JP2001287294A

JP2001287294A - 腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリア性積層体

Info

Publication number: JP2001287294A
Application number: JP2000108648A
Authority: JP
Inventors: Noboru Sasaki; 昇佐々木; Hiroshi Umeyama; 浩梅山; Nobuo Furusawa; 伸夫古沢
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2000-04-10
Filing date: 2000-04-10
Publication date: 2001-10-16

Abstract

(57)【要約】【課題】樹脂層でサンドイッチ構造を形成させることに
より腰強度が高く、しかも耐衝撃性に優れた包装材料を
提供し、さらにセラミック蒸着フィルム等の透明ガスバ
リアフィルムを用いることにより透明性優れ環境に易し
いと共にガスバリア性に優れる積層体を提供することを
課題とする。【解決手段】面材層の少なくとも一方に透明ガスバリア
フィルムが使用されている３層以上の樹脂層からなる積
層体において、その中の隣接する３層以上の層が単層あ
るいは積層された中間層とこの中間層を挟む２枚の面材
層とからなるサンドイッチ構造を有し、中間層を挟む面
材層に使用されている同種あるいは異種の樹脂の弾性率
が、中間層に使用されている樹脂の弾性率より大きいこ
とを特徴とする腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリ
ア性積層体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、食品および医療品
や電子部材等の非食品等の包装分野に用いられる包装用
の積層体に関するもので、特に腰強度と耐衝撃性優れた
包装材料である共に、さらに透明性とガスバリア性優れ
た包装材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】包装材料におけるフィルムの腰強度につ
いては、包装機械適性や店頭での包装形態維持の面で重
要な要素になっている。一般的に腰を強くする場合、単
体の場合では厚みを厚くするか延伸させる。またポリエ
チレンなどの場合は、密度の高いポリエチレンに置き換
えて使用されるのが一般的である。また積層などして腰
強度を出す場合には延伸されたナイロン、ポリエステ
ル、ポリプロピレン等のフィルムと貼り合せるなどの処
置がとられる。さらには、紙をラミネートして腰強度を
出す場合もある。

【０００３】しかし、厚みを厚くする場合はその分コス
トがかかるため望ましくなく、延伸する場合について
は、樹脂の物性により制限されることが多い。またポリ
エチレンの場合、密度が高くなると耐衝撃性が劣ってく
るため腰強度と耐衝撃性のバランスをとることが困難で
ある。また、基材と貼り合せる場合においても要求とさ
れる腰強度が高くなると基材を積層するだけでは不十分
であり、結局積層される樹脂層自体の腰強度が要求され
る。

【０００４】さらに包装材料として用いられる必要条件
として、ガスバリア性等がある。これらは、包装材料に
充填された内容物の変質を抑制しそれらの機能や性質を
保持するために必要不可欠な項目である。

【０００５】一般的にガスバリア性材料としては、アル
ミニウム等の金属からなる金属箔やそれらの蒸着フィル
ム、ポリビニルアルコールやエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリ
ル等の樹脂フィルムやあるいはこれらの樹脂をコーティ
ングしたプラスチックフィルムが主に用いられてきた。

【０００６】しかしながら、金属箔や金属蒸着フィルム
は、ガスバリア性には優れるが、包装材料を透視して内
容物が確認できない、検査の際金属探知器が使用できな
い、使用後の廃棄の際は不燃物として処理しなければな
らない等の問題がある。またガスバリア性樹脂フィルム
やそれらをコーティングしたフィルムは、温湿度依存性
が大きく高度なガスバリア性を維持できない、更に塩化
ビニリデンやポリアクリロニトリル等は廃棄・焼却の際
に有害物質の原料となりうる可能性があるなどの問題が
ある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】すなわち、この様な場
合の包装材料として用いられる条件として、剛性を持た
せるために優れた腰強度および耐衝撃性、内容物を直接
透視することが可能性な透明性、優れたガスバリア性、
さらには環境にやさしいことが求められているが、現在
のところこれら全てを満たす包装材料は見出されていな
い。

【０００８】本発明は上記のような従来技術の課題を解
決しようとするものであり、樹脂層でサンドイッチ構造
を形成させることにより腰強度が高く、しかも耐衝撃性
に優れた包装材料を提供し、さらにセラミック蒸着フィ
ルム等の透明ガスバリアフィルムを用いることにより透
明性優れ環境に易しいと共にガスバリア性に優れる積層
体を提供することを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を達成
するため、まず請求項１記載の発明は、面材層の少なく
とも一方に透明ガスバリアフィルムが使用されている３
層以上の樹脂層からなる積層体において、その中の隣接
する３層以上の層が単層あるいは積層された中間層とこ
の中間層を挟む２枚の面材層とからなるサンドイッチ構
造を有し、中間層を挟む面材層に使用されている同種あ
るいは異種の樹脂の弾性率が、中間層に使用されている
樹脂の弾性率より大きいことを特徴とする腰強度と耐衝
撃性に優れた透明ガスバリア性積層体である。

【００１０】また請求項２記載の発明は、面材層の少な
くとも一方に透明ガスバリアフィルムが使用されている
３層以上の樹脂層からなる積層体において、その中の隣
接する３層以上の層が単層あるいは積層の中間層とこの
中間層を挟む２枚の面材層とからなるサンドイッチ構造
を有し、中間層を挟む面材層に使用されている同種ある
いは異種の樹脂の弾性率（Ｅ１、Ｅ３）が、中間層に使
用されている樹脂の弾性率（Ｅ２）より、弾性率比（Ｅ
１／Ｅ２、Ｅ３／Ｅ２）で１．２倍以上大きいことを特
徴とする腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリア性積
層体である。

【００１１】また請求項３記載の発明は、中間層に使用
されている樹脂の膜厚が面材層の樹脂層の膜厚より厚い
ことを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに
記載の腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリア性積層
体である。

【００１２】また請求項４記載の発明は、透明ガスバリ
アフィルムが、プラスチック材料からなる基材の少なく
とも片面に、厚さ５〜３００ｎｍの無機酸化物からなる
薄膜層を積層したものであることを特徴とする請求項１
ないし請求項３のいずれかに記載の腰強度と耐衝撃性に
優れた透明ガスバリア性積層体である。

【００１３】また請求項５記載の発明は、無機酸化物
が、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム単
体あるいはそれらの混合物であることを特徴とする請求
項４記載の腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリア性
積層体である。

【００１４】また請求項６記載の発明は、無機酸化物か
らなる蒸着薄膜層上に、さらにガスバリア性被膜層を積
層した構成において、該ガスバリア性被膜層が、水溶性
高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキシドおよびそ
の加水分解物または、（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を
含む水溶液あるいは水／アルコール混合溶液を主剤とす
るコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなる層である
こと特徴とする請求項４または請求項５のいずれかに記
載の腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリア性積層体
である。

【００１５】また請求項７記載の発明は、金属アルコキ
シドが、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキ
シアルミニウム、あるいはそれらの混合物であることを
特徴とする請求項６記載の腰強度と耐衝撃性に優れた透
明ガスバリア性積層体である。

【００１６】また請求項８記載の発明は、水溶性高分子
が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求
項６記載の腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリア性
積層体である。

【００１７】また請求項９記載の発明は、ガスバリアフ
ィルムが、プラスチック材料からなる基材の少なくとも
片面に、無機層状鉱物と水溶性高分子を主たる構成成分
とする複合薄膜層を積層したものであることを特徴とす
る請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の腰強度と
耐衝撃性に優れた透明ガスバリア性積層体である。

【００１８】また請求項１０記載の発明は、複合薄膜層
中に、さらに金属アルコキシドあるいはその加水分解物
が含まれていることを特徴とする請求項９記載の腰強度
と耐衝撃性に優れた透明ガスバリア性積層体である。

【００１９】また請求項１１記載の発明は、水溶性高分
子が、ポリビニルアルコール系樹脂またはそれらの誘導
体であることを特徴とする請求項９記載の腰強度と耐衝
撃性に優れた透明ガスバリア性積層体である。

【００２０】また請求項１２記載の発明は、無機層状鉱
物が、モンモリロナイトであることを特徴とする請求項
９記載の腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリア性積
層体である。

【００２１】またさらに請求項１３記載の発明は、複合
薄膜層中の無機層状鉱物の層間距離が、水溶性高分子と
の複合薄膜層形成前の無機層状鉱物単体時の層間距離に
対して１．２倍以上に拡大していることを特徴とする請
求項９または請求項１２のいずれかに記載の腰強度と耐
衝撃性に優れた透明ガスバリア性積層体である。

【００２２】

【作用】上述した本発明によれば、硬い／柔らかい／硬
い層から構成されるサンドイッチ構造より、包装材料に
優れた腰強度および耐衝撃性を両立して付与することが
可能性である。さらにはそのサンドイッチ構造の面材層
の少なくとも一方にプラスチック基材上に無機酸化物か
らなる薄膜層、または水溶性高分子と無機層状鉱物から
なる複合膜層を用いているため、優れたガスバリア性を
持つと共に、透明性と環境適性に優れる実用性の高い包
装材料を提供することが可能である。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面を用いてさら
に詳細に説明する。図１は、本発明の腰強度と耐衝撃性
に優れた透明ガスバリア性積層体を説明する断面図であ
る。

【００２４】まず図１における本発明の腰強度と耐衝撃
性に優れた透明ガスバリア性積層体を説明する。図１の
実施例においては、サンドイッチ構造の特色である硬い
／柔らかい／硬い層の３層構成なっており、図における
１および３はサンドイッチ構造の中で硬い層を形成する
面材層で、要求品質によってはこの層にガスバリアフィ
ルムを用いても構わない。また２はサンドイッチ構造の
中で柔らかい層を形成する中間層である。

【００２５】以下、本発明の特徴であるサンドイッチ構
造について、さらに詳細に説明する。サンドイッチ構造
とは、基本的には２枚の面材層（面材層１、面材層３）
の間に、他の種類あるいは他の機能をもつ中間層２を挟
んで接着積層してなるもので、面材層１、３は中間層２
に比べて薄くて強い材料層であり、中間層２は面材層
１、３に比べ厚くて柔らかい材料層である、と定義し、
全体として新しい機能が期待できる構造である。また、
中間層２は積層体で一向に構わない。また、挟むための
面材層１、３は、同種の材料でも異種材料でも構わな
い。

【００２６】この構造は、その複合効果により特に軽量
かつ高剛性であるため、航空機や船、自動車、タンク、
建築等の分野において多く利用されている。この分野に
おいて、サンドイッチ構造に用いられる材料としては、
面材層１、３ではアルミ合金がもっとも汎用的で、鋼
板、チタン合金、マグネシウム合金といった金属材料や
木質系材料、無機材料といった非金属材料、さらに強化
プラスチックが用いられている。

【００２７】中間層２（芯材）としては、アルミ合金、
ステンレス鋼、チタン合金がハニカムの形態で用いられ
るか、多孔質セラミックスや泡ガラス、木材、紙などが
用いられるが、芯材でもっとも多く使用されるのはフェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリスチロ
ール、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂などの嵩を増すよ
うなプラスチックが大きな分野を占めている。

【００２８】プラスチックフィルム分野、特に包装材料
分野においては、種々積層する事により腰強度および耐
衝撃性の改良が試みられているが、サンドイッチ構造の
ような複合効果を利用した改良については現在まで行わ
れていない。

【００２９】本発明では、面材層１、３に、同種あるい
は異種の中間層２より弾性率の大きい樹脂を用い、積層
フィルムに腰強度を持たせ、中間層２に衝撃強度のある
単層あるいは多層の樹脂層を設けることにより、積層フ
ィルムに衝撃強度を持たせている。

【００３０】本発明において定義される弾性率とはヤン
グ率であるが、このほかフィルムあるいはシート等の剛
性を示すものであれば代替特性として採用でき、引張弾
性率でも、曲げ弾性率でも良い。また、弾性率でなくと
も剛性を示す尺度であれば良く、ループスティフネスな
どのスティフネス等でも一向に構わない。

【００３１】面材層１、３に形成される樹脂は、弾性
率、剛性、腰強度が高く、目標とするフィルムの腰強度
を満足するために形成させる樹脂層であり、目標とする
フィルムの腰強度を満足する樹脂であれば良く、サンド
イッチ構造の理論から、中間層２に形成される樹脂層よ
り、面材層１、３に形成される樹脂層の方が、上記弾性
率が大きい樹脂の方が好ましく、一般にフィルムに使用
されるポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ
塩化ビニル、ポリエステル、ポリビニルアルコールなど
の樹脂であれば良く、特に樹脂の種類を限定する必要は
なく、各種ガスバリアフィルムを用いても構わない。

【００３２】すなわち、中間層２に形成される樹脂層よ
り面材層１、３に形成される樹脂層が、樹脂の弾性率が
大きく、剛性、腰強度の大きい樹脂を使用すれば、通常
の積層方法、弾性率の大きい樹脂を重ね合わせるよりフ
ィルムの剛性は上がり、腰のあるフィルムが得られる。

【００３３】中間層２に対する、面材層１、３層に用い
られる上記弾性率、スティフネス等の強度比は、大きけ
れば良いが、１．２倍以上、好ましくは２倍以上大きい
ことが望ましい。

【００３４】中間層２に形成される樹脂は、衝撃強度が
高く、目標とするフィルムの衝撃強度の要求品質を満足
するために形成させる樹脂層であり、目標とするフィル
ムの衝撃強度を満足する樹脂であれば良く、特に本発明
のサンドイッチ構成から樹脂の種類を限定する必要は一
向にない。

【００３５】また、中間層２は積層構造でも良く、リサ
イクル材を積層したり、安い材料を積層したりしても一
向に構わない。

【００３６】この時、積層した材料の弾性率は、構成す
る材料の弾性率×膜厚の合計を中間層２の層膜厚で除し
た平均値を代表値として用いれば良く、この値が面材層
の弾性率より小さければ良い。より好ましくは、２つの
面材層１、３の弾性率の小さい方の弾性率よりも小さい
ものとする。

【００３７】本発明における積層フィルムの膜厚は、隣
接する３層の中間層２に使用される樹脂の膜厚が、中間
層を挟む面材層１、３それぞれの樹脂層の膜厚より厚い
方が、積層フィルムの衝撃強度を上げるという目的から
は、好ましい。つまり、衝撃強度を上げるために積層さ
せる中間層２を厚くすることにより、衝撃強度は上が
る。

【００３８】さらに具体的例を示してサンドイッチ構造
を説明する。ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン系の樹脂は、樹脂の密度により、樹脂の衝撃強
度あるいは弾性率つまり腰強度、剛性が大きく異なるた
め、ポリオレフィン系樹脂の積層のみで腰強度と耐衝撃
性に優れた樹脂積層体を形成させることができる。この
ためには、挟むための面材層１、３が挟まれる層である
中間層２より密度が大きければ良いが、より好ましくは
積層構成間に少なくとも０．０１５以上の密度差を設け
ば良い。

【００３９】具体的には、剛性があり衝撃強度の弱い傾
向にある密度の高いポリエチレンあるいはポリプロピレ
ンを面材層１、３として用い、衝撃強度があり軟らかい
傾向にある密度の低いポリエチレンを中間層２として挟
み本発明の構成を形成させるだけで良く、密度の高いポ
リエチレンないしポリプロピレンと密度の低いポリエチ
レンの密度差は、要求するフィルムの物性により異な
り、密度差が少しでもあれば良いケースもあるが、０．
０１５以上あることが好ましい。

【００４０】ポリプロピレン系の樹脂としては、ホモポ
リプロピレン、エチレンとの共重合ポリプロピレン等特
に制限するものではないが、挟まれる中間層２のポリエ
チレンより弾性率の大きいポリプロピレンであれば良
い。

【００４１】また、ポリプロピレン系の樹脂のみでサン
ドイッチ構造を形成しても良く、弾性率、腰強度の高い
ポリプロピレンとしてはホモポリプロピレン、衝撃強度
の高いポリプロピレンとしてはブロック共重合ポリプロ
ピレンが上げられ、ポリプロピレンのみで本発明の構成
を形成させるには、ブロックポリプロピレンをホモポリ
プロピレンで挟む構成等が考えられる。

【００４２】サンドイッチ構造を形成する樹脂が、各々
異種樹脂であり、各層間が完全に結合していないとき
は、本発明の剛性と衝撃強度に優れた樹脂積層フィルム
は得難いため、各層間は接着剤または接着性樹脂を介し
て完全に結合させる必要がある。

【００４３】本発明の積層体にガスバリア性を付与する
ことを目的に、面材層１、３の少なくとも一方に用いら
れる透明ガスバリアフィルムについて、詳細に説明す
る。本発明に用いられる透明ガスバリアフィルムは、ガ
スバリア性に優れると共に透明性及び環境適応性に優れ
ていば特に限定するものではないが、好ましくは図２に
示すようなプラスチック基材４上に無機酸化物からなる
蒸着薄膜層５を積層したものや、図３に示すような、基
材５上に水溶性高分子と無機層状鉱物とからなる複合薄
膜層９を積層したものを用いることがより好ましい。

【００４４】上述した基材４は透明プラスチック材料で
あり、薄膜層の透明性を生かすために透明なフィルムが
好ましい。例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）およびポリエチレンナフタレートなどのポリエステ
ルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリ
オレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミ
ドフィルム等が用いられ、延伸、未延伸のどちらでも良
く、また機械的強度や寸法安定性を有するものが良い。
これらをフィルム状に加工して用いられる。これらの中
では、２軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフ
タレートフィルムやポリプロピレンフィルム等が好まし
く用いられる。またこの基材４の表面に、周知の種々の
添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線防止剤、可
塑剤、滑剤などが使用されていても良く、薄膜との密着
性を良くするために、前処理としてコロナ処理、低温プ
ラズマ処理、イオンボンバード処理を施しておいても良
く、さらに薬品処理、溶剤処理などを施しても構わな
い。

【００４５】基材４の厚さはとくに制限を受けるもので
はないが、包装材料としての適性、他の層を積層する場
合も在ること、無機酸化物からなる蒸着薄膜層５や水溶
性高分子と無機層状鉱物からなる複合薄膜層９、ガスバ
リア性被膜層６を形成する場合の加工性を考慮すると、
実用的には３〜２００μｍの範囲で、用途によって６〜
３０μｍとすることが好ましい。

【００４６】また、量産性を考慮すれば、連続的に各層
を形成できるように長尺フィルムとすることが望まし
い。

【００４７】次いで基材４上に、無機酸化物からなる蒸
着薄膜層５を積層した場合について詳細に説明する。無
機酸化物からなる蒸着薄膜層５は、酸化アルミニウム、
酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム、あるいはそれら
の混合物などの無機酸化物の蒸着膜からなり、透明性を
有し、かつ、酸素や水蒸気等のガスバリア性を有するも
のであればよい。その中でも、特に酸化アルミニウムお
よび酸化珪素が酸素透過率および水蒸気透過率に優れる
ので好ましい。ただし本発明の薄膜層は、上述した無機
酸化物に限定されず、上記条件に適合する材料であれば
用いることができる。

【００４８】蒸着薄膜層５の厚さは、用いられる無機化
合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的に
は５〜３００ｎｍの範囲内が望ましく、その値は適宜選
択される。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一な膜が
得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガス
バリア材としての機能を十分に果たすことができない場
合がある。また膜厚が３００ｎｍを越える場合は薄膜に
フレキシビリティを保持させることができず、成膜後に
折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂
を生じるおそれがある。好ましくは、５〜１００ｎｍの
範囲内である。

【００４９】無機酸化物からなる蒸着薄膜層５を基材４
上に形成する方法としては種々在り、通常の真空蒸着法
により形成することができるが、その他の薄膜形成方法
であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プ
ラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などを用いることもでき
る。但し生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が
最も優れている。真空蒸着法による真空蒸着装置の加熱
手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱
方式等が好ましく、薄膜と基材の密着成および薄膜の緻
密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオン
ビームアシスト法を用いることも可能である。また、蒸
着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素ガスなど吹
き込んだりする反応蒸着を行っても一向に構わない。

【００５０】さらに蒸着薄膜層５上に別の層を積層する
ことも可能である。例えば金属箔並の高度なガスバリア
性を付与するために設けられるガスバリア性被膜層６等
である。

【００５１】上記の目的を達成するためのガスバリア性
被膜層６としては、水溶性高分子と（ａ）１種以上の金
属アルコキシドおよび加水分解物または、（ｂ）塩化
錫、の少なくとも一方を含む水溶液あるいは水／アルコ
ール混合溶液を主剤とするコーティング剤からなる。水
溶性高分子と塩化錫を水系（水あるいは水／アルコール
混合）溶媒で溶解させた溶液、あるいはこれに金属アル
コキシドを直接、あるいは予め加水分解させるなど処理
を行ったものを混合した溶液を無機化酸化物からなる薄
膜層にコーティング、加熱乾燥し形成したもので必要が
ある。コーティング剤に含まれる各成分についてさらに
詳細に説明する。

【００５２】本発明でコーティング剤に用いられる水溶
性高分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。特に
ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡとする）を本発明
の積層体のコーティング剤に用いた場合にガスバリア性
が最も優れるので好ましい。ここでいうＰＶＡは、一般
にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基
が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから
酢酸基が数％しか残存していない完全ＰＶＡまでを含
み、特に限定されない。

【００５３】また塩化錫は塩化第一錫（ＳｎＣｌ₂）、
塩化第二錫（ＳｎＣｌ₄）、あるいはそれらの混合物で
あってもよく、無水物でも水和物でも用いることができ
る。

【００５４】さらに金属アルコキシドは、テトラエトキ
シシラン〔Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄〕、トリイソプロポキシ
アルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ₃Ｈ₇）₃〕などの一
般式、Ｍ（ＯＲ）_n（Ｍ：Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒ等の
金属、Ｒ：ＣＨ₃，Ｃ₂Ｈ₅等のアルキル基）で表せるも
のである。中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロ
ポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中におい
て比較的安定であるので好ましい。

【００５５】上述した各成分を単独またはいくつかを組
み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらに
コーティング剤のガスバリア性を損なわない範囲で、イ
ソシアネート化合物、シランカップリング剤、あるいは
分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添
加剤を加えることができる。

【００５６】例えばコーティング剤に加えられるイソシ
アネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネ
ート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレ
ンジイソシアネート（以下ＴＤＩ）、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート（以下ＴＴＩ）、テトラメチルキ
シレンジイソシアネート（以下ＴＭＸＤＩ）などのモノ
マー類と、これらの重合体、誘導体などがある。

【００５７】コーティング剤の塗布方法には、通常用い
られるディッピング法、ロールコーティング法、スクリ
ーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公
知の手段を用いることができる。被膜の厚さは、コーテ
ィング剤の種類や加工機や加工条件によって異なる。乾
燥後の厚さが、０．０１μｍ以下の場合は、均一が塗膜
が得られなく十分なガスバリア性を得られない場合があ
るので好ましくない。また厚さが５０μｍを超える場合
は膜にクラックが生じ易くなるため問題がある。好まし
くは０．０１〜５０μｍの範囲にあることが好ましく、
より好ましくは０．１〜１０μｍの範囲にあることであ
る。

【００５８】次いで基材４上に水溶性高分子と無機層状
鉱物からなる複合薄膜層９を積層した場合について詳細
に説明する。この複合薄膜層９は、ガスバリア性を付与
すると共に、温度依存性や湿度劣化を抑制することを目
的とする。上記目的の達成のために複合薄膜層９として
は、水溶性高分子と無機層状鉱物との複合物膜９である
必要があり、さらに該無機層状鉱物の層間距離が、水溶
性高分子との複合被膜形成前の無機層状鉱物単体の層間
距離に対して１．２倍以上、より好ましくは２倍以上拡
大していることがより好ましい。

【００５９】この層間距離は、Ｘ線回折法により複合被
膜９中の無機層状鉱物の底面反射（００１面）を求める
ことにより算出することができる。即ち、Ｘ線回折法に
基づく算出によると、水溶性高分子と混合する前の上述
の無機層状鉱物の層間距離は、無機層状鉱物の種類や水
溶性高分子の種類によって異なるが、通常７〜１５Åと
なる。これに対して本発明中の複合物膜９中の無機層状
鉱物の層間距離は、その１．２倍以上となり、より好ま
しいガスバリア性を有するものは２倍以上となる。

【００６０】本発明においては、複合薄膜層９中では無
機層状鉱物と水溶性高分子とが単に混合分散しているの
ではなく、無機層状鉱物の層間に水溶性高分子がそれを
拡大させるほどに入り込み、無機層状鉱物と水溶性高分
子とが分子レベルで複合化している。このため複合薄膜
層９はガスバリア性がに優れると共に、湿度劣化や温度
依存性を抑制できるものであると考える。

【００６１】複合薄膜層９についてさらに詳細に説明す
る。該複合薄膜層９中の無機層状鉱物とは、層状構造を
有する結晶性の無機化合物のことをいい、例えばカオリ
ナイト、ハロイサイト、緑泥石、スメクタイト、バーミ
キューライト、パイロフィライト、雲母等に代表される
天然の粘土鉱物、合成スメクタイトなどの化成品などを
挙げることができる。無機層状鉱物である限りは、その
種類、粒径、アスペクト比等は、目的とする要求品質等
により適宜選択することができ、特に限定されないが、
膨潤性が高く、層状構造の層間に水溶性高分子成分が入
り込んで層間が拡大した複合薄膜層を得られやすい点か
らスメクタイト群の無機層状鉱物が適している。スメク
タイト群の具体例としては、モンモリロナイト、サポナ
イト等をあげることができ、その中でも、膨潤性や分散
性、価格面や加工性等の点からモンモリロナイトである
ことがより好ましい。

【００６２】一方、複合薄膜層９形成のもうひとつの成
分である水溶性高分子とは、無機層状鉱物との相溶性が
あり、かつその層間に入り込み易ければ特に限定しない
が、例えばポリビニルアルコールやエチレン−ビニルア
ルコール共重合体などのポリビニルアルコール系樹脂ま
たはそれらの誘導体、セルロースやでんぷんなどの糖
類、ポリアクリル酸やメタクリル酸などの重合体や誘導
体など用いることができる。さらにガスバリア発現性の
面から判断すると、ポリビニルアルコール系またはそれ
らの誘導体であることがより好ましい。

【００６３】上記ポリビニルアルコール系樹脂とは、酢
酸ビニルを重合・ケン化（アルカリ処理）して水酸基を
有した高分子の総称であり、ケン化の程度には特に限定
はなく酢酸基が数十％残存している部分ケン化ポリビニ
ルアルコールから酢酸基が数％しか残存していない完全
ケン化ポリビニルアルコールまで、さらに１〜４０ｍｏ
ｌ％程度エチレンを含有して重合されたエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体まで広く使用可能である。

【００６４】無機層状鉱物と水溶性高分子の混合方法に
ついては、周知の方法が使用でき特に限定しない。ま
た、配合比は要求品質によりその値が異なるが、通常無
機層状鉱物と水溶性高分子との重量比で１：９９〜９
０：１０の範囲であることが好ましい。

【００６５】この複合薄膜層９の形成において、複合薄
膜層９中の無機層状鉱物の層間距離の調整は、使用する
無機層状鉱物と水溶性高分子との組み合わせ、配合割
合、混合時の加熱温度等を適宜選択することにより行う
ことができる。

【００６６】またこの複合薄膜層９中にその他の成分を
添加することも可能である。例えば、ガスバリア性の温
湿度依存性、被膜強度、耐水性をより改善することを目
的に添加する金属アルコキシドあるいはその加水分解物
等である。

【００６７】上記金属アルコキシドとは、一般式Ｍ（Ｏ
Ｒ）_n（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ等の金属元素、Ｒは炭素
数が１〜４までの低級アルキル基）で表すことができる
ものであり、例えばテトラエトキシシランやトリイソプ
ロポキシアルミニウム等を用いることができる。また、
これらの加水分解物としては、そのアルコキシド基の一
部が加水分解しているものでも全て加水分解されたもの
でも両方共に用いることができる。

【００６８】上記金属アルコキシドの加水分解物を含有
させた複合薄膜層を得る場合には、無機層状鉱物と水溶
性高分子とを混合して得られた複合液中に、金属アルコ
キシドの加水分解物を添加すれば良い。その場合の添加
量は、耐水性、可撓性の点から複合液に対して重量で１
〜８０％とするのが好ましい。

【００６９】複合薄膜層９の厚さは、一般的には乾燥後
の厚さで０．０１〜５０μｍの範囲になるようにコーテ
ィングすることが好ましく、より好ましくは０．１〜５
μｍの範囲にあることである。０．０１μｍ以下の場合
は均一な塗膜が得られにくく、逆に５０μｍを越える場
合は膜が割れやすくなり、また不経済のため問題があ
る。

【００７０】また基材４とこの複合薄膜層９との密着性
を向上させるために、アンダーコート層８を設けること
の可能性である。例えばポリウレタン系樹脂が使用可能
で、さらに広範囲なプラスチック材料の基材に適応する
ためはポリウレタン系樹脂に界面活性剤を添加して用い
ることがより好ましい。

【００７１】上記ポリウレタン系樹脂とは、主鎖あるい
は側鎖にウレタン結合を有するものであれば特に限定す
るものでなく、例えば、主鎖あるいは側鎖にウレタン結
合を有するものは勿論、ポリエステルポリオールやポリ
エーテルポリオール、アクリルポリオールなどのポリオ
ールとイソシアネート基をもつイソシアネート化合物と
を反応させてウレタン結合を形成するものでも良い。中
でも縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエ
ステルポリオールなどのポリエステルポリオールとトリ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート等のイソシアネート化合
物とを混合して得られるポリウレタン系樹脂が、最も密
着性に優れるので好ましい。

【００７２】両者の混合方法については、周知の方法が
使用でき、特に限定しない。また配合比についても特に
制限されるものでないが、イソシアネート化合物が少な
すぎると硬化不良を引き起こす場合があるため、好まし
くはポリオール由来のＯＨ基とイソシアネート化合物由
来のＮＣＯ基が当量換算で１：０．５〜１：４０の範囲
であることである。

【００７３】上記界面活性剤とは、親油基と親水基を持
つ有機系組成物の総称であり、親水性と親油性という相
反する性質のものをつなぎ合わせる効果が得られるた
め、洗剤原料、乳化剤、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤、
顔料分散剤、各種触媒などに用いられるものであり、界
面活性剤の種類として親水基の違いによりアニオン界面
活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両
性界面活性剤に分類される。これらをポリウレタン系樹
脂に添加することで、密着層の表面を親水性に改質しガ
スバリア性被膜層の形成に効果を発揮する。経済性を考
慮すると、少量の添加量で十分な効果が得られるアミン
やピリジン誘導体などのカチオン界面活性剤がより好ま
しい。

【００７４】カチオン界面活性剤が少量でも十分に機能
を発揮する理由として、複合薄膜層の構成成分である無
機層状鉱物の表面積が大きい側の珪酸４面体層表面が陰
電荷で帯電しているため、カチオン系界面活性剤がアン
ダーコート層の塗布面上を陽電荷（カチオン）に帯電す
ることで、複合薄膜層中の無機層状鉱物がアンダーコー
ト層界面に並行に配向した状態となって形成されている
と考えられる。

【００７５】界面活性剤の添加量について、ポリウレタ
ン系樹脂成分／界面活性剤の混合比率は、重量比で１０
０００／１〜１０／１の範囲が好ましい。１００００／
１より少ないと被膜の形成に与える効果が見られなくな
り、また１０／１より多いと塗布前に液中でイソシアネ
ート化合物と反応して沈殿物などを生じたり、界面活性
剤は比較的高価であるため経済性に欠けてしまうためで
ある。

【００７６】アンダーコート層８の厚さは特に限定しな
いが、厚さが０．００１μｍ以下では密着効果や界面活
性剤による被膜形成効果が薄れ、逆に１μｍ以上では不
経済であるため好ましくない。一般的には０．００１〜
１μｍの範囲で、実用的には０．０５〜０．５μｍであ
ることが望ましい。乾燥方法についても特に限定される
ものでなく、通常の方法等で構わない。

【００７７】アンダーコート層８および複合薄膜層９の
形成方法としては、通常のコーティング方法を用いるこ
とができる。例えばディッピング法、ロールコート、グ
ラビアコート、リバースコート、エアナイフコート、コ
ンマコート、ダイコート、スクリーン印刷法、スプレー
コート、グラビアオフセット法等が用いることができ
る。これらの塗工方式を用いて基材の少なくとも片面に
塗布する。この場合、アンダーコート層８と複合薄膜層
９を別々に設けても構わないし、多色のグラビア印刷機
等を用いて両層を同時に設けても構わない。コストの面
を考慮すること、同時に形成した方がより好ましい。乾
燥方法は、熱風乾燥、熱ロール乾燥、赤外線照射など、
特に限定しない。

【００７８】さらに上述した面材層１、３や面材層１、
３に使用した透明ガスバリアフィルムのガスバリア層面
やその反対面上にその他の層を積層することも可能であ
る。例えば印刷層や外側基材・中間基材である。印刷層
は、包装袋などとして実用的に用いるために形成される
ものであり、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロー
ス系、ポリアマイド系、塩酢ビ系等の従来から公知に用
いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、ビヒク
ル、可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤などが添加され
てなるインキにより構成される層で、文字や絵柄等が形
成されている。形成方法としては、例えばオフセット印
刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周
知の印刷方式を用いることができる。厚さは、０．１〜
２．０μｍの範囲で適宜選択される。

【００７９】また外側基材や中間基材は、より機能的な
包装材料を得るために設けられるもので、一般的に機械
的強度の面からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
およびポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフ
ィルム、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレ
フィンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミ
ドフィルム等が好ましく用いられ、特に二軸方向に任意
に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リプロピレンフィルム等がより好ましい。

【００８０】その厚さは、材質や要求品質に応じて決め
られるが、一般的に５〜５０μｍの範囲内で使用可能で
あるが、本発明の特徴であるサンドイッチ構造が崩れな
い範囲で使用することが必要不可欠である。またその形
成方法としては、２液硬化型ウレタン系樹脂等の接着剤
を用いて貼り合わせるドライラミネート法、ノンソルベ
ントラミネート法、エキストルーションラミネート法等
の公知の方法により積層できる。

【００８１】また面材層１、３の透明ガスバリアフィル
ムを用いていない側の面やその面の外側にヒートーシー
ル層を形成及び積層することも可能である。ヒートシー
ル層は、袋状包装体などを形成する際の接着部に利用さ
れるものであり、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−ポリビニルアルコール共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体およびそれらの金属
架橋物等の樹脂が用いられる。厚さは目的に応じて決め
られるが、一般的には５〜２００μｍの範囲で使用可能
である。しかしその厚さは、本発明の特徴であるサンド
イッチ構造が崩れない範囲で使用することが必要であ
る。

【００８２】ヒートシール層の形成方法としては、上述
樹脂からなるフィルム状のものを１液湿潤硬化または２
液反応硬化ウレタン系接着剤などを用いて貼り合わせる
ドライラミネート法、無溶剤接着剤を用いて貼り合わせ
るノンソルベント型ドライラミネート法、ポリエチレン
などの熱可塑性樹脂を加熱溶融させカーテン状に押出し
貼り合わせるエキストルージョンラミネート法や共押し
出しラミネート法等いずれも公知の積層方法により形成
することができる。

【００８３】本発明の腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガ
スバリア性積層体を具体的な実施例を挙げてさらに説明
する。

【００８４】〈実施例１〉面材層１に透明ガスバリアフ
ィルムとして、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）フィルムの少なくとも片面に、
電子線加熱方式による真空蒸着装置により金属アルミニ
ウムを蒸発させそこに酸素ガスを導入し、厚さ１５ｎｍ
の酸化アルミニウムを蒸着して無機酸化物からなる蒸着
薄膜層を設けたものを用いた。

【００８５】さらに中間層２として厚さ６０μｍの直鎖
低密度ポリエチレンＡ（ＭＩ＝４、密度＝０．９０５、
引張弾性率＝１０５ＭＰａ）、面材層３として厚さ２０
μｍの直鎖低密度ポリエチレンＢ（ＭＩ＝４、密度＝
０．９４５、引張弾性率＝３８８ＭＰａ）を共押し出し
方法で製膜してフィルム化し、このフィルムを面材層１
の蒸着面の２液硬化型ウレタン系接着剤を用いてドライ
ラミネート法により積層し、本発明の腰強度と耐衝撃性
に優れた透明ガスバリア性積層体を得た。

【００８６】〈実施例２〉実施例１において、面材層１
の透明ガスバリアフィルムの蒸着面上に、更にガスバリ
ア性被膜層として下記組成からなるコーティング剤をグ
ラビアコート法により厚さ０．５μｍ形成した以外は同
様に本発明の腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリア
積層体を得た。

【００８７】コーティング剤の組成は、液と液を配
合比（ｗｔ％）で６０／４０に混合したもの。（注：
テトラエトキシシラン１０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）８
９．６ｇを加え、３０分間撹拌し加水分解させた固形分
３ｗｔ％（ＳｉＯ₂換算）の加水分解溶液ポリビニ
ルアルコールの３ｗｔ％水／イソプロピルアルコール溶
液（水：イソプロピルアルコール重量比で９０：１
０））

【００８８】〈実施例３〉実施例１において、面材層１
の透明ガスバリアフィルムとして、厚さ２０μｍの２軸
延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、アンダーコート
層としてコート液Ａ（下記参照）をグラビアコート法に
より、８０℃のオーブンに通して塗布量０．１（ｇ／ｍ
²）を形成し、次いで複合薄膜層としてコート液Ｂ（下
記参照）をグラビアコート法により、８０℃のオーブン
に通して塗布量０．５（ｇ／ｍ²）を形成したものを用
いた以外は同様に本発明の腰強度と耐衝撃性に優れた透
明ガスバリア積層体を得た。

【００８９】〈アンダーコート層８のコート液の調整〉１）主成分のポリエステルポリオール（分子量約２００
００）に、イソシアネート化合物としてトリレンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）を、当量換算でポリエステルポリ
オール由来のＯＨ基に対してイソシアネート化合物由来
のＮＣＯ基が１：８になるように混合したポリウレタン
樹脂成分に、さらに添加剤として非イオン界面活性剤を
固形分重量比でポリウレタン樹脂成分５０に対して１の
割合で添加してコート液Ａを得た。

【００９０】〈複合薄膜層９のコート液の調整〉２）無機層状化合物として高純度モンモリロナイトに、
水溶性高分子としてポリビニルアルコール(重合度１７
００)を、重量換算で１：１になるように水で希釈して
コート液Ｂを得た。

【００９１】〈比較例１〉実施例１において、面材層１
として無機酸化物から蒸着薄膜層を設けなかった以外
は、同様に積層体を得た。

【００９２】〈比較例２〉実施例１において、中間層２
と面材層３の順番を逆にした以外は、同様に積層体を得
た。

【００９３】〈評価〉実施例および比較例の各積層体に
ついて、（１）酸素透過率（ｍｌ／ｍ²・ｄａｙ・ＭＰ
ａ）、（２）透明性、（３）腰強度、（４）衝撃強度を
評価した。その結果を表１に示す。

【００９４】（１）酸素透過率酸素透過率測定装置（モダンコントロール社製ＯＸＴ
ＲＡＮ−１０／５０Ａ）を用いて、３０℃−７０％ＲＨ
中の条件下で測定した。

【００９５】（２）透明性分光光度計（島津制作所製ＵＶ−３１００）を用いて
３５０ｎｍの波長における透過率（％）を測定した。

【００９６】（３）腰強度腰強度（ｍＮ）として、ループスティフネスを測定し
た。ループスティフネスは、幅２５ｍｍ、長さ１２ｃｍ
の短冊状のサンプルを作り、押しつぶし距離２０ｍｍ、
圧縮速度３．５ｍｍ／ｓｅｃにてループをつぶし、ルー
プの反発力を測定するもので、その値が大きいほど、腰
強度が大きいこと示す。

【００９７】（４）衝撃強度衝撃強度（Ｎ）は、−１０℃の環境下において直径１３
ｍｍ、重さ６．５ｋｇの重錘を、高さ１．３ｍから落と
し、最大荷重を測定した。値が大きいほど、衝撃強度が
高いことを示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】実施例に対して比較例は、包装材料として
必要としたガスバリア性（酸素透過率）、透明性、剛性
および耐衝撃性等の特性を全て満たすものはないが、実
施例はそれらの特性を全て満たしていると言える。

【０１００】

【発明の効果】以上述べた様に本発明によれば、樹脂層
においてサンドイッチ構造を形成させることにより、腰
強度と耐衝撃性に優れた包装材料と提供できる。さらに
ガスバリア性付与のためにサンドイッチ構造の一部に透
明ガスバリアフィルムを設けているので実用性の高い包
装材料を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバ
リア積層体の一実施例を示す断面図。

【図２】面材層を形成する透明ガスバリアフィルムの１
例を示す断面図。

【図３】面材層を形成する透明ガスバリアフィルムの他
の例を示す断面図。

【符号の説明】

１…面材層２…中間層３…面材層４…基材５…無機酸化物薄膜層６…ガスバリア性被膜層８…アンダーコート層９…複合薄膜層

フロントページの続きＦターム(参考） 4F006 AA12 AA15 AA17 AA22 AA35 AA36 AA38 AA39 AB74 BA05 CA07 DA01 4F100 AA17A AA17C AA18A AA18C AA19A AA19C AA19D AA20A AA20C AA20D AA21D AC00D AC03D AK01D AK21D AK52D AR00A AR00C AT00A AT00B AT00C BA06 BA07 BA10A BA10C BA10D BA26 CC00D GB15 GB23 GB41 GB66 JA20A JA20B JA20C JB09D JD02A JD02C JD02D JK01 JK07A JK07B JK07C JK10 JM02A JM02C JM02D JN01A JN01C YY00A YY00B YY00C

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】面材層の少なくとも一方に透明ガスバリア
フィルムが使用されている３層以上の樹脂層からなる積
層体において、その中の隣接する３層以上の層が単層あ
るいは積層された中間層とこの中間層を挟む２枚の面材
層とからなるサンドイッチ構造を有し、中間層を挟む面
材層に使用されている同種あるいは異種の樹脂の弾性率
が、中間層に使用されている樹脂の弾性率より大きいこ
とを特徴とする腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリ
ア性積層体。
【請求項２】面材層の少なくとも一方に透明ガスバリア
フィルムが使用されている３層以上の樹脂層からなる積
層体において、その中の隣接する３層以上の層が単層あ
るいは積層の中間層とこの中間層を挟む２枚の面材層と
からなるサンドイッチ構造を有し、中間層を挟む面材層
に使用されている同種あるいは異種の樹脂の弾性率（Ｅ
１、Ｅ３）が、中間層に使用されている樹脂の弾性率
（Ｅ２）より、弾性率比（Ｅ１／Ｅ２、Ｅ３／Ｅ２）で
１．２倍以上大きいことを特徴とする腰強度と耐衝撃性
に優れた透明ガスバリア性積層体。
【請求項３】中間層に使用されている樹脂の膜厚が面材
層の樹脂層の膜厚より厚いことを特徴とする請求項１ま
たは請求項２のいずれかに記載の腰強度と耐衝撃性に優
れた透明ガスバリア性積層体。
【請求項４】透明ガスバリアフィルムが、プラスチック
材料からなる基材の少なくとも片面に、厚さ５〜３００
ｎｍの無機酸化物からなる薄膜層を積層したものである
ことを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに
記載の腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリア性積層
体。
【請求項５】無機酸化物が、酸化アルミニウム、酸化珪
素、酸化マグネシウム単体あるいはそれらの混合物であ
ることを特徴とする請求項４記載の腰強度と耐衝撃性に
優れた透明ガスバリア性積層体。
【請求項６】無機酸化物からなる蒸着薄膜層上に、さら
にガスバリア性被膜層を積層した構成において、該ガス
バリア性被膜層が、水溶性高分子と、（ａ）１種以上の
金属アルコキシドおよびその加水分解物または、（ｂ）
塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液あるいは水／アル
コール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布し、
加熱乾燥してなる層であること特徴とする請求項４また
は請求項５のいずれかに記載の腰強度と耐衝撃性に優れ
た透明ガスバリア性積層体。
【請求項７】金属アルコキシドが、テトラエトキシシラ
ンまたはトリイソプロポキシアルミニウム、あるいはそ
れらの混合物であることを特徴とする請求項６記載の腰
強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリア性積層体。
【請求項８】水溶性高分子が、ポリビニルアルコールで
あることを特徴とする請求項６記載の腰強度と耐衝撃性
に優れた透明ガスバリア性積層体。
【請求項９】ガスバリアフィルムが、プラスチック材料
からなる基材の少なくとも片面に、無機層状鉱物と水溶
性高分子を主たる構成成分とする複合薄膜層を積層した
ものであることを特徴とする請求項１ないし請求項３の
いずれかに記載の腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバ
リア性積層体。
【請求項１０】複合薄膜層中に、さらに金属アルコキシ
ドあるいはその加水分解物が含まれていることを特徴と
する請求項９記載の腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガス
バリア性積層体。
【請求項１１】水溶性高分子が、ポリビニルアルコール
系樹脂またはそれらの誘導体であることを特徴とする請
求項９記載の腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリア
性積層体。
【請求項１２】無機層状鉱物が、モンモリロナイトであ
ることを特徴とする請求項９記載の腰強度と耐衝撃性に
優れた透明ガスバリア性積層体。
【請求項１３】複合薄膜層中の無機層状鉱物の層間距離
が、水溶性高分子との複合薄膜層形成前の無機層状鉱物
単体時の層間距離に対して１．２倍以上に拡大している
ことを特徴とする請求項９または請求項１２のいずれか
に記載の腰強度と耐衝撃性に優れた透明ガスバリア性積
層体。