JP2001279357A - マグネティックシェープメモリー合金 - Google Patents

マグネティックシェープメモリー合金

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JP2001279357A
JP2001279357A JP2000091022A JP2000091022A JP2001279357A JP 2001279357 A JP2001279357 A JP 2001279357A JP 2000091022 A JP2000091022 A JP 2000091022A JP 2000091022 A JP2000091022 A JP 2000091022A JP 2001279357 A JP2001279357 A JP 2001279357A
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alloy
memory alloy
magnetic shape
magnetic field
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Ryuko Kono
龍興 河野
Shinya Sakurada
新哉 桜田
Takashi Kobayashi
剛史 小林
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 結晶変態の際に生じる歪み率および変位量が
大きいマグネティックシェープメモリー合金を提供す
る。 【解決手段】 一般式M12-XM2YM3Z(ここで、M1
はNi,Cuから選ばれる少なくとも1種、M2はM
n,Sn,Ti,Sbから選ばれる少なくとも1種、M
3はM1およびM2を除き、電気陰性度が1.0以上の
元素から選ばれる少なくとも1種からなり、0<X≦
0.5、0<Y≦1.5、0<Z≦1.5を満たす)で
表され、かつ結晶構造が空間群Fm−3mに属し、外部
磁場により形状が変化するマグネティックシェープメモ
リー合金。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、主として通常の生
活環境温度近傍で外部磁場により形状記憶効果を示すマ
グネティックシェイプメモリー(MSN)合金に関す
る。
【0002】
【従来の技術】TiNi合金やCuZn合金などの形状
記憶合金は、マルテンサイト変態によって顕著な形状記
憶効果及び超弾性を示すことが一般に知らされている。
形状記憶効果とは、マルテンサイト相において外部応力
により受けた変形が、母相に逆変態すると同時に回復す
る現象である。TiNi合金は性能の優れた形状記憶合
金として知られており、例えばエアコンのルーバーや,
シャワーのバルブ,メガネのフレーム,携帯電話のアン
テナなどに幅広く使用されている。しかし、これらの形
状記憶合金は熱を加えて変形させるため、レスポンスが
悪いことが欠点である。
【0003】一方、K. Ulakkoらによると(Appl. Phs.
Lett., 69, 1966(1996))、Ni2MnGaに外部磁場を
印加すると、マルテンサイト変態に基づく結晶構造変化
により、歪みを得ることができることが報告されてい
る。このNi2MnGa合金は低温相からホイスラー型
の高温相に逆変態するときに、常磁性から強磁性に変わ
ることが知られている。このような合金は、マグネティ
ックシェープメモリー合金(MSM)、磁気形状記憶合
金または磁場誘起形状記憶合金と呼ばれている。上記の
ようにマグネティックシェープメモリー合金は、外部磁
場を印加して変形させるため、通常の形状記憶合金に比
較してレスポンスが良好であるという利点を有する。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、Ni
2MnGa合金は低温相から高温相に変態する際に常磁
性から強磁性に変化する性質を有する。しかし、その歪
み率は0.15%程度と未だに非常に小さく、十分な変
位量が得られないため、形状記憶効果を利用した素子に
応用することができない。
【0005】本発明の目的は、結晶変態の際に生じる歪
み率および変位量が大きいマグネティックシェープメモ
リー合金を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明のマグネティック
シェープメモリー合金は、下記一般式 M12-XM2YM3Z (ここで、M1はNi,Cuから選ばれる少なくとも1
種、M2はMn,Sn,Ti,Sbから選ばれる少なく
とも1種、M3はM1およびM2を除き、電気陰性度が
1.0以上の元素から選ばれる少なくとも1種からな
り、0<X≦0.5、0<Y≦1.5、0<Z≦1.5
を満たす)で表され、かつ結晶構造が空間群Fm−3m
に属し、外部磁場により形状が変化することを特徴とす
る。
【0007】本発明のマグネティックシェープメモリー
合金は、ホイスラー構造を有し、マルテンサイト変態を
生じるものであることが好ましい。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明のMSM合金は、下記一般
式 M12-XM2YM3Z で表される。
【0009】ここで、M1はNi,Cuから選ばれる少
なくとも1種、M2はMn,Sn,Ti,Sbから選ば
れる少なくとも1種、M3はM1およびM2を除き、電
気陰性度が1.0以上の元素から選ばれる少なくとも1
種からなる。また、0<X≦0.5、0<Y≦1.5、
0<Z≦1.5を満たす。
【0010】M1はNi,Cuから選ばれる少なくとも
1種からなる。Xが0.5を超えると、空間群Fm−3
mに属する結晶構造を維持するのが困難となる。より好
ましいXの範囲は、0.05≦X≦0.4である。
【0011】M2はMn,Sn,Ti,Sbから選ばれ
る少なくとも1種である。特に好ましいM2はMn,S
n,またはTiである。Yが1.5を超えると磁化に対
する変位量が著しく減少する。より好ましいYの範囲
は、0,45≦Y≦1.4である。
【0012】M3はM1およびM2を除き、電気陰性度
が1.0以上の元素から選ばれる少なくとも1種からな
る。M3としては、Si,Mg,Al,Fe,Co,G
a,Inなどが挙げられ、特に好ましくはAl,Ga,
Mgである。これらの元素は空間群Fm−3mに属する
結晶構造を構成することができる。Zが1.5を超える
と、マルテンサイト変態を生じることができなくなる。
より好ましいZの範囲は、0.65≦Z≦1.4であ
る。
【0013】本発明においては、M1としてNi、M2
としてMn、M3としてGaを含む合金が好ましいが、
これらのうち少なくとも1つの元素が他の元素で置換さ
れている必要がある。すなわち、(1)M1としてNi
の一部がCuで置換されている、(2)M2としてMn
の一部がSn,Ti,Sbから選択される少なくとも1
種で置換されている、または(3)M3としてGaの一
部がSi,Mg,Al,Fe,Co,Inから選択され
る少なくとも1種で置換されている、という(1)〜
(3)の条件のいずれかを満たしている必要がある。
【0014】本発明のマグネティックシェープメモリー
合金は、空間群Fm−3mに属する結晶構造を有してい
ることにより、磁場を印加した際に大きな歪みが生じ
る。特に、ホイスラー構造を有し、かつマルテンサイト
変態を生じる合金は、結晶構造が安定しているため、耐
久性を著しく向上させることが可能となる。
【0015】本発明に係るマグネティックシェープメモ
リー合金の作製方法としては、鋳造法、急冷法、スパッ
タ法、焼結法、ゾルゲル法、めっき法などが挙げられ
る。これらのうちでは、鋳造法、急冷法が特に好まし
い。
【0016】鋳造法では、各元素を秤量し、不活性ガス
例えばアルゴン雰囲気中で高周波誘導溶解させ、金型な
どに鋳造することにより目的組成の合金インゴットを得
る。また、はじめに母合金を作製した後、目的組成にな
るようにこれらの母合金を秤量して高周波誘導溶解さ
せ、金型などに鋳造することにより目的組成の合金イン
ゴットを得るようにしてもよい。鋳造後に急冷してもよ
い。急冷法には、単ロール法、双ロール法などの溶湯急
冷法、またはガスアトマイズ法などの超急冷法が含まれ
る。このような方法で得られた合金を真空中または不活
性ガス雰囲気中において、融点未満の温度で0.1〜1
000時間熱処理してもよい。
【0017】本発明のMSM合金は、外部磁場によって
マルテンサイト変態の逆変態を誘起させて、形状を変化
させることが可能である。また、マルテンサイト変態の
逆変態終了温度およびキューリー温度も所望の範囲で比
較的自由に設定することができる。したがって、通常の
生活環境温度近傍において、形状記憶効果を利用した様
々な分野への応用が可能になる。
【0018】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明のMSM合金
について詳細に説明する。
【0019】表1に示される一般式M12-XM2YM3Z
表されるMSM合金の構成元素を用意し、表1に示す組
成となるように秤量した。次に、これらの元素を混合
し、アルゴンアーク法で溶解して鋳造して合金インゴッ
トを得た。合金インゴットを粉砕して合金粉末を得た
後、合金粉末を篩別けして350メッシュパスのものを
得た。得られた合金粉末をプレスし、融点直下で50時
間焼結して、口径5mmの棒状サンプルを作製した。な
お、表1の比較例1は、上記と同様な方法により作製さ
れた従来のMSM合金のサンプルである。
【0020】得られた棒状サンプルを液体窒素中で10
度程度曲げた後、逆変態終了温度以上の温水中に入れ、
外部から磁場を印加することにより生じるそれぞれの形
状変化を観察して形状記憶効果を調べた。その結果、こ
れらのサンプルは、外部磁場の印加によって変態が誘起
され、予め受けた歪みの解放を起こさせる形状記憶効果
を示すことがわかった。表1には、比較例1のサンプル
の歪みを1として各サンプルの歪みを規格化して表示し
ている。表1から、実施例1〜6のサンプルは比較例1
のサンプルよりも大きな歪みを生じることが明らかであ
る。
【0021】
【表1】
【0022】
【発明の効果】以上詳述したように本発明のマグネティ
ックシェープメモリー合金は、構成元素およびその組成
比を変化させることにより、外部磁場を印加してマルテ
ンサイト変態の逆変態を誘起させて形状記憶効果を生じ
させたときに従来のものよりも大きな歪みを得ることが
できる。そのため、通常の生活環境下で使用できる形状
記憶合金としての様々な分野への応用が可能になる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式 M12-XM2YM3Z (ここで、M1はNi,Cuから選ばれる少なくとも1
    種、M2はMn,Sn,Ti,Sbから選ばれる少なく
    とも1種、M3はM1およびM2を除き、電気陰性度が
    1.0以上の元素から選ばれる少なくとも1種からな
    り、0<X≦0.5、0<Y≦1.5、0<Z≦1.5
    を満たす)で表され、かつ結晶構造が空間群Fm−3m
    に属し、外部磁場により形状が変化することを特徴とす
    るマグネティックシェープメモリー合金。
  2. 【請求項2】 ホイスラー構造を有し、マルテンサイト
    変態を生じることを特徴とする請求項1記載のマグネテ
    ィックシェープメモリー合金。
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