JP2001239749A

JP2001239749A - 塗工用シート填料

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Publication number: JP2001239749A
Application number: JP2000056836A
Authority: JP
Inventors: Yuichiro Nakamura; 優一郎中村
Original assignee: Nippon Silica Industrial Co Ltd
Current assignee: Tosoh Silica Corp
Priority date: 2000-03-02
Filing date: 2000-03-02
Publication date: 2001-09-04
Anticipated expiration: 2020-03-02
Also published as: JP4235337B2

Abstract

(57)【要約】【課題】塗工液を製造する際の分散液や塗工液を経時
させても、沈殿やハードケークを作らず、また印字濃度
が高く、鮮明な画像を形成することができる塗工シート
用填料を提供する。【解決手段】ジアゾ感光紙あるいはインクジェット記
録シートの塗工層に用いる塗工液に添加する填料に用い
る非晶質シリカであって、ＢＥＴ比表面積が２７０ｍ²
／ｇ以上、３２０ｍ² ／ｇ未満であり、かつ４％水懸濁
液のろ液の電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ以上、２５０
μＳ／ｃｍ未満の物性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塗工シートの製造に
用いられる塗工液の填料に関し、詳しくはジアゾ感光
紙、インクジェット用紙やフィルム等の記録シートの塗
工層（記録面の層）を形成する塗工液の填料として用い
られ、バインダー添加前の分散液あるいはバインダー添
加後の塗工液を経時しても、沈澱あるいはハードケーク
を作らない新規な非晶質シリカよりなる塗工シート用填
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】添加剤や填料の水分散液にバインダー水
溶液を加えて調製した塗工液を基質シートにコート（塗
布）することで製造される塗工シート、例えばジアゾ感
光紙、インクジェット用紙などの塗工シートでは、塗工
液用填料として非晶質シリカが従来から使用されてい
る。

【０００３】例えば、基紙（基質シート）表面にジアゾ
化合物を含有する感光層を塗工形成した複写紙であるジ
アゾ感光紙では、ジアゾ化合物を紙表面に多く残留させ
る目的の填料として非晶質シリカが加えられ、複写後の
発色濃度を高くし、また保存時の退色防止が図られてい
る。

【０００４】また、近年急速に普及したインクジェット
プリンタ用のインクジェット用シートでは、シート表面
に付着したインク液を速やかに紙内に吸収させ、またシ
ート表面上のインク滴の広がりや滲みの抑制、良好な真
円性の確保や印字濃度のある鮮明な画像の形成という要
求に応えるために、インク受容体として非晶質シリカが
填料として加えられている。

【０００５】なお、一般に非晶質シリカは、乾式製造法
によって得られる乾式法シリカ（無水ケイ酸）と、湿式
製造法によって得られる湿式法シリカ（含水ケイ酸）と
に分類され、さらに湿式法シリカに属するシリカは製法
によって沈降法シリカとゲル法シリカに分類されるが、
製造条件によりシリカの多孔構造、比表面積、表面状態
等を様々にコントロールできるので、使用目的に合った
物性を有するものが使用できる。例えば、塗工液をシー
ト表面上に塗布する際には塗工液の粘度も重要な因子の
１つであり、塗工シート用填料として使用される非晶質
シリカには粘度上昇の少ないものが好ましく用いられ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記の塗工
液を塗布して塗工シートを製造する場合、分散液や塗工
液を製造後にそのままの状態で保存しておくと、たとえ
撹拌（一般的には弱い攪拌）等を行っていても、填料濃
度とは関係なしに、填料等、特に非晶質シリカが沈澱し
て、最悪の場合ではハードケークを作ってしまうという
問題がしばしば発生する。

【０００７】そして、実際の製造工程では、填料を分散
させた分散液の製造直後にバインダーを加えて塗工液と
する場合もあるが、それだけでなく、分散液を製造後、
数時間かけて抜き出したりあるいは数日後にバインダー
水溶液を加えて塗工液とすることも珍しくないことや、
塗工液は調製直後に使用されるのが好ましいが、所定量
の塗工シートを製造する場合には、数時間にも及ぶ塗工
作業の初期と終期では塗工液が経時に変化することが避
けられないし、塗工液調製から数日後に塗工作業を行う
こともあるので、経時的に上述のシリカ沈澱を招くとい
う問題は避けられない。

【０００８】なお、非晶質シリカのような顔料スラリー
を分散含有させた分散液における沈降現象を静置分散液
で観察すると、比較的大きめの粒子が沈澱する沈澱層
と、小さめの粒子からなる沈降（懸濁）層、及び粒子の
ない（あるいはほとんど無い）上澄み層に分離するのが
普通である。以下沈澱（層）、沈降（層）、上澄み
（層）という場合はこれらのことを意味する。

【０００９】上記のシリカの沈降や沈澱の問題は、塗工
シートを製造する場合の大きな課題となっており、例え
ば、分散液が一度ハードケークを作ってしまうと、再分
散を行ってもなかなか元の状態には戻らず、最終的には
分散液を廃棄しなければならないばかりか、容器に付着
したハードケークの除去は難しく多くの困難を要する。
また、わずかな沈降現象であっても塗工ムラを招き、発
色濃度や印字濃度のばらつきの原因となる。

【００１０】これらの問題があるため、塗工シートの塗
工層に添加される非晶質シリカとしては、分散液や塗工
液にした場合でも沈澱の起こりにくいものが従来より求
められている。

【００１１】本発明者は上記課題を解決するために鋭意
研究を進めて本発明をなすに至ったものである。

【００１２】すなわち、一般に沈澱は主に粒度分布や平
均粒子径に依存すると考えられているが、同じ粒度分布
を持つ非晶質シリカを分散含有した分散液や塗工液のな
かには沈澱や沈降の状態が著しく異なって現れる例を本
発明者は知見し、この知見した事実によれば、沈澱等は
必ずしも粒度分布にのみ一義的に依存するものでないと
理解されたのである。

【００１３】本発明者は、かかる知見、すなわち粒度分
布等が同じであっても上記のような異なる沈澱状態が現
れることの原因について更に研究を進めたところ、分散
液が経時したときの沈澱等の現われかたが上記のように
違う非晶質シリカは、その製造工程における水洗の操作
が同じでないことが分かり、したがってこのような製造
工程の違いが影響しているものと推定された。そこで本
発明者は、上述した分散液，塗工液における填料の沈澱
性等の現われ方の違いと、シリカ製造工程の操作条件の
違いに由来する非晶質シリカの物性の関係を詳細に調べ
たところ、非晶質シリカを４％の水懸濁液としたときに
測定される電気伝導度が特定範囲にあるときには、これ
を填料として用いても、この範囲を外れた非晶質シリカ
を用いた場合に比べて沈澱，沈降が起こり難いことを見
出し、かかる物性と他の物性を所定の関係に定めること
で塗工シート用として優れた填料を提供できる本発明を
完成するに至った。なお、本発明において特定される物
性を有する非晶質シリカは、分散液の粘度上昇を招かな
いないという特徴的な性質も示し、この点においても塗
工シート用の填料として優れている。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の塗工シート用填
料として用いられる非晶質シリカは、ＢＥＴ比表面積が
２７０ｍ² ／ｇ以上、３２０ｍ² ／ｇ未満であり、かつ
４％水懸濁液のろ液の電気伝導度が１００〜２５０μＳ
／ｃｍ、好ましくは１５０〜２３０μＳ／ｃｍであるこ
とを特徴とする。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の用途に用いる非晶質シリ
カは、ＢＥＴ比表面積が２７０ｍ² ／ｇ未満であると、
インクジェット記録シートの塗工液の填料として用いた
場合にはインクの吸収性能が低下してしまうという問題
を招き、また、ジアゾ感光紙用として用いた場合は発色
性能が低下してしまうという問題を招く。反対にＢＥＴ
比表面積が３２０ｍ² ／ｇ以上であると、インクジェッ
ト記録シートではインクの吸収性能が低下し、ジアゾ感
光紙用として用いると発色性能は良好であるが、発色後
の褪色および地肌部の変色が大きくなってしまう。これ
らのことから、本発明の非晶質シリカのＢＥＴ比表面積
は上記の範囲のものとされる。

【００１６】しかし、ＢＥＴ比表面積が２７０ｍ² ／ｇ
以上、３２０ｍ² ／ｇ未満の場合であっても、４％水懸
濁液のろ液の電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ以下の場合
には、分散液の粘度は低く良好であるが、例えば数時
間、或いは数日間保管しておくと、例え弱い撹拌を続け
ていても非晶質シリカが沈澱してしまい、最悪の場合で
はハードケークを作ってしまう。

【００１７】また、４％水懸濁液のろ液の電気伝導度が
２５０μＳ／ｃｍ以上の場合、分散液粘度の急激な上昇
や粘度のばらつきが観察され、塗工液を製造すること自
体が困難になってしまう。

【００１８】とくに、定着剤等の各種添加剤を添加して
分散液のｐＨが高い場合や非晶質シリカを高濃度配合し
た場合ではこの現象は顕著に観察される。

【００１９】これらのことから非晶質シリカの４％水懸
濁液のろ液の電気伝導度は上記範囲とされる。

【００２０】なお上記において４％水懸濁液のろ液の電
気伝導度というのは、非晶質シリカ４．０ｇ（通常１０
５℃で２時間乾燥したときの加熱減量が６％以下）に蒸
留水５０ｍｌを加えて数分間煮沸し、冷却後さらに蒸留
水を加えて全体を１００ｍｌとした後、該懸濁液をろ過
したろ液の電気伝導度（測定温度２５℃）をいう。

【００２１】上記した物性が特定された数値範囲内であ
る場合と、この範囲を外れた場合とで現れる現象に違い
が起こる理由については定かではないが、４％水懸濁液
のろ液の電気伝導度は非晶質シリカを製造する際に残留
する水溶性のアルカリイオン、酸性イオン、塩類等の不
純物の総量に相関しており、水溶性不純物が分散液中に
多く溶出するとシリカ粒子との間で何らかの相互作用が
発生して結果として分散液粘度が上昇し、逆にこれらの
水溶性不純物が分散液中にほとんど溶出しないとシリカ
粒子間で相互作用が働かず、経時的に沈降や沈澱の現象
が現れるのではないかと推定される。

【００２２】また、上記の現象は分散液のままでも、バ
インダーを添加した塗工液でも、同様に起こることを本
発明者は実験により確認している。

【００２３】また本発明の非晶質シリカは、上記の物性
に加えて、コールターカウンター法による平均粒子径が
１．０μｍ以上８．０μｍ未満、吸油量は２００ｍｌ／
１００ｇ以上３５０ｍｌ／１００ｇ未満、好ましくは２
２０ｍｌ／１００ｇ以上３００ｍｌ／１００ｇ未満、よ
り好ましくは２４０ｍｌ／１００ｇ以上２８０ｍｌ／１
００ｇ未満であることがよい。

【００２４】平均粒子径は、ジアゾ感光紙用の場合は表
面に薄くコートするために小さいものが好まれ、インク
ジェット記録シート用では写真画質向け、汎用向け或い
はアンダーコート向けの用紙やマットフィルム，グロス
フィルム，バックライトフィルム等目的に応じてそれぞ
れ選択でき、一般には、高画質向け用途には平均粒子径
の小さいものが用いられ、汎用向けや筆記性を重視する
ものには平均粒子径の大きいものが用いられる。

【００２５】平均粒子径が１．０μｍよりも小さいと、
製造が非常に困難かつ作業性やハンドリング性能が悪く
なり、実用上の使用には適していないばかりか平均粒子
径が１．０μｍよりも小さな非晶質シリカは分散液粘度
が高く不安定になってしまうので適当でない。

【００２６】反対に平均粒子径が８．０μｍよりも大き
いと、分散液中で非晶質シリカが沈澱し易くなるために
適当でない。

【００２７】吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ未満である
と、填料としての役割を果たさないばかりかインクジェ
ット記録シートではインクの吸収性を悪化させ、ドット
の真円性が保てなくなり、コート層表面の滲みや裏抜け
の原因になり、ジアゾ感光紙では発色性能が低下してし
まう。反対に吸油量が３５０ｍｌ／１００ｇ以上である
と、分散液や塗工液の粘度が高くなりすぎて適当でな
い。

【００２８】本発明の非晶質シリカは、窒素吸着法によ
る細孔分布における細孔直径のピークが１００〜３００
Åであるのが好ましく、この細孔分布は、例えば特開平
９−３０８０９号に記載されているような公知の技術に
よりコントロールすることができる。

【００２９】なお、コールターカウンター法による平均
粒子径の測定法、ＢＥＴ比表面積は、非晶質シリカの物
性を示す上記パラメーターを測定する適切な方法として
当業界において広く用いられている方法である。

【００３０】本発明の非晶質シリカは上記範囲を満足す
るものであれば他の物性は特に限定されず、例えば１０
５℃で２時間乾燥したときの加熱減量（水分）は通常の
６％以下であれば良く、４％水懸濁液ｐＨは通常の４〜
１１、好ましくは５〜８のものであればよい。嵩比重は
通常の３０〜３００ｇ／リットル、好ましくは５０〜１
５０ｇ／リットルであればよい。

【００３１】本発明のシリカの製造方法も特に限定され
るものではなく、上述の湿式製造法による製造方法を好
ましく適用して製造することができる。

【００３２】湿式製造法のうち、沈降法シリカの製造方
法は、例えば、あらかじめ一定量の温水を張り込んだ反
応槽中に、一定のｐＨと温度を保ちながら珪酸アルカリ
水溶液と鉱酸とを一定時間添加する同時滴下方法と、一
定濃度にあらかじめ調整して反応槽中に張り込んだ珪酸
アルカリ水溶液（または鉱酸）に対して鉱酸（または珪
酸アルカリ水溶液）を一定時間滴下する片側滴下方式等
が利用できる。

【００３３】ただし、このような方法で析出した非晶質
シリカの水洗は本発明の目的を考えて反応スラリー（シ
リカスラリー）中に残留するアルカリイオン、酸性イオ
ン、塩類などを除去する量をコントロールすることが望
ましい。コントロールが困難な場合は一度充分な水洗を
行った後に後から必要量の塩類を添加する方法も採用で
きる。

【００３４】水洗後は乾燥、粉砕し必要に応じて分級す
ることで最終的に目的とする非晶質シリカが製造でき
る。

【００３５】また、ゲル法シリカも用いることができ、
その製造方法としては、例えば、珪酸ソーダ水溶液と鉱
酸とをノズルを用いて急速に剪断、混合することによ
り、シリカヒドロゾルが形成され、このシリカヒドロゾ
ルを数時間放置する事によりシリカヒドロゲルを得る方
法が利用できる。このシリカヒドロゲルをアルカリイオ
ン、酸性イオン、塩類などを除去するための中和等を含
めた水洗を本発明の目的を考えて必要量行い、その後Ｂ
ＥＴ比表面積や細孔を調節するための水熱処理等を行っ
たのち、乾燥、粉砕し、必要に応じて分級することで最
終的に目的とする非晶質シリカを製造してもよい。

【００３６】沈降法シリカとゲル法シリカを比較した場
合、本発明者らの経験則によれば、本発明が示すところ
による物性を有する非晶質シリカであれば、いずれの方
法の非晶質シリカも同様の傾向にある。また、最終製品
中にアルミを含有するような処方を採用すれば、非晶質
シリカの製造工程における電気伝導度のコントロールが
容易になる傾向も認められる。

【００３７】本発明の非晶質シリカを用いて基質シート
上に塗工する方法も特に限定されない。

【００３８】ジアゾ感光紙の場合、一般的には非晶質シ
リカのほかに他の填料、添加剤を加えてｐＨが中性〜ア
ルカリ性の分散液としたのち、バインダー水溶液を加え
てプレコート用の塗工液として使用することができる。

【００３９】インクジェット記録シートの場合、一般的
には非晶質シリカのほかに常法に従って他の填料、定着
剤、耐水性付与剤等の添加剤等を加えてｐＨが中性〜ア
ルカリ性の分散液とした後、バインダー水溶液を加えて
塗工液として用いることができる。

【００４０】バインダーとしては、限定されるものでは
ないが、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、澱粉、ポリ
アクリルアミド（ＰＡＭ）、水溶性セルロース類等の水
溶性樹脂等を使用でき、塗工液中のバインダー濃度は一
般に１〜２０％、非晶質シリカ濃度は５〜３０％の範囲
内で必要に応じて調整して、使用することができる。

【００４１】これらの塗工液は、通常は、基質シート上
に固形分重量として１〜５０ｇ／ｍ ² の割合で一層ある
いは二層以上塗工され、乾燥後、カレンダリングを行
い、ジアゾ感光紙はプレコート層上にさらにジアゾ化合
物及びカップラー成分を主成分とする感光層を設けてジ
アゾ感光紙とされ、インクジェット記録シートはそのま
ま或いは光沢層を設けて該記録シートとなる。

【００４２】

【実施例】以下本発明を具体的に説明するために実施例
および比較例を挙げて説明する。なお各物性値等の測定
は次に示す方法により実施し、実施例及び比較例で得ら
れた非晶質シリカの物性値等は下記表１に示した。・４％水懸濁液のろ液の電気伝導度５０ｍｌ蒸留水中に４ｇの非晶質シリカ（１０５℃、２
時間乾燥後の加熱減量が６％以下）を添加し、よく混合
した後５分間煮沸処理した。その後蒸留水を用いて全容
量を１００ｍｌに調整した後ろ別し、このろ液につい
て、電気伝導度計（堀場製作所製：型式ＤＳ−１５）を
用いて測定した（測定温度２５℃）。・平均粒子径コールターマルチサイザー−II（Coulter Elctronics
Ltd.製）を用いて測定した。

【００４３】粒子の最大粒径が３０μｍ以内（平均粒径
でおよそ１〜７μｍ）のものは５０μｍのアパーチャー
チューブを用い、粒子の最大粒径が４２μｍ以内（平均
粒径でおよそ４〜１３μｍ）のものは７０μｍのアパー
チャーチューブを用いた（アパーチャーチューブの大き
さにより最適測定範囲、及び測定限界があるため）。

【００４４】なお、試料の分散は４０秒間の超音波分散
を行い、分散は付属のIsoton-II 液を使用した。・ＢＥＴ比表面積測定カンターソープ（米国Quantachrome社製）を用いて１点
法により測定した。・吸油量測定ＪＩＳＫ５１０１（顔料試験法）による吸油量測定法
に準じて測定を行った。・紙への塗工方法０．０１N （規定）の水酸化ナトリウム水溶液２２０ｇ
に非晶質シリカ４８ｇを投入し、デイスパーで１５００
ｒｐｍ，５分間攪拌して分散液とした。この分散液の２
分の１量（１３４ｇ）をポリビニルアルコール（（株）
クラレ社製PVA１１７）の１４％水溶液７０ｇを入れた
容器中に投入し、調整水として蒸留水を２０ｇ加え、デ
イスパーで７００ｒｐｍ，１０分間攪拌を行い塗工液と
した。

【００４５】この塗工液を秤量６６ｇ／ｍ² のＰＰＣ用
紙にＮｏ．３０バーコーターを用いて塗工（塗工量：約
８ｇ／ｍ² ）し、風乾した。風乾後、線圧２０ｋｇ／ｃ
ｍでカレンダリングを行ない塗工紙を得た。・分散液の沈澱テストと粘度測定前項記載の分散液の残りを目盛り５０ｍｌのメスシリン
ダに５０ｍｌ入れた（Ａ）。

【００４６】この分散液について２４時間静置後、ガラ
ス棒（８ｍｍφ、長さ２１ｃｍ、重量約２４ｇ）をこれ
以上ガラス棒が沈まなくなるまで静かにメスシリンダー
中に入れ沈澱層の容量を測定した（Ｂ）。

【００４７】ここで、２４時間静置後の沈澱層の容量
（Ｂ）が分散液の目盛（Ａ）に対してＢ／Ａ＝０．０６
（３ｃｃ）以内なら、沈澱層は弱い攪拌等を行うことで
ほとんど無くなると判断して「○」、０．０６より大き
い場合は沈澱層を形成し、ハードケークを作っている
（またはハードケークを作る可能性がある）として
「×」とした。また、分散液の粘度が高すぎてガラス棒
が沈まず測定出来ないものも塗工液として実用上適さな
いと判断して「×」とした。

【００４８】参考値として分散直後の塗工液の残りを５
０ｍｌのトールビーカーに入れ、Ｂ型粘度計（（株）東
京計器社製）でＮｏ．３ローター、６０ｒｐｍの条件で
６０秒後に測定した粘度を記載した。・インクジェット記録方法エプソン社製のＭＪ−８００Ｃプリンタを用いて印字し
た。印字パターンはブラック、イエロー、シアン、マゼ
ンタの各単色のベタ塗り（４ｃｍ×４ｃｍ）と、階調を
つけたブラック、イエロー、シアン、マゼンタの各単色
ドット、及びこれら４色を混合したドットについて印字
した。

【００４９】このように印字した画像について次の項目
の評価を行った。（ａ）インクの吸収性と滲み印字画像についてドットをビデオマイクロスコープ（ス
カラ（株）社製ＶＭＳ７０Ａ）による肉眼観察と写
真撮影を行い次のような評価基準で評価を行った。

【００５０】○・・・ドットが重なった場合でもインク
が流れ出したり滲んでいない。

【００５１】△・・・特定の色と色が重なった場合、滲
むことがある。

【００５２】×・・・全体的に滲んでいる。（ｂ）印字濃度（参考値）ブラック、イエロー、シアン、マゼンタの各単色ベタ塗
りの印字濃度測定をグレタグマクベス濃度計ＲＤ９１８
を用いて行った。

【００５３】実施例１ＳｉＯ₂ 濃度２５ｗｔ％、ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモル
比３．３の珪酸ソーダ水溶液と、４０ｗｔ％の硫酸水溶
液を過剰硫酸が０．６Ｎになるように混合させシリカヒ
ドロゾルを得た。

【００５４】このシリカヒドロゾルをしばらく放置し、
シリカヒドロゲルを得たのち、さらに７５℃、ｐＨ９．
５の条件で１６時間の水熱処理後、製品の４％水懸濁液
のろ液の電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍになるような水
洗を行い、純粋なシリカヒドロゲルを得た。

【００５５】このシリカヒドロゲルを過熱蒸気を用いた
ジェットミルにより平均粒子径２．２μｍになるように
粉砕および最終乾燥を行ってゲル法シリカを得た。

【００５６】実施例２実施例１で得られたのと同じ純粋なシリカヒドロゲルを
乾燥後、ジェットミルにより平均粒子径４．０μｍにな
るように粉砕および最終乾燥を行ってゲル法シリカを得
た。

【００５７】実施例３実施例１で得られたのと同じ原料、処方に基づいてシリ
カヒドロゲルを得た後、さらに７５℃、ｐＨ９．５の条
件で１６時間の水熱処理後、製品の４％水懸濁液のろ液
の電気伝導度が２００μＳ／ｃｍになるような水洗を行
い、純粋なシリカヒドロゲルを得た。

【００５８】このシリカヒドロゲルを過熱蒸気を用いた
ジェットミルにより平均粒子径６．０μｍになるように
粉砕および最終乾燥を行ってゲル法シリカを得た。

【００５９】実施例４ＳｉＯ₂ 濃度１３．１ｗｔ％、ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏ
モル比３．５の珪酸ソーダ水溶液０．７リットルと温水
１４５リットルを仕込み、これを５８℃に加温し充分に
攪拌を行った。

【００６０】次いで珪酸ソーダ水溶液７３リットルと濃
度４９％の硫酸５．６リットルとを攪拌を行いながら２
００分間にわたり同時に添加して中和反応を行った。そ
の後、さらに硫酸を添加して含水珪酸スラリーのｐＨを
３．５にして全反応を終了した。

【００６１】このようにしてできたシリカスラリーをフ
ィルタープレスでろ過し、製品の４％水懸濁液のろ液の
電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍになるような水洗を行
い、シリカケークを得た。

【００６２】水洗後は静置乾燥を行い乾燥後は平均粒子
径が４．０μｍになるようにバンタムミル（ホソカワミ
クロン（株）社製）で粉砕し、スペディック風力分級機
（（株）セイシン企業社製）で分級を行い沈降法シリカ
を得た。

【００６３】比較例１実施例１で得られたのと同じ原料、処方に基づいてシリ
カヒドロゲルを得た後、さらに７５℃、ｐＨ９．５の条
件で１６時間の水熱処理後、製品の４％水懸濁液のろ液
の電気伝導度が６０μＳ／ｃｍになるように水洗を行
い、純粋なシリカヒドロゲルを得た。

【００６４】このシリカヒドロゲルを過熱蒸気を用いた
ジェットミルにより平均粒子径４．０μｍになるように
粉砕および最終乾燥を行ってゲル法シリカを得た。

【００６５】比較例２実施例１で得られたのと同じ原料、処方に基づいてシリ
カヒドロゲルを得た後、さらに７５℃、ｐＨ９．５の条
件で１６時間の水熱処理後、製品の４％水懸濁液のろ液
の電気伝導度が４００μＳ／ｃｍになるように水洗を行
い、純粋なシリカヒドロゲルを得た。

【００６６】このシリカヒドロゲルを過熱蒸気を用いた
ジェットミルにより平均粒子径４．０μｍになるように
粉砕および最終乾燥を行ってゲル法シリカを得た。

【００６７】比較例３実施例１で得られたのと同じ原料、処方に基づいてシリ
カヒドロゲルを得た後、さらに９０℃、ｐＨ８．０の条
件で１０時間の水熱処理後、製品の４％水懸濁液のろ液
の電気伝導度が約１５０μＳ／ｃｍになるような水洗を
行い、純粋なシリカヒドロゲルを得た。

【００６８】このシリカヒドロゲルを過熱蒸気を用いた
ジェットミルにより平均粒子径が約４．０μｍになるよ
うに粉砕および最終乾燥を行ってゲル法シリカを得た。

【００６９】比較例４ＳｉＯ₂ 濃度１３．１ｗｔ％、ＳｉＯ₂ ／Ｎａ₂ Ｏモ
ル比３．５の珪酸ソーダ水溶液０．７リットルと温水１
４５リットルを仕込み、これを８０℃に加温し充分に攪
拌を行った。次いで珪酸ソーダ水溶液７２リットルと濃
度４９％の硫酸５．６リットルとを攪拌を行いながら１
１０分間にわたり同時に添加して中和反応を行った。そ
の後、さらに硫酸を添加して含水珪酸スラリーのｐＨを
３．５にして全反応を終了した。

【００７０】このようにしてできたシリカスラリーをフ
ィルタープレスでろ過し、製品の４％水懸濁液のろ液の
電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍになるような水洗を行
い、シリカケークを得た。

【００７１】水洗後は静置乾燥を行い乾燥後は平均粒子
径が４．０μｍになるようにバンタムミル（前出）で粉
砕し、スペディック風力分級機（前出）で分級を行い沈
降法シリカを得た。

【００７２】比較例５市販の非晶質シリカ（ゲル法）として、ミズカシルＰ−
７８Ａ（水澤化学（株）社製）を用いた。

【００７３】比較例６市販の非晶質シリカ（ゲル法）として、ミズカシルＰ−
５０（水澤化学（株）社製）を用いた。

【００７４】比較例７市販の非晶質シリカ（ゲル法）として、SYLOID ED−５
（GRACE DAVISON 社製）を用いた。

【００７５】比較例８市販の非晶質シリカ（沈降法）として、NIPSIL NS-T
（日本シリカ工業（株）社製）を用いた。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【発明の効果】以上の説明より分かるように、本発明の
塗工シート用填料として用いられる非晶質シリカは、ジ
アゾ感光紙やインクジェット記録シートの塗工層に使用
される塗工液を製造する際の分散液や塗工液を経時させ
ても、沈澱、あるいはハードケークを作らず、填料の沈
降現象が起こり難いという特徴を有する。

【００７８】特に分散液のｐＨが高い場合や填料濃度が
高い場合でも、数日間分散液を保存しておいても、沈澱
せずハードケークをつくらないために塗工シートの製造
工程上の作業性が良くなるという効果がある。

【００７９】また、上記の製造工程上の作業性に優れて
いながら、ジアゾ感光紙では発色濃度が良く、インクジ
ェット記録シートでは印字濃度が高く、鮮明な画像を形
成することが出来るという効果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｃ 1/91 ５０１Ｇ０３Ｃ 1/91 ５０１４Ｌ０５５Ｆターム(参考） 2H086 BA32 BA33 BA41 BA45 BA47 BA48 2H123 AC00 AC04 BA00 BA33 BA45 4G072 AA28 BB05 BB13 CC13 DD04 GG01 HH21 JJ15 LL06 MM01 MM21 MM23 MM26 MM31 PP01 PP03 PP05 PP17 RR05 RR06 RR12 RR19 SS04 SS10 SS12 TT01 TT06 TT11 TT17 UU07 4J037 AA18 DD05 DD07 DD12 DD17 4J038 BA021 BA111 CE021 CG171 HA446 KA08 KA20 NA26 PB11 PC10 4L055 AG16 AG18 AG64 AH01 BE08 CH14 EA16 EA17 EA34 FA23 GA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＢＥＴ比表面積が２７０ｍ² ／ｇ以上、
３２０ｍ² ／ｇ未満であり、かつ４％水懸濁液のろ液の
電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ以上、２５０μＳ／ｃｍ
未満であることを特徴とする非晶質シリカよりなる塗工
シート用填料。
【請求項２】コールターカウンター法による平均粒子
径が１．０μｍ以上、８．０μｍ未満であり、かつ吸油
量が２００ｍｌ／１００ｇ以上、３５０ｍｌ／１００ｇ
未満であることを特徴とする請求項１に記載の非晶質シ
リカよりなる塗工シート用填料。