JP2001283637A - 異方性導電接着材料及び接続方法 - Google Patents
異方性導電接着材料及び接続方法Info
- Publication number
- JP2001283637A JP2001283637A JP2000099883A JP2000099883A JP2001283637A JP 2001283637 A JP2001283637 A JP 2001283637A JP 2000099883 A JP2000099883 A JP 2000099883A JP 2000099883 A JP2000099883 A JP 2000099883A JP 2001283637 A JP2001283637 A JP 2001283637A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anisotropic conductive
- conductive adhesive
- adhesive material
- conductive particles
- electronic element
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L24/00—Arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies; Methods or apparatus related thereto
- H01L24/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
- H01L24/26—Layer connectors, e.g. plate connectors, solder or adhesive layers; Manufacturing methods related thereto
- H01L24/28—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors prior to the connecting process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
- C09J5/06—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
- C09J9/02—Electrically-conducting adhesives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/22—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising metals or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L24/00—Arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies; Methods or apparatus related thereto
- H01L24/80—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected
- H01L24/83—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected using a layer connector
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/30—Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor
- H05K3/32—Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits
- H05K3/321—Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits by conductive adhesives
- H05K3/323—Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits by conductive adhesives by applying an anisotropic conductive adhesive layer over an array of pads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/54—Inorganic substances
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
- H01L2224/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/26—Layer connectors, e.g. plate connectors, solder or adhesive layers; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/28—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors prior to the connecting process
- H01L2224/29—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors prior to the connecting process of an individual layer connector
- H01L2224/29001—Core members of the layer connector
- H01L2224/29099—Material
- H01L2224/2919—Material with a principal constituent of the material being a polymer, e.g. polyester, phenolic based polymer, epoxy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
- H01L2224/80—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected
- H01L2224/83—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected using a layer connector
- H01L2224/8319—Arrangement of the layer connectors prior to mounting
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
- H01L2224/80—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected
- H01L2224/83—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected using a layer connector
- H01L2224/838—Bonding techniques
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/01—Chemical elements
- H01L2924/01004—Beryllium [Be]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/01—Chemical elements
- H01L2924/01005—Boron [B]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/01—Chemical elements
- H01L2924/01006—Carbon [C]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/01—Chemical elements
- H01L2924/01013—Aluminum [Al]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/01—Chemical elements
- H01L2924/01015—Phosphorus [P]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/01—Chemical elements
- H01L2924/01019—Potassium [K]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/01—Chemical elements
- H01L2924/01023—Vanadium [V]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/01—Chemical elements
- H01L2924/01027—Cobalt [Co]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/01—Chemical elements
- H01L2924/01029—Copper [Cu]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/01—Chemical elements
- H01L2924/01033—Arsenic [As]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/01—Chemical elements
- H01L2924/01078—Platinum [Pt]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/01—Chemical elements
- H01L2924/01079—Gold [Au]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/01—Chemical elements
- H01L2924/01082—Lead [Pb]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/013—Alloys
- H01L2924/014—Solder alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/06—Polymers
- H01L2924/0665—Epoxy resin
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/06—Polymers
- H01L2924/078—Adhesive characteristics other than chemical
- H01L2924/07802—Adhesive characteristics other than chemical not being an ohmic electrical conductor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/06—Polymers
- H01L2924/078—Adhesive characteristics other than chemical
- H01L2924/0781—Adhesive characteristics other than chemical being an ohmic electrical conductor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/06—Polymers
- H01L2924/078—Adhesive characteristics other than chemical
- H01L2924/0781—Adhesive characteristics other than chemical being an ohmic electrical conductor
- H01L2924/07811—Extrinsic, i.e. with electrical conductive fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
- H01L2924/10—Details of semiconductor or other solid state devices to be connected
- H01L2924/11—Device type
- H01L2924/14—Integrated circuits
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K2201/00—Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
- H05K2201/03—Conductive materials
- H05K2201/0302—Properties and characteristics in general
- H05K2201/0314—Elastomeric connector or conductor, e.g. rubber with metallic filler
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K2201/00—Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
- H05K2201/03—Conductive materials
- H05K2201/0332—Structure of the conductor
- H05K2201/0364—Conductor shape
- H05K2201/0367—Metallic bump or raised conductor not used as solder bump
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K2201/00—Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
- H05K2201/10—Details of components or other objects attached to or integrated in a printed circuit board
- H05K2201/10613—Details of electrical connections of non-printed components, e.g. special leads
- H05K2201/10621—Components characterised by their electrical contacts
- H05K2201/10674—Flip chip
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24917—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including metal layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
Abstract
子素子と配線基板の接続パッドとを異方性導電接続する
際に、突起状電極としてニッケルバンプなどの比較的硬
いバンプを使用した場合であっても、金バンプやハンダ
バンプを使用した従来の異方性導電接続と変わらない接
続信頼性を確保することが可能な異方性導電接着材料を
提供する。 【解決手段】 導電性粒子を熱硬化性樹脂に分散してな
る異方性導電接着材料において、導電性粒子の10%圧
縮弾性率(E)と、当該異方性導電接着材料で接続すべ
き電子素子の突起状電極の縦弾性率(E′)とが以下の
関係式(1) 【数1】 0.02≦E/E′≦0.5 (1) を満たすようにする。
Description
料及び接続方法に関する。
ハンダバンプを備えたベアICチップをIC搭載用基板
の電極パッドに直接フリップチップ実装したり、チップ
サイズパッケージ(CSP)の形態に加工し実装するこ
とが行われている。このような実装の際には、ベアIC
チップの突起状電極とIC搭載用基板との間に、エポキ
シ樹脂等の熱硬化性樹脂と導電性粒子とが配合された、
フィルム状、ペースト状もしくは液状の異方性導電接着
材料を挟み込み、加熱加圧することが行われている。
非常に高価であるという問題がある。またハンダバンプ
の場合、微細で均一なバンプ形成を目的として電解メッ
キ法により製造されるが、レジスト工程が必要であるば
かりでなく、ハンダメッキを行う前に、下地金属層(T
i/Cu)を形成し、そしてバリア金属多層メッキ層
(Cu/Ni/Au)を形成する等の複雑な電解メッキ
工程を要するという問題もある。
電解メッキ工程で形成可能なニッケルバンプを使用する
ことが試みられている。
ルバンプの硬度が金バンプやハンダバンプに比べ高いた
め、異方性導電接着材料中の導電性粒子がニッケルバン
プにより押し潰されて塑性変形し、ベアICチップのニ
ッケルバンプとIC搭載用基板の電極パッドとに対し安
定した接触状態を保てず、接続信頼性が低下するという
問題があった。
するものであり、突起状電極を備えたベアICチップな
どの電子素子と配線基板の接続パッドとを異方性導電接
続する際に、突起状電極としてニッケルバンプなどの比
較的硬いバンプを使用した場合であっても、金バンプや
ハンダバンプを使用した従来の異方性導電接続と変わら
ない接続信頼性を確保することが可能な異方性導電接着
材料を提供することを目的とする。
電接続時の接続信頼性が、異方性導電接着材料中の導電
性粒子の10%圧縮弾性率(E)と電子素子の突起状電
極の縦弾性率(E′)とに密接に関係しており、しかも
(E)に対する(E′)の比を特定の範囲に調整するこ
とにより接続信頼性を向上させ得ることを見出し、本発
明を完成させるに至った。
脂に分散してなる異方性導電接着材料において、該導電
性粒子の10%圧縮弾性率(E)と、当該異方性導電接
着材料で接続すべき電子素子の突起状電極の縦弾性率
(E′)とが以下の関係式(1)
提供する。
と、配線基板の接続パッドとの間に、導電性粒子を熱硬
化性樹脂に分散してなる異方性導電接着材料を挟持さ
せ、それらを加熱加圧することにより電子素子と配線基
板との導通を確保しながら接続する接続方法において、
異方性導電接着材料として、導電性粒子の10%圧縮弾
性率(E)と電子素子の突起状電極の縦弾性率(E′)
とが上述の関係式(1)を満たしているものを使用する
ことを特徴とする接続方法を提供する。
子を熱硬化性樹脂に分散してなるフィルム状、ペースト
状又は液状の接着材料であるが、導電性粒子の10%圧
縮弾性率(E)と、当該異方性導電接着剤で接続すべき
電子素子の突起状電極の縦弾性率(E′)とが以下の関
係式(1)
0.02を下回ると、導電性粒子の復元力が小さいため
に十分な接続信頼性が確保できず、0.5を超えると導
電粒子が十分に潰れず、やはりに十分な接続信頼性が確
保できないためである。
は、JIS Z2241に準拠する試験方法で測定する
ことができる。また、導電性粒子の10%圧縮弾性率
(E)は、ラウンダウーリフシッツ理論物理学教程「弾
性理論」(東京図書1972年発行)42頁に定義されるK値
に対応する。このK値の意味は以下の通りである。
を圧縮させた状態で接触させるとき、hは次式(i)及
び(ii)により与えられる。
圧縮力、E、E’は二つの弾性球の弾性率、σ、σ’は
弾性球のポアッソン比を表す。
側から圧縮する場合、R’→∞、E》E’とすると、近
似的に次式(iii)が得られる。
のように定義すると、K値は式(v)で表される。
に表すものである。このK値(即ち、10%圧縮弾性率
(E))を用いることにより、微球体又はスペーサー
(以下、スペーサー等という)の好適な硬さを定量的、
かつ一義的に表すことが可能となる。K値の具体的な測
定方法については、本明細書の実施例において詳細に説
明する。
(E)自体の数値は、小さすぎると接続信頼性試験にお
いて接続不良になる可能性が高く、大きすぎると初期接
続で導通が取れない危険性や、突起状電極以外における
回路部にダメージを与えてしまう危険性があるため、一
般に3〜30Gpaとする。また、電子素子の突起状電
極の縦弾性率(E′)自体の数値は、小さすぎると接続
時に導電粒子が突起状電極に滑り込み、接続不良になる
危険性があり、大きすぎると接続時の圧力が高い場合に
は基板側の回路電極等を破壊する危険性があるので、一
般に40〜200Gpaとする。
うな特徴を有するが、他の構成については、従来の異方
性導電接着材料と同様とすることができる。
樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などを挙
げることができる。また、熱硬化性樹脂は、アクリル酸
エステル残基やメタクリル酸エステル残基等の光反応性
官能基を有していてもよい。中でも、常温で固形のエポ
キシ樹脂を使用することが好ましい。この場合、常温で
液状のエポキシ樹脂を併用することもできる。常温で固
形のエポキシ樹脂に対する液状のエポキシ樹脂の配合比
率は、フィルム状とする異方性導電接着材料に対する要
求性能に応じて適宜決定することができる。更に、以上
のような固形もしくは液状のエポキシ樹脂からなるフィ
ルムの可撓性の程度をより向上させ、それにより異方性
導電接着材料のピール強度もより向上させる場合には、
それらのエポキシ樹脂に加えて更に可撓性エポキシ樹脂
を併用することが特に好ましい。この場合、本発明の異
方性導電接着材料に使用される可撓性エポキシ樹脂の含
有量は、少な過ぎる場合には可撓性エポキシ樹脂の添加
効果が十分に得られず、多過ぎる場合には耐熱性が低下
するので、好ましくは5〜35重量%、より好ましくは
5〜25重量%とする。
は、従来より異方性導電接着材料において用いられてい
るような材料の中から前述の式(1)を満たすように適
宜選択して使用することができる。例えば、半田粒子、
ニッケル粒子などの金属粒子や、スチレン樹脂等の樹脂
コア表面に金属メッキ被膜が形成された樹脂コア金属被
覆粒子や、樹脂コアの周囲にシリカなどの無機粉体をハ
イブリダイゼーションにより付着させ、更に金属メッキ
被膜で被覆した複合粒子を使用することができる。
る電子素子のバンプ材料やパンプ高さ等に応じて適宜決
定することができるが、ベアICチップを高密度でフリ
ップチップ実装する場合等には1〜10μmの大きさと
することが好ましい。
電子素子のバンプ面積や配線基板の接続パッド面積等に
応じて適宜決定することができるが、少なすぎると上下
の電極間に導電粒子が挟み込まれず、導通不良となり、
多すぎると導電粒子の凝集により隣接する電極間でのシ
ョートの原因となるので、通常、本発明の異方性導電接
着材料の樹脂固形分100重量部に対し3〜30重量部
とすることが好ましい。
応じて、従来の異方性導電接着材料に配合されている公
知の添加剤、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキ
シシラン化合物などのカップリング剤、エポキシ変性シ
リコーン樹脂、あるいはフェノキシ樹脂等の熱硬化性の
絶縁性樹脂を添加することができる。
熱硬化性樹脂と導電性粒子とを必要に応じてトルエンな
どの溶媒中で均一に混合することにより調製することが
できる。液状あるいはペースト状のまま使用してもよ
く、あるいは成膜して熱硬化性異方性導電接着フィルム
として使用することもできる。
の突起状電極と、配線基板の接続パッドとの間に、導電
性粒子を熱硬化性樹脂に分散してなる異方性導電接着材
料を挟持させ、それらを加熱加圧することにより電子素
子と配線基板との導通を確保しながら接続する異方性導
電接続方法に好ましく適用することができる。
子が対象となる。例えば、ベアICチップ、LSIチッ
プ等が挙げられる。突起状電極としては、金バンプ、ハ
ンダバンプなどを例示できるが、中でも硬度が高いが相
対的に材料コストの低いニッケルバンプを好ましく使用
することできる。
説明する。
(E)(即ち、K値)は、以下に説明するように測定し
た。
(K値)の測定方法) 平滑表面を有する鋼板の上の導電性粒子を散布し、その
中から1個の導電性粒子を選択する。次に、粉体圧縮試
験機(PCT−200型、島津製作所製)を用いて、ダ
イヤモンド製の直径50μmの円柱の平滑な端面で導電
性粒子を圧縮する(試験荷重=0.0098N(10g
rf);圧縮速度(定負荷速度圧縮方式)=2.6×1
0-3N(0.27grf)/秒;測定温度=20℃)。
この際、圧縮荷重を電磁力として電気的に検出し圧縮変
位を作動トランスによる変位として電気的に検出し、図
1(a)に示す圧縮変位−荷重の関係を求める。この図
から導電性粒子の10%圧縮変形における荷重値と圧縮
変位をそれぞれ求め、これらの値と式(v)から図1
(b)に示すように、圧縮歪みだけでなくK値(10%
圧縮弾性率(E))を求める。但し、圧縮歪みは圧縮変
位を導電性粒子の粒子径で割った値を%で表したもので
ある。
シ(株)製)50重量部と潜在性硬化剤(HX372
1、旭化成(株)製)45重量部とを混合した熱硬化性
絶縁性接着剤中に、球状のニッケル粒子に金メッキを施
した導電性粒子(日本化学工業(株)製、平均粒子径6
μm、10%圧縮弾性率(E)=41.6GPa)5重
量部を均一に分散させたものを成膜することにより35
μm厚の異方性導電接着フィルムを作製した。
プ(バンプ材質=Ni、バンプ高さ=20μm、バンプ
面積=10000μm2、縦弾性率(E′)=98GP
a、E/E′=0.42、外形6.3mm□)とガラス
エポキシ基板(配線材質=Cu、Ni/Auメッキ、配
線厚み18μm)との間に挟み、180℃、147N
(15kgf)、20secの条件下で熱プレスするこ
とにより両者を接続した。得られた接続体の1端子あた
りの初期導通抵抗は5〜10mΩであり、良好な接続状
態であった。また、接続体に対して100時間のプレッ
シャークッカーテスト(PCT)(121℃、0.21
3Mpa(2.1atm)、飽和湿度環境)を行った
が、PCT後の導通抵抗値と初期導通抵抗値との間に大
きな変動はなかった。
ベンゾグアナミン樹脂の粒子に金メッキを施した導電粒
子(日本化学工業(株)製、平均粒子径5μm、10%
圧縮弾性率E=4.7GPa、E/E′=0.048)
5重量部を均一に分散させたものを成膜することにより
35μm厚の異方性導電接着フィルムを作製した。この
異方性導電接着フィルムを使用して実施例1と同様に半
導体チップとガラスエポキシ基板とを接続して接続体を
得た。得られた接続体の1端子あたりの初期導通抵抗は
5〜10mΩであり、良好な接続状態であった。また、
接続体に対して100時間のプレッシャークッカーテス
ト(PCT)(121℃、0.213Mpa(2.1a
tm)、飽和湿度環境)を行ったが、PCT後の導通抵
抗値と初期導通抵抗値との間に大きな変動はなかった。
ベンゾグアナミン樹脂をシリカで被覆し、更にその外側
に金メッキを施して得られた導電性粒子(日本化学工業
(株)製、平均粒子径7μm、10%圧縮弾性率(E)
=21.6GPa、E/E′=0.22)5重量部を均
一に分散させたものを成膜することにより35μm厚の
異方性導電接着フィルムを作製した。この異方性導電接
着フィルムを使用して実施例1と同様に半導体チップと
ガラスエポキシ基板とを接続して接続体を得た。得られ
た接続体の1端子あたりの初期導通抵抗は5〜10mΩ
であり、良好な接続状態であった。また、接続体に対し
て100時間のプレッシャークッカーテスト(PCT)
(121℃、0.213Mpa(2.1atm)、飽和
湿度環境)を行ったが、PCT後の導通抵抗値と初期導
通抵抗値との間に大きな変動はなかった。
ポリスチレン樹脂に金メッキを施した導電性粒子(日本
化学工業(株)製、平均粒子径5μm、10%圧縮弾性
率(E)=1.5GPa、E/E′=0.015)5重
量部を均一に分散させたものを成膜することにより35
μm厚の異方性導電接着フィルムを作製した。この異方
性導電接着フィルムを使用して実施例1と同様に半導体
チップとガラスエポキシ基板とを接続したところ、電極
間に挟まれた導電性粒子は押し潰された状態(即ち、導
電粒子が破壊した状態)となったが、得られた接続体の
1端子あたりの初期導通抵抗は5〜10mΩであった。
しかし、接続体に対して100時間のプレッシャークッ
カーテスト(PCT)(121℃、0.213Mpa
(2.1atm)、飽和湿度環境)を行ったところ、P
CT後の導通抵抗は初期導通抵抗値から大きく上昇して
おり、接続信頼性が大きく低下した。
チップ(バンプ材質=Au、バンプ高さ=20μm、バ
ンプ面積=10000μm2、縦弾性率(E′)=7
6.4GPa、E/E′=0.54、外形6.3mm
□)とガラスエポキシ基板(配線材質=Cu、Ni/A
uメッキ、配線厚み18μm)との間に挟み、180
℃、147N(15kgf)、20secの条件下で熱
プレスすることにより両者を接続した。得られた接続体
の1端子あたりの初期導通抵抗は5〜10mΩであり、
良好な接続状態であった。しかし、接続体に対して10
0時間のプレッシャークッカーテスト(PCT)(12
1℃、0.213Mpa(2.1atm)、飽和湿度環
境)を行ったところ、PCT後の導通抵抗は初期導通抵
抗値から大きく上昇しており、接続信頼性が大きく低下
した。
突起状電極を備えたベアICチップなどの電子素子と配
線基板の接続パッドとを異方性導電接続する際に、突起
状電極としてニッケルバンプなどの比較的硬いバンプを
使用した場合であっても、金バンプやハンダバンプを使
用した従来の異方性導電接続と変わらない接続信頼性を
確保することができる。
圧縮歪みとK値との関係図(同図(b))である。
Claims (4)
- 【請求項1】 導電性粒子を熱硬化性樹脂に分散してな
る異方性導電接着材料において、該導電性粒子の10%
圧縮弾性率(E)と、当該異方性導電接着材料で接続す
べき電子素子の突起状電極の縦弾性率(E′)とが以下
の関係式(1) 【数1】 0.02≦E/E′≦0.5 (1) を満たしていることを特徴とする異方性導電接着材料。 - 【請求項2】 該導電性粒子の平均粒径が1〜10μm
である請求項1記載の異方性導電接着材料。 - 【請求項3】 電子素子の突起状電極がニッケルから構
成されている請求項1又は2記載の異方性導電接着材
料。 - 【請求項4】 電子素子の突起状電極と、配線基板の接
続パッドとの間に、導電性粒子を熱硬化性樹脂に分散し
てなる異方性導電接着材料を挟持させ、それらを加熱加
圧することにより電子素子と配線基板との導通を確保し
ながら接続する接続方法において、異方性導電接着材料
として、導電性粒子の10%圧縮弾性率(E)と電子素
子の突起状電極の縦弾性率(E′)とが以下の関係式
(1) 【数2】 0.02≦E/E′≦0.5 (1) を満たしているものを使用することを特徴とする接続方
法。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000099883A JP3738655B2 (ja) | 2000-03-31 | 2000-03-31 | 異方性導電接着材料及び接続方法 |
US09/809,279 US6426021B2 (en) | 2000-03-31 | 2001-03-16 | Anisotropically electroconductive adhesive material and connecting method |
TW090106169A TWI243847B (en) | 2000-03-31 | 2001-03-16 | Anisotropic electrically conductive binding material and connecting method |
EP01107937A EP1138737B1 (en) | 2000-03-31 | 2001-03-28 | Anisotropically electroconductive adhesive material and connecting method |
DE60101175T DE60101175T2 (de) | 2000-03-31 | 2001-03-28 | Anisotroper und elektrisch leitender Klebstoff und Verbindungsverfahren |
KR1020010016756A KR100913719B1 (ko) | 2000-03-31 | 2001-03-30 | 이방성 도전접착재료 및 접속방법 |
CNB011190310A CN1180463C (zh) | 2000-03-31 | 2001-03-31 | 各向异性导电粘接材料及连接方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000099883A JP3738655B2 (ja) | 2000-03-31 | 2000-03-31 | 異方性導電接着材料及び接続方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001283637A true JP2001283637A (ja) | 2001-10-12 |
JP3738655B2 JP3738655B2 (ja) | 2006-01-25 |
Family
ID=18614170
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000099883A Expired - Fee Related JP3738655B2 (ja) | 2000-03-31 | 2000-03-31 | 異方性導電接着材料及び接続方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6426021B2 (ja) |
EP (1) | EP1138737B1 (ja) |
JP (1) | JP3738655B2 (ja) |
KR (1) | KR100913719B1 (ja) |
CN (1) | CN1180463C (ja) |
DE (1) | DE60101175T2 (ja) |
TW (1) | TWI243847B (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003045230A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-14 | Hayakawa Rubber Co Ltd | 合成樹脂微粒子、導電性微粒子及び異方導電性材料組成物 |
JP2003323813A (ja) * | 2002-02-28 | 2003-11-14 | Hitachi Chem Co Ltd | 回路接続材料及びそれを用いた回路端子の接続構造 |
JP2007305583A (ja) * | 2002-02-28 | 2007-11-22 | Hitachi Chem Co Ltd | 回路接続材料及びそれを用いた回路端子の接続構造 |
US20090321116A1 (en) * | 2003-06-25 | 2009-12-31 | Motohiro Arifuku | Circuit connecting material, film-form circuit connecting material using the same, circuit member connecting structure and method of manufacturing the same |
JP2012079520A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Sekisui Chem Co Ltd | 導電性粒子、異方性導電材料及び接続構造体 |
JP2013138013A (ja) * | 2009-11-16 | 2013-07-11 | Hitachi Chemical Co Ltd | 回路接続材料及びそれを用いた回路部材の接続構造 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3417354B2 (ja) * | 1999-08-19 | 2003-06-16 | ソニーケミカル株式会社 | 接着材料及び回路接続方法 |
US6802446B2 (en) | 2002-02-01 | 2004-10-12 | Delphi Technologies, Inc. | Conductive adhesive material with metallurgically-bonded conductive particles |
JP3772983B2 (ja) * | 2003-03-13 | 2006-05-10 | セイコーエプソン株式会社 | 電子装置の製造方法 |
JP2005194393A (ja) * | 2004-01-07 | 2005-07-21 | Hitachi Chem Co Ltd | 回路接続用接着フィルム及び回路接続構造体 |
DE102004029589A1 (de) * | 2004-06-18 | 2005-12-29 | Tesa Ag | Elektrisch anisotrop leitfähiger Schmelzkleber zur Implantierung von elektrischen Modulen in einen Kartenkörper |
RU2322469C2 (ru) | 2006-04-13 | 2008-04-20 | Кольцова Анастасия Адриановна | Полимерный анизотропный электропроводящий композиционный клеевой материал и способ склеивания |
US9978479B2 (en) * | 2009-02-26 | 2018-05-22 | Corning Incorporated | Electrically isolating polymer composition |
JP6061443B2 (ja) * | 2010-12-24 | 2017-01-18 | デクセリアルズ株式会社 | 異方性導電接着フィルム、接続構造体及びその製造方法 |
JP2013004815A (ja) | 2011-06-17 | 2013-01-07 | Sony Corp | 光源回路ユニットおよび照明装置、並びに表示装置 |
CN103000779B (zh) * | 2012-09-24 | 2015-01-07 | 安徽三安光电有限公司 | 具有电流阻挡功能的垂直发光二极管及其制作方法 |
US8975175B1 (en) * | 2013-06-28 | 2015-03-10 | Sunpower Corporation | Solderable contact regions |
TWI621132B (zh) * | 2015-12-10 | 2018-04-11 | 南茂科技股份有限公司 | 凸塊結構與其製作方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW505686B (en) | 1996-07-15 | 2002-10-11 | Hitachi Chemical Ltd | Film-like adhesive for connecting circuit and circuit board |
JP3678547B2 (ja) | 1997-07-24 | 2005-08-03 | ソニーケミカル株式会社 | 多層異方導電性接着剤およびその製造方法 |
US5965064A (en) * | 1997-10-28 | 1999-10-12 | Sony Chemicals Corporation | Anisotropically electroconductive adhesive and adhesive film |
US6451875B1 (en) | 1999-10-12 | 2002-09-17 | Sony Chemicals Corporation | Connecting material for anisotropically electroconductive connection |
-
2000
- 2000-03-31 JP JP2000099883A patent/JP3738655B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-03-16 TW TW090106169A patent/TWI243847B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-03-16 US US09/809,279 patent/US6426021B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-28 EP EP01107937A patent/EP1138737B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-28 DE DE60101175T patent/DE60101175T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-30 KR KR1020010016756A patent/KR100913719B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-03-31 CN CNB011190310A patent/CN1180463C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003045230A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-14 | Hayakawa Rubber Co Ltd | 合成樹脂微粒子、導電性微粒子及び異方導電性材料組成物 |
JP4642286B2 (ja) * | 2001-08-01 | 2011-03-02 | 早川ゴム株式会社 | 合成樹脂微粒子、導電性微粒子及び異方導電性材料組成物 |
JP2003323813A (ja) * | 2002-02-28 | 2003-11-14 | Hitachi Chem Co Ltd | 回路接続材料及びそれを用いた回路端子の接続構造 |
JP2007305583A (ja) * | 2002-02-28 | 2007-11-22 | Hitachi Chem Co Ltd | 回路接続材料及びそれを用いた回路端子の接続構造 |
US20090321116A1 (en) * | 2003-06-25 | 2009-12-31 | Motohiro Arifuku | Circuit connecting material, film-form circuit connecting material using the same, circuit member connecting structure and method of manufacturing the same |
US8043709B2 (en) * | 2003-06-25 | 2011-10-25 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Circuit connecting material, film-like circuit connecting material using the same, circuit member connecting structure, and method of producing the same |
US8202622B2 (en) * | 2003-06-25 | 2012-06-19 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Circuit connecting material, film-form circuit connecting material using the same, circuit member connecting structure and method of manufacturing the same |
US8501045B2 (en) | 2003-06-25 | 2013-08-06 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Circuit connecting material, film-form circuit connecting material using the same, circuit member connecting structure and method of manufacturing the same |
JP2013138013A (ja) * | 2009-11-16 | 2013-07-11 | Hitachi Chemical Co Ltd | 回路接続材料及びそれを用いた回路部材の接続構造 |
JP2012079520A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Sekisui Chem Co Ltd | 導電性粒子、異方性導電材料及び接続構造体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1320961A (zh) | 2001-11-07 |
US20010026866A1 (en) | 2001-10-04 |
US6426021B2 (en) | 2002-07-30 |
JP3738655B2 (ja) | 2006-01-25 |
KR20010095134A (ko) | 2001-11-03 |
EP1138737A1 (en) | 2001-10-04 |
DE60101175T2 (de) | 2004-05-27 |
EP1138737B1 (en) | 2003-11-12 |
TWI243847B (en) | 2005-11-21 |
DE60101175D1 (de) | 2003-12-18 |
KR100913719B1 (ko) | 2009-08-24 |
CN1180463C (zh) | 2004-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3738655B2 (ja) | 異方性導電接着材料及び接続方法 | |
JP3624818B2 (ja) | 異方性導電接続材料、接続体、およびその製造方法 | |
US7972905B2 (en) | Packaged electronic device having metal comprising self-healing die attach material | |
JP3296306B2 (ja) | 異方導電性接着剤および接着用膜 | |
JP6209313B2 (ja) | 異方性導電フィルム、接続構造体、接続構造体の製造方法及び接続方法 | |
TW525252B (en) | Connecting material for anisotropically electroconductive connection | |
KR19990037268A (ko) | 이방도전성 접착제 및 접착용 막 | |
KR100694529B1 (ko) | 전기전도성 입자 및 접착제 | |
KR20100077129A (ko) | 전기적 접속체 및 그 제조 방법 | |
JP5654289B2 (ja) | 実装体の製造方法及び実装体並びに異方性導電膜 | |
JP3486346B2 (ja) | ベアチップ実装構造 | |
JPH10226769A (ja) | フィルム状接着剤及び接続方法 | |
JP3581618B2 (ja) | 導電性微粒子、異方性導電接着剤及び導電接続構造体 | |
KR100651177B1 (ko) | 돌기형 도전성 미립자 및 이를 포함하는 이방 도전성 필름 | |
JP3417354B2 (ja) | 接着材料及び回路接続方法 | |
JP4378788B2 (ja) | Icチップの接続方法 | |
US20100123258A1 (en) | Low Temperature Board Level Assembly Using Anisotropically Conductive Materials | |
JP2005327509A (ja) | 導電性微粒子及び異方性導電材料 | |
JP2001064619A (ja) | 回路接続用フィルム状接着剤 | |
JP2003308728A (ja) | 異方性導電接着剤用導電性粒子 | |
JP5114784B2 (ja) | 接続体の製造方法及び接続体 | |
JPH05171073A (ja) | 導電性ペースト | |
JPH10229264A (ja) | 回路板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051011 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051024 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091111 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091111 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101111 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111111 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121111 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121111 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131111 Year of fee payment: 8 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |