JP2003268501A - Fe基形状記憶合金及びその製造方法 - Google Patents

Fe基形状記憶合金及びその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 実用温度域での優れた形状記憶特性、加工性
及び耐食性を有する低廉なFe基形状記憶合金及びその製
造方法を提供する。 【解決手段】 15 〜40質量%のNiと、1.5 〜10質量%
のAlとを含有し、残部がFe及び不可避不純物からなるFe
基形状記憶合金。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は実用温度域での優れ
た形状記憶特性、加工性及び耐食性を有する低廉なFe基
形状記憶合金及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】形状記憶合金は、各種工業、医療等の分
野で、その特異的な機能を利用すべく実用化が進められ
ている。形状記憶現象及び超弾性現象(擬弾性現象とも
いう)は熱弾性マルテンサイト変態を起こす合金に現れ
るものであり、このような合金として、Ni-Ti系合金、N
i-Al系合金、Cu-Zn-Al系合金、Cu-Al-Ni系合金等の非鉄
系合金と、Fe-Ni-Co-Ti系合金、Fe-Mn-Si系合金、Fe-Ni
-C系合金、Fe-Ni-Cr系合金等の鉄系合金とが知られてい
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし実用化されてい
るのは主に非鉄系合金であり、Fe基形状記憶合金にはま
だ解決されていないさまざまな問題がある。例えばFe-N
i-Co-Ti系合金は応力誘起変態による形状記憶効果を示
すが、Ms点(マルテンサイト変態開始温度)が200 K以
下と低い。Fe-Ni-C系合金では逆変態中に炭化物が生成
し、そのため形状記憶性が低下する。Fe-Mn-Si系合金は
比較的良好な形状記憶特性を示すが、冷間加工性が悪
く、加工にコストがかかる上、耐食性が不充分であり、
実用化できる分野が限られている。
【0004】上記問題点にもかかわらず、Fe基形状記憶
合金には原料コストが低く、磁性を示す等の利点がある
ため、より実用的なFe基形状記憶合金の開発が望まれて
いる。
【0005】従って、本発明の目的は、実用温度域での
優れた形状記憶特性、加工性及び耐食性を有する低廉な
Fe基形状記憶合金及びその製造方法を提供することであ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、所定量のNi及びAlをFeに添加す
ることにより、実用温度域での優れた形状記憶特性及び
加工性を有するFe基形状記憶合金が得られることを見出
し、本発明に想到した。
【0007】すなわち、本発明の第1のFe基形状記憶合
金は、15 〜40質量%のNiと、1.5〜10質量%のAlとを含
有し、残部がFe及び不可避的不純物からなることを特徴
とする。
【0008】本発明の第2のFe基形状記憶合金は、15
〜40質量%のNiと、1.5 〜10質量%のAlと、30質量%以
下のCoとを含有し、残部がFe及び不可避的不純物からな
ることを特徴とする。
【0009】本発明の第3のFe基形状記憶合金は、15
〜40質量%のNiと、1.5 〜10質量%のAlとを含有し、さ
らにBe、Cu、V、Mo、W、Nb、Ti、Zr、Ta、C、B、Cr、M
n、Hf、Re、Y、Ru、Ir、Ga、Si及びGeからなる群から選
ばれた少なくとも一種を合計で0.001 〜15質量%含有
し、残部がFe及び不可避的不純物からなることを特徴と
する。
【0010】本発明の第4のFe基形状記憶合金は、15
〜40質量%のNiと、1.5 〜10質量%のAlと、30質量%以
下のCoとを含有し、さらにBe、Cu、V、Mo、W、Nb、Ti、
Zr、Ta、C、B、Cr、Mn、Hf、Re、Y、Ru、Ir、Ga、Si及
びGeからなる群から選ばれた少なくとも一種を合計で0.
001 〜15質量%含有し、残部がFe及び不可避的不純物か
らなることを特徴とする。
【0011】上記第1〜4のFe基形状記憶合金はいずれ
もNi3Al等のfcc及び/又はfct構造を有する規則相を含
有するのが好ましい。これにより形状記憶特性が向上す
る。
【0012】本発明の第1のFe基形状記憶合金の製造方
法は、15 〜40質量%のNiと、1.5〜10質量%のAlとを含
有し、残部がFe及び不可避的不純物からなるFe-Ni-Al系
合金を800 ℃以上の温度で溶体化処理することを特徴と
する。
【0013】本発明の第2のFe基形状記憶合金の製造方
法は、15 〜40質量%のNiと、1.5〜10質量%のAlと、30
質量%以下のCoとを含有し、残部がFe及び不可避的不純
物からなるFe-Ni-Al系合金を800 ℃以上の温度で溶体化
処理することを特徴とする。
【0014】本発明の第3のFe基形状記憶合金の製造方
法は、15 〜40質量%のNiと、1.5〜10質量%のAlとを含
有し、さらにBe、Cu、V、Mo、W、Nb、Ti、Zr、Ta、C、
B、Cr、Mn、Hf、Re、Y、Ru、Ir、Ga、Si及びGeからなる
群から選ばれた少なくとも一種を合計で0.001 〜15質量
%含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなるFe-Ni-
Al系合金を800 ℃以上の温度で溶体化処理することを特
徴とする。
【0015】本発明の第4のFe基形状記憶合金の製造方
法は、15 〜40質量%のNiと、1.5〜10質量%のAlと、30
質量%以下のCoとを含有し、さらにBe、Cu、V、Mo、W、
Nb、Ti、Zr、Ta、C、B、Cr、Mn、Hf、Re、Y、Ru、Ir、G
a、Si及びGeからなる群から選ばれた少なくとも一種を
合計で0.001 〜15質量%含有し、残部がFe及び不可避的
不純物からなるFe-Ni-Al系合金を800 ℃以上の温度で溶
体化処理することを特徴とする。
【0016】上記第1〜4のFe基形状記憶合金の製造方
法において、溶体化処理の後、さらに200 ℃以上 〜800
℃未満の温度で時効処理するのが好ましい。これによ
りNi3Al等のfcc及び/又はfct構造を有する規則相が析
出する。
【0017】
【発明の実施の形態】[1] Fe-Ni-Al系合金の組成 (a) 基本組成 本発明のFe基形状記憶合金を構成するFe-Ni-Al系合金の
基本組成は、15 〜40質量%のNiと、1.5 〜10質量%のA
lとを含有し、残部はFeと不可避的不純物とからなる。
なお本明細書において、特段の断りがなければ各元素の
含有量は合金全体を基準(100質量%)とする。
【0018】Niを含有することにより、Fe基形状記憶合
金のマルテンサイト変態温度が下がり、母相(fcc相)
が安定化する。Niの含有量を15質量%未満にすると板状
マルテンサイト組織が生成しない。一方40質量%超にす
るとマルテンサイト変態温度が低下し過ぎ、実用温度域
で変態が現れないため、良好な形状記憶特性が得られな
い。好ましいNiの含有量は20 〜38質量%である。
【0019】Alを含有することにより、後述する時効処
理によってNi3Al等のfcc及び/又はfct構造を有する規
則相が析出する。Fe基形状記憶合金が上記規則相を含有
することにより、母相が強化されるとともに形状記憶特
性が向上する。Alの含有量はNiの含有量によって変化す
るが、2 〜8質量%であるのが好ましく、3 〜8質量
%であるのがより好ましい。
【0020】(b) 基本組成以外の元素 Fe-Ni-Al系合金は、上記基本組成以外にCo元素を含有す
るのが好ましい。Coを含有することにより、母相の剛性
率が低下して変態歪みが減少し、その結果形状記憶特性
が向上する。Coの含有量は30質量%以下であるのが好ま
しく、0.01 〜15質量%であるのがより好ましい。Coの
含有量が30質量%を超えると、合金の冷間加工性が低下
する恐れがある。
【0021】Fe-Ni-Al系合金は、さらにBe、Cu、V、M
o、W、Nb、Ti、Zr、Ta、C、B、Cr、Mn、Hf、Re、Y、R
u、Ir、Ga、Si及びGeからなる群から選ばれた少なくと
も一種を含有することができる。これらの元素の含有量
は合計で0.001 〜15質量%であるのが好ましく、0.001
〜12質量%であるのがより好ましく、0.001 〜10質量%
であるのがさらに好ましい。これらの元素は、結晶粒を
微細化してFe基形状記憶合金の強度を上げる効果を有す
る。但しこれら元素の合計含有量が15質量%を超えると
合金が脆化する恐れがある。
【0022】Be又はCuを添加することにより固溶強化が
起こって母相の強度が上がり、形状記憶特性が向上す
る。Be及びCuの好ましい含有量は1質量%以下である。
【0023】Ti、Zr、Ta、V、Mo、W、Nb、Hf、Re、Ru、
Ir、Ga、Si及びGeは母相の積相欠陥エネルギーを低下さ
せ、板状マルテンサイト組織を生成しやすくする元素で
ある。またこれらの元素はNiとの金属間化合物相を析出
して母相を強化する作用を有する。Ti、Zr、Ta、V、M
o、W、Nb、Hf、Re、Ru、Ir、Ga、Si及びGeの好ましい含
有量は10質量%以下である。Siのより好ましい含有量は
0.001質量%以上 〜1.5質量%未満である。またTiのよ
り好ましい含有量は0.001質量%以上 〜2.5質量%未満
である。
【0024】BをTiとともに添加することにより、結晶
組織の微細化効果が向上する。Bの好ましい含有量は1
質量%以下である。
【0025】Cを添加することによりマルテンサイト組
織の変態歪みが減少し、形状記憶特性が向上するととも
にMs点が低下するので、比較的高価なNiの含有量を減ら
すことができる。Cの好ましい含有量は1質量%以下で
ある。またCをTiとともに添加することによりTiCが析出
し、結晶組織の微細化効果が向上する。
【0026】Cr及びYは耐摩耗性及び耐食性を維持する
のに有効な元素である。Cr及びYの好ましい含有量は10
質量%以下である。
【0027】Mnを添加することによりMs点が低下するの
で、比較的高価なNiの含有量を減らすことができる。Mn
の好ましい含有量は5質量%以下である。
【0028】[2] Fe基形状記憶合金の製造方法 (a) Fe-Ni-Al系合金の成形 上記組成のFe-Ni-Al系合金を溶解鋳造し、熱間加工(熱
間圧延等)、冷間加工(冷間圧延等)、プレス等の加工
により所望の形状に成形する。上記組成のFe-Ni-Al系合
金は熱間加工性及び冷間加工性に富み、極細線、箔等各
種形状に容易に成形することができる。
【0029】(b) 溶体化処理 次に固溶体温度範囲まで加熱し、結晶組織をオーステナ
イト(fcc相)に変態させた後、急冷する溶体化処理を
行う。溶体化処理は800 ℃以上の温度で行う。処理温度
は900 〜1400 ℃であるのが好ましい。処理温度での保
持時間は0.1分以上であれば良いが、60分を超えると酸
化の影響が無視できなくなるので、0.1 〜60分であるの
が好ましい。加熱処理後、50 ℃/秒以上の速度で急冷
することにより、マルテンサイト組織が得られる。冷却
速度を50 ℃/秒未満にすると、β相(B2構造のβ相)
が析出してしまい、形状記憶性が得られない。好ましい
冷却速度は200 ℃/秒以上である。急冷は水等の冷媒に
入れるか、又は強制空冷により行う。
【0030】(c) 時効処理 溶体化処理のみでも良好な形状記憶特性は得られるが、
時効処理を行うことにより、Ni3Al等のfcc及び/又はfc
t構造を有する規則相が現れ、母相が強化されるととも
に、形状記憶特性が向上するので好ましい。時効処理は
200 ℃以上 〜800 ℃未満の温度で行う。200 ℃未満で
処理すると、上記規則相の析出が不十分となる。一方80
0 ℃以上で処理すると、安定相であるβ相が析出する。
【0031】時効処理時間はFe基形状記憶合金の組成及
び処理温度により異なるが、1分間以上であるのが好ま
しく、30分間 〜100時間であるのがより好ましい。時効
処理時間が1分間未満では効果が不十分である。一方時
効処理時間を無用に長くすると(例えば数百時間)、β
相が析出して形状記憶性が消失する恐れがある。
【0032】[3] Fe基形状記憶合金の特性 本発明のFe基形状記憶合金は、板状マルテンサイト組織
を有し、実用温度域で安定かつ良好な形状記憶特性及び
超弾性を有する。特に時効処理した場合には形状回復率
は概ね30%以上であり、さらにCoを含有する場合には概
ね50%以上である。また降伏応力(0.2%耐力)は概ね2
50 MPa以上であり、特に時効処理した場合には概ね450
MPa以上である。さらに本発明のFe基形状記憶合金は良
好な硬度、引張強度及び破断伸びを有するため、加工性
に優れている。
【0033】
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。
【0034】実施例1 表1に示すサンプル1〜13の組成を有するFe-Ni-Al系合
金を溶解し、140 ℃/分の冷却速度で凝固して、直径20
mm×長さ120 mmの円柱状鋳塊を作製した。この鋳塊を1
200 ℃で4倍に熱間圧延し、次いで10倍に冷間圧延し
て、厚さ0.2 mmの板材を作製した。各板材を1300 ℃で1
0分間加熱処理した後、氷水中へ投入して急冷した(溶
体化処理)。次いで600 ℃で時効処理を行い、Fe基形状
記憶合金の板状サンプルを得た。時効処理時間は表1に
示す通りである。
【0035】
【表1】
【0036】得られた各板材の物性を以下の方法で測定
した。測定結果を表2及び表3に示す。
【0037】(1) 硬さ(ビッカーズ硬度) マイクロビッカーズ硬度計((株)明石製作所製MVK-H
1)を用いた。 (2) 形状回復率 各板材を液体窒素中で直径10 mmの丸棒に巻きつけ、液
体窒素から取り出し、曲がった状態での曲率半径R0
測定した。次に曲がった板材を600 ℃に加熱し、形状回
復を起こさせた後の曲率半径R1 を測定し、次式: 形状回復率(%)=100 ×(R1−R0)/R1 により、形状回復率を算出した。 (3) 引張試験 JIS Z 2241に準拠し、引張強さ、破断伸び及び降伏応力
(0.2%耐力)を求めた。
【0038】
【表2】
【0039】
【表3】
【0040】表2及び表3からわかるように、サンプル
1〜13のいずれもが良好な形状記憶特性を示した。特に
Co元素を含有するサンプル4〜10は、Coを含有しない板
材に比べて高い形状回復率を示した。また時効処理を行
ったサンプル2、3、5、6、7、8、9、10、11、12
及び13は、時効処理を行わなかった板材に比べて形状回
復率が著しく向上しているとともに、ビッカーズ硬度、
引張強さ及び降伏応力も向上していることがわかる。サ
ンプル5の板材を光学顕微鏡で観察したところ(図1参
照、80倍)、板状のマルテンサイト組織が生成している
のが観察された。
【0041】実施例2 表1に示すサンプル4と同じ組成のFe-Ni-Al系合金を実
施例1と同じ方法で板材に成形し、実施例1と同じ条件
で溶体化処理(焼入れ)した後、600 ℃で0時間、4時
間、13時間、36時間及び100時間の各時効処理を行っ
た。得られた各板材の形状回復率及びビッカーズ硬度を
実施例1と同じ方法で測定した。結果を図2に示す。図
2から明らかなように、溶体化処理(焼入れ)のみの板
材の形状回復率は10%未満であり、ビッカーズ硬度も低
いが、時効処理時間が長くなるにつれて、形状回復率及
びビッカーズ硬度ともに著しく向上した。また時効処理
を36時間行った板材を透過型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ(図3参照、160,000倍)、数nm径の微細なfcc規則相
が析出していることが分かった。
【0042】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のFe基形状記
憶合金は、実用温度域で安定かつ良好な形状記憶特性を
有する。さらに本発明のFe基形状記憶合金はFe-Ni-Al系
合金からなるため材料コストが低い上、加工性及び耐食
性に優れるため、線材、板材、箔及びパイプ等多様な形
状の製品を安価に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 実施例1のサンプル5のFe基形状記憶合金板
材の板状マルテンサイト組織を示す光学顕微鏡写真であ
る。
【図2】 実施例2における時効処理時間と形状回復率
及びビッカーズ硬度との関係を示すグラフである。
【図3】 実施例2において時効処理を36時間行ったFe
基形状記憶合金板材の透過型電子顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 檜室 義幸 栃木県河内郡南河内町緑6丁目27−11

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 15 〜40質量%のNiと、1.5 〜10質量%
    のAlとを含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる
    ことを特徴とするFe基形状記憶合金。
  2. 【請求項2】 15 〜40質量%のNiと、1.5 〜10質量%
    のAlと、30質量%以下のCoとを含有し、残部がFe及び不
    可避的不純物からなることを特徴とするFe基形状記憶合
    金。
  3. 【請求項3】 15 〜40質量%のNiと、1.5 〜10質量%
    のAlとを含有し、さらにBe、Cu、V、Mo、W、Nb、Ti、Z
    r、Ta、C、B、Cr、Mn、Hf、Re、Y、Ru、Ir、Ga、Si及び
    Geからなる群から選ばれた少なくとも一種を合計で0.00
    1 〜15質量%含有し、残部がFe及び不可避的不純物から
    なることを特徴とするFe基形状記憶合金。
  4. 【請求項4】 15 〜40質量%のNiと、1.5 〜10質量%
    のAlと、30質量%以下のCoとを含有し、さらにBe、Cu、
    V、Mo、W、Nb、Ti、Zr、Ta、C、B、Cr、Mn、Hf、Re、
    Y、Ru、Ir、Ga、Si及びGeからなる群から選ばれた少な
    くとも一種を合計で0.001 〜15質量%含有し、残部がFe
    及び不可避的不純物からなることを特徴とするFe基形状
    記憶合金。
  5. 【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載のFe基形
    状記憶合金において、fcc及び/又はfct構造を有する規
    則相を含有することを特徴とするFe基形状記憶合金。
  6. 【請求項6】 15 〜40質量%のNiと、1.5 〜10質量%
    のAlとを含有し、残部がFe及び不可避的不純物からなる
    Fe-Ni-Al系合金を800 ℃以上の温度で溶体化処理するこ
    とを特徴とするFe基形状記憶合金の製造方法。
  7. 【請求項7】 15 〜40質量%のNiと、1.5 〜10質量%
    のAlと、30質量%以下のCoとを含有し、残部がFe及び不
    可避的不純物からなるFe-Ni-Al系合金を800 ℃以上の温
    度で溶体化処理することを特徴とするFe基形状記憶合金
    の製造方法。
  8. 【請求項8】 15 〜40質量%のNiと、1.5 〜10質量%
    のAlとを含有し、さらにBe、Cu、V、Mo、W、Nb、Ti、Z
    r、Ta、C、B、Cr、Mn、Hf、Re、Y、Ru、Ir、Ga、Si及び
    Geからなる群から選ばれた少なくとも一種を合計で0.00
    1 〜15質量%含有し、残部がFe及び不可避的不純物から
    なるFe-Ni-Al系合金を800 ℃以上の温度で溶体化処理す
    ることを特徴とするFe基形状記憶合金の製造方法。
  9. 【請求項9】 15 〜40質量%のNiと、1.5 〜10質量%
    のAlと、30質量%以下のCoとを含有し、さらにBe、Cu、
    V、Mo、W、Nb、Ti、Zr、Ta、C、B、Cr、Mn、Hf、Re、
    Y、Ru、Ir、Ga、Si及びGeからなる群から選ばれた少な
    くとも一種を合計で0.001 〜15質量%含有し、残部がFe
    及び不可避的不純物からなるFe-Ni-Al系合金を800 ℃以
    上の温度で溶体化処理することを特徴とするFe基形状記
    憶合金の製造方法。
  10. 【請求項10】 請求項6〜9のいずれかに記載のFe基形
    状記憶合金の製造方法において、前記溶体化処理の後、
    さらに200 ℃以上 〜800 ℃未満の温度で時効処理する
    ことを特徴とするFe基形状記憶合金の製造方法。
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