JP2001272745A - 熱現像銀塩感光材料及びそれを用いる画像記録方法と画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度でカブリが低く色調の良好な画像が得
られる熱現像銀塩感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくともａ）非感光性有機
銀塩、ｂ）ハロゲン化銀、ｃ）熱により活性化された時
に該有機銀塩の銀イオンを銀に還元しうる還元剤及び疎
水性バインダーを含有してなる熱現像感光材料におい
て、一般式（１）で表される化合物から選ばれる化合物
を２種以上及び一般式（２）で表される化合物を含有す
る熱現像銀塩感光材料。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高感度でカブリが
低く色調の良好な画像が得られる熱現像銀塩感光材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、印刷製版や医療の分野では、
画像形成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問
題になっており、近年では環境保全、省スペースの観点
からも処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レ
ーザーイメージセッターやレーザーイメージャーにより
効率的な露光が可能で、高解像度で鮮明な黒色画像を形
成することが出来る光熱写真材料に関する技術が近年特
に必要となってきた。

【０００３】この為の技術として熱処理により写真画像
を形成するハロゲン化銀感光材料が知られており、これ
らは例えば、米国特許第３，１５２，９０４号、同第
３，４５７，０７５号及びＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａ
ｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によって
処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ｐｒｏｃ
ｅｓｓｅｄ Ｓｉｌｖｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ）」、イメ
ージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉ
ｍａｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄ Ｍａｔｅ
ｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ 第８版、スタージ（Ｓ
ｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワース（Ｗａｌｗｏｒｔ
ｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２頁、１９
６９年等に開示されている。

【０００４】この様な熱現像銀塩感光材料（以下、感光
材料とも言う。）は、還元可能な銀源（例えば非感光性
有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化
銀）、及び還元剤を通常有機のバインダーマトリクス中
に分散した状態で含有しており、常温で安定であるが、
露光後高温に加熱した場合に還元可能な銀源（酸化剤と
して作用する）と還元剤との間の酸化還元反応により金
属銀を生成する。従って熱現像銀塩感光材料はその機構
ゆえ、高感度低カブリを達成することが非常に困難であ
ることが知られており、高感度低カブリ化の技術につい
ては、現在まで数多く研究され、報告されている。例え
ば、低カブリ化については、カブリ抑制技術として水銀
化合物を用いる方法があり、感光材料中にカブリ防止剤
として水銀化合物を使用することについては、例えば米
国特許第３，５８９，９０３号明細書に開示されてい
る。しかしながら、水銀化合物の使用は環境上好ましく
なく、非水銀系のカブリ防止剤の開発が望まれていた。
非水銀系のカブリ防止剤としては、これまで各種のポリ
ハロゲン化合物が、例えば米国特許第３，８７４，９４
６号、同第４，７５６，９９９号、同第５，３４０，７
１２号、欧州特許第６０５，９８１Ａ１号、同第６２
２，６６６Ａ１号、同第６３１，１７６Ａ１号、特公昭
５４−１６５号、特開平７−２７８１号等の明細書に開
示されている。しかし、これらに記載の化合物はカブリ
防止効果が低かったり、感度低下及び銀の色調を劣化さ
せるという問題があり、改善が必要であった。

【０００５】これらを解決する方法として例えば特開平
４−２３２９３９号に記載のパーブロミド化合物や、特
開平９−１６０１６４号、同９−２４４１７８号、同９
−２５８３６７号、同９−２６５１５０号、同９−２８
１６４０号、同９−３１９０２２号公報等に記載の上記
欠点の改良されたポリハロゲン化合物が提案されてい
る。

【０００６】又、特開平６−２０８１９３号公報にはハ
ロゲン化カブリ防止化合物単独ではなくこれをイソシア
ネート基を有する化合物を併用し含有させることにより
カブリを改良した熱現像感光材料が開示されている。
又、特開平６−２０８１９２号にはビニルスルホン化合
物が熱現像系においてカブリ防止効果が大きいことが記
載されている。しかしながらこれらいずれもいまだ感
度、色調等、トータルの写真性能として十分な効果をも
っているとはいえず、更なる高感度低カブリ化、色調良
化技術が待たれている。また高感度化技術、色調良化技
術についても数多く報告されているが、低カブリと両立
する技術がないのが現状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたものであり、その目的は、高感度でカブ
リが低く色調の良好な画像が得られる熱現像銀塩感光材
料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 支持体上に少なくともａ）非感光性有機銀塩、ｂ）
ハロゲン化銀、ｃ）熱により活性化された時に該有機銀
塩の銀イオンを銀に還元しうる還元剤及び疎水性バイン
ダーを含有してなる熱現像感光材料において、前記一般
式（１）で表される化合物から選ばれる化合物を２種以
上及び前記一般式（２）で表される化合物を含有する熱
現像銀塩感光材料、銀量が１．６ｇ／ｍ²以下であるこ
と、非感光性有機銀塩が、水系で調製され、含有水分量
０．３％以下に乾燥された後、有機溶媒に分散されたこ
と、２５℃、６０％ＲＨでの平衡含水率が０．０１〜１
％であること、 の熱現像銀塩感光材料の露光面と走査レーザー光
のなす角度が実質的に垂直になることがないレーザー走
査露光機による露光を行う画像記録方法、 の熱現像銀塩感光材料に画像を記録する際の走査
レーザー光が縦マルチであるレーザー走査露光機による
露光を行う画像記録方法、 の熱現像銀塩感光材料が溶剤を４０〜４５００ｐ
ｐｍ含有している状態において加熱現像する画像形成方
法、によって達成される。

【０００９】以下、本発明について詳述する。一般式
（１）において、Ｑで表されるアリール基は、単環また
は縮環していてもよく、好ましくは炭素数６〜３０の単
環または二環のアリール基（例えばフェニル、ナフチル
等）であり、より好ましくはフェニル基、ナフチル基で
あり、更に好ましくはフェニル基である。

【００１０】Ｑで表されるヘテロ環基は、Ｎ、Ｏまたは
Ｓの少なくとも一つの原子を含む３ないし１０員の飽和
もしくは不飽和のヘテロ環基であり、これらは単環であ
っても良いし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。

【００１１】ヘテロ環基として好ましくは、縮合環を有
していてもよい５ないし６員の不飽和ヘテロ環基であ
り、より好ましくは縮合環を有していてもよい５ないし
６員の芳香族ヘテロ環基である。更に好ましくは窒素原
子を含む縮合環を有していてもよい５ないし６員の芳香
族ヘテロ環基であり、特に好ましくは窒素原子を１ない
し４原子含む縮合環を有していてもよい５ないし６員の
芳香族ヘテロ環基である。このようなヘテロ環基におけ
るヘテロ環として好ましくは、イミダゾール、ピラゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ト
リアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、
プリン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリ
ン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾ
リン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナン
トロリン、フェナジン、テトラゾール、チアゾール、オ
キサゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾー
ル、ベンズチアゾール、インドレニン、テトラザインデ
ンであり、より好ましくはイミダゾール、ピリジン、ピ
リミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリ
アジン、チアジアゾール、オキサジアゾール、キノリ
ン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾ
リン、シンノリン、テトラゾール、チアゾール、オキサ
ゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベ
ンズチアゾール、テトラザインデンであり、更に好まし
くはイミダゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、
ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、チアジアゾー
ル、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリ
ン、キナゾリン、シンノリン、テトラゾール、チアゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンズチアゾールであり、特
に好ましくはピリジン、チアジアゾール、キノリン、ベ
ンズチアゾールである。

【００１２】Ｑで表されるアリール基およびヘテロ環基
は−Ｙ−Ｃ（Ｘ₁）（Ｘ₂）（Ｘ₃）の他に置換基を有し
ていても良く、置換基として好ましくはアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、ウ
レイド基、リン酸アミド基、ハロゲン原子、シアノ基、
スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヘテロ環基であ
り、より好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基であり、
更に好ましくはアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ス
ルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヘテロ環基で
あり、特に好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子である。

【００１３】Ｘ₁、Ｘ₂及びＸ₃は好ましくはハロゲン原
子、ハロアルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、ヘテロ環基であり、よ
り好ましくはハロゲン原子、ハロアルキル基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルホニル基であり、更に好ましくはハロゲン原
子、トリハロメチル基であり、特に好ましくはハロゲン
原子である。ハロゲン原子の中でも好ましくは塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子であり、更に好ましくは塩素
原子、臭素原子であり、特に好ましくは臭素原子であ
る。

【００１４】Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂
−を表し、好ましくは−ＳＯ₂−である。

【００１５】これらの化合物の具体例を以下にあげる。

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】

【化６】

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】好ましい添加量は、化合物２種以上合計で
０．００１〜０．１モル／Ａｇ１モル、更には０．０１
〜０．０７モル／Ａｇ１モルの範囲が好ましい。１種類
単独の量としては、２種以上の合計に対し、少なくとも
５％以上添加されていることが好ましい。更には、少な
くとも１０％以上添加されていることが好ましい。

【００２５】一般式（２）において、Ｒ₁が−ＯＭ₂の場
合、Ｍ₁、及びＭ₂で表されるカチオンの具体例として例
えばアルカリ金属イオン（リチウムイオン、ナトリウム
イオン、カリウムイオン、セシウムイオンなど）、アル
カリ土類金属イオン（マグネシウムイオン、カルシウム
イオンなど）、アンモニウム（アンモニウム、トリメチ
ルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラメチ
ルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブ
チルアンモニウム、１，２−エタンジアンモニウムな
ど）、ピリジニウム、イミダゾリウム、ホスホニウム
（テトラブチルホスホニウムなど）などが挙げられる。
Ｍ₁及びＭ₂として好ましくは水素原子、アルカリ金属イ
オンであり、より好ましくは水素原子である。Ｒ₁が−
ＯＭ₂である場合、Ｌの連結基はアルキレン基、フェニ
レン基、ヘテロ環基から選ばれる基であることが好まし
い。

【００２６】又Ｒ₁がヘテロ原子を少なくとも１つ含有
する基で置換されたアルキル基である場合、ヘテロ原子
を少なくとも１つ含有する基の具体例としてはアミノ基
（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０
〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えばア
ミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジベンジルアミノ等）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に
好ましくは炭素数１〜８であり、例えばメトキシ、エト
キシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（好ましくは炭
素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好
ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキ
シ、２−ナフチルオキシ等）、アシル基（好ましくは炭
素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好
ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベン
ゾイル、ホルミル、ピバロイル等）、アルコキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭
素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、
例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル等）、
アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２
０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭
素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル
等）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、よ
り好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２
〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ
等）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、よ
り好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２
〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ等）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭
素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好
ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ等）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７
〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えば
フェニルオキシカルボニルアミノ等）、スルホニルアミ
ノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素
数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例
えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミ
ノ等）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２
０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭
素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルス
ルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスル
ファモイル等）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１
〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましく
は炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチル
カルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバ
モイル等）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオ
等）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、よ
り好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６
〜１２であり、例えばフェニルチオ等）、スルホニル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
メシル、トシル等）、スルフィニル基（好ましくは炭素
数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ま
しくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニ
ル、ベンゼンスルフィニル等）、ウレイド基（好ましく
は炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特
に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、
メチルウレイド、フェニルウレイド等）、リン酸アミド
基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数
１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例え
ばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミド等）、
ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ
基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサ
ム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、ヘテロ環基（例
えばイミダゾリル、ピリジル、フリル、ピペリジル、モ
ルホリノ等）などが挙げられる。

【００２７】Ｒ₁がヘテロ原子を少なくとも１つ含有す
る基で置換されたアルキル基である場合、そのアルキル
基は好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数
１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えば
メチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シ
クロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが
挙げられる。

【００２８】Ｒ₁がアルコキシ基、アリールオキシ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキ
シカルボニルオキシ基、スルホニルアミノ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、ス
ルホニルオキシ基、ウレイド基、シリル基、メルカプト
基、ヒドロキシ基、ニトロソ基、スルホ基、カルボキシ
ル基、りん酸エステル基、ヘテロ環基、ハロゲノアルキ
ル基から選ばれる少なくとも１つの基で置換されたアリ
ール基である場合、置換基の具体例としてはアルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数
１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例えば
メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基
（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６
〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えば
フェニルオキシ、２−ナフチルオキシ等）、アシル基
（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１
〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば
アセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイル等）、ア
ルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、よ
り好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２
〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（好ましく
は炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特
に好ましくは炭素数７〜１０であり、例えばフェニルオ
キシカルボニル等）、アシルオキシ基（好ましくは炭素
数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ま
しくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベン
ゾイルオキシ等）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数
２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好まし
くは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ等）、アルコキシカルボニルアミノ基
（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２
〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えば
メトキシカルボニルアミノ等）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好まし
くは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２で
あり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ等）、ア
ルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２
０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭
素数２〜１２であり、例えばエトキシカルボニルオキシ
等）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは
炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に
好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキ
シカルボニルオキシ等）、スルホニルアミノ基（好まし
くは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、
特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンス
ルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ等）、スル
ファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好まし
くは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭素数０〜１２で
あり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、
ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル
等）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、よ
り好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１
〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイ
ル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイル
等）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、よ
り好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１
〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオ等）、ア
リールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好まし
くは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２で
あり、例えばフェニルチオ等）、アミノ基（好ましくは
炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に
好ましくは炭素数０〜６であり、例えばアミノ、メチル
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジル
アミノ等）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばメシル、トシル等）、スル
フィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であ
り、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル
等）、スルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばメシルオキシ、トシルオキ
シ等）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より
好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜
１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニ
ルウレイド等）、シリル基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、トリメチルシリル等）、りん酸エ
ステル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは
炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であ
り、例えばジエチルリン酸エステル、フェニルリン酸エ
ステル等）、ヘテロ環基（例えばイミダゾリル、ピリジ
ル、フリル、ピペリジル、モルホリノ等）、ハロゲノア
ルキル基（例えばクロロメチル基、ジブロモメチル基、
トリフルオロメチル基等）などが挙げられる。

【００２９】尚、置換されるアリール基として好ましく
は炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特
に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、
ｐ−メチルフェニル、ナフチルなどが挙げられる。

【００３０】Ｒ₁がヘテロ環基である場合好ましくはイ
ミダゾリル、ピリジル、フリル、ピペリジル、モルホリ
ノなどが挙げられる。Ｌは連結基を表すが好ましくはア
ルキレン、アリーレン、ヘテロ環の各基である。ｍが０
の場合、及びｍが１でかつＲ ₁が−ＯＨの場合はＬはハ
ロゲン原子、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホル
ミル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキ
シカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキ
シ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、
スルホニルオキシ基、ウレイド基、シリル基、メルカプ
ト基、ヒドロキシ基、ニトロソ基、スルホ基、りん酸エ
ステル基、ヘテロ環基から選ばれる１つ以上３つ以下の
基で置換された連結基を表すが前述の置換基の具体例は
上述のＲ₁がアリール基の場合の置換基と同様である。
ｍが０の場合好ましくはｌはハロゲン原子で置換された
連結基を表し、より好ましくはハロゲン原子で置換され
たアリーレン基を表す。

【００３１】一般式（２）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】

【００４２】これらの化合物としては、市販の化合物を
用いることができ、又例えばＣｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂ
ｕｌｌｅｔｉｎ，３１（８），２６３２（１９８３）、
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｂ Ｐｈｙ
ｓｉｃａｌ ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐａ
ｒｔ１．ｐｐ．１４５・１４８（１９７１），Ｊ．Ａｍ
ｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７７，１９０９（１９５
５），Ｏｒｇ．Ｐｒｅｐ．Ｐｒｏｃｅｄ．Ｉｎｔ．２８
（５），６０９（１９９６），Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．４
４，１２３６（１９１１），Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．６０，２５０２（１９３８），Ｂｕｌｌ．Ｓｏ
ｃ．Ｋｈｉｍ．Ｆｒ．２５（３） １７３（１９０
１），Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．９８６１（１９６０），
ＤＥ ２９７０１８，Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ
Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．３００ ２９９（１８９８）等に記
載の方法に準じて合成することもできる。

【００４３】本発明の熱現像銀塩感光材料に用いる還元
剤として好ましくは下記一般式（Ａ）で表される化合物
である。

【００４４】

【化２１】

【００４５】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】又、その他の還元剤を用いることもでき
る。好適な還元剤の例は、米国特許第３，７７０，４４
８号、同第３，７７３，５１２号、同第３，５９３，８
６３号、及びＲＤ第１７０２９及び２９９６３に記載さ
れている。

【００４９】前記一般式（Ａ）で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は好ましくは銀１モル当り１×１
０^-2〜１０モル、特に１×１０^-2〜１．５モルである。

【００５０】本発明において有機銀塩は還元可能な銀源
であり、有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、特にこの中で
も長鎖の（炭素数１０〜３０、好ましくは１５〜２５）
脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環化合物の銀塩が好ま
しい。配位子が銀イオンに対する総安定度常数として
４．０〜１０．０の値をもつような有機又は無機の錯体
も好ましい。これら好適な銀塩の例としては、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ 第１７０２９及び２
９９６３に記載されている。これらの中、好ましい銀塩
はベヘン酸銀、アラキジン酸銀またはステアリン酸銀で
ある。

【００５１】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４
３号に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカ
リ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、
ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を
作製した後に、コントロールダブルジェットにより、前
記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作製
する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよい。
本発明においては有機銀塩は平均粒径が２μｍ以下であ
り、かつ単分散であることが好ましい。有機銀塩の平均
粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、棒状、或いは
平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体積と同等な
球を考えたときの直径をいう。平均粒径は好ましくは
０．０５μｍ〜１．５μｍ、特に０．０５μｍ〜１．０
μｍが好ましい。また単分散とは、後述するハロゲン化
銀の場合と同義であり、好ましくは単分散度が１〜３０
である。

【００５２】また、本発明においては、有機銀塩は平板
状粒子が全有機銀の６０％以上有することが好ましい。
本発明において平板状粒子とは平均粒径と厚さの比、即
ち下記式 ＡＲ＝平均粒径（μｍ）／厚さ（μｍ） で表されるアスペクト比（ＡＲと略す）が３以上のもの
をいう。

【００５３】有機銀をこれらの形状にするためには、前
記有機銀結晶をバインダーや界面活性剤などとボールミ
ルなどで分散粉砕することで得られる。この範囲にする
ことで濃度の高く、かつ画像保存性に優れた感光材料が
得られる。

【００５４】本発明においては感光材料の失透を防ぐた
めには、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀量に換
算して１ｍ²当たり０．５ｇ以上２．２ｇ以下であるこ
とが好ましい。この範囲にすることで硬調な画像が得ら
れる。また、銀総量に対するハロゲン化銀の量は質量比
で５０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ましくは
０．１％〜１５％の間である。

【００５５】本発明において、熱現像銀塩感光材料に含
有されている有機銀粒子の調製方法に制限はないが、好
ましくは下記のような水系での調製方法が用いられる。
水系の母液中で形成され、多くの場合予め形成されたハ
ロゲン化銀粒子とここで混合される。最も一般的な製造
過程の概略としては、この後遠心脱水等により母液を除
きスラリー及び／またはウエットケーキを得る。次いで
乾燥過程を経てドライ粉末を形成し、有機溶媒及び／ま
たはバインダー中で分散され、調液の後、支持体に塗布
される。

【００５６】本発明で適用される有機銀粉末の乾燥装置
には特に限定はなく、あらゆる装置を使用することがで
きる。本発明において用いられる乾燥装置としては、真
空乾燥機、凍結乾燥機、熱風加熱式箱型乾燥機、気流式
乾燥機、噴霧乾燥機等があるが、熱風加熱式箱型乾燥
機、気流式乾燥機が好ましく用いられる。熱風温度とし
ては７０℃以下が好ましく、更には４０℃〜６０℃が好
ましい。この際、乾燥有機銀粉末の含有水分量は０．３
％以下であることが好ましい。更には、０．１％以下で
あることが好ましい。

【００５７】本発明の熱現像銀塩感光材料に使用される
感光性ハロゲン化銀は、シングルジェットもしくはダブ
ルジェット法などの写真技術の分野で公知の任意の方法
により、例えばアンモニア法、中性法、酸性法等のいず
れの方法でも調製できる。この様に予め調製し、次いで
本発明の他の成分と混合して本発明に用いる組成物中に
導入することが出来る。この場合に感光性ハロゲン化銀
と有機銀塩の接触を充分に行わせるため、例えば感光性
ハロゲン化銀を調製するときの保護ポリマーとして米国
特許第３，７０６，５６４号、同第３，７０６，５６５
号、同第３，７１３，８３３号、同第３，７４８，１４
３号、英国特許第１，３６２，９７０号各明細書に記載
されたポリビニルアセタール類などのゼラチン以外のポ
リマーを用いる手段や、英国特許第１，３５４，１８６
号明細書に記載されているような感光性ハロゲン化銀乳
剤のゼラチンを酵素分解する手段、又は米国特許第４，
０７６，５３９号明細書に記載されているように感光性
ハロゲン化銀粒子を界面活性剤の存在下で調製すること
によって保護ポリマーの使用を省略する手段等の各手段
を適用することが出来る。

【００５８】ハロゲン化銀は、光センサーとして機能す
るものであり、画像形成後の白濁を低く抑える為又、良
好な画質を得るために粒子サイズが小さいものが好まし
い。平均粒子サイズで０．１μｍ以下、好ましくは０．
０１μｍ〜０．１μｍ、特に０．０２μｍ〜０．０８μ
ｍが好ましい。又、ハロゲン化銀の形状としては特に制
限はなく、立方体、八面体の所謂正常晶や正常晶でない
球状、棒状、平板状等の粒子がある。又ハロゲン化銀組
成としても特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよ
い。

【００５９】ハロゲン化銀の量はハロゲン化銀及び有機
銀塩の総量に対し５０％以下好ましくは２５％〜０．１
％、更に好ましくは１５％〜０．１％の間である。

【００６０】本発明の熱現像銀塩感光材料に使用される
感光性ハロゲン化銀は又、英国特許第１，４４７，４５
４号明細書に記載されている様に、有機銀塩を調製する
際にハライドイオン等のハロゲン成分を有機銀塩形成成
分と共存させこれに銀イオンを注入する事で有機銀塩の
生成とほぼ同時に生成させることが出来る。

【００６１】更に他の方法としては、予め調製された有
機銀塩の溶液もしくは分散液、又は有機銀塩を含むシー
ト材料にハロゲン化銀形成成分を作用させて、有機銀塩
の一部を感光性ハロゲン化銀に変換することもできる。
このようにして形成されたハロゲン化銀は有機銀塩と有
効に接触しており好ましい作用を呈する。ハロゲン化銀
形成成分とは有機銀塩と反応して感光性ハロゲン化銀を
生成しうる化合物であり、どのような化合物がこれに該
当し有効であるかは次のごとき簡単な試験で判別する事
が出来る。即ち、有機銀塩と試験されるべき化合物を混
入し必要ならば加熱した後にＸ線回折法によりハロゲン
化銀に特有のピークがあるかを調べるものである。かか
る試験によって有効であることが確かめられたハロゲン
化銀形成成分としては、無機ハロゲン化物、オニウムハ
ライド類、ハロゲン化炭化水素類、Ｎ−ハロゲン化合
物、その他の含ハロゲン化合物があり、その具体例につ
いては米国特許第４，００９，０３９号、同第３，４５
７，０７５号、同第４，００３，７４９号、英国特許第
１，４９８，９５６号各明細書及び特開昭５３−２７０
２７号、同５３−２５４２０号各公報に詳説されるが以
下にその一例を示す。

【００６２】（１）無機ハロゲン化物：例えばＭＸｎで
表されるハロゲン化物（ここでＭは、Ｈ、ＮＨ₄、及び
金属原子を表し、ｎはＭがＨ及びＮＨ₄の時は１を、Ｍ
が金属原子の時はその原子価を表す。金属原子として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛、カドミウム、水銀、錫、アンチモン、クロム、マン
ガン、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、セリウム等
がある。）。又、臭素水などのハロゲン分子も有効であ
る。

【００６３】（２）オニウムハライド類：例えばトリメ
チルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジ
メチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジルア
ンモニウムブロマイドの様な第４級アンモニウムハライ
ド、テトラエチルフォスフォニウムブロマイドの様な第
４級フォスフォニウムハライド、トリメチルスルフォニ
ウムアイオダイドの様な第３級スルフォニウムハライド
がある。

【００６４】（３）ハロゲン化炭化水素類：例えばヨー
ドフォルム、ブロモフォルム、四塩化炭素、２−ブロム
−２−メチルプロパン等。

【００６５】（４）Ｎ−ハロゲン化合物：例えばＮ−ク
ロロ琥珀酸イミド、Ｎ−ブロム琥珀酸イミド、Ｎ−ブロ
ムフタルイミド、Ｎ−ブロムアセトアミド、Ｎ−ヨード
琥珀酸イミド、Ｎ−ブロムフタラゾン、Ｎ−ブロムオキ
サゾリノン、Ｎ−クロロフタラゾン、Ｎ−ブロモアセト
アニリド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、１，
３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン，Ｎ−ブ
ロモウラゾール等。

【００６６】（５）その他のハロゲン含有化合物：例え
ば、塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニルメチ
ル、２−ブロム酢酸、２−ブロムエタノール、ジクロロ
ベンゾフェノン等がある。

【００６７】これらのハロゲン化銀形成成分は有機銀塩
に対して化学量論的には少量用いられる。通常、その範
囲は有機銀塩１モルに対し０．００１モル〜０．７モ
ル、好ましくは０．０３モル〜０．５モルである。ハロ
ゲン化銀形成成分は上記の範囲で２種以上併用されても
よい。上記のハロゲン化銀形成成分を用いて有機銀塩の
一部をハロゲン化銀に変換させる工程の反応温度、反応
時間、反応圧力等の諸条件は作製の目的にあわせ適宜設
定する事が出来るが、通常、反応温度は−２０℃〜７０
℃、その反応時間は０．１秒〜７２時間であり、その反
応圧力は大気圧に設定されるのが好ましい。この反応は
又、後述する結合剤として使用されるポリマーの存在下
に行われることが好ましい。この際のポリマーの使用量
は有機銀塩１質量部当たり０．０１〜１００質量部、好
ましくは０．１〜１０質量部である。

【００６８】上記した各種の方法によって調製される感
光性ハロゲン化銀は、例えば含硫黄化合物、金化合物、
白金化合物、パラジウム化合物、銀化合物、錫化合物、
クロム化合物又はこれらの組み合わせによって化学増感
する事が出来る。この化学増感の方法及び手順について
は、例えば米国特許第４，０３６，６５０号、英国特許
第１，５１８，８５０号各明細書、特開昭５１−２２４
３０号、同５１−７８３１９号、同５１−８１１２４号
各公報に記載されている。又ハロゲン化銀形成成分によ
り有機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀に変換する際
に、米国特許第３，９８０，４８２号明細書に記載され
ているように、増感を達成するために低分子量のアミド
化合物を共存させてもよい。

【００６９】又、これらの感光性ハロゲン化銀には、照
度不軌や、階調調整の為に元素周期律表の６族から１０
族に属する金属、例えばＲｈ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｉｒ、Ｏ
ｓ、Ｆｅ等のイオン、その錯体又は錯イオンを含有させ
ることが出来る。特に錯イオンとして添加するのが好ま
しく、例えば照度不軌のためにＩｒＣｌ₆ ^2-等のＩｒ錯
イオンを添加してもよい。

【００７０】本発明に用いられる疎水性バインダーは、
透明又は半透明で一般に無色の天然ポリマーや合成ポリ
マー等のフィルム形成媒体で、例えばセルロース類（ヒ
ドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースブチレート
等）、ポリビニルアセタール類（ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルブチラール等）、ポリエステル類、ポリ
ウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリビニルアセ
テート類、セルロースエステル類、ポリアミド類等を挙
げることができる。この中で特に好ましいのはポリビニ
ルブチラールである。本発明においては、感光層のバイ
ンダー量が１．５〜６ｇ／ｍ²であることが好ましい。
更に好ましくは１．７〜５ｇ／ｍ²である。１．５ｇ／
ｍ²未満では未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐
えない場合がある。

【００７１】本発明でいう「２５℃、６０％ＲＨでの平
衡含水率（Ｄ）」とは、２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下
で調湿平衡にある熱現像銀塩感光材料の質量Ｗと該熱現
像材料の水分含量ｗを用いて以下の式 Ｄ（質量％）＝（ｗ／Ｗ）×１００ で表される。

【００７２】本発明では、熱現像銀塩感光材料の２５
℃、６０％ＲＨでの平衡含水率を０．００５質量％以上
２質量％以下にすることが好ましいが、さらに好ましく
は０．０１質量％以上１質量％以下である。平衡含水率
の測定としては、例えば得られた熱現像銀塩感光材料を
２５℃、６０％ＲＨの環境下で２４時間調湿した後、同
雰囲気下で、面積として４６．３ｃｍ²を切り出し質量
を測定した後、これを５ｍｍ程度に細かく刻んで専用バ
イアル瓶に収納しセプタムとアルミキャップで密閉した
後、ヒューレット・パッカード社製ヘッドスペースサン
プラーＨＰ７６９４型にセットし、ヘッドスペースサン
プラー加熱条件：１２０℃、２０分で蒸発した水分をカ
ールフィッシャー法にて定量する方法がある。

【００７３】本発明において、画像記録の露光はレーザ
ー走査露光により行うことが好ましいが、感光材料の露
光面と走査レーザー光のなす角が実質的に垂直になるこ
とがないレーザー走査露光機を用いることが好ましい。

【００７４】ここで、「実質的に垂直になることがな
い」とはレーザー走査中に最も垂直に近い角度として好
ましくは５５度以上８８度以下、より好ましくは６０度
以上８６度以下、更に好ましくは６５度以上８４度以
下、最も好ましくは７０度以上８２度以下であることを
いう。レーザー光が、感光材料に走査されるときの感光
材料露光面でのビームスポット直径は、好ましくは２０
０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。こ
れは、スポット径が小さい方がレーザー入射角度の垂直
からのずらし角度を減らせる点で好ましい。なお、ビー
ムスポット直径の下限は１０μｍである。このようなレ
ーザー走査露光を行うことにより干渉縞様のムラの発生
等のような反射光に係る画質劣化を減じることが出来
る。

【００７５】また、本発明における露光は縦マルチであ
る走査レーザー光を発するレーザー走査露光機を用いて
行うことも好ましい。縦単一モードの走査レーザー光に
比べて干渉縞様のムラの発生等の画質劣化が減少する。
縦マルチ化するには、合波による、戻り光を利用する、
高周波重畳をかける、などの方法がよい。なお、縦マル
チとは、露光波長が単一でないことを意味し、通常露光
波長の分布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上にな
るとよい。露光波長の分布の上限には特に制限はない
が、通常６０ｎｍ程度である。

【００７６】本発明においては、熱現像の際に、熱現像
銀塩感光材料が、有機溶剤を含有していることが好まし
く、溶剤としては、例えば、ケトン類としてアセトン、
イソフォロン、エチルアミルケトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。アルコー
ル類としてメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンア
ルコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等
が挙げられる。グリコール類としてエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等が挙げ
られる。エーテルアルコール類としてエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル等が挙げられる。エーテル類としてエチルエ
ーテル、ジオキサン、イソプロピルエーテル等が挙げら
れる。エステル類として酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸
アミル、酢酸イソプロピル等が挙げられる。炭化水素類
としてｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げ
られる。塩化物類として塩化メチル、塩化メチレン、ク
ロロフォルム、ジクロルベンゼン等が挙げられる。アミ
ン類としてモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエ
タノールアミン、エチレンジアミン、トリエチルアミン
等が挙げられる。その他として水、ホルムアミド、ジメ
チルホルムアミド、ニトロメタン、ピリジン、トルイジ
ン、テトラヒドロフラン、酢酸等が挙げられる。但しこ
れらに限定されるものではない。又、これらの溶剤は、
単独、又は、数種類組み合わせる事が出来る。

【００７７】尚、感光材料中の上記溶剤の含有量は塗布
工程後の乾燥工程等における温度条件等の条件変化によ
って調整できる。又、当該溶剤の含有量は含有させた溶
剤を検出するために適した条件下におけるガスクロマト
グラフィーで測定できる。

【００７８】本発明に係る感光材料中に含有される溶剤
の量は合計量（質量基準）で４０〜４５００ｐｐｍ、好
ましくは、１００〜４０００ｐｐｍ（支持体以外の感材
構成要素の質量に基づき計算）であるように調整するこ
とが必要である。

【００７９】本発明の感光材料においては、特に赤外に
分光感度を有する増感色素を用いることが好ましい。好
ましく用いられる赤外分光増感色素としては、例えば、
米国特許第４，５３６，４７３号、同第４，５１５，８
８８号、同第４，９５９，２９４号等に開示されている
赤外分光増感色素が挙げられる。

【００８０】特に好ましい分光増感色素としては、下記
一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表される色素が挙げられる。

【００８１】

【化２４】

【００８２】一般式（Ａ）〜（Ｄ）に於て、Ｙ₁、Ｙ₂、
Ｙ₁₁、Ｙ₂₁、Ｙ₂₂及びＹ₃₁は、各々、酸素原子、硫黄原
子、セレン原子、−Ｃ（Ｒ_a）（Ｒ_b）−基、又は−ＣＨ
＝ＣＨ−基を表し、Ｚ₁は５員または６員の縮合された
環を完成するに必要な非金属原子群を表す。Ｒは水素原
子、低級アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、低級アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシ基、ハ
ロゲン原子を表し、Ｒ_a及びＲ_bは各々、水素原子、低級
アルキル基或いはＲ_aとＲ_b間で結合して５員、６員の脂
肪族スピロ環を形成するに必要な非金属原子群を表す。
Ｒ₁、Ｒ₁₁、Ｒ_{2 1}、Ｒ₂₂、Ｒ₃₁及びＲ₃₂は各々脂肪族基
であり、或いはＲ₁はＷ₃と、Ｒ₁₁はＷ₁₄との間で縮合環
を形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｒ_c及びＲ_dは
各々、低級アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基、複素環基を表わす。Ｗ₁、Ｗ₂、Ｗ₃、
Ｗ₄、Ｗ₁₁、Ｗ₁₂、Ｗ₁₃、Ｗ₁₄、Ｗ₂₁、Ｗ₂₂、Ｗ₂₃、Ｗ
₂₄、Ｗ₃₁、Ｗ₃₂、Ｗ₃₃及びＷ₃₄は各々、水素原子、置換
基、或いはＷ₁はＷ₂と、Ｗ₁₁はＷ₁₂と、Ｗ₂₁はＷ₂₂と、
Ｗ₂₃はＷ₂₄と、Ｗ₃₁はＷ₃₂と、Ｗ₃₃はＷ₃₄との間で結合
して縮合環を形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｖ
₁〜Ｖ₉、Ｖ₁₁〜Ｖ₁₃、Ｖ₂₁〜Ｖ₂₉、Ｖ₃₁〜Ｖ₃₃は各々、
水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
アリール基、複素環基を表し、或いはＶ₁はＶ₃と、Ｖ₂
はＶ₄と、Ｖ₃はＶ₅と、Ｖ₄はＶ₆と、Ｖ₅はＶ₇と、Ｖ₆は
Ｖ₈と、Ｖ₇はＶ₉と、Ｖ₁₁はＶ₁₃と、Ｖ₂₁はＶ₂₃と、Ｖ
₂₂はＶ₂₄と、Ｖ₂₃はＶ₂₅と、Ｖ₂₄はＶ₂₆と、Ｖ₂₅はＶ₂₇
と、Ｖ₂₆はＶ₂₈と、Ｖ₂₇はＶ₂₉と、Ｖ₃₁はＶ₃₃との間で
結合して５員〜７員の環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、Ｖ₁〜Ｖ₉の何れか一つ及びＶ₁₁〜Ｖ₁₃の何れ
か一つは水素原子以外の基である。Ｘ₁、Ｘ₁₁、Ｘ₂₁及
びＸ₃₁は各々、分子内の電荷を相殺するに必要なイオン
を表し、ｌ１、ｌ１１、ｌ２１及びｌ３１は各々、分子
内の電荷を相殺するに必要なイオンの数を表す。ｋ１、
ｋ２、ｋ２１及びｋ２２は各々、０又は１を表す。ｎ２
１、ｎ２２、ｎ３１及びｎ３２は各々、０〜２の整数を
表わし、ｎ２１とｎ２２及びｎ３１とｎ３２が同時に０
になることはない。ｐ１及びｐ１１は各々、０又は１で
あり、ｑ１及びｑ１１は各々、１及び２の整数であり、
ｐ１とｑ１及びｐ１１とｑ１１の和は２を超えない。

【００８３】一般式（Ａ）、（Ｂ）のうち更に好ましい
構造は一般式（Ａ−１）（Ｂ−１）で表される。

【００８４】

【化２５】

【００８５】一般式（Ａ−１）及び（Ｂ−１）に於て、
Ｙ₁、Ｙ₂及びＹ₁₁は、各々、酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、−Ｃ（Ｒ_a）（Ｒ_b）−基または−ＣＨ＝ＣＨ−
基を表し、Ｚ₁は５員または６員の縮合された環を完成
するに必要な非金属原子群を表す。Ｒは水素原子、低級
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、低級ア
ルコキシ基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
を表し、Ｒ_a及びＲ_bは各々、水素原子、低級アルキル
基、或いはＲ_aとＲ_b間で結合して５員、６員の脂肪族ス
ピロ環を形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁及
びＲ₁₁は各々、脂肪族基、或いはＲ₁はＷ₃と、Ｒ₁₁はＷ
₁₄との間で縮合環を形成するに必要な非金属原子群を表
す。Ｗ₁、Ｗ₂、Ｗ₃、Ｗ₄、Ｗ₁₁、Ｗ₁₂、Ｗ₁₃及びＷ₁₄は
各々、水素原子、置換基、或いはＷ₁はＷ₂と、Ｗ₁₁はＷ
₁₂と、Ｗ₁₃はＷ₁₄との間で結合して縮合環を形成するの
に必要な非金属原子群を表す。Ｌ₁〜Ｌ₉、Ｌ₁₁〜Ｌ₁₅は
各々、メチン基を表す。Ｘ₁及びＸ₁₁は各々、分子内の
電荷を相殺するに必要なイオンを表し、ｌ１及びｌ１１
は各々、分子内の電荷を相殺するに必要なイオンの数を
表す。ｍ１〜ｍ３は各々、０又は１を表す。ｐ１及びｐ
１１は各々、０又は１であり、ｑ１及びｑ１１は各々、
１又は２の整数であり、ｐ１とｑ１及びｐ１１とｑ１１
の和は２を超えない。

【００８６】以下に、上記一般式（Ａ）、（Ａ−１）、
（Ｂ）、（Ｂ−１）、（Ｃ）、（Ｄ）で表される分光増
感色素の代表的な化合物例を示すが、これらの化合物に
限定されるものではない。

【００８７】

【化２６】

【００８８】

【化２７】

【００８９】

【化２８】

【００９０】

【化２９】

【００９１】

【化３０】

【００９２】

【化３１】

【００９３】

【化３２】

【００９４】

【化３３】

【００９５】

【化３４】

【００９６】

【化３５】

【００９７】

【化３６】

【００９８】

【化３７】

【００９９】

【化３８】

【０１００】

【化３９】

【０１０１】上記の赤外感光性色素は、例えばエフ・エ
ム・ハーマー著、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ第１８
巻、Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅ
ｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ａ．Ｗｅｉｓｓｂｅ
ｒｇｅｒ ｅｄ．Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ １９６４年）に記載の方法によって容易
に合成することができる。

【０１０２】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す
物質はＲＤ１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３
頁１ＶのＪ項、あるいは特公平９−２５５００号、同４
３−４９３３号、特開昭５９−１９０３２号、同５９−
１９２２４２号、特開平５−３４１４３２号等に記載さ
れている。

【０１０３】本発明においては、強色増感剤として下記
一般式〔Ｅ〕で表される複素芳香族メルカプト化合物が
好ましい。

【０１０４】一般式〔６〕 Ａｒ−ＳＭ 式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａ
ｒは１個以上の窒素、硫黄、酸素、セレニウム、または
テルリウム原子を有する芳香環または縮合芳香環であ
る。好ましくは、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナ
フトイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾー
ル、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンゾ
セレナゾール、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オ
キサゾール、ピラゾール、トリアゾール、トリアジン、
ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリ
ン、キノリン、またはキナゾリンである。しかしなが
ら、他の複素芳香環も含まれる。

【０１０５】なお、有機酸銀塩及び／又はハロゲン化銀
粒子乳剤の分散物中に含有させたときに実質的に上記の
メルカプト化合物を生成するジスルフィド化合物も本発
明に含まれる。特に、下記の一般式で表されるジスルフ
ィド化合物が好ましい例として挙げることが出来る。

【０１０６】一般式〔Ｆ〕 Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒ 式中のＡｒは上記一般式〔Ｅ〕の場合と同義である。

【０１０７】上記の複素芳香環は、例えば、ハロゲン原
子（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、アミノ
基、カルボキシル基、アルキル基（例えば、１個以上の
炭素原子、好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するも
の）及びアルコキシ基（例えば、１個以上の炭素原子、
好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するもの）からな
る群から選ばれる置換基を有しうる。

【０１０８】メルカプト置換複素芳香族を以下に列挙す
るが、これらに限定されない。 Ｍ−１ ２−メルカプトベンズイミダゾール Ｍ−２ ２−メルカプトベンズオキサゾール Ｍ−３ ２−メルカプトベンゾチアゾール Ｍ−４ ５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾ
ール Ｍ−５ ６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾ
ール Ｍ−６ ２，２′−ジチオビス（ベンゾチアゾール） Ｍ−７ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール Ｍ−８ ４，５−ジフェニル−２−イミダゾールチオ
ール Ｍ−９ ２−メルカプトイミダゾール Ｍ−１０ １−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾ
ール Ｍ−１１ ２−メルカプトキノリン Ｍ−１２ ８−メルカプトプリン Ｍ−１３ ２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン Ｍ−１４ ７−トリフルオロメチル−４−キノリンチオ
ール Ｍ−１５ ２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジ
ンチオール Ｍ−１６ ４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−メルカプ
トピリミジンモノヒドレート Ｍ−１７ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−
チアジアゾール Ｍ−１８ ３−アミノ−５−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール Ｍ−１９ ４−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン Ｍ−２０ ２−メルカプトピリミジン Ｍ−２１ ４，６−ジアミノ−メルカプトピリミジン Ｍ−２２ ２−メルカプト−４−メチルピリミジンヒド
ロクロリド Ｍ−２３ ３−メルカプト−５−フェニル−１，２，４
−トリアゾール Ｍ−２４ ２−メルカプト−４−フェニルオキサゾール 強色増感剤は有機銀塩及びハロゲン化銀粒子を含む乳剤
層中に銀１モル当たり０．００１〜１．０モルの範囲で
用いるのが好ましい。特に好ましくは、銀１モル当たり
０．０１〜０．５モルの範囲の量が好ましい。

【０１０９】本発明の熱現像銀塩感光材料は、熱現像処
理にて写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有
機銀塩）、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じ
て銀の色調を抑制する色調剤を通常（有機）バインダー
マトリックス中に分散した状態で含有している熱現像感
光材料であることが好ましい。本発明の熱現像感光材料
は常温で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃〜
１４０℃）に加熱することで現像される。加熱すること
で有機銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の
酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応
は露光でハロゲン化銀に発生した潜像の触媒作用によっ
て促進される。露光領域中の有機銀塩の反応によって生
成した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照
をなし、画像の形成がなされる。この反応過程は、外部
から水等の処理液を供給することなしで進行する。

【０１１０】本発明に用いられる好適な色調剤の例はＲ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号
に開示されている。

【０１１１】本発明においては前記ハロゲン化カブリ防
止化合物を特開平６−２０８１９３号公報に記載された
ようなイソシアネート化合物、米国特許第３，０１７，
２８０号明細書、特開平９−５９１６号公報に記載され
たようなアジリジン化合物、特開平１０−１８６５６１
号、同９−５９１６号公報に記載されたエポキシ化合物
等と併用する事によりいっそうのカブリ防止効果を実現
できる。又、米国特許第３，１００，７０４号明細書に
記載されたカルボジイミド化合物も併用したときこれら
に次いで効果のあるカブリ防止化合物である。

【０１１２】一般にイソシアネートやエポキシ化合物等
本発明に係るこれらのカブリ防止化合物は銀１モルに対
して０．００２モル以上の量で用いられる。通常は銀１
モルに対して０．００２〜２モルの上記化合物、好まし
くは銀１モルに対して０．００３〜０．３モルの上記化
合物の範囲で用いられる。

【０１１３】本発明においては、感光層側にマット剤を
含有することが好ましく、熱現像後の画像の傷つき防止
のために、感光材料の表面にマット剤を配することが好
ましく、そのマット剤を感光層側の全バインダーに対
し、質量比で０．５〜３０％含有することが好ましい。

【０１１４】また、支持体をはさみ感光層の反対側に非
感光層を設ける場合は、非感光層側の少なくとも１層中
にマット剤を含有することが好ましく、感光材料のすべ
り性や指紋付着防止のためにも感光材料の表面にマット
剤を配することが好ましく、そのマット剤を感光層側の
反対側の層の全バインダーに対し、質量比で０．５〜４
０％含有することが好ましい。

【０１１５】本発明において用いられるマット剤の材質
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。またマット剤
の形状は、定形、不定形どちらでも良いが、好ましくは
定形で、球形が好ましく用いられる。

【０１１６】本発明に用いられるマット剤は、平均粒径
が０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、更に好
ましくは１．０μｍ〜８．０μｍである。又、粒子サイ
ズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好
ましく、更に、好ましくは４０％以下であり、特に好ま
しくは３０％以下となるマット剤である。ここにマット
剤の粒径とはこの球形換算した直径のことを示すものと
する。

【０１１７】これらのマット剤は任意の構成層中に含む
ことができるが、本発明の目的を達成するためには好ま
しくは感光層以外の構成層であり、更に好ましくは支持
体から見て最も外側の層である。

【０１１８】本発明の熱現像感光材料が特に６００〜８
００ｎｍに発振波長を有するイメージセッターの出力用
の熱現像感光材料である場合、ヒドラジン化合物が感材
中に含有される事が好ましい。本発明に用いられる好ま
しいヒドラジン化合物としては、ＲＤ２３５１５（１９
８３年１１月号、Ｐ．３４６）及びそこに引用された文
献の他、米国特許第４，０８０，２０７号、同第４，２
６９，９２９号、同第４，２７６，３６４号、同第４，
２７８，７４８号、同第４，３８５，１０８号、同第
４，４５９，３４７号、同第４，４７８，９２８号、同
第４，５６０，６３８号、同第４，６８６，１６７号、
同第４，９１２，０１６号、同第４，９８８，６０４
号、同第４，９９４，３６５号、同第５，０４１，３５
５号、同第５，１０４，７６９号、英国特許第２，０１
１，３９１Ｂ号、欧州特許第２１７，３１０号、同第３
０１，７９９号、同第３５６，８９８号、特開昭６０−
１７９７３４号、同６１−１７０７３３号、同６１−２
７０７４４号、同６２−１７８２４６号、同６２−２７
０９４８号、同６３−２９７５１号、同６３−３２５３
８号、同６３−１０４０４７号、同６３−１２１８３８
号、同６３−１２９３３７号、同６３−２２３７４４
号、同６３−２３４２４４号、同６３−２３４２４５
号、同６３−２３４２４６号、同６３−２９４５５２
号、同６３−３０６４３８号、同６４−１０２３３号、
特開平１−９０４３９号、同１−１００５３０号、同１
−１０５９４１号、同１−１０５９４３号、同１−２７
６１２８号、同１−２８０７４７号、同１−２８３５４
８号、同１−２８３５４９号、同１−２８５９４０号、
同２−２５４１号、同２−７７０５７号、同２−１３９
５３８号、同２−１９６２３４号、同２−１９６２３５
号、同２−１９８４４０号、同２−１９８４４１号、同
２−１９８４４２号、同２−２２００４２号、同２−２
２１９５３号、同２−２２１９５４号、同２−２８５３
４２号、同２−２８５３４３号、同２−２８９８４３
号、同２−３０２７５０号、同２−３０４５５０号、同
３−３７６４２号、同３−５４５４９号、同３−１２５
１３４号、同３−１８４０３９号、同３−２４００３６
号、同３−２４００３７号、同３−２５９２４０号、同
３−２８００３８号、同３−２８２５３６号、同４−５
１１４３号、同４−５６８４２号、同４−８４１３４
号、同２−２３０２３３号、同４−９６０５３号、同４
−２１６５４４号、同５−４５７６１号、同５−４５７
６２号、同５−４５７６３号、同５−４５７６４号、同
５−４５７６５号、同６−２８９５２４号、同９−１６
０１６４号等に記載されたものを挙げることが出来る。

【０１１９】この他にも、特公平６−７７１３８号に記
載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公報３
頁、４頁に記載された化合物、特公平６−９３０８２号
公報に記載された一般式（１）で表される化合物で具体
的には同公報８頁〜１８頁に記載の１〜３８の化合物、
特開平６−２３０４９号公報に記載の一般式（４）、
（５）及び（６）で表される化合物で、具体的には同公
報２５頁、２６頁に記載の化合物４−１〜４−１０、２
８頁〜３６頁に記載の化合物５−１〜５−４２、及び３
９頁、４０頁に記載の化合物６−１〜６−７、特開平６
−２８９５２０号公報に記載の一般式（１）及び（２）
で表される化合物で、具体的には同公報５頁から７頁に
記載の化合物１−１）〜１−１７）及び２−１）、特開
平６−３１３９３６号公報に記載の（化２）及び（化
３）で表される化合物で具体的には同公報６頁〜１９頁
に記載の化合物、特開平６−３１３９５１号公報に記載
の（化１）で表される化合物で、具体的には同公報３頁
〜５頁に記載された化合物、特開平７−５６１０号公報
に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物で、具体的には
同公報の５頁〜１０頁に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ−３
８、特開平７−７７７８３号公報に記載の一般式（II）
で表される化合物で、具体的には同公報１０頁〜２７頁
に記載の化合物II−１〜II−１０２、特開平７−１０４
４２６号公報に記載の一般式（Ｈ）及び一般式（Ｈａ）
で表される化合物で、具体的には同公報８頁〜１５頁に
記載の化合物Ｈ−１からＨ−４４に記載されたもの等を
用いることが出来る。

【０１２０】これらの素材の他、各種の添加剤が目的に
応じ感光性層、非感光性層、又はその他の形成層に添加
されてもよい。本発明の熱現像感光材料には例えば、界
面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収
剤、被覆助剤等を添加することができる。これらの添加
剤及び上述したその他の添加剤はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ １７０２９（１９７８年６月ｐ．９
〜１５）に記載されている化合物を好ましく用いること
ができる。

【０１２１】熱現像銀塩感光材料に用いる支持体の素材
としては各種高分子材料、ガラス、ウール布、コットン
布、紙、金属（例えばアルミニウム）等が挙げられる
が、情報記録材料としての取り扱い上は可撓性のあるシ
ート又はロールに加工できるものが好適である。従って
本発明の熱現像感光材料における支持体としては、プラ
スチックフィルム（例えばセルロースアセテートフィル
ム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリ
アミドフィルム、ポリイミドフィルム、セルローストリ
アセテートフィルム又はポリカーボネートフィルム等）
が好ましく、本発明においては２軸延伸したポリエチレ
ンテレフタレートフィルムが特に好ましい。支持体の厚
みとしては５０〜３００μｍ程度、好ましくは７０〜１
８０μｍである。

【０１２２】本発明においては帯電性を改良するために
金属酸化物および／または導電性ポリマーなどの導電性
化合物を構成層中に含ませることができる。これらはい
ずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層，バ
ッキング層、感光性層と下引の間の層などに含まれる。
本発明においては米国特許５，２４４，７７３号カラム
１４〜２０に記載された導電性化合物が好ましく用いら
れる。

【０１２３】感光層、保護層及びバックコート層等本発
明の感光材料上に必要な各層を塗設する方法に特に制限
はなく、従来知られている、エアナイフコーティング、
ディップコーティング、バーコーティング、カーテンコ
ーティング、ホッパーコーティングなどの方法を用いる
ことができる。又、これらの層を２層以上同時に塗布し
てもよい。塗布液の溶媒としてはＭＥＫ、酢酸エチル、
トルエンの様な有機溶媒が好ましく用いられる。

【０１２４】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも１層の感光層を有している。支持体の上に感光層
のみを形成してもよいが、感光層の上に少なくとも一層
の非感光層を形成するのが好ましい。例えば感光層の上
には保護層が、熱現像感光層を保護する目的で、又支持
体の反対の面には感光材料間の、或いは感光材料ロール
においてくっつきを防止する為に、バックコート層が設
けられるのが好ましい。又熱現像感光層を透過する光の
量または波長分布を制御するために感光層と同じ側また
は反対の側にフィルター層を形成してもよいし、感光層
に染料又は顔料を含有させてもよい。染料としては特開
平８−２０１９５９号の化合物が好ましい。感光層は複
数層にしてもよく、又階調の調節のために高感度層、低
感度層を設け、これを組み合わせてもよい。各種の添加
剤は感光層、非感光層又はその他の形成層のいずれに添
加してもよい。

【０１２５】本発明の熱現像感光材料は常温で安定であ
るが、露光後高温に加熱することで現像される。加熱温
度としては８０℃以上２００℃以下が好ましく、さらに
好ましいのは１００℃以上１５０℃以下である。加熱温
度が８０℃以下では短時間に十分な画像濃度が得られ
ず、又２００℃以上ではバインダーが溶融し、ローラー
への転写など、画像そのものだけでなく搬送性や、現像
機等へも悪影響を及ぼす。加熱することで有機銀塩（酸
化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応に
より銀画像を生成する。この反応過程は、外部からの水
等の処理液の一切の供給なしに進行する。

【０１２６】本発明において、カブリ防止剤としてハロ
ゲン原子対及びハロゲン原子対を伴う化合物を含有する
ことが好ましい。ハロゲン原子対を伴う化合物について
は、含窒素化合物であることが好ましく、具体的には、
窒素原子が環内原子となることのない含窒素化合物また
は、含窒素環状化合物及び含窒素環状化合物の塩化水素
塩、臭化水素塩、沃化水素塩、カルボン酸塩、スルホン
酸塩、またはりん酸塩であることが好ましい。下記に具
体例を示す。

【０１２７】

【化４０】

【０１２８】

【化４１】

【０１２９】

【化４２】

【０１３０】

【化４３】

【０１３１】

【化４４】

【０１３２】

【化４５】

【０１３３】

【化４６】

【０１３４】これらの化合物の好ましい添加量は、有機
銀塩及びハロゲン化銀を含む乳剤層中に銀１モルに対し
て０．００１〜０．３モルの範囲であり、更には０．０
１〜０．１５モルの範囲が好ましい。

【０１３５】本発明において、色素吸着助剤としてヘテ
ロ原子を含む大環状化合物を含有することが好ましい。
ヘテロ原子を含む大環状化合物とは、ヘテロ原子として
窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくと
も１種を含む９員環以上の大環状化合物である。更に、
１２〜２４員環が好ましく、更に好ましいのは１５〜２
１員環である。

【０１３６】代表的な化合物としては、クラウンエーテ
ルで下記のＰｅｄｅｒｓｏｎが１９６７年に合成し、そ
の特異な報告以来、数多く合成されているものである。
これらの化合物は、Ｃ．Ｊ．Ｐｅｄｅｒｓｏｎ，Ｊｏｕ
ｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓｏｃｉｅｔｙ ｖｏｌ，８６（２４９５），７０１
７〜７０３６（１９６７），Ｇ．Ｗ．Ｇｏｋｅｌ，Ｓ．
Ｈ，Ｋｏｒｚｅｎｉｏｗｓｋｉ，“Ｍａｃｒｏｃｙｃｌ
ｉｃ ｐｏｌｙｅｔｈｒ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｓｐ
ｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｇａｌ，（１９８２），小田、庄
野、田伏編“クラウンエーテルの化学”化学同人（１９
７８）、田伏編“ホスト−ゲスト”共立出版（１９７
９），佐々木、古賀“有機合成化学”Ｖｏｌ４５
（６）、５７１・５８２（１９８７）等に詳細に書かれ
ている。以下、本発明に用いられるヘテロ原子を含む大
環状化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。

【０１３７】

【化４７】

【０１３８】

【化４８】

【０１３９】

【化４９】

【０１４０】これらの化合物の好ましい添加量は、有機
銀塩及びハロゲン化銀を含む乳剤層中にハロゲン化銀１
モルに対して０．００１〜０．３モルの範囲であり、更
には０．０１〜０．１５モルの範囲が好ましい。

【０１４１】有機銀塩等の分散に適用される分散装置に
特に限定はなく、あらゆる装置を使用することができ
る。本発明において用いられる分散装置としては、高圧
ホモジナイザー、超音波分散機、メディア分散機等があ
るが、特にメディア分散機が本発明では好ましく用いら
れる。メディア分散機としては、ボールミル、ビーズミ
ル、バスケットミル等があるが、ビーズミルが好ましく
用いられる。ビーズミルを運転する際の周速としては３
〜２０ｍ／ｓが好ましく、５〜１５ｍ／ｓがより好まし
い。

【０１４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、これにより本発明の態様が限定されるものではな
い。

【０１４３】実施例１ 〔写真用支持体の作製〕濃度０．１７０（コニカ（株）
製デンシトメータＰＤＡ−６５にて測定）に青色着色し
た、厚み１７５μｍのＰＥＴフィルムの両面に８ｗ／ｍ
²・分のコロナ放電処理を施した。

【０１４４】〔バック面塗布液の調製〕メチルエチルケ
トン（ＭＥＫ）８３０ｇに、攪拌しながら、セルロース
アセテートブチレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａ
ｌ社製、ＣＡＢ３８１−２０）８４．２ｇ、ポリエステ
ル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社、ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）
４．５ｇを添加し溶解した。溶解した液に、赤外染料
０．３０ｇを添加し、さらにメタノール４３．２ｇに溶
解したフッ素系活性剤（旭硝子社、サーフロンＫＨ４
０）４．５ｇと（大日本インク社、メガファッグＦ１２
０Ｋ）２．３ｇを添加して、溶解するまで十分に攪拌を
行った。最後に、メチルエチルケトンに１質量％の濃度
でディゾルバー型ホモジナイザーにて分散したシリカ
（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ社、シロイド６４Ｘ６０００）を
７５ｇ添加、攪拌しバック面の塗布液を調製した。

【０１４５】〔バック面の塗布〕このように調製した、
バック面塗布液を、乾燥膜厚が３．５μｍになるように
押し出しコーターにて塗布乾燥を行った。乾燥温度１０
０℃、露点温度１０℃の乾燥風を用いて５分間かけて乾
燥した。

【０１４６】 〔感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〕 （Ａ） フェニルカルバモイルゼラチン ８８．３ｇ 化合物（Ａ）（１０％メタノール水溶液） １０ｍｌ 臭化カリウム ０．３２ｇ 水で５４２９ｍｌに仕上げる （Ｂ） ０．６７モル／Ｌ硝酸銀水溶液 ２６３５ｍｌ （Ｃ） 臭化カリウム ５１．５５ｇ 沃化カリウム １．４７ｇ 水で６６０ｍｌに仕上げる （Ｄ） 臭化カリウム １５４．９ｇ 沃化カリウム ４．４１ｇ 塩化イリジウム（１％溶液） ０．９３ｍｌ 水で１９８２ｍｌに仕上げる （Ｅ） ０．４モル／Ｌ臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 （Ｆ） 水酸化カリウム ０．７１ｇ 水で２０ｍｌに仕上げる （Ｇ） ５６％酢酸水溶液 １８．０ｍｌ （Ｈ） 無水炭酸ナトリウム １．７２ｇ 水で１５１ｍｌに仕上げる 化合物（Ａ）： ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ−［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］₁₇
−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍＨｍ＋ｎ＝５〜７ 特公昭５８−５８２８８号に示される混合攪拌機を用い
て溶液（Ａ）に溶液（Ｂ）の１／４量及び溶液（Ｃ）全
量を温度４５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時
混合法により４分４５秒を要して添加し、核形成を行っ
た。１分後、溶液（Ｆ）の全量を添加した。

【０１４７】６分間経過後、溶液（Ｂ）の３／４量及び
溶液（Ｄ）の全量を、温度４５℃、ｐＡｇ８．０９に制
御しながら、同時混合法により１４分１５秒かけて添加
した。５分間攪拌した後、４０℃に降温し、溶液（Ｇ）
を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部
分２０００ｍｌを残して上澄み液を取り除き、水を１０
Ｌ加え、攪拌後、再度ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。
沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除き、更
に水を１０Ｌ加え、攪拌後、ハロゲン化銀乳剤を沈降さ
せた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除
いた後、溶液（Ｈ）を加え、６０℃に昇温し、更に１２
０分攪拌した。最後にｐＨが５．８になるように調整
し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるように水を添加
した。

【０１４８】得られた乳剤は平均粒子サイズ０．０５８
μｍ、粒子サイズの変動係数１２％、〔１００〕面比率
９２％の立方体沃臭化銀粒子であった。

【０１４９】〔粉末有機銀塩Ａの調製〕４７２０ｍｌの
純水にベヘン酸１１１．４ｇ、アラキジン酸８３．８
ｇ、ステアリン酸５４．９ｇを８０℃で溶解した。次に
高速で攪拌しながら１．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液
５４０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、
５５℃に冷却して有機酸ナトリウム溶液を得た。上記の
有機酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、上
記ハロゲン化銀乳剤（銀０．０３８モルを含む）と純水
４５０ｍｌを添加し５分間攪拌した。次に１Ｍの硝酸銀
溶液７６０．６ｍｌを２分間かけて添加し、さらに２０
分攪拌し、濾過により水溶性塩類を除去した。その後、
濾液の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水によ
る水洗、濾過を繰り返し、遠心脱水を実施した後、３７
℃にて重さ減小がなくなるまで温風乾燥を行い、粉末有
機銀塩Ａを得た。

【０１５０】〔感光性乳剤分散液の調製〕ポリビニルブ
チラール粉末（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社 Ｂｕｔｖａｒ Ｂ
−７９）１２．２６ｇをメチルエチルケトン１２２３．
５ｇに溶解し、ディゾルバー型ホモジナイザーにて攪拌
しながら粉末有機銀塩Ａ４２０ｇを徐々に添加して十分
に混合した。その後１ｍｍＺｒビーズ（東レ製）を８０
％充填したメディア型分散機（ｇｅｔｔｚｍａｎｎ社
製）にて周速１３ｍ、ミル内滞留時間０．５分間にて分
散を行ない感光性乳剤分散液を調製した。

【０１５１】〔感光層塗布液の調製〕前記感光性乳剤１
６４０ｇおよびＭＥＫ４６０ｇを攪拌しながら２５℃に
保温した。化合物Ａ１（１１．２質量％メタノール溶液
１０．５ｇ）を加え、１時間攪拌した。さらに臭化カル
シウム（１１．２質量％メタノール溶液１４．０ｇ）を
添加して２０分攪拌した。次に下記溶液（Ａ）を添加し
１０分撹拌し、下記溶液（Ｂ）を添加して、１時間攪拌
した後に温度を１３℃まで降温してさらに３０分攪拌し
た。１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール４３
７ｇを添加して３０分撹拌し、テトラクロロフタル酸
５．０ｇを添加し３０分撹拌した。

【０１５２】 溶液（Ａ） メタノール １０．１ｇ 酢酸カリウム ０．９ｇ 化合物Ｓ−１９ ０．２８ｇ 溶液（Ｂ） ＭＥＫ １１０ｇ 一般式（２）で表される化合物 表１に示す化合物及び量 増感色素Ｎｏ．Ｓ−４３ ０．０４５ｇ ２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール １．０７ｇ 〔感光層インライン液の調製〕 インライン液１ ＭＥＫ ５７．９ｇ 脂肪族イソシアネート １６．３ｇ （モーベイ社製 ＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００） インライン液２ ＭＥＫ ３３５．４ｇ 化合物Ａ−４ １０１．８ｇ ４−メチルフタル酸 ６．７ｇ 赤外染料 １．３１ｇ インライン液３ ＭＥＫ １７７．４ｇ 一般式（１）で表される化合物 表１に示す化合物及び量 〔保護層塗布液の調製〕 ＭＥＫ ２９．８ｇ ポリメチルメタクリル酸 ０．１７ｇ （ローム＆ハース社製 パラロイドＡ−２１） セルロースアセテートブチレート ３．８５ｇ （Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製 ＣＡＢ１７１−１５） ベンゾトリアゾール ０．０２４ｇ フッ素系活性剤（旭硝子社 サーフロン ＫＨ４０） ０．０２７ｇ シリカ（富士シリシアサイロイド３２０） ０．０６６ｇ ビニルスルホン化合物 ０．０３５ｇ フタラジン ０．２１ｇ

【０１５３】

【化５０】

【０１５４】前記感光層塗布液と表面保護層塗布液をエ
クストリュージョンコーターを用いて同時重層塗布を行
った。感光層は塗布銀量２．１ｇ／ｍ²、インライン液
は１、２、３それぞれ２．０８ｇ／ｍ²、９．３５ｇ／
ｍ²、３．９９ｇ／ｍ²になるように、表面保護層は表面
保護層液を３４．１８ｇ／ｍ²になる様に毎分２０ｍの
速度で塗布した。その後、乾燥温度７５℃、露点温度１
０℃の乾燥風を用いて、１０分間乾燥を行った。

【０１５５】〔センシトメトリーの評価〕前記塗布済み
試料を３．５ｃｍ×１５ｃｍに断裁し、８１０ｎｍダイ
オードを備えたレーザー感光計で露光した後、写真材料
を１２０℃で１５秒間処理（現像）し、得られた画像の
評価を濃度計により行った。測定の結果は、Ｄｍｉｎ、
感度（Ｄｍｉｎより１．０高い濃度を与える露光量の比
の逆数）、Ｄｍａｘを評価し、試料Ｎｏ．４の感度を１
００として相対感度で表２に示した。

【０１５６】〔色調の評価〕上記で作製したセンシトメ
トリー評価用の試料を用い、目視で色調の評価を行っ
た。最も良いレベルを５、最も悪いレベルを１とし、使
用に耐えうるぎりぎりのレベルを３として５段階のラン
ク評価を行った。

【０１５７】結果を表１、２に示す。

【０１５８】

【表１】

【０１５９】

【表２】

【０１６０】実施例２ 実施例１で作製した感光材料の乳剤面側から、高周波重
畳にて波長８００ｎｍ〜８２０ｎｍの縦マルチモード化
された半導体レーザーを露光源とした露光機によりレー
ザー走査による露光を与えた。この際に、感光材料の露
光面と露光レーザー光の角度を７５度として画像を形成
し、その後ヒートドラムを有する自動現像機を用いて感
光材料の保護層とドラム表面が接触するようにして、１
１０℃で１５秒熱現像処理した。その際、露光及び現像
は２３℃、５０％ＲＨに調湿した部屋で行った。その結
果、本発明の水準は当該角度を９０度とした場合に比べ
ムラが少なく、かつ予想外に鮮鋭性等が良好な画像が得
られた。

【０１６１】

【発明の効果】本発明の熱現像銀塩感光材料によれば、
高感度でカブリが低く良好な色調の画像が得られる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくともａ）非感光性有機
   銀塩、ｂ）ハロゲン化銀、ｃ）熱により活性化された時
   に該有機銀塩の銀イオンを銀に還元しうる還元剤及び疎
   水性バインダーを含有してなる熱現像感光材料におい
   て、一般式（１）で表される化合物から選ばれる化合物
   を２種以上及び一般式（２）で表される化合物を含有す
   ることを特徴とする熱現像銀塩感光材料。 【化１】 〔式中、Ｑはアリール基またはヘテロ環基を表す。
   Ｘ₁、Ｘ₂及びＸ₃は水素原子、ハロゲン原子、アシル
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、スルフォニル基、アリール基を表すが、少なくと
   も一つはハロゲン原子である。Ｙは−Ｃ（＝Ｏ）−、−
   ＳＯ−または−ＳＯ₂−を表す。〕 【化２】 〔式中Ｒ₁は、水素原子、−ＯＭ₂、ヘテロ原子を少なく
   とも１つ含有する基で少なくとも１つ置換されたアルキ
   ル基、又はアルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカ
   ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
   基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
   ルボニルオキシ基、スルホニルアミノ基、スルファモイ
   ル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホ
   ニルオキシ基、ウレイド基、シリル基、メルカプト基、
   ヒドロキシ基、ニトロソ基、スルホ基、カルボキシル
   基、りん酸エステル基、ヘテロ環基、ハロゲノアルキル
   基から選ばれる少なくとも１つの基で置換されたアリー
   ル基、又はヘテロ環基を表す。Ｌは連結基を表し、Ｍ₁
   及びＭ₂は水素原子又はカチオンを表す。ｍは０〜５の
   整数を表し、ｎは１〜３の整数を表す。但し、ｍが０の
   場合、及びｍが１でかつＲ₁が−ＯＨの場合はＬはハロ
   ゲン原子、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキ
   シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホルミ
   ル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシ
   カルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ
   基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、アミノ
   基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホニルオキシ
   基、ウレイド基、シリル基、メルカプト基、ヒドロキシ
   基、ニトロソ基、スルホ基、りん酸エステル基、ヘテロ
   環基から選ばれる１〜３個の基で置換された連結基を表
   す。〕
2. 【請求項２】 銀量が１．６ｇ／ｍ²以下であることを
   特徴とする請求項１に記載の熱現像銀塩感光材料。
3. 【請求項３】 非感光性有機銀塩が、水系で調製され、
   含有水分量０．３％以下に乾燥された後、有機溶媒に分
   散されたことを特徴とする請求項１又は２に記載の熱現
   像銀塩感光材料。
4. 【請求項４】 ２５℃、６０％ＲＨでの平衡含水率が
   ０．０１〜１％であることを特徴とする請求項１、２又
   は３に記載の熱現像銀塩感光材料。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれか１項に記載の
   熱現像銀塩感光材料の露光面と走査レーザー光のなす角
   度が実質的に垂直になることがないレーザー走査露光機
   による露光を行うことを特徴とする画像記録方法。
6. 【請求項６】 請求項１乃至４のいずれか１項に記載の
   熱現像銀塩感光材料に画像を記録する際の走査レーザー
   光が縦マルチであるレーザー走査露光機による露光を行
   うことを特徴とする画像記録方法。
7. 【請求項７】 請求項１乃至４のいずれか１項に記載の
   熱現像銀塩感光材料が溶剤を４０〜４５００ｐｐｍ含有
   している状態において加熱現像することを特徴とする画
   像形成方法。