JP2001213926A - りん含有トリアジン変性フェノール樹脂組成物及び難燃剤 - Google Patents
りん含有トリアジン変性フェノール樹脂組成物及び難燃剤Info
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- JP2001213926A JP2001213926A JP2000027345A JP2000027345A JP2001213926A JP 2001213926 A JP2001213926 A JP 2001213926A JP 2000027345 A JP2000027345 A JP 2000027345A JP 2000027345 A JP2000027345 A JP 2000027345A JP 2001213926 A JP2001213926 A JP 2001213926A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明はトリアジン変性フェノール樹脂にり
ん化合物を反応させて得られ、耐熱性、耐溶剤性が良好
な積層板用りん含有トリアジン変性フェノール樹脂組成
物を提供するものである。 【解決手段】 トリアジン変性フェノール樹脂にりん化
合物を反応させて得られるりん含有トリアジン変性フェ
ノール樹脂組成物。
ん化合物を反応させて得られ、耐熱性、耐溶剤性が良好
な積層板用りん含有トリアジン変性フェノール樹脂組成
物を提供するものである。 【解決手段】 トリアジン変性フェノール樹脂にりん化
合物を反応させて得られるりん含有トリアジン変性フェ
ノール樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、りん含有トリアジ
ン変性フェノール樹脂組成物及び難燃剤に関するもので
ある。
ン変性フェノール樹脂組成物及び難燃剤に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】積層板用樹脂の難燃化方法として、従来
は、臭素系難燃剤、窒素系難燃化剤とリン系難燃剤の単
独または組み合わせ及び前記難燃剤の単独または組み合
わせに無機系難燃助剤を併用する難燃システムが主流で
あった。しかし、近年、環境問題から、臭素系難燃剤の
使用が敬遠されつつあり、窒素系難燃剤とリン系難燃剤
との組み合わせが注目されつつある。しかし、リン系難
燃剤の使用においては、以下のような問題点があった。
赤りんを使用する場合、安全性が不十分である。りん酸
系化合物を使用する場合、１７０℃前後の成形温度によ
り、樹脂および有機基材が炭化して、積層板の強度が低
下する。りん酸エステル類を使用すると、耐熱性、耐溶
剤性が低下する。
は、臭素系難燃剤、窒素系難燃化剤とリン系難燃剤の単
独または組み合わせ及び前記難燃剤の単独または組み合
わせに無機系難燃助剤を併用する難燃システムが主流で
あった。しかし、近年、環境問題から、臭素系難燃剤の
使用が敬遠されつつあり、窒素系難燃剤とリン系難燃剤
との組み合わせが注目されつつある。しかし、リン系難
燃剤の使用においては、以下のような問題点があった。
赤りんを使用する場合、安全性が不十分である。りん酸
系化合物を使用する場合、１７０℃前後の成形温度によ
り、樹脂および有機基材が炭化して、積層板の強度が低
下する。りん酸エステル類を使用すると、耐熱性、耐溶
剤性が低下する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はトリアジン変
性フェノール樹脂にりん化合物を反応させて得られ、耐
熱性、耐溶剤性が良好な積層板用りん含有トリアジン変
性フェノール樹脂組成物及び難燃剤を提供するものであ
る。
性フェノール樹脂にりん化合物を反応させて得られ、耐
熱性、耐溶剤性が良好な積層板用りん含有トリアジン変
性フェノール樹脂組成物及び難燃剤を提供するものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、次のものに関
する。 １． トリアジン変性フェノール樹脂にりん化合物を反
応させて得られるりん含有トリアジン変性フェノール樹
脂組成物。 ２． トリアジン変性フェノール樹脂がトリアジン化合
物とフェノール類とホルムアルデヒド類からなり、１０
０℃以上で１時間以上の縮合反応させて得たものである
項１項記載のりん含有トリアジン変性フェノール樹脂組
成物。 ３． りん化合物がりん酸エステルである項１又は項２
記載のりん含有トリアジン変性フェノール樹脂組成物。 ４． りん酸エステルがトリフェニルフォスフェートで
ある項３記載のりん含有トリアジン変性フェノール樹脂
組成物。 ５． トリアジンがメラミンまたはベンゾグアナミンで
ある項１〜４のいずれかに記載のりん含有トリアジン変
性フェノール樹脂組成物。 ６． 項１〜５のいずれかに記載のりん含有トリアジン
変性フェノール樹脂組成物を主成分としてなる紙フェノ
ール樹脂積層板用難燃剤。 ７． 項１〜５のいずれかに記載のりん含有トリアジン
変性フェノール樹脂組成物を含んでなるガラスエポキシ
樹脂積層板用難燃剤。
する。 １． トリアジン変性フェノール樹脂にりん化合物を反
応させて得られるりん含有トリアジン変性フェノール樹
脂組成物。 ２． トリアジン変性フェノール樹脂がトリアジン化合
物とフェノール類とホルムアルデヒド類からなり、１０
０℃以上で１時間以上の縮合反応させて得たものである
項１項記載のりん含有トリアジン変性フェノール樹脂組
成物。 ３． りん化合物がりん酸エステルである項１又は項２
記載のりん含有トリアジン変性フェノール樹脂組成物。 ４． りん酸エステルがトリフェニルフォスフェートで
ある項３記載のりん含有トリアジン変性フェノール樹脂
組成物。 ５． トリアジンがメラミンまたはベンゾグアナミンで
ある項１〜４のいずれかに記載のりん含有トリアジン変
性フェノール樹脂組成物。 ６． 項１〜５のいずれかに記載のりん含有トリアジン
変性フェノール樹脂組成物を主成分としてなる紙フェノ
ール樹脂積層板用難燃剤。 ７． 項１〜５のいずれかに記載のりん含有トリアジン
変性フェノール樹脂組成物を含んでなるガラスエポキシ
樹脂積層板用難燃剤。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明に用いるトリアジン化合物
としては、特に限定するものではないが、メラミン、ベ
ンゾグアナミン、アセトグアナミン等があり、窒素含有
量が多いことからメラミンが特に好ましい。
としては、特に限定するものではないが、メラミン、ベ
ンゾグアナミン、アセトグアナミン等があり、窒素含有
量が多いことからメラミンが特に好ましい。
【０００６】フェノール類としては、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、ブチルフェノールなどのアルキ
ルフェノール、カテコール、レゾルシン、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦなどの多価フェノール等があ
る。これらの単独使用又は２種類以上の併用も可能であ
り、特に限定される物ではない。
ゾール、キシレノール、ブチルフェノールなどのアルキ
ルフェノール、カテコール、レゾルシン、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦなどの多価フェノール等があ
る。これらの単独使用又は２種類以上の併用も可能であ
り、特に限定される物ではない。
【０００７】アルデヒド類としては、ホルマリン（通常
３７％であるが、３７％以上の高濃度品の使用も可）、
パラホルムアルデヒド（ホルムアルデヒド含量について
限定する物ではなく、工業品の含量である８０〜９６％
品の使用が可）等の単独及び併用が可能である。
３７％であるが、３７％以上の高濃度品の使用も可）、
パラホルムアルデヒド（ホルムアルデヒド含量について
限定する物ではなく、工業品の含量である８０〜９６％
品の使用が可）等の単独及び併用が可能である。
【０００８】トリアジン化合物とフェノール類との合計
に対するトリアジン化合物のモル比率は２％〜５０％が
好ましい。２％未満であると難燃性に乏しくなる傾向が
あり、５０％を超えると樹脂化が困難となる。
に対するトリアジン化合物のモル比率は２％〜５０％が
好ましい。２％未満であると難燃性に乏しくなる傾向が
あり、５０％を超えると樹脂化が困難となる。
【０００９】トリアジン化合物とフェノール類との合計
１モルに対してアルデヒド類のモル比率は０．０３〜
２．０が好ましい。０．０３未満であると未反応フェノ
ールが多くなりやすく、２．０を超えると分子量が大き
くなり、ゲルが発生することがある。
１モルに対してアルデヒド類のモル比率は０．０３〜
２．０が好ましい。０．０３未満であると未反応フェノ
ールが多くなりやすく、２．０を超えると分子量が大き
くなり、ゲルが発生することがある。
【００１０】トリアジン化合物とフェノール類とアルデ
ヒド類との反応において、触媒の使用及び種類を限定す
るものではない。無触媒でも反応は進む。触媒を使用す
る際にも、しゅう酸、酢酸、トルエンスルフォン酸、パ
ラトルエンスルフォン酸等の有機酸、塩酸、硫酸、燐酸
等の無機酸等の酸性触媒、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、アンモニア水、ジエチルアミン、アニリン等
のアミン系触媒、炭酸グアニジン等の炭酸塩、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、酢酸亜鉛、塩化亜鉛等の金
属化合物の使用が可能である。触媒は、
ヒド類との反応において、触媒の使用及び種類を限定す
るものではない。無触媒でも反応は進む。触媒を使用す
る際にも、しゅう酸、酢酸、トルエンスルフォン酸、パ
ラトルエンスルフォン酸等の有機酸、塩酸、硫酸、燐酸
等の無機酸等の酸性触媒、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、アンモニア水、ジエチルアミン、アニリン等
のアミン系触媒、炭酸グアニジン等の炭酸塩、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、酢酸亜鉛、塩化亜鉛等の金
属化合物の使用が可能である。触媒は、
【００１１】トリアジン化合物とフェノール類とアルデ
ヒド類との反応の方法、順序は特に限定するものではな
い。すなわち、トリアジン化合物とフェノール類とアル
デヒド類を同時に反応させること、予め、フェノール類
とアルデヒド類を反応させて、次いでトリアジン化合
物、必要に応じて更にアルデヒド類を添加して反応させ
ること、逆に、予め、トリアジン化合物とアルデヒド類
を反応させて、次いでフェノール類、必要に応じて更に
アルデヒド類を添加して反応させること等任意である。
ヒド類との反応の方法、順序は特に限定するものではな
い。すなわち、トリアジン化合物とフェノール類とアル
デヒド類を同時に反応させること、予め、フェノール類
とアルデヒド類を反応させて、次いでトリアジン化合
物、必要に応じて更にアルデヒド類を添加して反応させ
ること、逆に、予め、トリアジン化合物とアルデヒド類
を反応させて、次いでフェノール類、必要に応じて更に
アルデヒド類を添加して反応させること等任意である。
【００１２】トリアジン化合物とフェノール類とアルデ
ヒド類との反応は１００℃以下の付加反応、１００℃以
上の縮合反応と別々に進めることが好ましい。しかし、
トリアジン化合物とフェノール類とアルデヒド類との反
応を同時に行う場合は、反応温度１００℃以下の付加反
応の工程を設けずに、１００℃以上で付加反応と縮合反
応を同時の行ってもよい。１００℃以上の縮合反応は必
ず必要であり、１００℃以下の付加反応だけであると、
りん含有トリアジン変性フェノール樹脂組成物の相分
離、溶剤への溶解性または保存安定性の低下をきたす。
ヒド類との反応は１００℃以下の付加反応、１００℃以
上の縮合反応と別々に進めることが好ましい。しかし、
トリアジン化合物とフェノール類とアルデヒド類との反
応を同時に行う場合は、反応温度１００℃以下の付加反
応の工程を設けずに、１００℃以上で付加反応と縮合反
応を同時の行ってもよい。１００℃以上の縮合反応は必
ず必要であり、１００℃以下の付加反応だけであると、
りん含有トリアジン変性フェノール樹脂組成物の相分
離、溶剤への溶解性または保存安定性の低下をきたす。
【００１３】トリアジン化合物とフェノール類とホルム
アルデヒド類と反応において、未反応フェノールの除去
については、特に限定するものではないが、合成釜の有
効活用より、未反応フェノールを除去した方が好まし
い。
アルデヒド類と反応において、未反応フェノールの除去
については、特に限定するものではないが、合成釜の有
効活用より、未反応フェノールを除去した方が好まし
い。
【００１４】トリアジン変性フェノール樹脂と反応させ
るりん化合物としては、トリフェニルフォスフェート、
トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォ
スフェート、トリブチルフォスフェート、トリ−２−エ
チルヘキシルフォスフェートなどの使用が可能である
が、供給安定性、反応生成物であるフェノールの再利用
からトリフェニルフォスフェートが好ましい。
るりん化合物としては、トリフェニルフォスフェート、
トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォ
スフェート、トリブチルフォスフェート、トリ−２−エ
チルヘキシルフォスフェートなどの使用が可能である
が、供給安定性、反応生成物であるフェノールの再利用
からトリフェニルフォスフェートが好ましい。
【００１５】トリアジン変性フェノール樹脂とりん化合
物の重量比率は、トリアジン変性フェノール樹脂／りん
化合物が５／１００〜１００／５が好ましい。５／１０
０未満であると未反応りん化合物含量が多くなり、耐薬
品性が低下する傾向がある。一方、１００／５を越える
と、りん含有トリアジン変性フェノール樹脂のりん含量
が少なくなり、難燃性が低下する傾向がある。
物の重量比率は、トリアジン変性フェノール樹脂／りん
化合物が５／１００〜１００／５が好ましい。５／１０
０未満であると未反応りん化合物含量が多くなり、耐薬
品性が低下する傾向がある。一方、１００／５を越える
と、りん含有トリアジン変性フェノール樹脂のりん含量
が少なくなり、難燃性が低下する傾向がある。
【００１６】トリアジン変性フェノール樹脂とりん化合
物の反応で使用する触媒として、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等の炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等の水酸化物、トリエチルアミン、ジエチルアミン、
トリメチルアミン等のアミン類、アンモニア水及び硫
酸、塩酸等の酸類などエステル交換反応で使用する触媒
を用いることができる。触媒の使用量は、トリアジン変
性フェノール樹脂とりん化合物の総量に対して、０．０
１〜５重量％が好ましい。
物の反応で使用する触媒として、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等の炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等の水酸化物、トリエチルアミン、ジエチルアミン、
トリメチルアミン等のアミン類、アンモニア水及び硫
酸、塩酸等の酸類などエステル交換反応で使用する触媒
を用いることができる。触媒の使用量は、トリアジン変
性フェノール樹脂とりん化合物の総量に対して、０．０
１〜５重量％が好ましい。
【００１７】トリアジン変性フェノール樹脂とりん化合
物の反応温度は特に限定するものではないが１００〜２
００℃が好ましい。１００℃未満であると反応が遅くな
り、２００℃を越えると反応物が著しく着色する傾向が
ある。
物の反応温度は特に限定するものではないが１００〜２
００℃が好ましい。１００℃未満であると反応が遅くな
り、２００℃を越えると反応物が著しく着色する傾向が
ある。
【００１８】トリアジン変性フェノール樹脂とりん化合
物の反応では、反応生成物を除去し、反応を生成系に進
めるため減圧下で行うことが好ましい。トリアジン変性
フェノール樹脂とりん化合物との反応物の残存フェノー
ル類及びアルコール類の合計量は５重量％以下が好まし
い。５％を越えると、積層板に適用した場合、積層板の
耐熱性が低下する。
物の反応では、反応生成物を除去し、反応を生成系に進
めるため減圧下で行うことが好ましい。トリアジン変性
フェノール樹脂とりん化合物との反応物の残存フェノー
ル類及びアルコール類の合計量は５重量％以下が好まし
い。５％を越えると、積層板に適用した場合、積層板の
耐熱性が低下する。
【００１９】該りん含有トリアジン変性フェノール樹脂
を適用する積層板の樹脂系としては、フェノール樹脂及
び植物油等の可とう化剤で変性した変性フェノール樹脂
等の積層板に使用されるフェノール樹脂系、エポキシ樹
脂として、エピビス型エポキシ樹脂、フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、多官能型のエポキシ樹脂等（これ
らのエポキシ樹脂は臭素化されていてもよい）、硬化剤
として、ジシアンジアミド、ノボラック型フェノール樹
脂、ビスフェノールＡノボラック型フェノール樹脂に促
進剤を添加したエポキシ樹脂系等積層板に使用されるエ
ポキシ樹脂系等があり、適用に対しては特に限定するも
のではない。
を適用する積層板の樹脂系としては、フェノール樹脂及
び植物油等の可とう化剤で変性した変性フェノール樹脂
等の積層板に使用されるフェノール樹脂系、エポキシ樹
脂として、エピビス型エポキシ樹脂、フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、多官能型のエポキシ樹脂等（これ
らのエポキシ樹脂は臭素化されていてもよい）、硬化剤
として、ジシアンジアミド、ノボラック型フェノール樹
脂、ビスフェノールＡノボラック型フェノール樹脂に促
進剤を添加したエポキシ樹脂系等積層板に使用されるエ
ポキシ樹脂系等があり、適用に対しては特に限定するも
のではない。
【００２０】積層板に適用した場合使用する基材は特に
限定されるものではなく、クラフト紙やリンタ紙などの
紙基材、ガラス繊維織布やガラス繊維不織布などのガラ
ス基材などの基材の使用が可能である。
限定されるものではなく、クラフト紙やリンタ紙などの
紙基材、ガラス繊維織布やガラス繊維不織布などのガラ
ス基材などの基材の使用が可能である。
【００２１】
【実施例】実施例１ （１）りん含有トリアジン変性フェノール樹脂（Ｔ１）
の合成 温度計、冷却管、攪拌装置付き４ツ口セパラブルフラス
コにフェノール ９４０ｇ、メラミン ４４ｇ、９２％
パラホルムアルデヒド９８ｇ、トリエチルアミン０．８
ｇを配合して、８０℃で３時間反応させた。さらに、還
流温度まで昇温させ還流温度で１０時間反応させた。そ
の後、フラスコ内温度１７０℃、減圧度７００ｍｍＨｇ
で濃縮物が出なくなるまで減圧濃縮を行った。ついで、
減圧開放後、トリフェニルフォスフェート １０００
ｇ、炭酸カリウム １ｇを添加して、フラスコ内温度１
８０℃、減圧度７００ｍｍＨｇで１０時間反応させて、
りん含有トリアジン変性フェノール樹脂（Ｔ１）を得
た。未反応フェノールは２％であった。
の合成 温度計、冷却管、攪拌装置付き４ツ口セパラブルフラス
コにフェノール ９４０ｇ、メラミン ４４ｇ、９２％
パラホルムアルデヒド９８ｇ、トリエチルアミン０．８
ｇを配合して、８０℃で３時間反応させた。さらに、還
流温度まで昇温させ還流温度で１０時間反応させた。そ
の後、フラスコ内温度１７０℃、減圧度７００ｍｍＨｇ
で濃縮物が出なくなるまで減圧濃縮を行った。ついで、
減圧開放後、トリフェニルフォスフェート １０００
ｇ、炭酸カリウム １ｇを添加して、フラスコ内温度１
８０℃、減圧度７００ｍｍＨｇで１０時間反応させて、
りん含有トリアジン変性フェノール樹脂（Ｔ１）を得
た。未反応フェノールは２％であった。
【００２２】（２）積層板用フェノール樹脂（Ａ１）の
合成 温度計、冷却管、攪拌装置付き４ツ口セパラブルフラス
コに桐油 ７２０ｇ、ｍ−クレゾール ５８０ｇ、パラ
トルエンスルフォン酸 ０．７４ｇを配合して、８０℃
で１時間反応させ冷却した。次いで、フェノール５００
ｇ、９２％パラホルムアルデヒド ４２０ｇ、２５％ア
ンモニア水 ３５ｇを添加して、８０℃で１６０℃熱板
上でのゲルタイムが６分になるまで常圧で反応を進め
た。さらに、ゲルタイムが３分になるまで、８０℃以下
で減圧濃縮を行った。その後、樹脂分が５０％になるよ
うにメタノールとトルエンの混合溶剤を添加して、積層
板用フェノール樹脂（Ａ１）を得た。
合成 温度計、冷却管、攪拌装置付き４ツ口セパラブルフラス
コに桐油 ７２０ｇ、ｍ−クレゾール ５８０ｇ、パラ
トルエンスルフォン酸 ０．７４ｇを配合して、８０℃
で１時間反応させ冷却した。次いで、フェノール５００
ｇ、９２％パラホルムアルデヒド ４２０ｇ、２５％ア
ンモニア水 ３５ｇを添加して、８０℃で１６０℃熱板
上でのゲルタイムが６分になるまで常圧で反応を進め
た。さらに、ゲルタイムが３分になるまで、８０℃以下
で減圧濃縮を行った。その後、樹脂分が５０％になるよ
うにメタノールとトルエンの混合溶剤を添加して、積層
板用フェノール樹脂（Ａ１）を得た。
【００２３】（３）積層板（Ｌ１）の作製 積層板用フェノール樹脂（Ａ１）とりん含有トリアジン
変性フェノール樹脂（Ｔ１）とを、Ａ１（固形重量）／
Ｔ１が８０／２０になるように混合して樹脂ワニスを調
整した。これを、坪量１３５ｇ／ｍ2のクラフト紙に付
着樹脂量が５０重量％になるように、含浸塗工した後、
乾燥して塗工紙を得た。接着剤付き銅箔１枚とこの塗工
紙８枚を銅箔が最外層になるように重ね合わせ、加熱加
圧して、厚さ１．６ｍｍの紙基材積層板（Ｌ１）を得
た。
変性フェノール樹脂（Ｔ１）とを、Ａ１（固形重量）／
Ｔ１が８０／２０になるように混合して樹脂ワニスを調
整した。これを、坪量１３５ｇ／ｍ2のクラフト紙に付
着樹脂量が５０重量％になるように、含浸塗工した後、
乾燥して塗工紙を得た。接着剤付き銅箔１枚とこの塗工
紙８枚を銅箔が最外層になるように重ね合わせ、加熱加
圧して、厚さ１．６ｍｍの紙基材積層板（Ｌ１）を得
た。
【００２４】実施例２ （１）りん含有トリアジン変性フェノール樹脂（Ｔ２）
の合成 温度計、冷却管、攪拌装置付き４ツ口セパラブルフラス
コにフェノール ９００ｇ、ベンゾグアナミン９０ｇ、
メラミン９０ｇ、９２％パラホルムアルデヒド１５６
ｇ、しゅう酸２１ｇを配合して、還流温度まで昇温させ
還流温度で１０時間反応させた後、減圧度７００ｍｍＨ
ｇで１６０℃まで昇温して濃縮した。減圧解放後、トリ
クレジルフォスフェートを１０００ｇ、炭酸ナトリウム
１ｇを添加して、フラスコ内温度を１８０℃にして、
減圧度７００ｍｍＨｇで１０時間反応を進め、さらに、
この反応条件で減圧水蒸気蒸留を１０時間行い、りん含
有トリアジン変性フェノール樹脂（Ｔ２）を得た。Ｔ２
の残存フェノールと残存クレゾールの合計量は４％であ
った。
の合成 温度計、冷却管、攪拌装置付き４ツ口セパラブルフラス
コにフェノール ９００ｇ、ベンゾグアナミン９０ｇ、
メラミン９０ｇ、９２％パラホルムアルデヒド１５６
ｇ、しゅう酸２１ｇを配合して、還流温度まで昇温させ
還流温度で１０時間反応させた後、減圧度７００ｍｍＨ
ｇで１６０℃まで昇温して濃縮した。減圧解放後、トリ
クレジルフォスフェートを１０００ｇ、炭酸ナトリウム
１ｇを添加して、フラスコ内温度を１８０℃にして、
減圧度７００ｍｍＨｇで１０時間反応を進め、さらに、
この反応条件で減圧水蒸気蒸留を１０時間行い、りん含
有トリアジン変性フェノール樹脂（Ｔ２）を得た。Ｔ２
の残存フェノールと残存クレゾールの合計量は４％であ
った。
【００２５】（２）積層板用エポキシ樹脂（Ａ２）の配
合 冷却管、攪拌装置付き４ツ口セパラブルフラスコに エ
ポキシ樹脂としてエピビス型エポキシ樹脂（油化シェル
エポキシ（株）製 商品名エピコート８２８）５７０
ｇ、硬化剤としてノボラック型フェノール樹脂（日立化
成工業(株) 商品名ＨＰ８５０Ｎ）３１５ｇ、促進剤と
してイミダゾール ８．５ｇ 溶剤としてメチルエチル
ケトン ５００ｇを配合して積層板用エポキシ樹脂組成
物（Ａ２）を得た。
合 冷却管、攪拌装置付き４ツ口セパラブルフラスコに エ
ポキシ樹脂としてエピビス型エポキシ樹脂（油化シェル
エポキシ（株）製 商品名エピコート８２８）５７０
ｇ、硬化剤としてノボラック型フェノール樹脂（日立化
成工業(株) 商品名ＨＰ８５０Ｎ）３１５ｇ、促進剤と
してイミダゾール ８．５ｇ 溶剤としてメチルエチル
ケトン ５００ｇを配合して積層板用エポキシ樹脂組成
物（Ａ２）を得た。
【００２６】（３）積層板（Ｌ２）の作製 積層板用エポキシ樹脂組成物（Ａ２）にりん含有トリア
ジン変性フェノール樹脂（Ｔ２）を固形重量比でＡ２／
Ｔ２＝８０／２０になるように混合し、樹脂ワニスを調
整した。これを、ＭＩＬ７６２８タイプのガラス織布に
付着樹脂量が４２重量％になるように、含浸塗工した
後、乾燥して塗工布を得た。該塗工布８枚を組み合わ
せ、加熱加圧して、厚さ１．６ｍｍのガラス基材積層板
（Ｌ２）を得た。
ジン変性フェノール樹脂（Ｔ２）を固形重量比でＡ２／
Ｔ２＝８０／２０になるように混合し、樹脂ワニスを調
整した。これを、ＭＩＬ７６２８タイプのガラス織布に
付着樹脂量が４２重量％になるように、含浸塗工した
後、乾燥して塗工布を得た。該塗工布８枚を組み合わ
せ、加熱加圧して、厚さ１．６ｍｍのガラス基材積層板
（Ｌ２）を得た。
【００２７】比較例１〔積層板（Ｌ３）の作製〕 積層板用フェノール樹脂（Ａ１）を、Ａ１（固形重量）
／トリフェニルフォスフェート＝８０／２０になるよう
に混合して樹脂ワニスを調整した。これを、坪量１３５
ｇ／ｍ2のクラフト紙に付着樹脂量が５０重量％になる
ように、含浸塗工させた後、乾燥させ塗工紙を得た。接
着剤付き銅箔１枚と該塗工紙８枚を組み合わせ、加熱加
圧して、厚さ１．６ｍｍの紙基材積層板（Ｌ３）を得
た。
／トリフェニルフォスフェート＝８０／２０になるよう
に混合して樹脂ワニスを調整した。これを、坪量１３５
ｇ／ｍ2のクラフト紙に付着樹脂量が５０重量％になる
ように、含浸塗工させた後、乾燥させ塗工紙を得た。接
着剤付き銅箔１枚と該塗工紙８枚を組み合わせ、加熱加
圧して、厚さ１．６ｍｍの紙基材積層板（Ｌ３）を得
た。
【００２８】比較例２〔積層板（Ｌ４）の作製〕 積層板用エポキシ樹脂（Ａ２）にトリクレジルフォスフ
ェートを固形重量比でＡ２／トリクレジルフォスフェー
ト＝８０／２０になるように混合して樹脂ワニスを調整
した。これを、ＭＩＬ７６２８タイプのガラス織布に付
着樹脂量が４２重量％になるように、含浸塗工させた
後、乾燥させ塗工布を得た。該塗工布８枚を組み合わ
せ、加熱加圧して、厚さ１．６ｍｍのガラス基材積層板
（Ｌ４）を得た。
ェートを固形重量比でＡ２／トリクレジルフォスフェー
ト＝８０／２０になるように混合して樹脂ワニスを調整
した。これを、ＭＩＬ７６２８タイプのガラス織布に付
着樹脂量が４２重量％になるように、含浸塗工させた
後、乾燥させ塗工布を得た。該塗工布８枚を組み合わ
せ、加熱加圧して、厚さ１．６ｍｍのガラス基材積層板
（Ｌ４）を得た。
【００２９】以上得られた積層板の特性を表１に示す。
【表１】
【００３０】耐溶剤性：銅箔を全面除去した積層板を２
０ｍｍ×５０ｍｍに切断して、試験片とした。この試験
片をアセトンで１０分煮沸した後、試験片の外観を評価
した。外観に異常なしを○、端部または表面に若干の異
常ありを△とし、端部または表面に異常ありを×とし
た。 耐熱性：紙基材積層板の場合は銅箔付き積層板を２５ｍ
ｍ×２５ｍｍに切断して、試験片とした。この試験片を
２６０℃のはんだ浴に浮かべ、膨れるまでの時間（秒）
により耐熱性（はんだ耐熱性）の評価基準とした。ま
た、ガラス基材積層板の場合は積層板のガラス転移温度
（Ｔｇ）を耐熱性の評価基準とした。
０ｍｍ×５０ｍｍに切断して、試験片とした。この試験
片をアセトンで１０分煮沸した後、試験片の外観を評価
した。外観に異常なしを○、端部または表面に若干の異
常ありを△とし、端部または表面に異常ありを×とし
た。 耐熱性：紙基材積層板の場合は銅箔付き積層板を２５ｍ
ｍ×２５ｍｍに切断して、試験片とした。この試験片を
２６０℃のはんだ浴に浮かべ、膨れるまでの時間（秒）
により耐熱性（はんだ耐熱性）の評価基準とした。ま
た、ガラス基材積層板の場合は積層板のガラス転移温度
（Ｔｇ）を耐熱性の評価基準とした。
【００３１】
【発明の効果】本発明によるりん含有トリアジン変性フ
ェノール樹脂を用いることにより、耐溶剤性、耐熱性に
優れた積層板を得ることが出来る。
ェノール樹脂を用いることにより、耐溶剤性、耐熱性に
優れた積層板を得ることが出来る。
Claims (7)
- 【請求項１】 トリアジン変性フェノール樹脂にりん化
合物を反応させて得られるりん含有トリアジン変性フェ
ノール樹脂組成物。 - 【請求項２】 トリアジン変性フェノール樹脂がトリア
ジン化合物とフェノール類とホルムアルデヒド類からな
り、１００℃以上で１時間以上の縮合反応させて得たも
のである請求項１項記載のりん含有トリアジン変性フェ
ノール樹脂組成物。 - 【請求項３】 りん化合物がりん酸エステルである請求
項１又は２記載のりん含有トリアジン変性フェノール樹
脂組成物。 - 【請求項４】 りん酸エステルがトリフェニルフォスフ
ェートである請求項３記載のりん含有トリアジン変性フ
ェノール樹脂組成物。 - 【請求項５】 トリアジンがメラミンまたはベンゾグア
ナミンである請求項１〜４のいずれかに記載のりん含有
トリアジン変性フェノール樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載のりん含
有トリアジン変性フェノール樹脂組成物を主成分として
なる紙フェノール樹脂積層板用難燃剤。 - 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載のりん含
有トリアジン変性フェノール樹脂組成物を含んでなるガ
ラスエポキシ樹脂積層板用難燃剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000027345A JP4314543B2 (ja) | 2000-01-31 | 2000-01-31 | りん含有トリアジン変性フェノール樹脂組成物及び難燃剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000027345A JP4314543B2 (ja) | 2000-01-31 | 2000-01-31 | りん含有トリアジン変性フェノール樹脂組成物及び難燃剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001213926A true JP2001213926A (ja) | 2001-08-07 |
| JP4314543B2 JP4314543B2 (ja) | 2009-08-19 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000027345A Expired - Fee Related JP4314543B2 (ja) | 2000-01-31 | 2000-01-31 | りん含有トリアジン変性フェノール樹脂組成物及び難燃剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4314543B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006045546A (ja) * | 2004-07-05 | 2006-02-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱硬化性樹脂組成物、ホウ酸変性トリアジン構造含有ノボラック樹脂、およびその製造方法 |
| CN117903579A (zh) * | 2024-03-18 | 2024-04-19 | 佛山市奥川顺新材料实业有限公司 | 一种改性pet膜材料及其制备方法 |
-
2000
- 2000-01-31 JP JP2000027345A patent/JP4314543B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2006045546A (ja) * | 2004-07-05 | 2006-02-16 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱硬化性樹脂組成物、ホウ酸変性トリアジン構造含有ノボラック樹脂、およびその製造方法 |
| CN117903579A (zh) * | 2024-03-18 | 2024-04-19 | 佛山市奥川顺新材料实业有限公司 | 一种改性pet膜材料及其制备方法 |
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| JP4314543B2 (ja) | 2009-08-19 |
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