JP2001240793A - 再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗料の安定性が良い、耐水性および耐食性に
優れた再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物を提供す
る。 【解決手段】 （ａ）酸化重合型変性エポキシ樹脂を水
性媒体に分散して得られる、２００ｎｍ以下の平均粒径
を有する、酸価２５〜６０の酸化重合型変性エポキシ樹
脂水性媒体分散体、（ｂ）両性金属の酸化物、および
（ｃ）ドライヤーを含有する再利用可能な常温硬化型水
性塗料組成物であって、前記成分（ａ）中の酸化重合型
変性エポキシ樹脂が、エポキシ樹脂、不飽和脂肪酸成分
および酸基含有アクリル成分を原料とし、前記エポキシ
樹脂３０〜５０重量％を、前記不飽和脂肪酸成分２５〜
４０重量％および前記酸基含有アクリル成分１０〜４５
重量％で変性して得られる樹脂であり、かつ中和剤を用
いて、１１０〜２５０％の中和率で中和する再利用可能
な常温硬化型水性塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、再利用可能な常温
硬化型水性塗料組成物に関する。より詳しくは、本発明
は、特定組成の塗料安定性、耐水性および耐食性に優れ
た常温硬化型水性塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車部品、産業用機械、および農機具
等には、プライマーとして、防錆性を有する水性塗料が
塗装されているものが多い。このような水性塗料は、耐
熱性が弱い被塗物や熱容量が大きな被塗物に適用する場
合には、通常、８０℃以下で乾燥硬化する必要があり、
これらは通常、常温硬化型水性塗料と呼ばれている。

【０００３】上記常温硬化型水性塗料を塗装ブース内に
おいてスプレー塗装すると、被塗物に塗着しない塗料の
ダストが多く発生する。このような塗料スプレーダスト
は、塗装ブース内のブース水（捕集液とも呼ぶ）に溶解
または分散させて捕集する。このようにして捕集された
塗料ダストは、非常に多量になるため、これをそのまま
廃棄することは、塗料の損失になると共に、環境汚染の
問題にも繋がる。

【０００４】そこで、水性塗料組成物のスプレーダスト
を、水により捕集した塗料希釈水を逆浸透膜や限外濾過
膜に通すことにより、塗料組成物を濃縮して回収し、そ
の後、この濃縮された塗料組成物を、元の水性塗料組成
物の不揮発分濃度と同程度となるように再調整した後、
再使用する方法が知られている。また、上記濃縮の際に
濾液として得られる水性液を再度、塗装ブースに戻して
スプレーダストの捕集液として再使用することも提案さ
れている。

【０００５】しかしながら、上記の塗料希釈水から分離
された濃縮塗料や濾液は再使用すると、様々な不都合を
生じることがある。例えば、回収された濃縮塗料では、
揮発分濃度が低下することから、揮発分中の中和アミン
量および溶剤量が減少し、塗料組成物中の樹脂の水和安
定性の低下による塗料の凝集や分離をもたらすことがあ
る。

【０００６】上記のような不都合をなくす方法として、
元の水性塗料組成物中の樹脂の親水性を高め、それによ
り、再使用における樹脂の水和安定性を高める方法も提
案されている。しかしながら、このような方法を利用す
ると、耐食性や耐水性等の塗料の塗膜性能の低下が生じ
ることがある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って,本発明の目的
は、塗料の安定性が良い、耐水性および耐食性に優れた
常温硬化型水性塗料組成物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）酸化重
合型変性エポキシ樹脂を水性媒体に分散して得られる、
２００ｎｍ以下の平均粒径を有する、酸価２５〜６０の
酸化重合型変性エポキシ樹脂水性媒体分散体、（ｂ）両
性金属の酸化物、および（ｃ）ドライヤーを含有する再
利用可能な常温硬化型水性塗料組成物であって、前記成
分（ａ）中の酸化重合型変性エポキシ樹脂が、エポキシ
樹脂、不飽和脂肪酸成分および酸基含有アクリル成分を
原料とし、前記エポキシ樹脂３０〜５０重量％を、前記
不飽和脂肪酸成分２５〜４０重量％および前記酸基含有
アクリル成分１０〜４５重量％で変性して得られる樹脂
であり、かつ中和剤を用いて、１１０〜２５０％の中和
率で中和する再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物を
提供する。

【０００９】本発明は、特定の中和剤（例えば、トリエ
チルアミンまたはジメチルエタノールアミン）の使用、
特定の酸化重合型変性エポキシ樹脂（例えば、ヨウ素価
３０〜１００である酸化重合型変性エポキシ樹脂）の使
用、不飽和脂肪酸成分中の共役二重結合を有する不飽和
脂肪酸を特定の量（例えば、少なくとも５０重量％）、
および両性金属の酸化物を酸化重合型変性エポキシ樹脂
固形分１００重量部に対して特定の量（例えば、０．１
〜１５重量部）で用いることにより、長期的に再利用で
きる常温硬化型水性塗料組成物を提供する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いる酸化重合型変性エ
ポキシ樹脂とは、エポキシ樹脂を、不飽和脂肪酸成分お
よび酸基含有アクリル成分と反応させることにより、不
飽和基および酸基を導入することで得られる酸化重合可
能なエポキシ樹脂をいう。本発明では、この酸化重合型
変性エポキシ樹脂中の酸基を中和した後、水性媒体に分
散して得られる分散体の内、酸価２５〜６０であるもの
を用いる。好ましい酸価の範囲は２５〜５５である。酸
価が６０を超えると耐水性が悪くなり、２５より下回る
と塗料安定性が悪くなる。

【００１１】この酸化重合型変性エポキシ樹脂は水性媒
体中で、粒子形状を保持しているものであり、その平均
粒径は２００ｎｍ以下、好ましくは２０ｎｍ〜１００ｎ
ｍ、より好ましくは４０〜１００ｎｍである。平均粒径
が２００ｎｍを超えると希釈安定性が劣り、濃縮時に凝
集を生ずることがある。１００ｎｍ以下では、耐水性や
耐食性が特に良いので好ましい。平均粒径が２０ｎｍよ
りも小さいと、濾過効率が悪くなる可能性がある。もち
ろん、平均粒径が２０ｎｍ以下のものでも使用は可能で
ある。平均粒径の測定は一般に光散乱法と言われている
ものを用いる。具体的には、樹脂水分散液を脱イオン水
により１００倍〜１０００倍程度に希釈した大希釈溶液
を、例えば、大塚電子製ＥＬＳ−８００光散乱測定装置
等を用いて行うことで平均粒径を自動的に得ることがで
きる。

【００１２】この酸化重合型変性エポキシ樹脂は、エポ
キシ樹脂と不飽和脂肪酸成分と酸基含有アクリル成分と
を原料として得られるものである。前記原料の合計重量
１００重量％に対し、エポキシ樹脂は３０〜５０重量
％、不飽和脂肪酸成分は２５〜４０重量％および酸基含
有アクリル成分１０〜４５重量％である。

【００１３】エポキシ樹脂の原料に占める割合が３０重
量％よりも少ないと、耐食性が不良となることがある。
５０重量％を超えると塗料の安定性が悪くなる。

【００１４】不飽和脂肪酸成分の原料に占める割合が２
５重量％よりも少ないと、硬化が不充分となり、４０重
量％を超えると塗料の貯蔵安定性が低下する。

【００１５】さらに、酸基含有アクリル成分の原料に占
める割合が１０重量％よりも少ないと、樹脂の水分散が
困難となり、４５重量％を超えると防食性が低下する。

【００１６】酸化重合型エポキシ樹脂はヨウ素価が３０
〜１００であるものが好ましく、さらにヨウ素価は３５
〜９０であってもよい。ヨウ素価はＪＩＳ Ｋ−００７
０の方法で測定する。ヨウ素価が３０よりも少ないと、
酸化重合能力が不十分になり、硬化性が悪くなる。逆に
ヨウ素価が１００を超えると、塗料の貯蔵安定性が悪く
なる。

【００１７】酸化重合型変性エポキシ樹脂は、前述のよ
うにエポキシ樹脂を不飽和脂肪酸成分および酸基含有ア
クリル成分と反応させて、不飽和基および酸基を導入し
たものである。使用しうるエポキシ樹脂としては、例え
ば、「エピコート８２８」、「エピコート１００１」、
「エピコート１００２」、「エピコート１００４」、
「エピコート１００７」および「エピコート１００９」
（いずれもシェル社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂）；「エポトートＹＤ−１２８」、「エポトートＹＤ
−０１１」、「エポトートＹＤ−０１２」、「エポトー
トＹＤ−０１４」、「エポトートＹＤ−０１７」および
「エポトートＹＤ−０１９」（東都化成社製、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂）；「エポトートＳＴ−５７０
０」（東都化成社製、水添ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂）および「エポトートＹＤＦ−２００４」（東都化
成社製、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂）等の市販の
エポキシ樹脂が使用できる。上記エポキシ樹脂は、１種
または２種以上を同時に使用してよい。

【００１８】不飽和脂肪酸成分としては、天然または合
成系の不飽和脂肪酸がいずれも使用でき、例えば、桐
油、アマニ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフラワー
油、トール油、大豆油、ヤシ油から得られる不飽和脂肪
酸が挙げられる。上記不飽和脂肪酸成分として、不飽和
脂肪酸を１種または２種以上を同時に使用することもで
きる。中でも、共役二重結合を有している不飽和脂肪酸
を、上記不飽和脂肪酸成分の少なくとも５０重量％含有
していることが好ましい。５０重量％未満であると、防
食性を向上させることが困難となる恐れがある。特に、
本発明において、不飽和脂肪酸成分は、共役二重結合を
有する不飽和脂肪酸を含有する。本発明における、「共
役二重結合を有している不飽和脂肪酸」とは、その不飽
和脂肪酸中に共役二重結合を有する脂肪酸化合物が３０
％以上含まれているものを意味する。これを満たす不飽
和脂肪酸の具体例としては、脱水ヒマシ油、ハイジエン
（高共役リノール酸）を挙げることができる。

【００１９】酸基含有アクリル成分は、具体的には(メ
タ)アクリル酸、無水マレイン酸あるいはイタコン酸等
の酸基含有アクリルモノマーである。ここで(メタ)アク
リル酸は、アクリル酸とメタクリル酸の両方を表わす用
語として用いる。酸基含有アクリル成分は、重合性の二
重結合であるアクリル基(α，β−不飽和基)を通じて、
エポキシ樹脂と不飽和脂肪酸との反応物と重合する。重
合に際して、上記酸基含有アクリルモノマー以外に、酸
基を含有しない一般のアクリルモノマー、例えばスチレ
ン、(メタ)アクリル酸エステル等のモノマーを加えても
よい。酸基を含有しないアクリルモノマーは、得られる
塗膜の硬度の観点から、スチレンが好ましい。

【００２０】酸化重合型変性エポキシ樹脂は、以下のよ
うにして得ることができる。まずエポキシエステル樹脂
を形成する。このエポキシエステル樹脂は上記エポキシ
樹脂と不飽和脂肪酸成分とから従来公知の方法で得る。
例えば、エポキシ樹脂と不飽和脂肪酸成分とを、例え
ば、トルエン、キシレン等の適当な溶媒中、縮合触媒を
用いて、必要に応じて、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気
下において、１５０〜２５０℃で、所望の酸価となるま
で反応させることができる。上記縮合触媒としては、ジ
ブチル錫オキサイドやテトラｎ−ブチルアンモニウムブ
ロマイド等を用いる。

【００２１】次に、得られたエポキシエステル樹脂を、
上記酸基含有アクリル成分と反応させて、酸化重合型変
性エポキシ樹脂を得る。エポキシエステル樹脂と上記酸
基含有アクリル成分との反応は、重合開始剤の存在下、
窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下において、８０〜１５
０℃の温度範囲で行うことができる。

【００２２】上記反応に使用する重合開始剤としては、
過酸化物、アゾ化合物等の当該分野に既知のものがいず
れも使用でき、例えば、化薬アクゾ製「カヤブチルＢ
（アルキルパーエステル系）」等を、使用するモノマー
合計量に対して０．１〜２０重量％の量で使用できる。

【００２３】次に、酸化重合型変性エポキシ樹脂中の酸
基を中和剤を用いて、１１０〜２５０％好ましくは１３
０〜２００％の中和率となるように中和して水性媒体中
に分散させる。中和率は、理論的に算出されたものであ
る。即ち、上記酸化重合型変性エポキシ樹脂中の酸基の
酸当量の１．１〜２．５倍の塩基当量に相当する量の中
和剤を加えて中和することになる。中和率が、１１０％
未満であると、塗料の安定性が不十分であり、２５０％
を超えると、耐水性、耐食性が悪化する恐れがある。

【００２４】上記中和剤としては、アンモニア、モノメ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノ
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モ
ノ−ｎ−プロピルアミン、ジメチル−ｎ−プロピルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジメタノールアミン、トリ
エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−
メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ン等が挙げられる。特にトリエチルアミン、ジメチルエ
タノールアミン等が好ましい。

【００２５】本発明に用いる両性金属の酸化物は、塩基
に対しては酸性、酸に対しては塩基性を示すような酸化
物である。具体的には、酸化アルミニウム、酸化亜鉛な
どが挙げられる。もっとも好ましいのは酸化亜鉛であ
る。この両性金属の酸化物は、好ましくは導電率６００
μＳ／ｃｍ以下、より好ましくは３０μＳ／ｃｍ以下を
有する。６００μＳ／ｃｍを超えると塗料の安定性が悪
くなる。

【００２６】両性金属の酸化物は基本的に塗膜中で酸基
を吸着することで塗膜の耐水性を向上させる。これによ
り、防錆顔料よりも耐水性や耐食性がよくなる。この両
性金属の酸化物の使用量は酸化重合型変性エポキシ樹脂
固形分１００重量部に対し、０．１〜１５重量部、好ま
しくは１〜１５重量部、より好ましくは２〜１０重量部
である。０．１重量部よりも小さいと、耐水性向上の効
果が見られず、１５重量部を超えると、塗料の安定性が
悪くなる。

【００２７】これら両性金属の酸化物の中には、従来、
体質顔料などとして使用されているものも包含するが、
体質顔料的な使用をする場合にはその使用量が樹脂固形
分１００重量部に対し２０重量部以上と大きな量で使用
するのが一般的であるが、今回のような耐水性や耐食性
のための添加剤として用いる場合には、１５重量部以下
であることが特徴である。

【００２８】本発明の常温硬化型塗料組成物にはドライ
ヤーと言われるものが配合される。ドライヤーとは、常
温における酸化乾燥時間を著しく短縮することができる
化合物であって、通常は鉛、マンガンまたはコバルトの
化合物である。ドライヤーの具体例としては、コバルト
ドライヤー（例えば、コバルト・ハイドロキュアーII
（サン・ノプコ社製）、ＤＩＣＮＡＴＥ１０００Ｗ（大
日本インキ社製）、Ｃｏ−ＮＡＰＨＴＨＥＮＡＴＥ５％
Ｗ（大日本インキ社製）、ＤＩＣＮＡＴＥ３１１１（大
日本インキ社製））、マンガンドライヤー（例えば、Ｍ
ｎ−ＮＡＰＨＴＨＥＮＡＴＥ５％（大日本インキ社
製）、Ｍｎ−ＯＣＴＯＡＴＥ８％（大日本インキ社
製））および鉛ドライヤー（例えば、Ｐｂ−ＮＡＰＨＴ
ＨＥＮＡＴＥ１５％（大日本インキ社製）、Ｐｂ−ＯＣ
ＴＯＡＴＥ８％（大日本インキ社製））等が挙げられ
る。ドライヤーの使用量は、従来公知の使用量であって
よく、酸化重合型変性エポキシ樹脂固形分１００重量部
に対し０．０１〜５重量部、好ましくは０．０１〜２重
量部、より好ましくは０．０２〜２重量部である。０．
０１重量部より少ないと、乾燥促進効果が達成されず、
５重量部を超えると塗料安定性が悪くなる。

【００２９】本発明の常温硬化型塗料組成物中には他の
着色顔料や体質顔料あるいは添加剤として消泡剤、展延
剤などを配合することができる。これらの添加剤等の使
用量は、特に限定されることはないが、酸化重合型変性
エポキシ樹脂固形分１００重量部に対し０．０１〜２０
０重量部の量で用いることが一般的である。

【００３０】本発明の常温硬化型水性塗料組成物中には
水性媒体が含まれている。水性媒体は水を中心とした媒
体であるが、水溶性有機溶剤や水溶性有機溶剤と混和可
能な有機溶剤、界面活性剤などを使用することができ
る。

【００３１】本発明の再利用可能な常温硬化型水性塗料
組成物は、塗装ブースにおいて通常塗装ガンを用いて塗
装される。この時、塗装されなかった塗料は、補集液か
らなるウオーターカーテンによって回収される。回収さ
れた塗料組成物は、限外濾過装置などにより濃縮され、
組成や濃度など再調整を行った後に、再び常温硬化型水
性塗料組成物として使用される。

【００３２】

【実施例】本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。本発明はこれら実施例に限定するものと解してはな
らない。

【００３３】酸化重合型変性エポキシ樹脂の製造例 エピコートＹＤ−０１２（東都化成社製、エポキシ樹
脂）７３８．２重量部、脱水ヒマシ油脂肪酸７３８．２
重量部、ジブチル錫オキサイド１．４重量部および循環
用キシロール４２．０重量部を、反応容器に入れ、窒素
ガス雰囲気下において、撹拌しながら、酸価が４．４に
なるまで、２１０〜２４０℃で約６時間縮合反応させ
た。

【００３４】反応後、ブチルセロソルブを添加して、不
揮発分９５．７重量％および酸価４．４のエポキシエス
テル樹脂を得た。

【００３５】上記エポキシエステル樹脂２７１．２重量
部とブチルセロソルブ１２１．４重量部を反応容器に入
れ、１４０℃に昇温した。この温度において３時間かけ
て、スチレン５４．６重量部、アクリル酸２５．２重量
部およびカヤブチルＢ（化薬アクゾ社製、重合開始剤）
１．４４重量部を滴下した。滴下終了後、０．５時間エ
ージングした。次いで、重合開始剤カヤブチルＢ（化薬
アクゾ社製、重合開始剤）０．１６重量部およびブチル
セロソルブ９１．６重量部を滴下した後、さらに１．５
時間エージングすることにより、ヨウ素価６０、酸価４
２．２および不揮発分７０重量％の酸化重合型変性エポ
キシ樹脂を得た。この酸化重合型変性エポキシ樹脂にお
ける、各原料の占める割合は、エポキシ樹脂が３４重量
％、不飽和脂肪酸成分が３３重量％、および酸基含有ア
クリル成分が３３重量％であり、不飽和脂肪酸成分中の
共役二重結合を有する不飽和脂肪酸の量は１００重量％
であった。

【００３６】実施例１ 上記製造例で得られた酸化重合型変性エポキシ樹脂をト
リエチルアミンを用いて理論中和率１５０％になるよう
に中和した後、水に分散させて不揮発物３５重量％のエ
マルション樹脂を得た。このエマルション樹脂の光散乱
粒径は５５ｎｍであった。

【００３７】次いで、このエマルション樹脂８０．０重
量部に、ノプコ８０３４Ｌ（サンノプコ社製、消泡剤）
０．１重量部、ＬＭＳ−３００（富士タルク社製、体質
顔料）２０．０重量部、Ｂ−３４（堺化学社製、硫酸バ
リウム）２０．０重量部、ミツビシカーボンＭＡ−１０
０（三菱化学社製、カーボンブラック）２．０重量部、
ディスパロンＮｏ．５０１（楠本化成社製、ＭＥＫオキ
シム乾燥防止剤）０．２重量部、ＤＩＣＮＡＴＥ３１１
１（大日本インキ社製、コバルト系ドライヤー）１．０
重量部、酸化亜鉛２．５重量部および水１０．０重量部
を加えて混合して、常温乾燥型水性塗料組成物を調製し
た。

【００３８】実施例２および３ 上記製造例で得られた酸化重合型変性エポキシ樹脂をト
リエチルアミンを用いて、理論中和率２００％および２
５０％となるように中和してエマルション樹脂を調製し
た以外は、実施例１と同様にして、常温乾燥型水性塗料
組成物を調製した。ここで得られたエマルション樹脂の
光散乱粒径は、中和率２００％（実施例２）、２５０％
（実施例３）ともに５５ｎｍであった。

【００３９】比較例１および２ 製造例で得られた酸化重合型変性エポキシ樹脂をトリエ
チルアミンを用いて、理論中和率１００％および３００
％となるように中和してエマルション樹脂を調製した以
外は、実施例１と同様にして、常温乾燥型水性塗料組成
物を調製した。ここで得られたエマルション樹脂の光散
乱粒径は、中和率１００％（比較例１）のときが、６０
ｎｍ、３００％（比較例２）のときが、５０ｎｍであっ
た。

【００４０】比較例３ 攪拌機、温度制御装置、デカンターを備えた容器に次の
原料を仕込み、攪拌しながら加熱した。 大豆油脂肪酸 ３４重量部 イソフタル酸 ２５重量部 無水トリメリット酸 ９重量部 トリメチロールプロパン ３１重量部 キシレン １重量部 ジブチルスズオキサイド ０．０２重量部

【００４１】反応進行に伴って生成する水をキシレンと
共沸させて除去し、酸価５０、水酸基価１２５になるま
で加熱を継続し、反応を終了させた。得られた樹脂を不
揮発分７３％となるようにブチルセロソルブで希釈し
て、アルキドワニスを得た。この樹脂ワニスをジメチル
エタノールアミンで理論中和率１００％で中和し、脱イ
オン水にて不揮発分４０％になるように調整して水溶性
アルキド樹脂ワニスを得た。

【００４２】上記水溶性アルキド樹脂ワニスをイオン交
換水で希釈して、不揮発分１５重量％の樹脂希釈水に調
製し、温度２５〜３０℃の条件で限外濾過し、ヨウ素価
４０、不揮発分４０重量％の水溶性アルキド樹脂ワニス
を得た。この樹脂の光散乱粒径は２５ｎｍであった。

【００４３】上記で得た水溶性アルキド樹脂ワニス１０
０重量部に二酸化チタン（ＣＲ−９７、 石原産業社
製）３０重量部をラボミキサーを用いて分散し、水性塗
料を得た。この塗料に菊地色素社製「ＬＦボウセイＣＰ
−Ｚ」を１０重量部およびドライヤーＤＩＣＮＡＴＥ３
１１を２重量部配合して、水性塗料組成物を得た。

【００４４】＜塗料安定性の評価＞実施例及び比較例で
得られた各常温硬化型水性塗料組成物を、６０℃で５日
間静置後、、静置前の初期および５日間静置後の粘度
を、ストーマー粘度計（上島製作所社製）により、粘度
測定前にディスパーにて回転数９００ｒｐｍの条件で１
０分間攪拌した後、塗料の温度を２５℃に調整して、測
定した。その結果を表１に示す。ここで、粘度変化率
は、下記の式により算出し、５０％以下を合格とした。 粘度変化率（％）＝（６０℃５日間静置後の塗料粘度−
静置前の初期塗料粘度）×１００／静置前の初期塗料粘
度

【００４５】＜濃縮塗料の調製＞実施例１、２および３
および比較例２で得た常温硬化型水性塗料組成物を脱イ
オン水を用いてＮＫ−２カップで３０秒となるよう希釈
した。希釈した塗料組成物をブチルセロソルブ５重量％
を含有しかつジメチルエタノールアミンでｐＨ９．０に
予め調整した捕集水に、エアースプレー法によって固形
分１０％になるまで吹き込んだ。この塗料を吹き込んだ
捕集水を、ＮＫ−２カップで３０秒となるよう限外濾過
濃縮し、濃縮塗料を得た。

【００４６】＜塗膜評価＞耐塩水噴霧性試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００−９） 実施例および比較例で得た各常温硬化型水性塗料組成
物、ならびに上記で得られた濃縮塗料をそれぞれダル鋼
板上に、膜厚２５〜３０μmとなるようにスプレー塗布
した後、８０℃で２０分間乾燥し、さらに室温で１週間
放置した。その後、このようにして得られた各塗膜を有
するダル鋼板について、ＪＩＳ Ｋ−５４００に従っ
て、耐塩水噴霧試験を行った。サビ及びフクレ幅が３ｍ
ｍを超えるまでに要する時間（ｈｏｕｒ：表中（Ｈ）と
略す）をそれぞれ耐塩水噴霧性として、表１に示す。

【００４７】耐温水性試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００−
８） 上記耐塩水噴霧試験と同様に調製した、塗膜を有するダ
ル鋼板を、それぞれ４０℃の温水に１０日間浸漬した後
のブリスタの有無を確認した。ブリスタが発生するまで
の時間（ｈｏｕｒ：表中（Ｈ）と略す）を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】実施例の結果からわかるように、中和率１
１０％以上の一定の範囲に調整して、酸化重合型変性エ
ポキシ樹脂を中和することにより、耐食性と耐水性が向
上するとともに塗料の安定性が向上することができた。

【００５０】

【発明の効果】常温硬化型水性塗料組成物に、エポキシ
樹脂、不飽和脂肪酸成分、酸基含有アクリル樹脂成分と
を反応させてなる酸化重合型変性エポキシ樹脂を、１１
０％以上の特定範囲の中和率で中和したエマルション、
両性金属酸化物を配合することにより、形成される塗膜
の耐水性、耐食性を向上させるとともに塗料の安定性を
向上させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 別所 毅 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 日比 進 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 DB041 DB061 DB311 DB361 DB371 DB421 DB431 DB451 GA01 GA06 HA216 HA306 JB02 JB05 JB09 KA02 KA04 MA08 MA10 MA14 NA03 NA04 NA25 NA26 PA18

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）酸化重合型変性エポキシ樹脂を水
   性媒体に分散して得られる、２００ｎｍ以下の平均粒径
   を有する、酸価２５〜６０の酸化重合型変性エポキシ樹
   脂水性媒体分散体、（ｂ）両性金属の酸化物、および
   （ｃ）ドライヤーを含有する再利用可能な常温硬化型水
   性塗料組成物であって、前記成分（ａ）中の酸化重合型
   変性エポキシ樹脂が、エポキシ樹脂、不飽和脂肪酸成分
   および酸基含有アクリル成分を原料とし、前記エポキシ
   樹脂３０〜５０重量％を、前記不飽和脂肪酸成分２５〜
   ４０重量％および前記酸基含有アクリル成分１０〜４５
   重量％で変性して得られる樹脂であり、かつ、中和剤を
   用いて、１１０〜２５０％の中和率で中和するものであ
   る、再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物。
2. 【請求項２】 前記中和剤が、トリエチルアミンまたは
   ジメチルエタノールアミンである、請求項１記載の再利
   用可能な常温硬化型水性塗料組成物。
3. 【請求項３】 前記酸化重合型変性エポキシ樹脂がヨウ
   素価３０〜１００を有する請求項１または２記載の再利
   用可能な常温硬化型水性塗料組成物。
4. 【請求項４】 前記不飽和脂肪酸成分の少なくとも５０
   重量％が共役二重結合を有する不飽和脂肪酸である、請
   求項１〜３のいずれか１つに記載の再利用可能な常温硬
   化型水性塗料組成物。
5. 【請求項５】 両性金属の酸化物（ｂ）が酸化重合型変
   性エポキシ樹脂固形分１００重量部に対して０．１〜１
   ５重量部の量で含まれる請求項１〜４のいずれか１つに
   記載の再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物。