JP2001261996A - アントラキノン系繊維反応性色素組成物の製造方法及びアントラキノン系繊維反応性色素組成物 - Google Patents
アントラキノン系繊維反応性色素組成物の製造方法及びアントラキノン系繊維反応性色素組成物Info
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- JP2001261996A JP2001261996A JP2000080006A JP2000080006A JP2001261996A JP 2001261996 A JP2001261996 A JP 2001261996A JP 2000080006 A JP2000080006 A JP 2000080006A JP 2000080006 A JP2000080006 A JP 2000080006A JP 2001261996 A JP2001261996 A JP 2001261996A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水やアルカリ水に対する溶解性に優れたアン
トラキノン系繊維反応性色素組成物等を提供する。 【解決手段】 下式（Ｉ） 【化１】 で示されるアントラキノン系繊維反応性色素の複数の塩
からなり、固体分中のアンモニウム塩含有量がＮＨ4 +換
算で０．１〜５％の範囲である繊維反応性色素組成物。
トラキノン系繊維反応性色素組成物等を提供する。 【解決手段】 下式（Ｉ） 【化１】 で示されるアントラキノン系繊維反応性色素の複数の塩
からなり、固体分中のアンモニウム塩含有量がＮＨ4 +換
算で０．１〜５％の範囲である繊維反応性色素組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、遊離酸の形が、下
式（Ｉ）
式（Ｉ）
【０００２】
【化４】
【０００３】で示される繊維反応性色素（Ｃ.Ｉ.リアク
ティブブルー１９）の組成物の製造方法及び繊維反応性
色素組成物に関するものである。
ティブブルー１９）の組成物の製造方法及び繊維反応性
色素組成物に関するものである。
【０００４】
【従来の技術】Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９は、優
れた堅牢度と鮮明な色相を有する有用な繊維反応性青色
色素であり、吸尽染色法、一浴パジング法、コールドパ
ッドバッチアップ法、一相捺染法などの種々の染色又は
捺染方法によってセルロース繊維材料等を染色又は捺染
するために汎用されている。これらの方法により、斑の
無い均一な染色物及び捺染物を得るためには、色素溶
液、パジング液または捺染色糊の調製に際して十分な溶
解性を有し、また、染色や捺染時にアルカリの存在下で
繊維反応性色素の析出やゲル化などが生じない安定性の
良好な繊維反応性青色色素が要望されている。
れた堅牢度と鮮明な色相を有する有用な繊維反応性青色
色素であり、吸尽染色法、一浴パジング法、コールドパ
ッドバッチアップ法、一相捺染法などの種々の染色又は
捺染方法によってセルロース繊維材料等を染色又は捺染
するために汎用されている。これらの方法により、斑の
無い均一な染色物及び捺染物を得るためには、色素溶
液、パジング液または捺染色糊の調製に際して十分な溶
解性を有し、また、染色や捺染時にアルカリの存在下で
繊維反応性色素の析出やゲル化などが生じない安定性の
良好な繊維反応性青色色素が要望されている。
【０００５】例えば、コールドパッドバッチアップ染色
では、パジング液の調製にあたり、苛性ソーダ、第三燐
酸ソーダ、珪酸ソーダのようなアルカリを含む水溶液が
用いられるが、パジング中に染浴のなかで色素の析出や
ゲル化などの性状変化を起こさずに染色を完了できるこ
とが必要である。また、吸尽染色における色素溶液の調
製にあたっては、繊維反応性色素が、ぼう硝や食塩のよ
うな無機塩及び上述のアルカリを多量に含む水溶液に対
して十分な溶解性を有することが必要である。このよう
なことから、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９及びアル
キルナフタリンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物
を含む色素組成物が提案されている（特公昭５９−５３
９５２号公報）。また、上記青色色素の溶解性の改良が
試みられている（特開昭６０−１０８４７２号、特開平
６−１８４４５３号、特開平８−２５９８３８号公報）
では、パジング液の調製にあたり、苛性ソーダ、第三燐
酸ソーダ、珪酸ソーダのようなアルカリを含む水溶液が
用いられるが、パジング中に染浴のなかで色素の析出や
ゲル化などの性状変化を起こさずに染色を完了できるこ
とが必要である。また、吸尽染色における色素溶液の調
製にあたっては、繊維反応性色素が、ぼう硝や食塩のよ
うな無機塩及び上述のアルカリを多量に含む水溶液に対
して十分な溶解性を有することが必要である。このよう
なことから、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９及びアル
キルナフタリンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物
を含む色素組成物が提案されている（特公昭５９−５３
９５２号公報）。また、上記青色色素の溶解性の改良が
試みられている（特開昭６０−１０８４７２号、特開平
６−１８４４５３号、特開平８−２５９８３８号公報）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の公知の青色色素組成物は添加剤を多量に使用する必要
があったり、添加剤自体が高価なものであるという問題
点があった。
の公知の青色色素組成物は添加剤を多量に使用する必要
があったり、添加剤自体が高価なものであるという問題
点があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、水及び水性
アルカリ液に対し優れた溶解性を有し、染色または捺染
において均一で濃い染色物または捺染物を与えるような
繊維反応性青色色素組成物を得る目的で鋭意検討した結
果、（１−アミノ−４−〔３−（２−ヒドロキシエチル
スルホニル）アニリノ〕アントラキノン−２−スルホン
酸［後述する式（II）の前駆体化合物］の第２級又は第
３級アミン塩を、水不溶性有機溶媒中で、アミドスルホ
ン酸により硫酸エステル化してＣ．Ｉ．リアクティブブ
ルー１９を製造する際に、硫酸エステル化反応で副生す
るアミドスルホン酸のアンモニウム塩を添加すると、前
記繊維反応性青色色素のアルカリ金属塩及びアンモニウ
ム塩の混合物が生じ、その結果、Ｃ．Ｉ．リアクティブ
ブルー１９の溶解性が改良されることを見出して、本発
明を完成するに至った。
アルカリ液に対し優れた溶解性を有し、染色または捺染
において均一で濃い染色物または捺染物を与えるような
繊維反応性青色色素組成物を得る目的で鋭意検討した結
果、（１−アミノ−４−〔３−（２−ヒドロキシエチル
スルホニル）アニリノ〕アントラキノン−２−スルホン
酸［後述する式（II）の前駆体化合物］の第２級又は第
３級アミン塩を、水不溶性有機溶媒中で、アミドスルホ
ン酸により硫酸エステル化してＣ．Ｉ．リアクティブブ
ルー１９を製造する際に、硫酸エステル化反応で副生す
るアミドスルホン酸のアンモニウム塩を添加すると、前
記繊維反応性青色色素のアルカリ金属塩及びアンモニウ
ム塩の混合物が生じ、その結果、Ｃ．Ｉ．リアクティブ
ブルー１９の溶解性が改良されることを見出して、本発
明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、（イ） 下記ａ），
ｂ），ｃ），ｄ）及びｅ）工程からなるか、或いは、
ａ），ｂ），ｃ），ｄ）及びｆ）工程からなることを特
徴とする下式（Ｉ）
ｂ），ｃ），ｄ）及びｅ）工程からなるか、或いは、
ａ），ｂ），ｃ），ｄ）及びｆ）工程からなることを特
徴とする下式（Ｉ）
【０００９】
【化５】
【００１０】で示されるアントラキノン系繊維反応性色
素のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩を含有する繊維
反応性色素組成物の製造方法： ａ）下式（II）
素のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩を含有する繊維
反応性色素組成物の製造方法： ａ）下式（II）
【００１１】
【化６】
【００１２】で示されるアントラキノン系繊維反応性色
素の前駆体化合物又はそのアルカリ金属塩を含む水相と
第２級又は第３級アミンを含む水不溶性有機溶媒相と
を、酸の存在下で接触させる工程、 ｂ）次いで、上式（II）の前駆体化合物の第２級又は第
３級アミン塩を含む水不溶性有機溶媒溶液、及び、酸と
アルカリとの塩を含む水溶液に分離する工程、 ｃ）分離により得られる有機溶媒溶液を脱水する工程、 ｄ）式（II）の前駆体化合物の第２級又は第３級アミン
塩を含む脱水後の有機溶媒溶液に、アミドスルホン酸を
主体とするアミドスルホン酸と硫酸との混酸又はアミド
スルホン酸を加え、加熱条件下で反応させる工程、 ｅ）前記ｄ）工程で得られた加熱反応混合物に水を加え
て混合し、得られた水相の一部を除去後、残った有機溶
媒相とアミドスルホン酸アンモニウムを含む水相の混合
物にアルカリを加えて２個のスルホン酸基を相当するア
ルカリ金属塩及びアンモニウム塩の基に変換する工程、 ｆ）前記ｄ）工程で得られた加熱反応混合物に水を加え
て混合し、得られた水相の全部を分離後、残った有機溶
媒相に、アルカリとアンモニアを含む水を加えるか、或
いは、アルカリと前記の分離した水相の一部とを加えて
２個のスルホン酸基を相当するアルカリ金属塩及びアン
モニウム塩の基に変換する工程
素の前駆体化合物又はそのアルカリ金属塩を含む水相と
第２級又は第３級アミンを含む水不溶性有機溶媒相と
を、酸の存在下で接触させる工程、 ｂ）次いで、上式（II）の前駆体化合物の第２級又は第
３級アミン塩を含む水不溶性有機溶媒溶液、及び、酸と
アルカリとの塩を含む水溶液に分離する工程、 ｃ）分離により得られる有機溶媒溶液を脱水する工程、 ｄ）式（II）の前駆体化合物の第２級又は第３級アミン
塩を含む脱水後の有機溶媒溶液に、アミドスルホン酸を
主体とするアミドスルホン酸と硫酸との混酸又はアミド
スルホン酸を加え、加熱条件下で反応させる工程、 ｅ）前記ｄ）工程で得られた加熱反応混合物に水を加え
て混合し、得られた水相の一部を除去後、残った有機溶
媒相とアミドスルホン酸アンモニウムを含む水相の混合
物にアルカリを加えて２個のスルホン酸基を相当するア
ルカリ金属塩及びアンモニウム塩の基に変換する工程、 ｆ）前記ｄ）工程で得られた加熱反応混合物に水を加え
て混合し、得られた水相の全部を分離後、残った有機溶
媒相に、アルカリとアンモニアを含む水を加えるか、或
いは、アルカリと前記の分離した水相の一部とを加えて
２個のスルホン酸基を相当するアルカリ金属塩及びアン
モニウム塩の基に変換する工程
【００１３】並びに、（ロ） 下式（Ｉ）
【００１４】
【化７】
【００１５】で示されるアントラキノン系繊維反応性色
素の複数の塩からなり、固体分中のアンモニウム塩含有
量がＮＨ4 +換算で０．１〜５％の範囲である繊維反応性
色素組成物を提供するものである。以下、本発明を詳細
に説明する。
素の複数の塩からなり、固体分中のアンモニウム塩含有
量がＮＨ4 +換算で０．１〜５％の範囲である繊維反応性
色素組成物を提供するものである。以下、本発明を詳細
に説明する。
【００１６】
【発明の実施の形態】ａ）工程におけるアントラキノン
系繊維反応性色素前駆体化合物（II）のアルカリ金属塩
としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウ
ム塩が挙げられる。又、同工程で用いる第２級又は第３
級アミンとしては、下記ｂ）工程でアントラキノン系繊
維反応性色素の前駆体化合物（II）が水不溶性有機溶媒
相に分配されるものであればよく、特に限定されない
が、好ましくは炭素数１６以上のアミンであり、殊に炭
素数１６以上の第３級アミンが好ましい。酸としては、
例えば、塩酸、硫酸、トリクロロ酢酸などの強酸が好ま
しい。
系繊維反応性色素前駆体化合物（II）のアルカリ金属塩
としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウ
ム塩が挙げられる。又、同工程で用いる第２級又は第３
級アミンとしては、下記ｂ）工程でアントラキノン系繊
維反応性色素の前駆体化合物（II）が水不溶性有機溶媒
相に分配されるものであればよく、特に限定されない
が、好ましくは炭素数１６以上のアミンであり、殊に炭
素数１６以上の第３級アミンが好ましい。酸としては、
例えば、塩酸、硫酸、トリクロロ酢酸などの強酸が好ま
しい。
【００１７】ｂ）工程における酸とアルカリとの塩は、
例えば、前記ａ）工程で用いた酸と、前駆体化合物（I
I）のアルカリ金属塩中のアルカリ金属の水酸化物との
塩が挙げられる。 ｃ）工程における脱水は、例えば、有機溶媒と水との共
沸蒸留等の手段により行われる。
例えば、前記ａ）工程で用いた酸と、前駆体化合物（I
I）のアルカリ金属塩中のアルカリ金属の水酸化物との
塩が挙げられる。 ｃ）工程における脱水は、例えば、有機溶媒と水との共
沸蒸留等の手段により行われる。
【００１８】ｄ）工程で加えるアミドスルホン酸（ＮＨ
2ＳＯ3Ｈ）のモル比は前記アミンに対して２倍以上であ
ることが好ましいが、アミドスルホン酸を主体とするア
ミドスルホン酸と硫酸との混酸を使用する場合は、前記
アミンに対して２倍未満でもよい。加熱反応（硫酸エス
テル化反応）で副生するアンモニアは式（II）の前駆体
化合物のアミン塩のモル数と等モル量であり、所望であ
れば、理論量よりも過剰なモル量のアミドスルホン酸に
対応するアンモニアを添加して、アミドスルホン酸のア
ンモニウム塩量を増加させてもよい。アミドスルホン酸
と上式（II）の前駆体化合物の第２級又は第３級アミン
塩との加熱反応（硫酸エステル化反応）は、特開昭５５
−１０８８４８号公報に記載されており、公知である。
該反応は、アミドスルホン酸と式（II）の前駆体化合物
の第２級又は第３級アミン塩とを、芳香族炭化水素溶媒
（トルエン又はキシレン等）等の乾燥有機溶媒中で、加
熱（約９０〜約１３０℃）することにより行われる。
2ＳＯ3Ｈ）のモル比は前記アミンに対して２倍以上であ
ることが好ましいが、アミドスルホン酸を主体とするア
ミドスルホン酸と硫酸との混酸を使用する場合は、前記
アミンに対して２倍未満でもよい。加熱反応（硫酸エス
テル化反応）で副生するアンモニアは式（II）の前駆体
化合物のアミン塩のモル数と等モル量であり、所望であ
れば、理論量よりも過剰なモル量のアミドスルホン酸に
対応するアンモニアを添加して、アミドスルホン酸のア
ンモニウム塩量を増加させてもよい。アミドスルホン酸
と上式（II）の前駆体化合物の第２級又は第３級アミン
塩との加熱反応（硫酸エステル化反応）は、特開昭５５
−１０８８４８号公報に記載されており、公知である。
該反応は、アミドスルホン酸と式（II）の前駆体化合物
の第２級又は第３級アミン塩とを、芳香族炭化水素溶媒
（トルエン又はキシレン等）等の乾燥有機溶媒中で、加
熱（約９０〜約１３０℃）することにより行われる。
【００１９】ｅ）工程で得られるアミドスルホン酸アン
モニウム（ＮＨ2ＳＯ3Ｈ・ＮＨ3）を含む水相は、ｃ）
工程で有機溶媒としてトルエン又はキシレン等を用いた
場合、通常は下層として分離される。そして、ｅ）工程
におけるアミドスルホン酸アンモニウムを含む水相の一
部を除去する際の除去量に応じて、繊維反応性色素組成
物中のアンモニウム塩を所望の含有量に調節することが
可能である。即ち、繊維反応性色素組成物中のアンモニ
ウム塩量を少なくしたいときは、前記加熱反応混合物に
水を加えて混合した後、得られる水相の除去量を多くす
ればよく、反対に、繊維反応性色素組成物中のアンモニ
ウム塩量を多くしたいときは、加熱反応混合物に水を加
えて混合した後、得られる水相の除去量を少なくすれば
よい。ｅ）工程では、水相の一部を除去後、残った有機
溶媒相と水相の混合物にアルカリを加えて、前記式
（Ｉ）のアミン塩［これは、アントラキノン骨格の２−
位にＳＯ3Ｈ基が置換され、同骨格の４−位の置換基で
あるアニリン環においてその３−位に置換されたＳＯ2
ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈ基を有する］における２個のＳＯ3
Ｈ基、即ち、アントラキノン骨格の２−位のＳＯ3Ｈ基
及びＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈ基中のＳＯ3Ｈ基の両方
を、相当するアルカリ金属塩及びアンモニウム塩に変換
する必要があり、前述の残った有機溶媒相と水相の混合
物に加えるアルカリとしては、例えば、炭酸ソーダ、重
炭酸ソーダ等の炭酸塩が好ましく用いられる。
モニウム（ＮＨ2ＳＯ3Ｈ・ＮＨ3）を含む水相は、ｃ）
工程で有機溶媒としてトルエン又はキシレン等を用いた
場合、通常は下層として分離される。そして、ｅ）工程
におけるアミドスルホン酸アンモニウムを含む水相の一
部を除去する際の除去量に応じて、繊維反応性色素組成
物中のアンモニウム塩を所望の含有量に調節することが
可能である。即ち、繊維反応性色素組成物中のアンモニ
ウム塩量を少なくしたいときは、前記加熱反応混合物に
水を加えて混合した後、得られる水相の除去量を多くす
ればよく、反対に、繊維反応性色素組成物中のアンモニ
ウム塩量を多くしたいときは、加熱反応混合物に水を加
えて混合した後、得られる水相の除去量を少なくすれば
よい。ｅ）工程では、水相の一部を除去後、残った有機
溶媒相と水相の混合物にアルカリを加えて、前記式
（Ｉ）のアミン塩［これは、アントラキノン骨格の２−
位にＳＯ3Ｈ基が置換され、同骨格の４−位の置換基で
あるアニリン環においてその３−位に置換されたＳＯ2
ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈ基を有する］における２個のＳＯ3
Ｈ基、即ち、アントラキノン骨格の２−位のＳＯ3Ｈ基
及びＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈ基中のＳＯ3Ｈ基の両方
を、相当するアルカリ金属塩及びアンモニウム塩に変換
する必要があり、前述の残った有機溶媒相と水相の混合
物に加えるアルカリとしては、例えば、炭酸ソーダ、重
炭酸ソーダ等の炭酸塩が好ましく用いられる。
【００２０】本発明の（イ）の方法では、前記ｅ）の工
程に代えて、ｆ）の工程を採用してもよく、該ｆ）工程
は、ｄ）工程で得られる反応混合物に水を加えて混合
し、得られた水相の全部を分離後、残った有機溶媒相
に、アルカリとアンモニアを含む水を加えるか、或い
は、アルカリと上記の分離した水相の一部を加えて、前
記した２個のスルホン酸基を相当するアルカリ金属塩及
びアンモニウム塩に変換すると共に、繊維反応性色素組
成物中のアンモニウム塩の量を所望量に調整することが
できる。
程に代えて、ｆ）の工程を採用してもよく、該ｆ）工程
は、ｄ）工程で得られる反応混合物に水を加えて混合
し、得られた水相の全部を分離後、残った有機溶媒相
に、アルカリとアンモニアを含む水を加えるか、或い
は、アルカリと上記の分離した水相の一部を加えて、前
記した２個のスルホン酸基を相当するアルカリ金属塩及
びアンモニウム塩に変換すると共に、繊維反応性色素組
成物中のアンモニウム塩の量を所望量に調整することが
できる。
【００２１】本発明の（ロ）の繊維反応性色素組成物
は、好ましくは、アントラキノン系繊維反応性色素
（Ｉ）の複数の塩からなり、固体分中のアンモニウム塩
含有量がＮＨ4 +換算で０．５％〜２％の範囲である組成
物である。又、アントラキノン系繊維反応性色素（Ｉ）
の複数の塩としては、アルカリ金属塩及びアンモニウム
塩の混合物が好ましい。固体分中のアンモニウム塩含有
量は、例えば、イオンクロマトグラフにより測定され
る。
は、好ましくは、アントラキノン系繊維反応性色素
（Ｉ）の複数の塩からなり、固体分中のアンモニウム塩
含有量がＮＨ4 +換算で０．５％〜２％の範囲である組成
物である。又、アントラキノン系繊維反応性色素（Ｉ）
の複数の塩としては、アルカリ金属塩及びアンモニウム
塩の混合物が好ましい。固体分中のアンモニウム塩含有
量は、例えば、イオンクロマトグラフにより測定され
る。
【００２２】前記（ロ）の繊維反応性色素組成物は、例
えば、前記（イ）の方法により得られる。又、（ロ）の
組成物は、例えば、前記ｄ）工程で得られる式（Ｉ）の
アミン塩の有機溶媒溶液に、水を加えて混合し、水相を
除去して得られる有機溶媒相に炭酸ソーダや重炭酸ソー
ダ等のアルカリとアンモニアとを含む水溶液を加え、前
記２個のＳＯ3Ｈ基の両方が相当するアルカリ金属塩及
びアンモニウム塩に変換された繊維反応性色素を水溶液
として抽出する方法によっても、得ることができる。さ
らに、（ロ）の組成物は、ｄ）工程で得られる式（Ｉ）
のアミン塩の有機溶媒溶液に炭酸ソーダや重炭酸ソーダ
等のアルカリ水溶液を加え、次いで、別途、調製したア
ミドスルホン酸アンモニウム、硫酸アンモニウム及び塩
化アンモニウム等のアンモニウム塩を加える方法によっ
ても製造することができる。
えば、前記（イ）の方法により得られる。又、（ロ）の
組成物は、例えば、前記ｄ）工程で得られる式（Ｉ）の
アミン塩の有機溶媒溶液に、水を加えて混合し、水相を
除去して得られる有機溶媒相に炭酸ソーダや重炭酸ソー
ダ等のアルカリとアンモニアとを含む水溶液を加え、前
記２個のＳＯ3Ｈ基の両方が相当するアルカリ金属塩及
びアンモニウム塩に変換された繊維反応性色素を水溶液
として抽出する方法によっても、得ることができる。さ
らに、（ロ）の組成物は、ｄ）工程で得られる式（Ｉ）
のアミン塩の有機溶媒溶液に炭酸ソーダや重炭酸ソーダ
等のアルカリ水溶液を加え、次いで、別途、調製したア
ミドスルホン酸アンモニウム、硫酸アンモニウム及び塩
化アンモニウム等のアンモニウム塩を加える方法によっ
ても製造することができる。
【００２３】本発明の（イ）の方法により、アントラキ
ノン系繊維反応性色素のアルカリ金属塩及びアンモニウ
ム塩を含有する繊維反応性色素組成物が水溶液として製
造されるが、該水溶液は、必要に応じて、さらに噴霧乾
燥等の慣用の手段により、固体状の組成物としてもよ
い。又、本発明の（ロ）の組成物は、水溶液等の液状で
もよく、粉末又は顆粒状の固体であってもよい。さら
に、本発明の（ロ）の組成物は、繊維反応性色素の技術
分野で慣用の助剤、例えば、ｐＨ緩衝剤、粉塵飛散防止
剤、均染剤等を含有していてもよい。
ノン系繊維反応性色素のアルカリ金属塩及びアンモニウ
ム塩を含有する繊維反応性色素組成物が水溶液として製
造されるが、該水溶液は、必要に応じて、さらに噴霧乾
燥等の慣用の手段により、固体状の組成物としてもよ
い。又、本発明の（ロ）の組成物は、水溶液等の液状で
もよく、粉末又は顆粒状の固体であってもよい。さら
に、本発明の（ロ）の組成物は、繊維反応性色素の技術
分野で慣用の助剤、例えば、ｐＨ緩衝剤、粉塵飛散防止
剤、均染剤等を含有していてもよい。
【００２４】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。なお、例中、部及び％はそれぞれ重量部および重量
％を意味する。
するが、本発明はこれらの例に限定されるものではな
い。なお、例中、部及び％はそれぞれ重量部および重量
％を意味する。
【００２５】参考例１ 水５３５部に、攪拌下、３−（２−ヒドロキシエチルス
ルホニル）アニリン８５．１部、重炭酸ナトリウム９０
部及び銅粉２．５部を加えた後、窒素気流下で５５℃迄
昇温した。次いで、遊離酸換算で２１０部の１−アミノ
−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸ナトリウ
ム塩｛３−（２−ヒドロキシエチルスルホニル）アニリ
ンに対して１．３倍モル｝を、５５〜６５℃、６時間を
要して７分割して添加後、５時間を要して９０℃まで昇
温し、同温度で１時間保温した。次いで、７０℃まで冷
却し、７８％硫酸７２部を滴下後、濾過した。濾過によ
り得られたケーキを２％硫酸ナトリウム水溶液４００部
で洗浄し、式（II）で示される繊維反応性色素の前駆体
化合物のウエットケーキ３８０部を得た（ドライ換算量
２７２部、ナトリウム塩１００％換算量２０２部）。３
−（２−ヒドロキシエチルスルホニル）アニリンに対す
る収率９３．６％。
ルホニル）アニリン８５．１部、重炭酸ナトリウム９０
部及び銅粉２．５部を加えた後、窒素気流下で５５℃迄
昇温した。次いで、遊離酸換算で２１０部の１−アミノ
−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸ナトリウ
ム塩｛３−（２−ヒドロキシエチルスルホニル）アニリ
ンに対して１．３倍モル｝を、５５〜６５℃、６時間を
要して７分割して添加後、５時間を要して９０℃まで昇
温し、同温度で１時間保温した。次いで、７０℃まで冷
却し、７８％硫酸７２部を滴下後、濾過した。濾過によ
り得られたケーキを２％硫酸ナトリウム水溶液４００部
で洗浄し、式（II）で示される繊維反応性色素の前駆体
化合物のウエットケーキ３８０部を得た（ドライ換算量
２７２部、ナトリウム塩１００％換算量２０２部）。３
−（２−ヒドロキシエチルスルホニル）アニリンに対す
る収率９３．６％。
【００２６】実施例１ 参考例１で得た前駆体化合物（II）のウエットケーキ５
６部［100％換算量］に水を加えて２１０部としたもの
を、攪拌下に、ジベンジルドデシルアミン100部をトル
エン１７０部に溶解した液中に添加した。次いで、７８
％硫酸１１部を添加し、８０℃迄昇温後、静置すると反
応マスは二層に分離した。下層の水は透明・無色とな
り、前駆体化合物（II）及び含まれていたアントラキノ
ン誘導体（参考例１における副生物）のほぼ全量が、有
機層に抽出された。水層を除去後、残った有機層を１２
０℃まで加熱して、若干の水分を完全に除去した。次い
で、１１０℃まで冷却し、アミドスルホン酸２３．５部
を約１時間で加え、同温度で１時間攪拌した。
６部［100％換算量］に水を加えて２１０部としたもの
を、攪拌下に、ジベンジルドデシルアミン100部をトル
エン１７０部に溶解した液中に添加した。次いで、７８
％硫酸１１部を添加し、８０℃迄昇温後、静置すると反
応マスは二層に分離した。下層の水は透明・無色とな
り、前駆体化合物（II）及び含まれていたアントラキノ
ン誘導体（参考例１における副生物）のほぼ全量が、有
機層に抽出された。水層を除去後、残った有機層を１２
０℃まで加熱して、若干の水分を完全に除去した。次い
で、１１０℃まで冷却し、アミドスルホン酸２３．５部
を約１時間で加え、同温度で１時間攪拌した。
【００２７】得られた反応混合物を７０℃まで冷却し、
温水８０部を加えて６５℃で約１０分攪拌後、静置、分
液して水層を６４部除去した。残った有機層に、攪拌
下、９％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが６．５になるま
で加えた。次いで、分液後、繊維反応性色素水溶液を乾
燥し、ドライケーキ８２部を得た。このドライケーキ
に、ジメチルナフタリンスルホン酸とホルマリンとの縮
合物８部を加え、染色強度１５０％の組成物９０部を得
た。得られた繊維反応性色素組成物中のＮＨ4 +量は、
０．８３％であった。
温水８０部を加えて６５℃で約１０分攪拌後、静置、分
液して水層を６４部除去した。残った有機層に、攪拌
下、９％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが６．５になるま
で加えた。次いで、分液後、繊維反応性色素水溶液を乾
燥し、ドライケーキ８２部を得た。このドライケーキ
に、ジメチルナフタリンスルホン酸とホルマリンとの縮
合物８部を加え、染色強度１５０％の組成物９０部を得
た。得られた繊維反応性色素組成物中のＮＨ4 +量は、
０．８３％であった。
【００２８】染色及び試験例１ （ａ）上記繊維反応性色素組成物６７ｇを熱湯で溶解さ
せた後、２５℃に冷却後、無水芒硝３０ｇ及び３２．５
％の苛性ソーダ水溶液２５ｍＬを添加し、添加後、直ち
に水を加えて全量を２５℃で１Ｌに調整した。調整直後
に、この水溶液を用いて木綿織物を公知の方法によりパ
ジングし、直ちに巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密
閉して２０℃の室内に１０時間放置後、得られた染色物
を常法で洗浄して未固着染料を取り除き、その後、乾燥
して仕上げた。乾燥後の染色物は、斑の無い均一で鮮明
な濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で１Ｌに調整した液の一部を２５℃で
放置したが、７０分間放置後も液中に染料の析出は認め
られず安定であった。
せた後、２５℃に冷却後、無水芒硝３０ｇ及び３２．５
％の苛性ソーダ水溶液２５ｍＬを添加し、添加後、直ち
に水を加えて全量を２５℃で１Ｌに調整した。調整直後
に、この水溶液を用いて木綿織物を公知の方法によりパ
ジングし、直ちに巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密
閉して２０℃の室内に１０時間放置後、得られた染色物
を常法で洗浄して未固着染料を取り除き、その後、乾燥
して仕上げた。乾燥後の染色物は、斑の無い均一で鮮明
な濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で１Ｌに調整した液の一部を２５℃で
放置したが、７０分間放置後も液中に染料の析出は認め
られず安定であった。
【００２９】実施例２ 参考例１及び実施例１と同様の操作をして得た反応混合
物を７０℃で分液し、水層を除去した。次いで、分液し
た水層を有機層中に２４部加え、水層のｐＨが６．５を
示すまで、９％炭酸ナトリウム水溶液を加えた。これを
分液して得た繊維反応性色素水溶液を乾燥し、ドライケ
ーキ８２部を得た。このドライケーキにジメチルナフタ
リンスルホン酸とホルマリンとの縮合物８部を加え、染
色強度１５０％の組成物９０部を得た。得られた繊維反
応性色素組成物中のＮＨ4 +量は、１．５７％であった。
物を７０℃で分液し、水層を除去した。次いで、分液し
た水層を有機層中に２４部加え、水層のｐＨが６．５を
示すまで、９％炭酸ナトリウム水溶液を加えた。これを
分液して得た繊維反応性色素水溶液を乾燥し、ドライケ
ーキ８２部を得た。このドライケーキにジメチルナフタ
リンスルホン酸とホルマリンとの縮合物８部を加え、染
色強度１５０％の組成物９０部を得た。得られた繊維反
応性色素組成物中のＮＨ4 +量は、１．５７％であった。
【００３０】染色及び試験例２ （ａ） 得られた組成物のうちの６７ｇを熱湯で溶解さ
せ、上記染色及び試験例１の（ａ）項と同様に染色後、
仕上げた染色物は、斑の無い均一で鮮明な濃い青色であ
った。 （ｂ） （ａ）項で得た液の一部を２５℃で放置した
が、６０分間放置後も液中に染料の析出は認められず安
定であった。
せ、上記染色及び試験例１の（ａ）項と同様に染色後、
仕上げた染色物は、斑の無い均一で鮮明な濃い青色であ
った。 （ｂ） （ａ）項で得た液の一部を２５℃で放置した
が、６０分間放置後も液中に染料の析出は認められず安
定であった。
【００３１】実施例３ 参考例１及び実施例１と同様の操作をして得た反応混合
物を７０℃で分液し、水層を除去した。攪拌下に、９％
炭酸ナトリウム水溶液１７１部と２５％アンモニア水
１．５部を加え、ｐＨを６．５とした。これを分液して
得た繊維反応性色素水溶液を乾燥し、ドライケーキ８２
部を得た。このドライケーキに、ジメチルナフタリンス
ルホン酸とホルマリンとの縮合物８部を加え、染色強度
１５０％の組成物９０部を得た。得られた組成物中のＮ
Ｈ4 +含量は０．９６％であった。
物を７０℃で分液し、水層を除去した。攪拌下に、９％
炭酸ナトリウム水溶液１７１部と２５％アンモニア水
１．５部を加え、ｐＨを６．５とした。これを分液して
得た繊維反応性色素水溶液を乾燥し、ドライケーキ８２
部を得た。このドライケーキに、ジメチルナフタリンス
ルホン酸とホルマリンとの縮合物８部を加え、染色強度
１５０％の組成物９０部を得た。得られた組成物中のＮ
Ｈ4 +含量は０．９６％であった。
【００３２】染色及び試験例３ （ａ）実施例３で得た組成物６７ｇを熱湯で溶解させた
後、２５℃に冷却後、５０度ボーメの珪酸ソーダ１５０
g及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬを添加し
た。添加後、直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌに調
整した。調整後、直ちに、この液を用いて木綿織物を公
知の方法によりパジングし、直ちに巻き上げ、ポリエチ
レンフィルムで密閉して２０℃の室内に１０時間放置
後、染色物を常法で洗浄して未固着染料を取り除き、そ
の後乾燥して仕上げた。乾燥後の染色物は、斑の無い均
一で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得た液の一部を２５℃で放置した
が、１２０分間放置後も、液中に染料の析出は認められ
ず安定であった。
後、２５℃に冷却後、５０度ボーメの珪酸ソーダ１５０
g及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬを添加し
た。添加後、直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌに調
整した。調整後、直ちに、この液を用いて木綿織物を公
知の方法によりパジングし、直ちに巻き上げ、ポリエチ
レンフィルムで密閉して２０℃の室内に１０時間放置
後、染色物を常法で洗浄して未固着染料を取り除き、そ
の後乾燥して仕上げた。乾燥後の染色物は、斑の無い均
一で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得た液の一部を２５℃で放置した
が、１２０分間放置後も、液中に染料の析出は認められ
ず安定であった。
フロントページの続き (72)発明者 川村 伸晃 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 化染料テック株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC61 AD30 BD70 TA02 TB04 TB37 TC35 4H056 JA09 JB03 JC01
Claims (2)
- 【請求項１】下記ａ），ｂ），ｃ），ｄ）及びｅ）工程
からなるか、或いは、ａ），ｂ），ｃ），ｄ）及びｆ）
工程からなることを特徴とする下式（Ｉ） 【化１】 で示されるアントラキノン系繊維反応性色素のアルカリ
金属塩及びアンモニウム塩を含有する繊維反応性色素組
成物の製造方法： ａ）下式（II） 【化２】 で示されるアントラキノン系繊維反応性色素の前駆体化
合物又はそのアルカリ金属塩を含む水相と第２級又は第
３級アミンを含む水不溶性有機溶媒相とを、酸の存在下
で接触させる工程、 ｂ）次いで、上式（II）の前駆体化合物の第２級又は第
３級アミン塩を含む水不溶性有機溶媒溶液、及び、酸と
アルカリとの塩を含む水溶液に分離する工程、 ｃ）分離により得られる有機溶媒溶液を脱水する工程、 ｄ）式（II）の前駆体化合物の第２級又は第３級アミン
塩を含む脱水後の有機溶媒溶液に、アミドスルホン酸を
主体とするアミドスルホン酸と硫酸の混酸又はアミドス
ルホン酸を加え、加熱条件下で反応させる工程、 ｅ）前記ｄ）工程で得られた加熱反応混合物に水を加え
て混合し、得られた水相の一部を除去後、残った有機溶
媒相とアミドスルホン酸アンモニウムを含む水相との混
合物にアルカリを加えて、２個のスルホン酸基を相当す
るアルカリ金属塩及びアンモニウム塩の基に変換する工
程、 ｆ）前記ｄ）工程で得られた加熱反応混合物に水を加え
て混合し、得られた水相の全部を分離後、残った有機溶
媒相に、アルカリとアンモニアを含む水を加えるか、或
いは、アルカリと前記の分離した水相の一部を加えて２
個のスルホン酸基を相当するアルカリ金属塩及びアンモ
ニウム塩の基に変換する工程。 - 【請求項２】下式（Ｉ） 【化３】 で示されるアントラキノン系繊維反応性色素の複数の塩
からなり、固体分中のアンモニウム塩含有量がＮＨ4 +換
算で０．１〜５％の範囲である繊維反応性色素組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000080006A JP2001261996A (ja) | 2000-03-22 | 2000-03-22 | アントラキノン系繊維反応性色素組成物の製造方法及びアントラキノン系繊維反応性色素組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000080006A JP2001261996A (ja) | 2000-03-22 | 2000-03-22 | アントラキノン系繊維反応性色素組成物の製造方法及びアントラキノン系繊維反応性色素組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001261996A true JP2001261996A (ja) | 2001-09-26 |
Family
ID=18597170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000080006A Pending JP2001261996A (ja) | 2000-03-22 | 2000-03-22 | アントラキノン系繊維反応性色素組成物の製造方法及びアントラキノン系繊維反応性色素組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001261996A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103540165A (zh) * | 2013-10-12 | 2014-01-29 | 浙江闰土研究院有限公司 | 提高活性蓝19染料中深色提升力的方法及产品 |
| CN104326953A (zh) * | 2013-10-14 | 2015-02-04 | 大连理工大学 | 活性艳蓝kn-r中间体的制备方法 |
-
2000
- 2000-03-22 JP JP2000080006A patent/JP2001261996A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103540165A (zh) * | 2013-10-12 | 2014-01-29 | 浙江闰土研究院有限公司 | 提高活性蓝19染料中深色提升力的方法及产品 |
| CN103540165B (zh) * | 2013-10-12 | 2015-11-18 | 浙江闰土研究院有限公司 | 提高活性蓝19染料中深色提升力的方法及产品 |
| CN104326953A (zh) * | 2013-10-14 | 2015-02-04 | 大连理工大学 | 活性艳蓝kn-r中间体的制备方法 |
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