JP2001213954A - ポリカーボネート樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリカーボネート樹脂の製造方法Info
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Abstract
し、廃棄していた水を、ポリカーボネート樹脂の製造工
程に再利用し、品質の良好なポリカーボネート樹脂を製
造する方法を提供する。 【解決手段】 二価フェノール化合物のアルカリ水溶液
とカーボネート前駆体とを界面縮重合法で反応させてポ
リカーボネート樹脂を製造する方法において、二価フェ
ノール化合物のアルカリ水溶液に使用する水として、ポ
リカーボネート製造由来の有機化合物の含有量が1.0
重量%以下の水を用いることを特徴とするポリカーボネ
ート樹脂の製造方法。
Description
樹脂の製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリカーボ
ネート樹脂の製造において、ポリカーボネート製造由来
の有機化合物の含有量が低減された水を二価フェノール
化合物のアルカリ水溶液の水として用いることを特徴と
するポリカーボネート樹脂の製造方法に関する。
械的特性、電気的特性等各種特性に優れているため、電
気分野、自動車分野、食品分野、マルチメディア記録媒
体等の光学分野等に幅広く使用され、その需要は年々増
加する傾向にある。その需要に対応するためにポリカー
ボネート樹脂の生産量も増加している。
は、縮重合反応が主として採用されており、この際ポリ
カーボネート樹脂の製造工程から発生する水は、有機溶
媒を含有しており、そのまま廃棄できず、この廃液を蒸
留し有機溶媒を回収した後、工場排水として河川や海に
廃棄している。その排水量は生産量の増加とともに比例
的に増大しており、環境的にもコスト的にも好ましくな
い。従って、ポリカーボネート樹脂の製造工程から発生
する水の効率的なリサイクル方法の開発が望まれてい
る。
カーボネート樹脂の製造工程から発生し、廃棄していた
水を、ポリカーボネート樹脂の製造工程に再利用し、品
質の良好なポリカーボネート樹脂を製造する方法を提供
することである。
カーボネート樹脂の製造工程から発生した水を、二価フ
ェノール化合物のアルカリ水溶液の水として使用するこ
とに着目し、鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート
製造由来の有機化合物の含有量が1.0重量%以下の水
として用いることにより、安定した品質のポリカーボネ
ート樹脂が効率良く得られることを見出し、本発明に到
達した。
ば、二価フェノール化合物のアルカリ水溶液とカーボネ
ート前駆体とを界面縮重合法で反応させてポリカーボネ
ート樹脂を製造する方法において、二価フェノール化合
物のアルカリ水溶液に使用する水として、ポリカーボネ
ート製造由来の有機化合物の含有量が1.0重量%以下
の水を用いることを特徴とするポリカーボネート樹脂の
製造方法が提供される。
発明の対象とするポリカーボネート樹脂は、二価フェノ
ールとカーボネート前駆体とを界面縮重合法で反応させ
て得られるものである。ここで使用される二価フェノー
ルの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノ
ール、4,4′−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)メタン、ビス{(4−ヒドロキシ
−3,5−ジメチル)フェニル}メタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビス
フェノールA)、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ−3
−メチル)フェニル}プロパン、2,2−ビス{(4−
ヒドロキシ−3,5−ジメチル)フェニル}プロパン、
2,2−ビス{(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシ)
フェニル}プロパン、2,2−ビス{(3−イソプロピ
ル−4−ヒドロキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビ
ス{(4−ヒドロキシ−3−フェニル)フェニル}プロ
パン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メ
チルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−3,3−ジメチルブタン、2,4−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−2−メチルブタン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピ
ルシクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、9,
9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,
9−ビス{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}
フルオレン、α,α′−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−o−ジイソプロピルベンゼン、α,α′−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベン
ゼン、α,α′−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p
−ジイソプロピルベンゼン、1,3−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−5,7−ジメチルアダマンタン、4,
4′−ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4′−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテルおよび4,4′−ジヒドロ
キシジフェニルエステル等が挙げられ、これらは単独ま
たは2種以上を混合して使用できる。
{(4−ヒドロキシ−3−メチル)フェニル}プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチル
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−
3,3−ジメチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα,α′−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)−m−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選
ばれた少なくとも1種のビスフェノールより得られる単
独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノ
ールAの単独重合体および1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン
とビスフェノールA、2,2−ビス{(4−ヒドロキシ
−3−メチル)フェニル}プロパンまたはα,α′−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−m−ジイソプロピルベ
ンゼンとの共重合体が好ましく使用される。
ライドまたはハロホルメート等が使用され、具体的には
ホスゲンまたは二価フェノールのジハロホルメート等が
挙げられる。
を界面重縮合法によって反応させてポリカーボネート樹
脂を製造するに当っては、必要に応じて末端停止剤、二
価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポ
リカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合
物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、
芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合した
ポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、
得られたポリカーボネート樹脂の2種以上を混合した混
合物であってもよい。
ノール化合物の水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
等のアルカリ水溶液と有機溶媒の存在下にホスゲンを加
えて反応させる。
テトラクロルエタン、トリクロルエタン、ジクロルエタ
ン、クロルベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化
水素が用いられ、特に塩化メチレンが好ましく用いられ
る。また、反応促進のために例えばトリエチルアミン、
トリブチルアミン、テトラ−n−ブチルアンモニウムブ
ロマイド、テトラ−n−ブチルホスホニウムブロマイド
等の第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級
ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできる。そ
の際、反応温度は通常0〜40℃、反応時間は10分〜
5時間程度、反応中のpHは9以上に保つのが好まし
い。
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単
官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているの
で、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。か
かる単官能フェノール類としては、一般にはフェノール
又は低級アルキル置換フェノールであって、下記式
(1)で表される単官能フェノール類を示すことができ
る。
鎖または分岐のアルキル基あるいはアリールアルキル基
であり、rは1〜5、好ましくは1〜3の整数であ
る。]上記単官能フェノール類の具体例としては、例え
ばフェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−
クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げ
られる。
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類を
使用することができ、これらを用いてポリカーボネート
共重合体の末端を封鎖すると、これらは末端停止剤また
は分子量調節剤として機能するのみならず、樹脂の溶融
流動性が改良され、成形加工が容易になるばかりでな
く、殊に光学ディスク基板としての物性、特に樹脂の吸
水率を低くする効果があり、また、基板の複屈折が低減
される効果もあり好ましく使用される。なかでも、下記
式(2)および(3)で表される長鎖のアルキル基を置
換基として有するフェノール類が好ましく使用される。
−または−R−O−CO−である、ここでRは単結合ま
たは炭素数1〜10、好ましくは1〜5の二価の脂肪族
炭化水素基を示し、nは10〜50の整数を示す。] かかる式(2)の置換フェノール類としてはnが10〜
30、特に10〜26のものが好ましく、その具体例と
しては例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、
テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オ
クタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシ
ルフェノール及びトリアコンチルフェノール等を挙げる
ことができる。
はXが−R−CO−O−であり、Rが単結合である化合
物が適当であり、nが10〜30、特に10〜26のも
のが好適であって、その具体例としては例えばヒドロキ
シ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒド
ロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキ
サデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ
安息香酸ドコシル及びヒドロキシ安息香酸トリアコンチ
ルが挙げられる。
ボネート樹脂の全末端に対して少くとも5モル%、好ま
しくは少くとも10モル%末端に導入されることが望ま
しく、末端停止剤は単独でまたは2種以上混合して使用
してもよい。
均分子量(M)で10,000〜100,000が好まし
く、12,000〜50,000がより好ましく、13,
000〜30,000が特に好ましい。かかる粘度平均
分子量を有するポリカーボネート樹脂は、十分な強度が
得られ、また、成形時の溶融流動性も良好であり成形歪
みが発生せず好ましい。かかる粘度平均分子量は塩化メ
チレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7gを2
0℃で溶解した溶液から求めた比粘度(ηsp)を次式に
挿入して求めたものである。 ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c(但し[η]
は極限粘度) [η]=1.23×10-4M0.83 c=0.7
ート樹脂の有機溶媒溶液は、通常水洗浄が施される。こ
の水洗工程は、好ましくはイオン交換水等の電気伝導度
10μS/cm以下、より好ましくは1μS/cm以下
の水により行われ、前記有機溶媒溶液と水とを混合、攪
拌した後、静置してあるいは遠心分離機等を用いて、有
機溶媒溶液相と水相とを分液させ、有機溶媒溶液相を取
り出すことを繰り返し行い、水溶性不純物を除去する。
水洗浄を行うことにより水溶性不純物が除去され、得ら
れるポリカーボネート樹脂の色相は良好なものとなる。
溶媒溶液は、触媒等の不純物を除去するために酸洗浄や
アルカリ洗浄を行うことも好ましい。
硫酸等の水溶液が好ましく用いられ、好ましくは0.0
004〜40g/リットル濃度(またはpH5以下)の
水溶液が使用される。アルカリ洗浄に用いるアルカリと
しては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸
化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物が挙げら
れ、特に水酸化ナトリウムが好ましく用いられ、好まし
くは0.1〜20g/リットル濃度(またはpH11.
5以上)の水溶液が使用される。
機溶媒溶液との割合は、水溶液/有機溶媒溶液(容量
比)で表して0.2〜1.5の範囲で用いるのが、洗浄
が効率的に行われ好ましい。
ある異物を除去することが好ましく行われる。この異物
を除去する方法は、濾過する方法あるいは遠心分離機で
処理する方法が好ましく採用される。
過に用いるフィルターは、有機溶媒溶液に耐えうる材質
であり、例えばセルロース製、セラミック製、ポリオレ
フィン系樹脂製および銅・ステンレス等の金属製等の材
質のものが挙げられる。また、フィルターの濾過精度は
0.3〜5μmが好ましく、0.3〜2μmがより好ま
しく、0.3〜1.5μmがさらに好ましく、0.3〜
1μmが特に好ましい。濾過精度が上記範囲のフィルタ
ーは、濾過効率が適度であり、また、ポリカーボネート
樹脂中の異物量が十分に低減され好ましく使用される。
る方法において、その遠心効果は500〜15000G
の範囲が好ましい。かかる範囲内であると有機溶媒溶液
中の異物を極めて少なくでき、また機械強度面からの材
質選定が容易であり好ましい。
いで、溶媒を除去してポリカーボネート樹脂の粉粒体を
得る操作が行われる。
しては、かかる有機溶媒溶液を熱水または水蒸気と接触
させてフレーク化または粒状化する方法、濃縮、冷却ま
たはポリカーボネート粉末を添加してゲル化させ、これ
を粉砕する方法、非溶媒あるいは貧溶媒を添加してゲル
化させ、これを粉砕または細粒化する方法などがある。
なかでも操作や後処理が簡便なことから、ポリカーボネ
ート粉粒体と温水(50〜90℃程度)との混合物が存
在する容器中に、攪拌状態で、ポリカーボネートの有機
溶媒溶液を連続的に供給して、該溶媒を蒸発させること
により、ポリカーボネートの有機溶媒溶液からポリカー
ボネート粉粒体を製造する方法が好ましく採用される。
容器としては水平軸回転形の混合機が好ましく採用され
る。
ネート樹脂粉粒体と温水は、好ましくは容器の上部また
は下部から連続的に排出される。
体と温水は、次いで熱水処理を行うことが好ましい。熱
水処理工程は、かかるポリカーボネート樹脂粉粒体と温
水を90〜100℃の熱水の入った熱水処理容器に供給
するかまたは供給した後に蒸気の吹き込みなどにより水
温を90〜100℃にすることによって、ポリカーボネ
ート樹脂粉粒体に含まれる有機溶媒を除去するものであ
る。
と熱水は、濾過、遠心分離等によって分離し、ポリカー
ボネート樹脂粉粒体を回収し、乾燥する。また、かかる
ポリカーボネート樹脂粉粒体は粉砕機により粉砕してか
ら乾燥、使用する方法も採用される。
アルカリ水溶液に使用する水として、ポリカーボネート
製造由来の有機化合物の含有量が1.0重量%以下、好
ましくは0.5重量%以下の水が用いられる。
含有量が1.0重量%を超えると、得られるポリカーボ
ネート樹脂の粘度平均分子量が低下し、有機化合物の含
有量により分子量のバラツキが大きくなり、安定した品
質のポリカーボネート樹脂が得られず、生産効率も低下
するので好ましくない。ここで云うポリカーボネート製
造由来の有機化合物としては、ポリマー、オリゴマー、
モノマー、末端停止剤があり、特にポリマー量を低減す
ることが望ましい。なお、有機溶媒はポリカーボネート
製造由来の有機化合物には含まれないものとする。
液に使用する水としては、ポリカーボネート樹脂の製造
工程から廃水として排出される水が使用され、特に前記
水洗工程または熱水処理工程から排出される水を使用す
ることが、その量も多く効率的な廃水のリサイクル方法
であり好ましい。熱水処理工程から排出される水は熱水
であることから、熱交換器などにより冷却した後に使用
することが好ましい。また、熱水処理工程から排出され
る水を水洗工程の洗浄水として使用し、その後アルカリ
水溶液の水として使用することもできる。
る水は、そのまま二価フェノール化合物のアルカリ水溶
液に使用する水として用いることができる場合もある
が、たいてい排水中にはポリカーボネート製造由来の有
機化合物が多量に含まれており、その場合は、かかるポ
リカーボネート製造由来の有機化合物を低減する処理を
施した後にアルカリ水溶液の水として使用される。
の有機化合物を除去する方法としては、遠心分離機によ
る方法、濾過による方法、有機溶媒で除去する方法が挙
げられる。
ボネート製造由来の有機化合物を含む有機溶媒が水中に
分散した状態となっていて、排出される水と有機溶媒と
を混合し、有機溶媒を分離して除去する方法が有利に採
用される。
は、ポリカーボネート樹脂の微粉体が混在しており、濾
過による方法および有機溶媒で除去する方法が好ましく
採用され、特に排出される水と有機溶媒とを混合し、有
機溶媒に溶解させて、次いで分離して除去する方法が有
利に採用される。
効果500〜15000Gの範囲が好ましい。かかる範
囲内では、効率的にポリカーボネート製造由来の有機化
合物が除去され好ましい。濾過による方法においては、
濾過に用いるフィルターは例えばセルロース製、セラミ
ック製、ポリオレフィン系樹脂製および銅・ステンレス
等の金属製材質等のものが挙げられる。また、フィルタ
ーの濾過精度は0.3〜200μmが好ましく、1〜1
00μmがより好ましく、3〜50μmがさらに好まし
く、5〜30μmが特に好ましい。濾過精度がかかる範
囲内であれば、濾過効率が良好で、効率的にポリカーボ
ネート製造由来の有機化合物が除去され好ましい。ま
た、有機溶媒で除去する方法は、攪拌槽に排出された水
と有機溶媒を加えて混合し、分離する方法、または排出
された水と有機溶媒を向流接触させる方法等がある。該
方法においては水と有機溶媒の容積比は1:0.2〜5
0が好ましく、0.3〜20がより好ましく、0.5〜
10が更に好ましく、0.5〜2が特に好ましい。有機
溶媒の容積比がかかる範囲内であれば、除去効率が良好
で、設備機器も極大化せず好ましい。
メチレン、テトラクロルエタン、トリクロルエタン、ジ
クロルエタン、クロルベンゼン、クロロホルム等のハロ
ゲン化炭化水素が挙げられ、特に塩化メチレンが好まし
く用いられる。これらの溶媒は単独でもしくは2種以上
混合して使用される。また、水と有機溶媒を混合または
向流接触する際の水の温度は5℃以上から有機溶媒の常
圧沸点未満の範囲が好ましく、15〜40℃が特に好ま
しい。かかる範囲内であれば、ポリカーボネート製造由
来の有機化合物の除去効率が良好となり好ましい。
ート製造由来の有機化合物の含有量が1.0重量%以下
の水は、ポリカーボネート樹脂の界面縮重合法による反
応において、二価フェノール化合物のアルカリ水溶液の
水として使用される。二価フェノール化合物をアルカリ
水溶液の溶解する際、水の温度は5〜50℃が好まし
く、20〜40℃が更に好ましく、25〜35℃が特に
好ましい。水の温度がかかる範囲内であれば、二価フェ
ノール化合物の溶解速度が早く生産効率に優れ、また、
二価フェノール化合物のアルカリ水溶液の着色が少なく
得られるポリカーボネート樹脂の色相が良好であり好ま
しい。
ート樹脂粉粒体には、熱安定剤(リン酸エステル、亜リ
ン酸エステル等)、離型剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、抗菌剤等の改質改良剤を適宜添加して
用いることができる。
ート樹脂粉粒体は、通常のポリカーボネート樹脂粉粒体
と異物数や色相等の品質において差がなく、通常のポリ
カーボネート樹脂と同等の分野、例えば光学分野、精密
機器分野、自動車分野及び食品分野等多くの分野に好適
に使用できる。
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。なお、評価は次に示す方法で行った。 (1)ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量 ポリカーボネート樹脂0.7gを塩化メチレン100m
lに溶解し、20℃で測定した比粘度より求めた。 (2)水中のポリカーボネート製造由来の有機化合物の
含有量 水100gを蒸発乾固後測定した残存物の重量から、更
にこの残存物を300℃で4時間、さらに800℃で4
時間処理し灰化させた後測定した無機残留物の重量を差
し引いて算出した。 (3)色相(b値) 得られたポリカーボネート樹脂ペレットを射出成形機
(日本製鋼所(株)製:日鋼アンカー V−17−65
型)を用い、シリンダー温度340℃で可塑化後、厚さ
2mmの50mm角板を成形した。その成形板を色差計
(日本電色(株)製)を用いてb値を測定した。
ン交換水219.4部、48%水酸化ナトリウム水溶液
40.2部を仕込み、これに2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン57.5部(0.252モル)およ
びハイドロサルファイト0.12部を溶解した後、塩化
メチレン181部を加え、撹拌下15〜25℃でホスゲ
ン28.3部を40分要して吹込んだ。ホスゲン吹き込
み終了後、48%水酸化ナトリウム水溶液7.2部およ
びp−tert−ブチルフェノール2.42部を加え、
撹拌を始め、乳化後トリエチルアミン0.06部を加
え、さらに28〜33℃で1時間撹拌して反応を終了し
た。反応終了後生成物に塩化メチレン400部を加えて
希釈した。
ネート樹脂濃度14.5重量%溶液)を、イオン交換水
で水洗浄した後、有機溶媒溶液をpH3の塩酸水200
部で洗浄し、次いでさらにイオン交換水で4回洗浄し、
水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところ
で、有機溶媒溶液をSUS304製の濾過精度1μmフ
ィルターで濾過した。
塩化メチレン溶液を、軸受け部に異物取出口を有する隔
離室を設けた内壁の材質がSUS316L製の1000
Lニーダー中の75℃のイオン交換水100Lに滴下
し、塩化メチレンを留去しながらポリカーボネート樹脂
粉粒体とした。次いで、このポリカーボネート樹脂粉粒
体と温水との混合物を攪拌機付熱水処理槽に投入し、粉
粒体25部、熱水75部の混合比で、水温95℃にコン
トロールして30分間攪拌、混合した後、粉粒体と水と
の混合物を遠心分離機で分離し、含水率45重量%のポ
リカーボネート樹脂粉粒体を得た。次に、この粉粒体を
有効容量300LのSUS316L製伝導受熱式溝型攪
拌乾燥機で145℃、4時間乾燥して、粘度平均分子量
15000のポリカーボネート樹脂粉粒体を得た。
トリスノニルフェニルホスファイトを0.01重量%、
トリメチルホスフェートを0.01重量%、ステアリン
酸モノグリセリドを0.08重量%加え混合した。次
に、かかる粉粒体をベント式二軸押出機[神戸製鋼
(株)製KTX−46]によりシリンダー温度265℃
で脱気しながら溶融混練しペレットを得た。このぺレッ
トを用いて評価した結果を表1に示した。
水処理工程の後、遠心分離機により分離された熱水を多
管式熱交換器で35℃に冷却し、次いで、この水100
容量部と塩化メチレン50容量部とを攪拌機付混合槽で
混合し、静置分離して得られたポリカーボネート製造由
来の有機化合物(実質的にポリカーボネート樹脂)の含
有量が0.05重量%の水を、参考例1(A)における
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンの溶
解に用いるイオン交換水219.4部の代わりに用いる
以外は参考例1と同様の方法でペレットを得た。このぺ
レットを用いて評価した結果を表1に示した。
水処理工程の後、遠心分離機により分離された熱水を多
管式熱交換器で35℃に冷却し、次いで、この水を20
μmSUS304製フィルターで濾過して得られたポリ
カーボネート製造由来の有機化合物(実質的にポリカー
ボネート樹脂)の含有量が0.10重量%の水を、参考
例1(A)における2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパンの溶解に用いるイオン交換水219.4
部の代わりに用いる以外は参考例1と同様の方法でペレ
ットを得た。このぺレットを用いて評価した結果を表1
に示した。
化メチレン溶液を塩酸水で洗浄し、次いでイオン交換水
で洗浄して、洗浄後分離して回収した水100容量部と
塩化メチレン50容量部とを攪拌機付混合槽で混合し、
静置分離して得られたポリカーボネート製造由来の有機
化合物(実質的にポリカーボネート樹脂)の含有量が
0.01重量%の水を、参考例1(A)における2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンの溶解に用
いるイオン交換水219.4部の代わりに用いる以外は
参考例1と同様の方法でペレットを得た。このぺレット
を用いて評価した結果を表1に示した。
水処理工程の後、遠心分離機により分離された熱水を、
多管式熱交換器で35℃に冷却したポリカーボネート製
造由来の有機化合物(実質的にポリカーボネート樹脂)
の含有量が1.2重量%の水を、参考例1(A)におけ
る2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンの
溶解に用いるイオン交換水219.4部の代わりに用い
る以外は参考例1と同様の方法でペレットを得た。この
ぺレットを用いて評価した結果を表1に示した。
水処理工程の後、遠心分離機により分離された熱水を、
多管式熱交換器で35℃に冷却したポリカーボネート製
造由来の有機化合物(実質的にポリカーボネート樹脂)
の含有量が2.0重量%の水を、参考例1(A)におけ
る2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンの
溶解に用いるイオン交換水219.4部の代わりに用い
る以外は参考例1と同様の方法でペレットを得た。この
ぺレットを用いて評価した結果を表1に示した。
ール1.55部に変更した以外は参考例1と同様の方法
でペレットを得た。このぺレットを用いて評価した結果
を表2に示した。
工程の後、遠心分離機により分離された熱水を多管式熱
交換器で35℃に冷却し、次いで、この水100容量部
と塩化メチレン50容量部とを攪拌機付混合槽で混合
し、静置分離して得られたポリカーボネート製造由来の
有機化合物(実質的にポリカーボネート樹脂)の含有量
が0.02重量%の水を、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパンの溶解に用いるイオン交換水21
9.4部の代わりに用いる以外は参考例2と同様の方法
でペレットを得た。このぺレットを用いて評価した結果
を表2に示した。
容量部と塩化メチレン250容量部を攪拌機付混合槽で
混合し、静置分離して得られたポリカーボネート樹脂含
有量0.001重量%の水を用いる以外は、実施例4と
同様の方法でペレットを得た。このぺレットを用いて評
価した結果を表2に示した。
工程の後、遠心分離機により分離された熱水を多管式熱
交換器で35℃に冷却し、次いで、この水を20μmS
US304製フィルターで濾過して得られたポリカーボ
ネート製造由来の有機化合物(実質的にポリカーボネー
ト樹脂)の含有量が0.07重量%の水を、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンの溶解に用いる
イオン交換水219.4部の代わりに用いる以外は参考
例2と同様の方法でペレットを得た。このぺレットを用
いて評価した結果を表2に示した。
工程の後、遠心分離機により分離された熱水を、多管式
熱交換器で35℃に冷却したポリカーボネート製造由来
の有機化合物(実質的にポリカーボネート樹脂)の含有
量が1.1重量%の水を、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパンの溶解に用いるイオン交換水21
9.4部の代わりに用いる以外は参考例2と同様の方法
でペレットを得た。このぺレットを用いて評価した結果
を表2に示した。
工程の後、遠心分離機により分離された熱水を、多管式
熱交換器で35℃に冷却したポリカーボネート製造由来
の有機化合物(実質的にポリカーボネート樹脂)の含有
量が2.0重量%の水を、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパンの溶解に用いるイオン交換水21
9.4部の代わりに用いる以外は参考例2と同様の方法
でペレットを得た。このぺレットを用いて評価した結果
を表2に示した。
法は、製造工程から発生する廃水を特定の処理を行うこ
とにより、再利用することが可能となり、環境保全の点
からあるいは経済的な点から優れた方法であり、また、
得られるポリカーボネート樹脂は、分子量のバラツキが
少なく、色相、熱安定性等の品質面で良好であり、その
奏する工業的効果は格別である。
Claims (3)
- 【請求項1】 二価フェノール化合物のアルカリ水溶液
とカーボネート前駆体とを界面縮重合法で反応させてポ
リカーボネート樹脂を製造する方法において、二価フェ
ノール化合物のアルカリ水溶液に使用する水として、ポ
リカーボネート製造由来の有機化合物の含有量が1.0
重量%以下の水を用いることを特徴とするポリカーボネ
ート樹脂の製造方法。 - 【請求項2】 二価フェノール化合物のアルカリ水溶液
に使用する水が、熱水処理工程で使用した水および/ま
たは水洗工程で使用した水である請求項1記載のポリカ
ーボネート樹脂の製造方法。 - 【請求項3】 二価フェノール化合物のアルカリ水溶液
に使用する水が、熱水処理工程で使用した水および/ま
たは水洗工程で使用した水を、有機溶媒に混合または接
触させ、その後分離した水である請求項1記載のポリカ
ーボネート樹脂の製造方法。
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