JP2001226533A - 高周波ウエルダー成形用樹脂及び樹脂組成物並びに成形体 - Google Patents
高周波ウエルダー成形用樹脂及び樹脂組成物並びに成形体Info
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Abstract
る樹脂として有効なオレフィン系の高周波ウエルダー成
形用樹脂を提供する。 【解決手段】 下記の(1)〜(3)を満たすオレフィ
ン系樹脂からなる高周波ウエルダー成形用樹脂。 (1)DSCによる融解熱ΔHが100J/g以下、
(2)40MHzにおける誘電正接tanδが0.01
以下、(3)ガラス転移温度Tgが−15℃以上
Description
成形用樹脂及び高周波ウエルダー成形用樹脂組成物並び
にそれらを高周波ウエルダー成形して得られる成形体に
関し、詳しくは、従来塩化ビニル樹脂の成形に一般的に
用いられている高周波ウエルダー法を用いて成形できる
オレフィン系の高周波ウエルダー成形用樹脂及び高周波
ウエルダー成形用樹脂組成物並びにそれらを高周波ウエ
ルダー成形して得られる成形体に関する。
ム、チューブ等広範囲の成形体に用いられている。しか
しながら、可塑剤やモノマーの溶出或いは使用後の焼却
処理時に有毒ガスが出るなどの環境問題があるため、塩
化ビニル樹脂に代わる樹脂の開発が望まれている。その
一つとして、オレフィン系樹脂への代替が提案されて検
討されているが、一般にオレフィン系樹脂は塩化ビニル
樹脂に比べ、高周波ウエルダー特性が非常に劣っている
ため、従来、塩化ビニル樹脂の成形に広く用いられてい
る高周波ウエルダーによる成形方法が使用きるないとい
う大きな問題がある。そこで、オレフィン系樹脂に比較
的高周波ウエルダー性のある極性基を含有させる方法が
検討されているが、極性基に起因する臭気などの問題が
あり、十分ではない。一方、高周波ウエルダー成形時に
補助的に加熱することにより成形性を高める方法(特開
平7−316365号公報)や、ヒートシールによる成
形方法などの設備上の対応による検討も進められている
が、新たな技術開発や設備投資が必要となり、コスト高
となる欠点がある。
らなされたものであり、従来、塩化ビニル樹脂の成形に
一般的に用いられている高周波ウエルダー法を用いて成
形でき、環境問題が少なく、塩化ビニル樹脂に代わる樹
脂として有効なオレフィン系の高周波ウエルダー成形用
樹脂及び高周波ウエルダー成形用樹脂組成物並びにそれ
らを高周波ウエルダー成形して得られる成形体を提供す
ることを目的とするものである。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、融解熱ΔH、
40MHzにおける誘電正接tanδ、ガラス転移温度
Tgが特定の範囲にあるオレフィン系からなる高周波ウ
エルダー成形用樹脂、及び該樹脂を含有する高周波ウエ
ルダー成形用樹脂組成物並びにそれらを高周波ウエルダ
ー成形して得られる成形体により本目的を達成できるこ
とを見出し、これに基づき本発明を完成させるに至っ
た。即ち、本発明は、以下の高周波ウエルダー成形用樹
脂及び高周波ウエルダー成形用樹脂組成物並びにそれら
を高周波ウエルダー成形して得られる成形体を提供する
ものでる。
レフィン系樹脂からなる高周波ウエルダー成形用樹脂。 (1)DSCによる融解熱ΔHが100J/g以下、
(2)40MHzにおける誘電正接tanδが0.01
以下、(3)ガラス転移温度Tgが−15℃以上 〔2〕 オレフィン系樹脂が、(a)α−オレフィンと
環状オレフィンを共重合して得られる環状オレフィン系
共重合体、(b)環状オレフィンの開環重合体又はその
水素化物、(c)エチレンとスチレンの共重合体のいず
れかである上記1記載の高周波ウエルダー成形用樹脂。
200MPa以下である上記2又は3に記載の高周波ウ
エルダー成形用樹脂。 〔4〕 (A)上記1〜3のいずれかに記載の高周波ウ
エルダー成形用樹脂1〜99質量%と(B)繰り返し単
位中にハロゲンを含有しない熱可塑性樹脂99〜1質量
%からなる高周波ウエルダー成形用樹脂組成物。
載の高周波ウエルダー成形用樹脂1〜75質量%と(B
−1)繰り返し単位中にハロゲンを含有せず、40MH
zにおける誘電正接tanδが0.01以上の熱可塑性
樹脂99〜25質量%からなる高周波ウエルダー成形用
樹脂組成物。
に記載の高周波ウエルダー成形用樹脂50〜99質量%
と(B−2)繰り返し単位中にハロゲンを含有せず、4
0MHzにおける誘電正接tanδが0.01未満の熱
可塑性樹脂50〜1質量%からなる高周波ウエルダー成
形用樹脂組成物。
脂、ポリプロピレン系樹脂から選ばれる1種以上の樹脂
である上記6記載の高周波ウエルダー成形用樹脂組成
物。 〔8〕 上記1〜7のいずれかに記載の高周波ウエルダ
ー成形用樹脂又は高周波ウエルダー成形用樹脂組成物を
高周波ウエルダー成形して得られる成形体。
成形用樹脂及び高周波ウエルダー成形用樹脂組成物並び
にそれらを成形して得られる成形体について詳しく説明
する。 [I]高周波ウエルダー成形用樹脂 本発明の高周波ウエルダー成形用樹脂は、下記(1)〜
(3)を満たすオレフィン系樹脂からなる。 (1)DSCによる融解熱ΔHが100J/g以下、
(2)40MHzにおける誘電正接tanδが0.01
以下、(3)ガラス転移温度Tgが−15℃以上 上記(1)〜(3)を満たすと融着性が向上し、高周波
ウエルダー成形が充分に行われ、融着部が強固に融着さ
れる上に、臭気の発生の問題も少ない。ここで、高周波
ウエルダー成形とは、高周波電磁誘導熱により接合、接
着、貼り合せ等の成形を行うことを言い、従来、塩化ビ
ニル樹脂の成形に一般的に用いられている高周波ウエル
ダー法を用いて成形する方法等が挙げられる。なお、高
周波電磁誘導熱とは、周波数1〜100MHzの高周波
により得られる電磁誘導熱である。DSC(示差走査熱
量計)による融解熱ΔHの測定方法については、Per
kin−Elmer社製DSC7により、サンプルを窒
素雰囲気中で40℃から190℃まで320℃/分で昇
温し、3分間保持した後、10℃/分で25℃まで冷却
し、5分間保持する。その後、10℃/分で190℃ま
で昇温しながら測定を行い求める。40MHzにおける
誘電正接tanδについては、加熱プレス成型した試料
片(15×15mm×1mm厚)をRFインピーダンス
アナライザHP4291B(ヒューレットパッカード社
製)及び誘電体測定用電極HP16453A(ヒューレ
ットパッカード社製)を用い、25℃で周波数40MH
zの測定を行い求める。
ス成型にて試験片(幅4mm、長さ40mm、厚さ0.
1mm)を作成し、測定装置として東洋ボールディング
社製バイブロン11−EA型を用い、昇温速度3℃/
分、周波数3.5Hzで測定し、この時の損失弾性率
(E”)のピークからガラス転移温度を求める。
と、ΔHが100J/gを超えると樹脂が溶融しにくく
なり好ましくない。また、tanδが0.01を超える
と樹脂の発熱量が大きくなり溶融し易くなるが臭気が発
生したり、焼却時に有害物が発生したりするので好まし
くない。Tgが−15℃未満では柔軟性が不十分であっ
たり、融着性が低下し好ましくない。
(4)〜(6)を満たすことが、高周波ウエルダー成形
により適し、好ましい。 (4)DSCによる融解熱ΔHが90J/g以下、
(5)40MHzにおける誘電正接tanδが0.01
以下、0.0014以上、(6)ガラス転移温度Tgが
−10℃以上、70℃未満、特に好ましくは−10℃以
上、30℃以下 ΔHが90J/gを超えると樹脂が溶融するのに時間が
かかる場合がある。tanδが0.0014未満では、
樹脂の発熱量が小さくなり溶融しにくくなることがあ
る。また、Tgが70℃以上であると溶融しにくくなる
ことがある。
−オレフィンと環状オレフィンを共重合して得られる環
状オレフィン系共重合体、(b)環状オレフィンの開環
重合体又はその水素化物、(c)エチレンとスチレンの
共重合体等が挙げられる。 (a)α−オレフィンと環状オレフィンを共重合して得
られる環状オレフィン系共重合体としては、下記の一般
式(X)及び(Y)で表される繰り返し単位からなる共
重合体が挙げられる。
数1〜20の炭化水素基を示す。]
子、炭素数1〜20の炭化水素基又は酸素原子もしくは
窒素原子を含む置換基を示し、nは0以上の整数を示
す。Rj又はRkとRl又はRmとは互いに環を形成しても
よい。また、Rb〜Rmはそれぞれ互いに同一でも異なっ
ていてもよい。] 前記一般式(X)における炭素数1〜20の炭化水素基
の具体例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、イソブチル基、n−ブチル基、n−ヘキシル基、オ
クチル基、オクタデシル基等が挙げられる。一般式
(X)で表される繰り返し単位を与えるα−オレフィン
の具体例としては、エチレン、プロピレン、1−ブテ
ン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテ
ン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−エ
イコセン等が挙げられる。
位において、Rb〜Rmは、それぞれ水素原子、炭素数1
〜20の炭化水素基又は酸素原子もしくは窒素原子を含
む置換基を示す。炭素数1〜20の炭化水素基として、
具体的には、例えばメチル基,エチル基,n−プロピル
基,イソプロピル基,n−ブチル基,イソブチル基,t
−ブチル基,ヘキシル基などの炭素数1〜20のアルキ
ル基、フェニル基,トリル基,ベンジル基などの炭素数
6〜20のアリール基,アルキルアリール基もしくはア
リールアルキル基、メチリデン基,エチリデン基,プロ
ピリデン基などの炭素数1〜20のアルキリデン基、ビ
ニル基,アリル基などの炭素数2〜20のアルケニル基
等を挙げることができる。但し,Rb,Rc,Re,Rgは
アルキン基を除く。なお、Rd,Re,Rh〜Rmのいずれ
かがアルキリデン基の場合、それが結合している炭素原
子は他の置換基を有さない。
例えば、メトキシ基,エトキシ基,プロポキシ基,フェ
ノキシ基などの炭素数1〜20のアルコキシ基、メトキ
シカルボニル基,エトキシカルボニル基などの炭素数1
〜20のアルコキシカルボニル基等を挙げることができ
る。
例えば、ジメチルアミノ基,ジエチルアミノ基などの炭
素数1〜20のアルキルアミノ基やシアノ基等を挙げる
ことができる。
くは0または1、特に好ましくは0である。一般式
(Y)で示される繰り返し単位を与える化合物の具体例
としては、例えば、ノルボルネン、5−メチルノルボル
ネン、5−エチルノルボルネン、5−プロピルノルボル
ネン、5,6−ジメチルノルボルネン、1−メチルノル
ボルネン、7−メチルノルボルネン、5,5,6−トリ
メチルノルボルネン、5−フェニルノルボルネン、5−
ベンジルノルボルネン、5−エチリデンノルボルネン、
5−ビニルノルボルネン、1,4,5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナ
フタレン、2−メチル−1,4,5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナ
フタレン、2−エチル−1,4,5,8−ジメタノ−
1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒドロナ
フタレン、2,3−ジメチル−1、4、5、8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、2−ヘキシル−1,4,5,8−ジメタ
ノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒド
ロナフタレン、2−エチリデン−1,4,5,8−ジメ
タノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オクタヒ
ドロナフタレン、1,5−ジメチル−1,4,5,8−
ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−オク
タヒドロナフタレン、2−シクロヘキシル−1,4,
5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、2,3−ジクロロ−1,
4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,
8,8a−オクタヒドロナフタレン、2−イソブチル−
1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,
5,8,8a−オクタヒドロナフタレン、1,2−ジヒ
ドロシシクロペンタジエン、5−メトキシノルボルネ
ン、5,6−ジカルボキシルノルボルネンアンハイドレ
ート、5−ジメチルアミノノルボルネン、5−シアノノ
ルボルネンなどの環状オレフィン類を挙げることができ
る。これらの中で特に好ましいのは、多環環状オレフィ
ン、なかでもノルボルネン又はその誘導体である。
成分に由来する繰り返し単位の含有率〔x〕と環状オレ
フィン成分に由来する繰り返し単位の含有率〔y〕
(〔x〕:〔y〕)は、両成分の種類及び組合わせによ
り異なり、一般的に規定することは必ずしもできない
が、通常はα−オレフィン:環状オレフィン=70:3
0〜99.9:0.1(モル%)、好ましくは80:2
0〜99.9〜0.1、さらに好ましくは90:10〜
98:2である。環状オレフィン量が多過ぎると、溶融
温度が高くなり、接着性が低下することがある。また、
環状オレフィン量が少な過ぎると、融解熱が大きくな
り、接着性が低下することがある。
されるものではないが、例えば、特開昭61−2212
06号公報に開示されているメタロセン系遷移金属化合
物とメチルアルミノキサンの組み合わせからなる触媒
や、特開平5−262821号公報に開示されているホ
ウ素化合物とメタロセン系遷移金属化合物の組み合わせ
からなる触媒或いは特開昭62−252406号公報に
開示されているバナジウム化合物と有機金属化合物から
なる触媒の存在下、α−オレフィンと環状オレフィンを
共重合して得られる。なかでも、本発明者が開示した特
開平5−51501号公報記載したメタロセン系遷移金
属化合物とイオン性錯体あるいはアルミニウムオキシ化
合物、または必要に応じて有機アルミ化合物の組合せか
らなる触媒を用い、α−オレフィンと環状オレフィンを
共重合する製造方法により得られる共重合体が好まし
い。 (b)環状オレフィンの開環重合体又はその水素化物と
しては、前記の環状オレフィン類を、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、インジウム、もしくは
白金などの金属のハロゲン化物、硝酸塩またはアセチル
アセトン化合物と、還元剤とからなる触媒、又はチタ
ン、パラジウム、ジルコニウムもしくはモリブデン等の
金属のハロゲン化物または、アセチルアセトン化合物
と、有機アルミニウムとからなる触媒の存在下に開環さ
せながら(共)重合させることにより得られるものが挙
げられる。 (c)エチレンとスチレンの共重合体としては、特に制
限はないが、例えば特開平7−70223号公報に開示
された方法などを用いて合成されたものが挙げられる。
エチレンとスチレンの共重合体としては、エチレンとス
チレンの組成割合が50:50〜99:1(モル%)、
好ましくは60:40〜99:2でありMIが0.01
〜100のものが好ましい。
は引張弾性率が200MPa以下、さらに好ましくは引
張弾性率が100MPa以下であるものが柔軟性に優
れ、機械的強度とのバランスに優れており、特に軟質塩
化ビニル樹脂代替として好ましい。引張弾性率は、JI
S K 7113に従いオートグラフを用いて測定でき
る。なかでも、前記オレフィン系樹脂としては、前記の
(a)が好ましい。
酸化防止剤や紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤、ス
リップ剤などの種々添加剤や、有機または無機のフィラ
ーを添加することもできる。添加剤としては、帯電防止
剤や防曇剤などの表面機能用添加剤、アンチブロッキン
ング剤、酸化防止剤、耐候剤、熱安定剤、中和剤、滑
剤、造核剤、着色剤、金属水酸化物等の無機充填剤又は
カーボン等の有機充填剤等があげられる。これらの添加
剤は、1種用いてもよく、2種以上を組み合わせて用い
てもよい。たとえば、酸化防止剤としては、リン系酸化
防止剤、フェノール系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止
剤等が挙げられる。
ノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールホスファイ
ト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールホスファイト、2,2−メチ
レンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチル
ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフ
ェニル)−4,4−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト、
アデカスタブ1178(旭電化(株))、スミライザー
TNP(住友化学(株))、JP−135(城北化学
(株))、アデカスタブ2112(旭電化(株))、J
PP−2000(城北化学(株))、Weston61
8(GE(株))、アデカスタブPEP−24G(旭電
化(株))、アデカスタブPEP−36(旭電化
(株))、アデカスタブHP−10(旭電化(株))、
SandstabP−EPQ(サンド(株))、フォス
ファイト168(チバ・ガイギー(株))等が挙げられ
る。
2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、n−
オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−
4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキ
ス〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
イソシアヌレート、4,4’−ブチリデンビス−(3−
メチル−6−t−ブチルフェノール)、トリエチレング
リコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−5−メチルフェニル)プロピオネート〕、3,9−
ビス{2−〔3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−
5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕−1,1−
ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ〔5,5〕ウンデカン、スミライザーBHT(住友
化学(株))、ヨシノックスBHT(吉富製薬
(株))、アンテージBHT(川口化学(株))、イル
ガノックス1076(チバ・ガイギー(株))、イルガ
ノックス1010(チバ・ガイギー(株))、アデカス
タブAO−60(旭電化(株))、スミライザーBP−
101(住友化学(株))、トミノックスTT(吉富製
薬(株))、TTHP(東レ(株))、イルガノックス
3114(チバ・ガイギー(株))、アデカスタブAO
−20(旭電化(株))、アデカスタブAO−40(旭
電化(株))、スミライザーBBM−S(住友化学
(株))、ヨシノックスBB(吉富製薬(株))、アン
テージW−300(川口化学(株))、イルガノックス
245(チバ・ガイギー(株))、アデカスタブAO−
70(旭電化(株))、トミノックス917(吉富製薬
(株))、アデカスタブAO−80(旭電化(株))、
スミライザーGA−80(住友化学(株))等が挙げら
れる。
ウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチ
ル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−
3,3’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトー
ルテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、ス
ミライザーTPL(住友化学(株))、ヨシノックスD
LTP(吉富製薬(株))、アンチオックスL(日本油
脂(株))、スミライザーTPM(住友化学(株))、
ヨシノックスDMTP(吉富製薬(株))、アンチオッ
クスM(日本油脂(株))、スミライザーTPS(住友
化学(株))、ヨシノックスDSTP(吉富製薬
(株))、アンチオックスS(日本油脂(株))、アデ
カスタブAO−412S(旭電化(株))、SEENO
X 412S(シプロ化成(株))、スミライザーTD
P(住友化学(株))等が挙げられる。 [II]高周波ウエルダー成形用樹脂組成物 前記の高周波ウエルダー成形用樹脂は、単独で用いても
よく、或いは本発明の目的を損なわない範囲で他の繰り
返し単位中にハロゲンを含有しない熱可塑性樹脂と組み
合わせて用いてもよい。本発明の高周波ウエルダー成形
用樹脂組成物(I)は、(A)前記の高周波ウエルダー
成形用樹脂1〜99質量%と(B)繰り返し単位中にハ
ロゲンを含有しない熱可塑性樹脂99〜1質量%からな
る。ハロゲンを含有しないと、燃焼時に有害ガスの発生
の問題が少なく、環境上好ましい。(B)としては、例
えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂、ポリブテンなど各種オレフィン系ポ
リマー;EPR,EPDMなどのオレフィン系ゴム;ポ
リウレタン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン
・アクリル酸共重合体及びその金属塩などの極性基を含
有するポリマー等が挙げられる。これらの樹脂は、一種
単独で用いてもよく、或いは二種以上の樹脂を組み合わ
せて用いてもよい。なかでも、本発明の高周波ウエルダ
ー成形用樹脂組成物(I)としては、(A)成分1〜7
5質量%と(B−1)繰り返し単位中にハロゲンを含有
せず、40MHzにおける誘電正接tanδが0.01
以上の熱可塑性樹脂99〜25質量%からなる高周波ウ
エルダー成形用樹脂組成物が好ましく、(A)成分30
〜75質量%と(B−1)成分70〜25質量%からな
る高周波ウエルダー成形用樹脂組成物が熱成形時及び成
形体の臭気が少なくかつ高周波ウエルダー成形性も向上
し特に好ましい。(B−1)としては、ポリウレタン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸
共重合体及びその金属塩などの極性基を含有するポリマ
ー等が挙げられる。前記高周波ウエルダー成形用樹脂が
1質量%未満では、(B−1)が増加し臭気の問題が発
生することがある。また、本発明の高周波ウエルダー成
形用樹脂組成物(II)は、(A)成分50〜99質量
%と(B−2)繰り返し単位中にハロゲンを含有せず、
40MHzにおける誘電正接tanδが0.01未満の
熱可塑性樹脂50〜1質量%からなる。なかでも、本発
明の高周波ウエルダー成形用樹脂組成物(II)として
は、(A)成分75〜99質量%と(B−2)成分25
〜1質量%からなる高周波ウエルダー成形用樹脂組成物
が、高周波ウエルダー成形性も向上し好ましい。(A)
成分が、50質量%未満では、融着性が低下することが
ある。(B−2)としては、ポリエチレン系樹脂、ポリ
プロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリブテンな
ど各種オレフィン系ポリマー;EPR,EPDMなどの
オレフィン系ゴム等が挙げられる。前記ポリエチレン系
樹脂としては、高密度ポリエチレン(HDPEとも言わ
れる)、低密度ポリエチレン(LDPEとも言われ
る)、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・4−
メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン・1−ヘキセ
ン共重合体、エチレン・1−オクテン共重合体などの直
鎖状低密度ポリエチレン(LLDPEとも言われる)な
どが挙げられる。前記ポリプロピレン系樹脂としては、
ポリプロピレン(以下、PPとも記す)、ブロックP
P、ランダムPP、低立体規則性PP、プロピレン・エ
チレン共重合体、プロピレン・1−ブテン共重合体、エ
チレン・プロピレン・1−ブテン三元共重合体などが挙
げられる。ポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレ
ン、ポリα−メチルスチレン等が挙げられる。その他、
ポリ1−ブテン、1−ブテン・エチレン共重合体、1−
ブテン・プロピレン共重合体、1−ブテン・4−メチル
−1−ペンテン共重合体、ポリ4−メチル−1−ペンテ
ン、ポリ3−メチル−1−ブテン等が挙げられる。なか
でも、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂が
好ましく、特にLDPE、LLDPE、PP、ブロック
PP、ランダムPPが好ましい。なお、本発明の高周波
ウエルダー成形用樹脂組成物(I)及び(II)として
は、前記高周波ウエルダー成形用樹脂において述べた下
記の(1)DSCによる融解熱ΔHが100J/g以
下、(2)40MHzにおける誘電正接tanδが0.
01以下、(3)ガラス転移温度Tgが−15℃以上の
要件を満たすものがさらに好ましく、(4)DSCによ
る融解熱ΔHが90J/g以下、(5)40MHzにお
ける誘電正接tanδが0.01以下、0.0014以
上、(6)ガラス転移温度Tgが−10℃以上、70℃
未満、特に好ましくは−10℃以上、30℃以下の要件
を満たすものが高周波ウエルダー成形性がさらに向上し
特に好ましい。 [III]成形体 本発明の成形体は、前記の高周波ウエルダー成形用樹脂
又は高周波ウエルダー成形用樹脂組成物を高周波ウエル
ダー成形して得られるものである。高周波ウエルダー成
形法としては、特に制限はなく、周波数1〜100MH
zの高周波により得られる電磁誘導熱を利用する成形法
であり、公知の方法が用いられる。例えばシート同士を
融着する例で示せば、前記の高周波ウエルダー成形用樹
脂又は高周波ウエルダー成形用樹脂組成物について、加
熱ロール等でシートを成形した後、高周波ウエルダー機
を用い、ベークライト製シートの上に融着すべき2枚の
シートを面状に置き、上部電極に取付けた黄銅製金型で
30秒間程度、高周波を印加する成形法が挙げられる。
高周波ウエルダー機としては、FUJI ELECTR
ONIC IND,CO,LTD FDW−320R型
(出力3Kw/周波数40.46MHz)等の市販され
ているものを用いればよい。成形体としては、家庭用、
農業用、建築用、土木用、産業用、医療用、衣料用、包
装用、電気・電子用等の各種シート・フィルム;サンバ
イザー、シートカバーなど自動車用品;テーブルクロ
ス、レース、マット類、雨具、衣料品などの家庭用品・
事務用品;温室用フィルム、マルチフィルムなどの農業
用資材;輸液チューブ、血液バッグ、尿袋、チューブな
どの医療用品;クリアケース、手帳ケース、筆入れなど
ケース類、ブックカバーなどカバー類、その他文房具、
玩具;ホース類、チューブ類、袋状物、保護フィルム、
靴・履き物、家具用資材(カーテンウォール)などが挙
げられる。
するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限される
ものではない。 〔実施例1〕エチレン・スチレン共重合体(ESI−
1) 1Lオートクレーブにトルエン200ml、スチレン8
0ml、メチルアルミノキサン(MAO)10mmo
l、(t−ブチルアミド)ジメチル(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)シランチタンジクロライド10μm
olを用い、エチレン分圧0.3MPa(gaug
e)、重合温度50℃で10分間重合することにより、
エチレン・スチレン共重合体(ESI−1)80gを得
た。13C−NMR分析によるスチレン含量は14.6m
ol%であった。得られたポリマーを用いて以下のよう
にして樹脂特性を評価し、得られた結果を表1に示す。 <樹脂特性の評価> (1)誘電率、tanδの測定:加熱プレス成型した試
料片(15×15mm×1mm厚)をRFインピーダン
スアナライザHP4291B(ヒューレットパッカード
社製)及び誘電体測定用電極HP16453A(同上)
を用い、25℃で周波数40MHzの測定を行った。 (2)ガラス転移温度Tgは、加熱プレス成型にて試験
片(幅4mm、長さ40mm、厚さ0.1mm)を作成
し、測定装置として東洋ボールディング社製バイブロン
11−EA型を用い、昇温速度3℃/分、周波数3.5
Hzで測定し、この時の損失弾性率(E”)のピークか
らガラス転移温度を求めた。 (3)引張弾性率は、JIS K 7113に従いオー
トグラフを用いて測定した。
3インチ2本ロールにて約300μmに成形して、シー
トを作成した。得られたシートを用いて高周波ウエルダ
ー成形を以下のように行い、評価し、得られた結果を表
1に示す。 <高周波ウエルダー成形及び評価> (1)ウエルダー機としてFUJI ELECTRON
IC IND,CO,LTD FDW−320R型(出
力3Kw/周波数40.46MHz)を用い、ウエルダ
ー出力は出力設定目盛の最小目盛0、最大目盛10をそ
れぞれ出力0、100として、出力10に設定した。成
形金型(黄銅製)は、l=200mm、t=3mmであ
る。 (2)高周波ウエルダー成形はベークライト製シートの
上に融着する2枚のシートを面状に置き、上部電極に取
付けた黄銅製金型で30秒間、高周波を印加することに
よって行った。 (3)ウエルダー融着性の評価:引張り試験機を用いて
T型剥離試験を行った。なお、この試験における引張り
スピードは50mm/分である。
た。
施例1と同様に重合を行い、エチレン・スチレン共重合
体(ESI−2)36gを得た。13C−NMR分析によ
るスチレン含量は36.9mol%であった。実施例1
と同様に行い、得られた結果を表1に示す。 〔実施例3〕300Lオートクレーブに、トルエン3
7.5L、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)1
15mmol、ノルボルネン45.5mol、テトラキ
ス(ペンタフルオロフェニル)硼酸ジメチルアニリニウ
ム160μmol、ビス(シクロペンタジエニル)ジク
ロロジルコニウム100μmolを用いてエチレン分圧
0.75MPa(gauge)、重合温度80℃の条件
100分間重合を行い、8.5kgのエチレン・ノルボ
ルネン共重合体(ENB−1)を得た。得られたポリマ
ーの13C−NMR分析によりノルボルネン含量は9.1
mol%であった。また、190℃、2.16kgによ
るメルトインデックス(MI)は1.6g/10分であ
った。実施例1と同様に行い、得られた結果を表1に示
した。 〔実施例4〕ノルボルネンを80molとした以外は実
施例3と同様に重合を行なった。得られたエチレン・ノ
ルボルネン共重合体(ENB−2)の13C−NMR分析
によりノルボルネン含量は14.4mol%であった。
実施例1と同様に行い、得られた結果を表1に示す。 〔実施例5〕ノルボルネンを25molとした以外は実
施例3と同様に重合を行った。得られたエチレン・ノル
ボルネン共重合体(ENB−3)の13C−NMR分析に
よりノルボルネン含量は4.3mol%であった。実施
例1と同様に行い、得られた結果を表1に示す。 〔比較例1〕ダウ社製アフィニティーPL1880を用
い実施例1と同様に行い、得られた結果を表1に示す。 〔比較例2〕エチレン・酢酸ビニル樹脂(EVA)とし
て、三井デユポンポリケミカル社製P2505Cを用い
たこと以外は実施例1と同様に高周波ウエルダー成形を
行い、得られた結果を表1に示す。 〔比較例3〕軟質塩化ビニル樹脂(Flex.PVC)
として、高藤化成社製タフニール400(TFNL40
0)を用いたこと以外は実施例1と同様に高周波ウエル
ダー成形を行い、得られた結果を表1に示す。 〔実施例6〕ENBとして、ENB−1を90質量%、
PEとして出光石油化学社製モアテック0168N(t
anδ<0.01)を10質量%ブレンドして得た樹脂
組成物を用い、実施例1と同様にシートを作成し、高周
波ウエルダー成形を行い評価した。得られた結果を表2
に示す。 〔実施例7〕ENBとして、ENB−1を90質量%、
PPとして出光石油化学社製出光ポリプロF−744N
P(tanδ<0.01)を10質量%ブレンドして得
た樹脂組成物を用い、実施例1と同様にシートを作成
し、高周波ウエルダー成形を行い評価した。得られた結
果を表2に示す。 〔実施例8〕ENBとして、ENB−1を50質量%、
ポリウレタン(PU)として東洋ゴム工業社製熱硬化性
ポリウレタン(100〜200μm微粉化品)を50質
量%ブレンドして得た樹脂組成物を用い、実施例1と同
様にシートを作成し、高周波ウエルダー成形を行い評価
した。高周波融着性については、シートについて印加時
間5秒で高周波ウエルダー成形機の出力を5〜25目盛
の範囲で変化させて融着させた試験片を作製し、実施例
1と同様のT型剥離試験により試験片が破壊するまで剥
離しない高周波ウエルダー成形機の最小出力条件を求め
ることにより融着のし易さを評価した。最小出力条件が
小さいほど融着し易いことを示す。得られた結果を表3
に示す。 〔実施例9〕ENBとして、ENB−1を75質量%、
ポリウレタン(PU)として東洋ゴム工業社製熱硬化性
ポリウレタン(100〜200μm微粉化品)を25質
量%ブレンドして得た樹脂組成物を用い、実施例8と同
様にシートを作成し、高周波ウエルダー成形を行い評価
した。得られた結果を表3に示す。 〔実施例10〕ENBとして、ENB−1を25質量
%、エチレン・酢酸ビニル樹脂(EVA)として東ソー
社製#634を75質量%ブレンドして得た樹脂組成物
を用い、実施例8と同様にシートを作成し、高周波ウエ
ルダー成形を行い評価した。得られた結果を表3に示
す。 〔実施例11〕ENBとして、ENB−1を50質量
%、エチレン・酢酸ビニル樹脂(EVA)として東ソー
社製#634を50質量%ブレンドして得た樹脂組成物
を用い、実施例8と同様にシートを作成し、高周波ウエ
ルダー成形を行い評価した。得られた結果を表3に示
す。 〔実施例12〕ENBとして、ENB−1を75質量
%、エチレン・酢酸ビニル樹脂(EVA)として東ソー
社製#634を25質量%ブレンドして得た樹脂組成物
を用い、実施例8と同様にシートを作成し、高周波ウエ
ルダー成形を行い評価した。得られた結果を表3に示
す。 〔実施例13〕ENBとして、ENB−1を50質量
%、ポリウレタン(PU)として東洋ゴム工業社製熱硬
化性ポリウレタン(100〜200μm微粉化品)を2
5質量%、さらにエチレン・酢酸ビニル樹脂(EVA)
として東ソー社製#634を25質量%ブレンドして得
た樹脂組成物を用い、実施例8と同様にシートを作成
し、高周波ウエルダー成形を行い評価した。得られた結
果を表3に示す。 〔比較例4〕LLとして、ダウ社製アフィニティーPL
1880を75質量%、ポリウレタン(PU)として東
洋ゴム工業社製熱硬化性ポリウレタン(100〜200
μm微粉化品)を25質量%ブレンドして得た樹脂組成
物を用い、実施例8と同様にシートを作成し、高周波ウ
エルダー成形を行い評価した。得られた結果を表3に示
す。 〔比較例5〕LLとして、ダウ社製アフィニティーPL
1880を75質量%、エチレン・酢酸ビニル樹脂(E
VA)として東ソー社製#634を25質量%ブレンド
して得た樹脂組成物を用い、実施例8と同様にシートを
作成し、高周波ウエルダー成形を行い評価した。得られ
た結果を表3に示す。 〔比較例6〕LLとして、ダウ社製アフィニティーPL
1880を50質量%、ポリウレタン(PU)として東
洋ゴム工業社製熱硬化性ポリウレタン(100〜200
μm微粉化品)を25質量%、さらにエチレン・酢酸ビ
ニル樹脂(EVA)として東ソー社製#634を25質
量%ブレンドして得た樹脂組成物を用い、実施例8と同
様にシートを作成し、高周波ウエルダー成形を行い評価
した。得られた結果を表3に示す。
び樹脂組成物は、従来の塩化ビニル樹脂を代替でき、環
境問題が発生する恐れが少なく、塩化ビニル樹脂に用い
られている既存の高周波ウエルダー法を用いて成形する
ことができる。
Claims (8)
- 【請求項1】 下記の(1)〜(3)を満たすオレフィ
ン系樹脂からなる高周波ウエルダー成形用樹脂。 (1)DSCによる融解熱ΔHが100J/g以下、
(2)40MHzにおける誘電正接tanδが0.01
以下、(3)ガラス転移温度Tgが−15℃以上 - 【請求項2】 オレフィン系樹脂が、(a)α−オレフ
ィンと環状オレフィンを共重合して得られる環状オレフ
ィン系共重合体、(b)環状オレフィンの開環重合体又
はその水素化物、(c)エチレンとスチレンの共重合体
のいずれかである請求項1記載の高周波ウエルダー成形
用樹脂。 - 【請求項3】 オレフィン系樹脂の引張弾性率が200
MPa以下である請求項2又は3に記載の高周波ウエル
ダー成形用樹脂。 - 【請求項4】 (A)請求項1〜3のいずれかに記載の
高周波ウエルダー成形用樹脂1〜99質量%と(B)繰
り返し単位中にハロゲンを含有しない熱可塑性樹脂99
〜1質量%からなる高周波ウエルダー成形用樹脂組成
物。 - 【請求項5】 (A)請求項1〜3のいずれかに記載の
高周波ウエルダー成形用樹脂1〜75質量%と(B−
1)繰り返し単位中にハロゲンを含有せず、40MHz
における誘電正接tanδが0.01以上の熱可塑性樹
脂99〜25質量%からなる高周波ウエルダー成形用樹
脂組成物。 - 【請求項6】 (A)請求項1〜3のいずれかに記載の
高周波ウエルダー成形用樹脂50〜99質量%と(B−
2)繰り返し単位中にハロゲンを含有せず、40MHz
における誘電正接tanδが0.01未満の熱可塑性樹
脂50〜1質量%からなる高周波ウエルダー成形用樹脂
組成物。 - 【請求項7】 (B−2)がポリエチレン系樹脂、ポリ
プロピレン系樹脂から選ばれる1種以上の樹脂である請
求項6記載の高周波ウエルダー成形用樹脂組成物。 - 【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載の高周波
ウエルダー成形用樹脂又は高周波ウエルダー成形用樹脂
組成物を高周波ウエルダー成形して得られる成形体。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2000037428A JP4384322B2 (ja) | 2000-02-16 | 2000-02-16 | 高周波ウエルダー成形用樹脂及び樹脂組成物並びに成形体 |
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WO2018186297A1 (ja) * | 2017-04-03 | 2018-10-11 | リンテック株式会社 | 高周波誘電加熱接着シート、及び高周波誘電加熱接着シートを用いてなる接着方法 |
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- 2000-02-16 JP JP2000037428A patent/JP4384322B2/ja not_active Expired - Lifetime
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US11673340B2 (en) | 2016-10-27 | 2023-06-13 | Lintec Corporation | Dielectric-heating bonding film and bonding method using dielectric-heating bonding film |
WO2018186297A1 (ja) * | 2017-04-03 | 2018-10-11 | リンテック株式会社 | 高周波誘電加熱接着シート、及び高周波誘電加熱接着シートを用いてなる接着方法 |
JPWO2018186297A1 (ja) * | 2017-04-03 | 2019-11-07 | リンテック株式会社 | 高周波誘電加熱接着シート、及び高周波誘電加熱接着シートの接着方法 |
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