化チタン及び
成分（ｃ）を接触反応させて固体生成物を得、更にこの
固体生成物をテトラヒドロフランに溶解させ、その後更
に固体生成物を析出させ、この固体生成物に四塩化チタ
ンを接触反応させ、場合により四塩化チタンとの接触反
応を繰り返し行い、成分（Ａ）を調製する方法。なおこ
の際、上記接触・接触反応・溶解のいずれかの段階にお
いて、例えばテトラブトキシシラン等のケイ素化合物を
使用することもできる。 （１４）塩化マグネシウム、有機エポキシ化合物及びリ
ン酸化合物をトルエンの如き炭化水素溶媒中に懸濁させ
た後、加熱して均一溶液とし、この溶液に、無水フタル
酸及び四塩化チタンを接触反応させて固体生成物を得、
該固体生成物に成分（ｃ）を接触させて反応させ、得ら
れた反応生成物をアルキルベンゼンで洗浄した後、アル
キルベンゼンの存在下、再度四塩化チタンを接触させる
ことにより成分（Ａ）を得る方法。 （１５）ジアルコキシマグネシウム、チタン化合物及び
成分（ｃ）をトルエンの存在下に接触反応させ、得られ
た反応生成物にポリシロキサン等のケイ素化合物を接触
反応させ、更に四塩化チタンを接触反応させ、次いで有
機酸の金属塩を接触反応させた後、再度四塩化チタンを
接触させることにより成分（Ａ）を得る方法。

【００３９】また、本発明で用いられる成分（Ａ）の好
ましい調製方法としては、以下のような方法が挙げられ
る：例えば、ジアルコキシマグネシウムを常温で液体の
芳香族炭化水素化合物に懸濁させることによって懸濁液
を形成し、次いでこの懸濁液に４価のハロゲン化チタン
を−２０〜１００℃、好ましくは−１０〜７０℃、より
好ましくは０〜３０℃で接触し、０〜１３０℃、より好
ましくは７０〜１２０℃で反応させる。この際、上記の
懸濁液にハロゲン化チタンを接触させる前又は接触した
後に、成分（ｃ）として４−メチルフタル酸ジネオペン
チルを、−２０〜１３０℃で接触させ、固体反応生成物
を得る。この固体反応生成物を常温で液体の芳香族炭化
水素化合物で洗浄した後、再度４価のハロゲン化チタン
を、芳香族炭化水素化合物の存在下に、０〜１３０℃、
より好ましくは７０〜１２０℃で接触反応させ、更に常
温で液体の炭化水素化合物で洗浄し成分（Ａ）を得る。

【００４０】各化合物の使用量比は、調製法により異な
るため一概には規定できないが、例えば成分（ａ）１モ
ル当たり、成分（ｂ）が０．５〜１００モル、好ましく
は０．５〜５０モル、より好ましくは１〜１０モルであ
り、成分（ｃ）が０．０１〜１０モル、好ましくは０．
０１〜１モル、より好ましくは０．０２〜０．６モルで
ある。

【００４１】上記のように調製した成分（Ａ）は、マグ
ネシウム、チタン、成分（ｃ）及びハロゲン原子を含有
する。各成分の含有量は特に規定されないが、好ましく
はマグネシウムが１０〜３０重量％、チタンが１〜５重
量％、成分（ｃ）が１〜２０重量％、ハロゲン原子が４
０〜７０重量％である。

【００４２】本発明のプロピレン重合用触媒を形成する
際に用いられる有機アルミニウム化合物（Ｂ）（以下、
「成分（Ｂ）」ということがある。）としては、一般式
R⁴ _pAlQ_3-p （式中、R⁴は炭素数１〜４のアルキル基を
示し、Q は水素原子あるいはハロゲン原子を示し、ｐは
０＜ｐ≦３の整数である。）で表される化合物を用いる
ことができる。このような有機アルミニウム化合物
（Ｂ）の具体例としては、トリエチルアルミニウム、ジ
エチルアルミニウムクロライド、トリ−ｉｓｏ−ブチル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエ
チルアルミニウムハイドライドが挙げられ、１種あるい
は２種以上が使用できる。好ましくは、トリエチルアル
ミニウム、トリ−ｉｓｏ−ブチルアルミニウムである。

【００４３】本発明のプロピレン重合用触媒を形成する
際に用いられる有機ケイ素化合物（Ｃ）（以下、「成分
（Ｃ）」ということがある。）としては、一般式R⁵ _q Si
(OR⁶)_4-q（式中、R⁵は炭素数１〜１２のアルキル基、シ
クロアルキル基、フェニル基、ビニル基、アリル基、ア
ラルキル基を示し、同一または異なっていてもよい。R⁶
は炭素数１〜４のアルキル基、シクロアルキル基、フェ
ニル基、ビニル基、アリル基、アラルキル基を示し、同
一または異なっていてもよい。ｑは０≦ｑ≦３の整数で
ある。）で表される化合物が用いられる。このような有
機ケイ素化合物としては、フェニルアルコキシシラン、
アルキルアルコキシシラン、フェニルアルキルアルコキ
シシラン、シクロアルキルアルコキシシラン、シクロア
ルキルアルキルアルコキシシラン等を挙げることができ
る。

【００４４】上記の有機ケイ素化合物を具体的に例示す
ると、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシ
シラン、トリ−ｎ−プロピルメトキシシラン、トリ−ｎ
−プロピルエトキシシラン、トリ−ｎ−ブチルメトキシ
シラン、トリ−ｉｓｏ−ブチルメトキシシラン、トリ−
ｔ−ブチルメトキシシラン、トリ−ｎ−ブチルエトキシ
シラン、トリシクロヘキシルメトキシシラン、トリシク
ロヘキシルエトキシシラン、シクロヘキシルジメチルメ
トキシシラン、シクロヘキシルジエチルメトキシシラ
ン、シクロヘキシルジエチルエトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジ−ｎ
−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピルジ
メトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、
ジ−ｉｓｏ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチ
ルジメトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−ブチルジメトキシシ
ラン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチ
ルジエトキシシラン、ｎ−ブチルメチルジメトキシシラ
ン、ビス（２−エチルヘキシル）ジメトキシシラン、ビ
ス（２−エチルヘキシル）ジエトキシシラン、ジシクロ
ペンチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキ
シシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジシク
ロヘキシルジエトキシシラン、ビス（３−メチルシクロ
ヘキシル）ジメトキシシラン、ビス（４−メチルシクロ
ヘキシル）ジメトキシシラン、ビス（３，５−ジメチル
シクロヘキシル）ジメトキシシラン、シクロヘキシルシ
クロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルシクロ
ペンチルジエトキシシラン、シクロヘキシルシクロペン
チルジプロポキシシラン、３−メチルシクロヘキシルシ
クロペンチルジメトキシシラン、４−メチルシクロヘキ
シルシクロペンチルジメトキシシラン、３，５−ジメチ
ルシクロヘキシルシクロペンチルジメトキシシラン、３
−メチルシクロヘキシルシクロヘキシルジメトキシシラ
ン、４−メチルシクロヘキシルシクロヘキシルジメトキ
シシラン、３，５−ジメチルシクロヘキシルシクロヘキ
シルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキ
シシラン、シクロペンチルメチルジエトキシシラン、シ
クロペンチルエチルジエトキシシラン、シクロペンチル
（ｉｓｏ−プロピル）ジメトキシシラン、シクロペンチ
ル（ｉｓｏ−ブチル）ジメトキシシラン、シクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエ
トキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルエチルジエトキシシラン、シクロヘ
キシル（ｎ−プロピル）ジメトキシシラン、シクロヘキ
シル（ｉｓｏ−プロピル）ジメトキシシラン、シクロヘ
キシル（ｎ−プロピル）ジエトキシシラン、シクロヘキ
シル（ｉｓｏ−ブチル）ジメトキシシラン、シクロヘキ
シル（ｎ−ブチル）ジエトキシシラン、シクロヘキシル
（ｎ−ペンチル）ジメトキシシラン、シクロヘキシル
（ｎ−ペンチル）ジエトキシシラン、ジフェニルジメト
キシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメ
チルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラ
ン、フェニルエチルジメトキシシラン、フェニルエチル
ジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチ
ルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピ
ルトリエトキシシラン、ｉｓｏ−プロピルトリエトキシ
シラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｉｓｏ−ブチ
ルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシラ
ン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、２−エチルヘキシ
ルトリメトキシシラン、２−エチルヘキシルトリエトキ
シシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、シクロ
ペンチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメト
キシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等を挙げ
ることができる。上記の中でも、ジ−ｎ−プロピルジメ
トキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロピルジメトキシシラ
ン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−ブ
チルジメトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラ
ン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ｔ−ブチルトリ
メトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、
ジシクロヘキシルジエトキシシラン、シクロヘキシルメ
チルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキ
シシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルエチルジエトキシシラン、ジシクロペンチ
ルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラ
ン、シクロペンチルメチルジメトキシシラン、シクロペ
ンチルメチルジエトキシシラン、シクロペンチルエチル
ジエトキシシラン、シクロヘキシルシクロペンチルジメ
トキシシラン、シクロヘキシルシクロペンチルジエトキ
シシラン、３−メチルシクロヘキシルシクロペンチルジ
メトキシシラン、４−メチルシクロヘキシルシクロペン
チルジメトキシシラン、３，５−ジメチルシクロヘキシ
ルシクロペンチルジメトキシシランが好ましく用いら
れ、該有機ケイ素化合物（Ｃ）は１種単独あるいは２種
以上組み合わせて用いることができる。

【００４５】次に本発明のオレフィン類重合用触媒は、
前記した成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）よ
り成り、該触媒の存在下にオレフィン類の重合もしくは
共重合を行う。オレフィン類としては、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−
ペンテン、ビニルシクロヘキサン等であり、これらのオ
レフィン類は１種あるいは２種以上併用することができ
る。とりわけ、エチレン、プロピレン及び１−ブテンが
好適に用いられる。特に好ましくはプロピレンである。
プロピレンの重合の場合、他のオレフィン類との共重合
を行うこともできる。共重合されるオレフィン類として
は、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン、ビニルシクロヘキサン等であり、これ
らのオレフィン類は１種単独あるいは２種以上併用する
ことができる。とりわけ、エチレン及び１−ブテンが好
適に用いられる。

【００４６】各成分の使用量比は、本発明の効果に影響
を及ぼすことのない限り任意であり、特に限定されるも
のではないが、通常成分（Ｂ）は成分（Ａ）中のチタン
原子１モル当たり、１〜２０００モル、好ましくは５０
〜１０００モルの範囲で用いられる。成分（Ｃ）は、
（Ｂ）成分１モル当たり、０．００２〜１０モル、好ま
しくは０．０１〜２モル、特に好ましくは０．０１〜
０．５モルの範囲で用いられる。

【００４７】各成分の接触順序は任意であるが、重合系
内にまず有機アルミニウム化合物（Ｂ）を装入し、次い
で有機ケイ素化合物（Ｃ）を接触させ、更に固体触媒成
分（Ａ）を接触させることが望ましい。

【００４８】本発明における重合方法は、有機溶媒の存
在下でも不存在下でも行うことができ、またプロピレン
等のオレフィン単量体は、気体及び液体のいずれの状態
でも用いることができる。重合温度は２００℃以下、好
ましくは１００℃以下であり、重合圧力は１０ＭＰａ以
下、好ましくは５ＭＰａ以下である。また、連続重合
法、バッチ式重合法のいずれでも可能である。更に重合
反応を１段で行ってもよいし、２段以上で行ってもよ
い。

【００４９】更に、本発明において成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、及び成分（Ｃ）より成る触媒を用いてオレフィ
ンを重合するにあたり（本重合ともいう。）、触媒活
性、立体規則性及び生成する重合体の粒子性状等を一層
改善させるために、本重合に先立ち予備重合を行うこと
が望ましい。予備重合の際には、本重合と同様のオレフ
ィン類あるいはスチレン等のモノマーを用いることがで
きる。

【００５０】予備重合を行うに際して、各成分及びモノ
マーの接触順序は任意であるが、好ましくは、不活性ガ
ス雰囲気あるいはプロピレンなどの重合を行うガス雰囲
気に設定した予備重合系内にまず成分（Ｂ）を装入し、
次いで成分（Ａ）を接触させた後、プロピレン等のオレ
フィン及び／または１種あるいは２種以上の他のオレフ
ィン類を接触させる。成分（Ｃ）を組み合わせて予備重
合を行う場合は、不活性ガス雰囲気あるいはプロピレン
などの重合を行うガス雰囲気に設定した予備重合系内に
まず成分（Ｂ）を装入し、次いで成分（Ｃ）を接触さ
せ、更に固体触媒成分（Ａ）を接触させた後、プロピレ
ン等のオレフィン及び／または１種あるいはその他の２
種以上のオレフィン類を接触させる方法が望ましい。

【００５１】本発明によって形成されるオレフィン類重
合用触媒の存在下で、オレフィン類の重合を行った場
合、従来の触媒を使用した場合に較べ、高い立体規則性
を維持しながら極めて高い収率でオレフィン類重合体を
得ることができる。さらに、高水素レスポンスも実現で
きる。

【００５２】

【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と対比しつ
つ、具体的に説明する。

【００５３】実施例１ 〔固体触媒成分（Ａ）の調製〕窒素ガスで十分に置換さ
れ、撹拌機を具備した容量５００mlの丸底フラスコにジ
エトキシマグネシウム１０ｇおよびトルエン８０mlを装
入して、懸濁状態とした。次いで該懸濁溶液に四塩化チ
タン２０mlを加えて、昇温し、８０℃に達した時点で
３．５mlのトルエンに４−メチルフタル酸ジネオペンチ
ル３．５ｇを溶解させた溶液を加え、さらに昇温して１
１０℃とした。その後１１０℃の温度を保持した状態
で、１時間撹拌しながら反応させた。反応終了後、９０
℃のトルエン１００mlで３回洗浄し、新たに四塩化チタ
ン２０mlおよびトルエン８０mlを加え、１１０℃に昇温
し、１時間撹拌しながら反応させた。反応終了後、４０
℃のｎ−ヘプタン１００mlで７回洗浄して、固体触媒成
分を得た。なお、この固体触媒成分中の固液を分離し
て、固体分中のチタン含有率を測定したところ、２．８
重量％であった。 〔重合触媒の形成および重合〕窒素ガスで完全に置換さ
れた内容積２．０リットルの撹拌機付オートクレーブ
に、トリエチルアルミニウム１．３２mmol、シクロヘキ
シルシクロペンチルジメトキシシラン０．１３mmolおよ
び前記固体触媒成分をチタン原子として０．００２６mm
ol装入し、重合用触媒を形成した。その後、水素ガス
２．０リットル、液化プロピレン１．４リットルを装入
し、２０℃で５分間予備重合を行なった後に昇温し、７
０℃で１時間重合反応を行った。固体触媒成分１ｇ当た
りの重合活性は６０，１００ｇ／ｇであった。重合体
（ａ）のメルトインデックスの値（ＭＩ）（測定方法
は、ASTM D 1238 、JIS K 7210に準ずる）は１９ｇ／１
０min であった。なお、ここで使用した固体触媒成分当
たりの重合活性は下式により算出した。重合活性＝
（ａ）２７０．９（ｇ）／固体触媒成分０．００４５１
（ｇ）また、この重合体を沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽
出したときのｎ−ヘプタンに不溶解の重合体（ｂ）は２
６３．０ｇであり、重合体中の沸騰ｎ−ヘプタン不溶分
の割合は９７．５重量％となった。固体触媒成分１ｇ当
たりの重合活性、キシレン溶解成分（ＸＳ）、ヘプタン
不溶分（ＨＩ）、メルトインデックス（ＭＩ）を表１に
併載する。

【００５４】実施例２ ３．５mlのトルエンに４−メチルフタル酸ジネオペンチ
ル３．５ｇを溶解させた溶液の代わりに、１０．２mlの
トルエンにフタル酸ジネオペンチル３．４ｇを溶解した
溶液を用いた以外は、実施例１と同様に固体成分を調製
し、更に重合触媒の形成および重合を行った。その結
果、得られた固体触媒成分中のチタン含有量は３．６重
量％であった。重合結果を表１に示した。

【００５５】実施例３ ３．５mlのトルエンに４−メチルフタル酸ジネオペンチ
ル３．５ｇを溶解させた溶液の代わりに、４．７mlのト
ルエンに３−フルオロフタル酸ジネオペンチル３．５ｇ
を溶解した溶液を用いた以外は、実施例１と同様に固体
成分を調製し、更に重合触媒の形成および重合を行っ
た。その結果、得られた固体触媒成分中のチタン含有量
は３．２重量％であった。重合結果を表１に示した。

【００５６】実施例４ ４−メチルフタル酸ジネオペンチル３．５ｇの代わり
に、４，５−ジメチルフタル酸ジネオペンチル３．６ｇ
を用いた以外は実施例１と同様に固体成分を調製し、更
に重合触媒の形成および重合を行った。その結果、固体
触媒成分中のチタン含有量は３．６重量％であった。重
合結果を表１に示した。

【００５７】実施例５ ３．５mlのトルエンに４−メチルフタル酸ジネオペンチ
ル３．５ｇを溶解させた溶液の代わりに、５．３mlのト
ルエンに４−ブロモフタル酸ジネオペンチル４．２ｇを
溶解した溶液を用いた以外は、実施例１と同様に固体成
分を調製し、更に重合触媒の形成および重合を行った。
その結果、固体触媒成分中のチタン含有量は２．９重量
％であった。重合結果を表１に示した。

【００５８】実施例６ ３．５mlのトルエンに４−メチルフタル酸ジネオペンチ
ル３．５ｇを溶解させた溶液の代わりに、９．６mlのト
ルエンにフタル酸−ｔ−ブチルネオペンチル３．２ｇを
溶解させた溶液を用いた以外は、実施例１と同様に固体
成分を調製し、更に重合触媒の形成および重合を行っ
た。その結果、固体触媒成分中のチタン含有量は３．８
重量％であった。重合結果を表１に示した。

【００５９】比較例１ ４−メチルフタル酸ジネオペンチル３．５ｇの代わり
に、フタル酸ジ-n- ブチル３．０ｇを使用した以外は、
実施例１と同様に固体成分を調製し、更に重合触媒の形
成および重合を行った。その結果、固体触媒成分中のチ
タン含有量は３．０重量％であった。重合結果を表１に
示した。

【００６０】比較例２ ４−メチルフタル酸ジネオペンチル３．５ｇの代わり
に、フタル酸ジ-n- ペンチル３．４ｇを使用した以外は
実施例１と同様に固体成分を調製し、更に重合触媒の形
成および重合を行った。その結果、固体触媒成分中のチ
タン含有量は２．６重量％であった。重合結果を表１に
示した。

【００６１】

【表１】

【００６２】表１の結果から、本発明の固体触媒成分お
よび触媒を用いてオレフィン類の重合を行うことによ
り、極めて高い収率でオレフィン類重合体が得られるこ
とがわかる。また、対水素レスポンスも極めて優れてい
ることが判る。

【００６３】

【発明の効果】本発明のオレフィン類重合用触媒は、高
い立体規則性を高度に維持しながら、オレフィン類重合
体を極めて高い収率で得ることができる。また、水素レ
スポンスの高いオレフィン類重合用触媒である。従っ
て、汎用ポリオレフィンを、低コストで提供し得ると共
に、高機能性を有するオレフィン類の共重合体の製造に
おいて有用性が期待される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の重合触媒を調製する工程を示すフロー
チャート図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 琢磨 神奈川県茅ヶ崎市茅ヶ崎３−３−５ 東邦 チタニウム株式会社内 (72)発明者 鈴木 祐洋 神奈川県茅ヶ崎市茅ヶ崎３−３−５ 東邦 チタニウム株式会社内 (72)発明者 小川 速 神奈川県茅ヶ崎市茅ヶ崎３−３−５ 東邦 チタニウム株式会社内 (72)発明者 佐藤 真樹 神奈川県茅ヶ崎市茅ヶ崎３−３−５ 東邦 チタニウム株式会社内 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC05A AC06A BA00A BA01A BA02B BB00A BB01B BC05A BC06A BC15B BC16B BC27B BC34B CA15A CA16A CB35A CB36A CB38A CB44A CB55A CB56A DA02 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB10 EC01 EC02 FA07 GA12

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）マグネシウム化合物、（ｂ）四塩
   化チタン、および（ｃ）下記の一般式（１）で表わされ
   るフタル酸ジエステルまたはその誘導体、を含有するこ
   とを特徴とするオレフィン類重合用固体触媒成分。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜５のアルキル基又はハロゲン
   原子を示し、Ｒ² およびＲ³ は３級炭素を有する炭素数
   ４〜８のアルキル基を示し、Ｒ² とＲ³ は同一であって
   も異なってもよい。また、ｎはＲ¹ 置換基の数で、０、
   １又は２であり、ｎが２のとき、Ｒ¹ は同一であっても
   異なってもよい。）
2. 【請求項２】 前記マグネシウム化合物がアルコキシマ
   グネシウムである請求項１に記載のオレフィン類重合用
   固体触媒成分。
3. 【請求項３】 前記Ｒ² およびＲ³ のうち少なくとも一
   方がネオペンチル基であるか、又は前記Ｒ² およびＲ³
   のうち少なくとも一方がｔ- ブチル基である請求項１に
   記載のオレフィン類重合用固体触媒成分。
4. 【請求項４】 前記フタル酸ジエステルが、フタル酸ジ
   ネオペンチル又はフタル酸- ｔ- ブチルネオペンチルで
   ある請求項１に記載のオレフィン類重合用固体触媒成
   分。
5. 【請求項５】 前記フタル酸ジエステル誘導体が、４−
   メチルフタル酸ジネオペンチル、４，５−ジメチルフタ
   ル酸ジネオペンチル、４−ブロモフタル酸ジネオペンチ
   ル、３−フルオロフタル酸ジネオペンチル又は４- ｔ-
   ブチルフタル酸ジネオペンチルである請求項１に記載の
   オレフィン類重合用固体触媒成分。
6. 【請求項６】 下記成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）
   を含有することを特徴とするオレフィン類重合用触媒。 （Ａ）請求項１〜５に記載のオレフィン類重合用固体触
   媒成分、 （Ｂ）一般式（２）で表される有機アルミニウム化合
   物、 R⁴ _p AlQ _3-p （２） （式中、R⁴は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Q は水
   素原子又はハロゲン原子を示し、ｐは０＜ｐ≦３の整数
   である。） （Ｃ）一般式（３）で表される有機ケイ素化合物、 R⁵ _q Si(OR⁶)_4-q （３） （式中、R⁵は炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアル
   キル基、フェニル基、ビニル基、アリル基、アラルキル
   基を示し、同一または異なっていてもよい。R⁶は炭素数
   １〜４のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、
   ビニル基、アリル基、アラルキル基を示し、同一または
   異なっていてもよい。ｑは０≦ｑ≦３の整数であ
   る。）。