JP2001213922A - 変性塩素化ポリオレフィン系エマルジョン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ポリオレフィン系樹脂を主成分とする成形品に
対する付着性に優れるとともに、貯蔵安定性、耐水性、
耐薬品性に優れ、さらに高光沢の塗膜外観を与える変性
塩素化ポリオレフィン系エマルジョン組成物を提供す
る。 【解決手段】塩素化ポリオレフィン系水性樹脂組成物
（Ａ）５０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸エステル
不飽和単量体（Ｂ）１０〜４９．５重量％、その他の共
重合可能な不飽和単量体（Ｃ）０．５〜１０重量％［但
し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計は１００重量％］を
乳化重合することによって得られる変性塩素化ポリオレ
フィン系エマルジョン組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂を主成分とする成形品、またはフィルムに対して、
プライマーレスで優れた付着性を示すコーティング組成
物として使用される変性塩素化ポリオレフィン系エマル
ジョン組成物に関するものである。具体的には本発明
は、貯蔵安定性、耐水性、耐薬品性に優れ、さらに高光
沢の塗膜が得られる変性塩素化ポリオレフィン系エマル
ジョン組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ポリオレフィン系樹脂は軽量
で耐衝撃性に優れ比較的安価なため、自動車のバンパー
や家庭用電気製品等の成形品に広く用いられている。し
かしながら、ポリオレフィン系樹脂の基材は接着や塗装
を施すことが困難なため、基材に表面処理を施したり、
ポリオレフィン系樹脂に比較的良好な密着性を有する塩
素化ポリオレフィン類を用いて、アクリル樹脂と混合し
たり、アクリル樹脂にグラフト重合させて、ポリオレフ
ィン系樹脂の成形品に対する接着や塗装を施している。
しかしながら、塩素化ポリオレフィン類は大部分が有機
溶剤に溶解した溶剤型であるため、塗装時に大量の有機
溶剤が大気中に放出されるなど、環境公害や安全衛生面
等で問題があった。

【０００３】そこで近年、塩素化ポリオレフィン類をア
クリル系等に溶解し、界面活性剤と共に乳化した後に重
合せしめた水系エマルジョンが報告されている（特開平
５−２０９００６号公報、特開平５−２８７２５１号公
報、特開平６−２８７５２１号公報、特開平８−１７６
３０９号公報）。しかしながら、これらの系では界面活
性剤の種類が限定されてしまい、また大量の添加量を必
要とするため、塗膜の耐水性に劣るという結果になっ
た。

【０００４】さらに、α、β−不飽和カルボン酸等で変
性したポリオレフィン類を塩素化して得られた変性塩素
化ポリオレフィンに脱イオン水と界面活性剤を加え乳化
した後、有機溶剤を減圧留出せしめた塩素化ポリオレフ
ィン系水性樹脂組成物が報告されている（特開平１０−
２９８２３３号公報）。しかしながら、これらの系では
調色性や塗膜にした場合の外観に問題があるため、プラ
イマーとしての用途は可能であるが、ベースやトップコ
ートとしての用途には用いることができなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような問題点を改良した変性塩素化ポリオレフィン系
エマルジョン組成物であって、特にポリオレフィン系樹
脂を主成分とする成形品に対する付着性に優れるととも
に、貯蔵安定性、耐水性、耐薬品性に優れ、さらに高光
沢の塗膜外観を有する塗膜が得られる変性塩素化ポリオ
レフィン系エマルジョン組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を達成するた
め、本発明は次のような構成からなるものである。

【０００７】すなわち、本発明の変性塩素化ポリオレフ
ィン系エマルジョン組成物は、塩素化ポリオレフィン系
水性樹脂組成物５０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸
エステル不飽和単量体１０〜４９．５重量％、その他の
共重合可能な不飽和単量体０．５〜１０重量％を乳化重
合することにより得られてなる変性塩素化ポリオレフィ
ン系エマルジョン組成物である。

【０００８】そして本発明においては、ここで用いられ
るその他の共重合可能な不飽和単量体がα，β−不飽和
カルボン酸からなること、変性塩素化ポリオレフィン系
エマルジョン組成物のエマルジョンの平均粒子径が３０
０ｎｍ以下であることが、好ましい態様として含まれて
いる。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の変性塩素化ポリオレフィ
ン系エマルジョン組成物は、基本成分として塩素化ポリ
オレフィン系水性樹脂組成物と（メタ）アクリル酸エス
テル不飽和単量体、その他の共重合可能な不飽和単量体
からなる。

【００１０】塩素化ポリオレフィン系水性樹脂組成物
（Ａ）５０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸エステル
不飽和単量体（Ｂ）１０〜４９．５重量％、その他の共
重合可能な不飽和単量体（Ｃ）０．５〜１０重量％［但
し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計は１００重量％］を
用いて乳化重合することにより得られる。塩素化ポリオ
レフィン系水性樹脂組成物（Ａ）が５０重量％未満で
は、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする成形品への付
着性が低下してしまう。また、８０重量％を超える場合
には、エマルジョンの貯蔵安定性、塗膜の外観が低下し
てしまう。特に、塩素化ポリオレフィン系水性樹脂組成
物（Ａ）を単独で使用した場合、調色性や塗膜にした場
合の外観に問題があるため、プライマーとしての用途は
可能であるが、ベースやトップコートとしての用途には
用いることが困難である。塩素化ポリオレフィン系水性
樹脂組成物（Ａ）の使用割合は、好ましくは５５〜７５
重量％であり、より好ましくは６０〜７０重量％であ
る。

【００１１】本発明において用いられる塩素化ポリオレ
フィン系水性樹脂組成物（Ａ）は、特に限定されず、市
販されているものを適宜用いてもよいが、塩素化ポリオ
レフィン系水性樹脂組成物自体の安定性や基材であるポ
リプロピレン樹脂等への付着性の点で、塩素含有量が１
０〜３０％、有効成分１０〜３０％、重量平均分子量が
３万以上、好ましい上限としては１０万程度のものが好
適に使用される。具体的には、ハードレンＥＨ−２０２
ＤＦ（東洋化成（株）製、有効成分２０％、塩素含有量
１６％）、ハードレンＥＨ−４０４ＤＦ（東洋化成
（株）製、有効成分２０％、塩素含有量１７％）、スー
パークロンＳ−６５６（日本製紙（株）製、有効成分３
０％、塩素含有量２６％）、スーパークロンＳ−４０３
２（日本製紙（株）製、有効成分３５％、塩素含有量２
７％）等を挙げることができる。

【００１２】塩素化ポリオレフィン系水性樹脂組成物
は、α、β−不飽和カルボン酸等で変性したポリオレフ
ィン類を塩素化して得られた変性塩素化ポリオレフィ
ン、界面活性剤等を有し、かつ水溶性または水分散性の
樹脂組成物である。

【００１３】また、本発明において共重合成分として用
いられる（メタ）アクリル酸エステル不飽和単量体
（Ｂ）としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ラウリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステア
リル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、およ
びアクリル酸イソボルニル等があり、水酸基含有（メ
タ）アクリル酸エステルとしては、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ポリエチレング
リコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアク
リレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレー
ト、ポリテトラメチレングリコールモノアクリレート、
ポリテトラメチレングリコールモノメタクリレート等が
あり、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステルとし
ては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジ
ルメタクリレート、および３，４−エポキシシクロヘキ
サンメチルメタクリレート等が挙げられ、これらの単量
体を単独で使用してもよく、もしくは２種類以上の混合
物として使用してもよい。

【００１４】（メタ）アクリル酸エステル不飽和単量体
（Ｂ）が１０重量％未満では、エマルジョンの貯蔵安定
性、塗膜の外観が低下する。また、４９．５重量％を超
える場合には、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする成
形品への付着性が低下してしまう。

【００１５】本発明において、（メタ）アクリル酸エス
テル不飽和単量体（Ｂ）の使用割合は、好ましくは１５
〜４５重量％であり、より好ましくは２０〜４０重量％
である。

【００１６】また、その他の共重合可能な不飽和単量体
（Ｃ）は、上記した塩素化ポリオレフィン系水性樹脂組
成物および／または（メタ）アクリル酸エステル不飽和
単量体（Ｂ）に共重合可能な不飽和単量体であり、具体
的にその他の共重合可能な不飽和単量体（Ｃ）として
は、スチレン、α，β−不飽和カルボン酸等を挙げるこ
とができる。α，β−不飽和カルボン酸としては、例え
ば、メタクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、イタコン酸、マレイン酸および無水マレイン酸等が
あり、これらの単量体を単独で使用、もしくは２種類以
上の混合物として使用してもよい。

【００１７】特に、α，β−不飽和カルボン酸を配合す
ることにより、顔料分散性と付着性等を向上させること
ができる。その他の共重合可能な不飽和単量体（Ｃ）が
０．５重量％未満では、付着性、耐水性が低下する。１
０重量％を超える場合には、エマルジョンの貯蔵安定
性、塗膜の外観が低下する。

【００１８】本発明において、その他の共重合可能な不
飽和単量体（Ｃ）好ましいの使用割合は、０．７〜８重
量％であり、より好ましくは１〜５重量％である。

【００１９】そして本発明においては、ここで用いられ
るその他の共重合可能な不飽和単量体（Ｃ）が、α，β
−不飽和カルボン酸からなること、および変性塩素化ポ
リオレフィン系エマルジョン組成物のエマルジョンの平
均粒子径が３００ｎｍ以下であることが、より好ましい
態様として含まれている。

【００２０】詳しくは後述する常法に従い、塩素化ポリ
オレフィン系水性樹脂組成物の存在下に単量体混合物を
ラジカル重合することにより、本発明の変性塩素化ポリ
オレフィン系エマルジョン組成物を調製することができ
る。

【００２１】ここで本発明におけるエマルジョンの平均
粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
具体的には、以下の方法で測定した値である。変性塩素
化ポリオレフィン系エマルジョンをイオン交換水で５〜
１５万倍に希釈し、十分に攪拌混合した後、石英硝子セ
ルにフィルタを通して採取し、これを動的光散乱光度計
「ＬＰＡ−３１００」［大塚電子（株）製］の所定の位
置にセットして、以下の測定条件下で測定し、測定結果
をレーザー粒径解析システム「ＬＰＡ−３０００」［大
塚電子（株）製］で処理して求める。

【００２２】測定温度：２４±１℃ クロックレート（Clock Rate）：２０ｓｅｃコレレ -ションチャンネル（Corelation Channel）：２５６ 積算測定回数：２００個 光散乱角：９０° また、本発明の変性塩素化ポリオレフィン系エマルジョ
ン組成物のエマルジョンの平均粒子径は、３００ｎｍ以
下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以
下である。平均粒子径が３００ｎｍより大きくなると、
耐水性、付着性、造膜性、乾燥性が低下する傾向があ
る。また、平均粒子径の下限としては、実用的には８０
ｎｍである。

【００２３】また、本発明の変性塩素化ポリオレフィン
系エマルジョン組成物の重量平均粒子径／数平均粒子径
は３以下が好ましく、より好ましくは２以下、また、下
限としては１が、エマルジョンを調整する際の凝集防
止、塗膜の均一性、耐候性の点で好ましい。さらに、重
量平均分子量が１０万以上、また、上限としては５０万
であることが塗膜の強靱性、耐候性および耐薬品性の点
で好ましい。

【００２４】本発明の変性塩素化ポリオレフィン系エマ
ルジョン組成物には、その他必要に応じて種々紫外線吸
収剤などを配合することも可能である。

【００２５】次に、本発明の変性塩素化ポリオレフィン
系エマルジョン組成物の製造方法の一例について説明す
る。

【００２６】まず、イオン交換水中で、重合温度３０〜
１００℃、重合開始剤として過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウムなどの過硫酸塩化合物、ターシャリーブチル
ヒドロペルオキシド等の有機化酸化物、α，α´−アゾ
ビスイソブチロニトリル等の有機アゾ系重合開始剤等を
使用し、界面活性剤としては、脂肪酸塩、高級アルコー
ルの硫酸エステル塩、液体脂肪油の硫酸エステル塩、脂
肪族アミンおよび脂肪族アマイドの硫酸塩、脂肪アルコ
ールのリン酸エステル、二塩基性脂肪酸エステルのスル
ホン酸塩、脂肪族アミドのスルホン酸塩、アルキルアリ
ルスルホン酸塩、ホルマリン縮合ナフタリンスルホン酸
塩等のアニオン活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアル
キルエステル等のノニオン活性剤等を使用し、先に述べ
た塩素化ポリオレフィン系水性樹脂組成物（Ａ）、（メ
タ）アクリル酸エステル不飽和単量体（Ｂ）、および、
その他重合可能な不飽和単量体（Ｃ）の混合物を乳化重
合することにより製造することができる。

【００２７】本発明における乳化重合は、上記塩素化ポ
リオレフィン系水性樹脂組成物（Ａ）、（メタ）アクリ
ル酸エステル不飽和単量体（Ｂ）、および、その他重合
可能な不飽和単量体（Ｃ）、水、界面活性剤の混合物
を、例えば、ホモミキサーのような乳化器により乳化
し、得られた乳化物を用いて重合を行なうものである。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。

【００２９】なお、各実施例中の各測定、判定および評
価は、次の方法により行なう。

【００３０】（１）貯蔵安定性 変性塩素化ポリオレフィン系エマルジョン組成物を、容
積１００ｍｌの無色透明なガラス瓶に３０ｍｌ取り、密
栓して−５℃で４時間保存、３０℃で４時間保存を１サ
イクルとする熱冷サイクル試験器中に静置させ、７サイ
クル繰り返す。静置した後のガラス瓶中での樹脂の流動
状態を肉眼で観察する。このとき、試験前と比べ変化が
見られず、流動性が良好でゲル状粒子がないものを○、
流動性が良好であるがゲル状粒子が確認されるものを
△、樹脂全体がゲル状態のものを×とし、○、△を合格
基準とする。

【００３１】（２）付着性 ポリプロピレン製の射出成形片（縦１０ｃｍ、横１０ｃ
ｍ、暑さ３ｍｍ）に対して、造膜助剤として２，２，４
-トリメチル-３-ヒドロキシペンチルイソブチレート
（チッソ（株）社製商品名“ＣＳ−１２”）を添加した
変性塩素化ポリオレフィン系エマルジョン組成物を、エ
アスプレーで乾燥後の膜厚が５０μｍになるように吹き
付け、１００℃で３０分間乾燥した後、室温で７日間さ
らに乾燥した塗膜を使用し、ＪＩＳ Ｋ−５４００碁盤
目法に準じた。評価点数が６以上を合格とした。

【００３２】（３）耐水性 造膜助剤として２，２，４-トリメチル-３-ヒドロキシ
ペンチルイソブチレート（チッソ（株）社製商品名“Ｃ
Ｓ−１２”）を添加した変性塩素化ポリオレフィン系エ
マルジョン組成物を、エアスプレーで乾燥後の膜厚が５
０μｍになるように吹き付け、１００℃で３０分間乾燥
した後、室温で７日間さらに乾燥した塗膜を４０℃の温
水中に３日間浸漬し、塗膜の劣化状態を観察する。この
とき、塗膜が白化、ブリスター等の発生が見られず変化
のないものを○、塗膜がやや白化し小さいブリスターが
発生するものを△、塗膜が白化、ブリスターが発生する
ものを×とし、○、△を合格基準とする。

【００３３】（４）塗膜外観 造膜助剤として２，２，４-トリメチル-３-ヒドロキシ
ペンチルイソブチレート（チッソ（株）社製商品名“Ｃ
Ｓ−１２”）を添加した変性塩素化ポリオレフィン系エ
マルジョン組成物を、エアスプレーで乾燥後の膜厚が５
０μｍになるように吹き付け、１００℃で３０分間乾燥
した後、室温で７日間さらに乾燥した塗膜の光沢度を測
定した。６０°グロスで５０以上を合格とした。

【００３４】（実施例１）攪拌装置、温度計、コンデン
サー、モノマー供給ポンプを備えた２Ｌの四つ口フラス
コに、イオン交換水１４１．６ｇ、アニオン系界面活性
剤（ポリオキシエチレンラウリルサルフエート）１．４
ｇ、過硫酸アンモニウム（過硫酸塩化合物）１．２ｇ、
塩素化ポリプロピレン系水性樹脂組成物“ハードレンＥ
Ｈ−２０２ＤＦ”（東洋化成（株）製、有効成分２０
％、塩素含有量１６％、）５０ｇを仕込んだ。攪拌しな
がら８０℃まで昇温し、表１の実施例１に示された原料
混合物に、ノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレン
アルキルフエニルエーテル）１２．３ｇを加え、スター
ラーにて１時間攪拌し乳化させた乳化物を、モノマー供
給ポンプでフラスコ内に３時間で供給した。供給終了
後、さらに３時間重合を継続した後、４０℃まで冷却し
た。

【００３５】エマルジョンを攪拌しながら、ＰＨ（２５
℃）が７．０〜９．０になるように２５％アンモニア水
を徐々に添加した。このようにして実施例１の変性塩素
化ポリオレフィン系エマルジョン組成物を得た。

【００３６】表３に得られた変性塩素化ポリオレフィン
系エマルジョン組成物の特性値と試験結果を示す。

【００３７】（実施例２）攪拌装置、温度計、コンデン
サー、モノマー供給ポンプを備えた２Ｌの四つ口フラス
コに、イオン交換水２８６．１ｇ、アニオン系界面活性
剤（ポリオキシエチレンラウリルサルフエート）１．４
ｇ、過硫酸アンモニウム（過硫酸塩化合物）１．２ｇ、
塩素化ポリプロピレン系水性樹脂組成物“ハードレンＥ
Ｈ−２０２ＤＦ”（東洋化成（株）製、有効成分２０
％、塩素含有量１６％）５０ｇを仕込んだ。攪拌しなが
ら８０℃まで昇温し、表１の実施例２に示された原料混
合物にノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンアル
キルフエニルエーテル）１２．３ｇを加え、スターラー
にて１時間攪拌し乳化させた乳化物をモノマー供給ポン
プでフラスコ内に３時間で供給した。供給終了後、さら
に３時間重合を継続した後、４０℃まで冷却した。

【００３８】エマルジョンを攪拌しながら、ＰＨ（２５
℃）が７．０〜９．０になるように２５％アンモニア水
を徐々に添加した。このようにして実施例２の変性塩素
化ポリオレフィン系エマルジョン組成物を得た。

【００３９】表３に得られた変性塩素化ポリオレフィン
系エマルジョン組成物の特性値と試験結果を示す。

【００４０】（実施例３）攪拌装置、温度計、コンデン
サー、モノマー供給ポンプを備えた２Ｌの四つ口フラス
コに、アニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンラウ
リルサルフエート）１．４ｇ、過硫酸アンモニウム（過
硫酸塩化合物）１．２ｇ、塩素化ポリプロピレン系水性
樹脂組成物“ハードレンＥＨ−２０２ＤＦ”（東洋化成
（株）製、有効成分２０％、塩素含有量１６％）１００
ｇを仕込んだ。攪拌しながら８０℃まで昇温し、表１の
実施例３に示された原料混合物にノニオン系界面活性剤
（ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル）１０
ｇを加え、スターラーにて１時間攪拌し乳化させた乳化
物をモノマー供給ポンプでフラスコ内に３時間で供給し
た。供給終了後、さらに３時間重合を継続した後、４０
℃まで冷却した。

【００４１】エマルジョンを攪拌しながら、ＰＨ（２５
℃）が７．０〜９．０になるように２５％アンモニア水
を徐々に添加した。このようにして実施例３の変性塩素
化ポリオレフィン系エマルジョン組成物を得た。

【００４２】表３に得られた変性塩素化ポリオレフィン
系エマルジョン組成物の特性値と試験結果を示す。

【００４３】（実施例４）攪拌装置、温度計、コンデン
サー、モノマー供給ポンプを備えた２Ｌの四つ口フラス
コにイオン交換水２６０．１ｇ、アニオン系界面活性剤
（ポリオキシエチレンラウリルサルフエート）１．４
ｇ、過硫酸アンモニウム（過硫酸塩化合物）１．２ｇ、
塩素化ポリプロピレン系水性樹脂組成物“ハードレンＥ
Ｈ−４０４ＤＦ”（東洋化成（株）製、有効成分２０
％、塩素含有量１７％）５０ｇを仕込んだ。攪拌しなが
ら８０℃まで昇温し、表１の実施例４に示された原料混
合物にノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンアル
キルフエニルエーテル）１２．３ｇを加え、スターラー
にて１時間攪拌し乳化させた乳化物をモノマー供給ポン
プでフラスコ内に３時間で供給した。供給終了後、さら
に３時間重合を継続した後、４０℃まで冷却した。

【００４４】エマルジョンを攪拌しながら、ＰＨ（２５
℃）が７．０〜９．０になるように２５％アンモニア水
を徐々に添加した。このようにして実施例４の変性塩素
化ポリオレフィン系エマルジョン組成物を得た。

【００４５】表３に得られた変性塩素化ポリオレフィン
系エマルジョン組成物の特性値と試験結果を示す。

【００４６】（実施例５）攪拌装置、温度計、コンデン
サー、モノマー供給ポンプを備えた２Ｌの四つ口フラス
コに、イオン交換水１５３．６ｇ、アニオン系界面活性
剤（ポリオキシエチレンラウリルサルフエート）１．４
ｇ、過硫酸アンモニウム（過硫酸塩化合物）１．２ｇ、
塩素化ポリプロピレン系水性樹脂組成物“ハードレンＥ
Ｈ−４０４ＤＦ”（東洋化成（株）製、有効成分２０
％、塩素含有量１７％）５０ｇを仕込んだ。攪拌しなが
ら８０℃まで昇温し、表１の実施例５に示された原料混
合物にノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンアル
キルフエニルエーテル）１２．３ｇを加え、スターラー
にて１時間攪拌し乳化させた乳化物をモノマー供給ポン
プでフラスコ内に３時間で供給した。供給終了後、さら
に３時間重合を継続した後、４０℃まで冷却した。

【００４７】エマルジョンを攪拌しながら、ＰＨ（２５
℃）が７．０〜９．０になるように２５％アンモニア水
を徐々に添加した。このようにして実施例５の変性塩素
化ポリオレフィン系エマルジョン組成物を得た。

【００４８】表３に得られた変性塩素化ポリオレフィン
系エマルジョン組成物の特性値と試験結果を示す。

【００４９】（比較例１）攪拌装置、温度計、コンデン
サー、モノマー供給ポンプを備えた２Ｌの四つ口フラス
コに、イオン交換水３８１．１ｇ、アニオン系界面活性
剤（ポリオキシエチレンラウリルサルフエート）１．４
ｇ、過硫酸アンモニウム（過硫酸塩化合物）１．２ｇ、
塩素化ポリプロピレン系水性樹脂組成物“ハードレンＥ
Ｈ−２０２ＤＦ”（東洋化成（株）製、有効成分２０
％、塩素含有量１６％）５０ｇを仕込んだ。攪拌しなが
ら８０℃まで昇温し、表２の比較例１に示された原料混
合物に、ノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテル）１２．３ｇを加え、スターラ
ーにて１時間攪拌し乳化させた乳化物をモノマー供給ポ
ンプでフラスコ内に３時間で供給した。供給終了後、さ
らに３時間重合を継続した後、４０℃まで冷却した。

【００５０】エマルジョンを攪拌しながら、ＰＨ（２５
℃）が７．０〜９．０になるように２５％アンモニア水
を徐々に添加した。このようにして比較例１の変性塩素
化ポリオレフィン系エマルジョン組成物を得た。

【００５１】表４に得られた変性塩素化ポリオレフィン
系エマルジョン組成物の特性値と試験結果を示す。

【００５２】（比較例２）攪拌装置、温度計、コンデン
サー、モノマー供給ポンプを備えた２Ｌの四つ口フラス
コに、アニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンラウ
リルサルフエート）１．４ｇ、過硫酸アンモニウム（過
硫酸塩化合物）１．２ｇ、塩素化ポリプロピレン系水性
樹脂組成物“ハードレンＥＨ−２０２ＤＦ”（東洋化成
（株）製、有効成分２０％、塩素含有量１６％）１００
ｇを仕込んだ。攪拌しながら８０℃まで昇温し、表２の
比較例２に示された原料混合物にノニオン系界面活性剤
（ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル）８ｇ
を加え、スターラーにて１時間攪拌し乳化させた乳化物
をモノマー供給ポンプでフラスコ内に３時間で供給し
た。供給終了後、さらに３時間重合を継続した後、４０
℃まで冷却した。

【００５３】エマルジョンを攪拌しながら、ＰＨ（２５
℃）が７．０〜９．０になるように２５％アンモニア水
を徐々に添加した。このようにして比較例２の変性塩素
化ポリオレフィン系エマルジョン組成物を得た。

【００５４】表４に得られた変性塩素化ポリオレフィン
系エマルジョン組成物の特性値と試験結果を示す。

【００５５】（比較例３）攪拌装置、温度計、コンデン
サー、モノマー供給ポンプを備えた２Ｌの四つ口フラス
コにイオン交換水３６１．１ｇ、アニオン系界面活性剤
（ポリオキシエチレンラウリルサルフエート）０．７
ｇ、過硫酸アンモニウム（過硫酸塩化合物）１．２ｇ、
塩素化ポリプロピレン系水性樹脂組成物“ハードレンＥ
Ｈ−４０４ＤＦ”（東洋化成（株）製、有効成分２０
％、塩素含有量１７％）５０ｇを仕込んだ。攪拌しなが
ら８０℃まで昇温し、表２の比較例３に示された原料混
合物にノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンアル
キルフエニルエーテル）８ｇを加え、スターラーにて１
時間攪拌し乳化させた乳化物をモノマー供給ポンプでフ
ラスコ内に３時間で供給した。供給終了後、さらに３時
間重合を継続した後、４０℃まで冷却した。

【００５６】エマルジョンを攪拌しながら、ＰＨ（２５
℃）が７．０〜９．０になるように２５％アンモニア水
を徐々に添加した。このようにして比較例３の変性塩素
化ポリオレフィン系エマルジョン組成物を得た。

【００５７】表４に得られた変性塩素化ポリオレフィン
系エマルジョン組成物の特性値と試験結果を示す。

【００５８】（比較例４）攪拌装置、温度計、コンデン
サー、モノマー供給ポンプを備えた２Ｌの四つ口フラス
コに、イオン交換水９．７ｇ、アニオン系界面活性剤
（ポリオキシエチレンラウリルサルフエート）１．４
ｇ、過硫酸アンモニウム（過硫酸塩化合物）１．２ｇ、
塩素化ポリプロピレン系水性樹脂組成物“ハードレンＥ
Ｈ−４０４ＤＦ”（東洋化成（株）製、有効成分２０
％、塩素含有量１７％）５０ｇを仕込んだ。攪拌しなが
ら８０℃まで昇温し、表２の比較例１に示された原料混
合物に、ノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテル）１２．３ｇを加え、スターラ
ーにて１時間攪拌し乳化させた乳化物をモノマー供給ポ
ンプでフラスコ内に３時間で供給した。供給終了後、さ
らに３時間重合を継続した後、４０℃まで冷却した。

【００５９】エマルジョンを攪拌しながら、ＰＨ（２５
℃）が７．０〜９．０になるように２５％アンモニア水
を徐々に添加した。このようにして比較例１の変性塩素
化ポリオレフィン系エマルジョン組成物を得た。

【００６０】表４に得られたエマルジョン組成物の特性
値と試験結果を示す。

【００６１】（比較例５）塩素化ポリプロピレン系水性
樹脂組成物“ハードレンＥＨ−２０２ＤＦ”（東洋化成
（株）製、有効成分２０％、塩素含有量１６％）をその
まま用いた。

【００６２】表４に特性値と試験結果を示す。

【００６３】

【表１】 ＊ （ ）内は、Ａ：塩素化ポリプロピレン系水性樹脂
組成物の初期仕込み量

【００６４】

【表２】 ＊ （ ）内は、Ａ：塩素化ポリプロピレン系水性樹脂
組成物の初期仕込み量

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】

【発明の効果】本発明によれば、特にポリオレフィン系
樹脂を主成分とする成形品に対する付着性に優れるとと
もに、貯蔵安定性、耐水性、耐薬品性に優れ、さらに高
光沢の塗膜外観を有する塗膜が得られる変性塩素化ポリ
オレフィン系エマルジョン組成物が得られる。

【００６８】本発明で得られる変性塩素化ポリオレフィ
ン系エマルジョン組成物は、ポリオレフィン系樹脂を主
成分とする成形品、またはフィルムに対して、プライマ
ーレスで優れた付着性を示すコーティング組成物として
好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 220:10 Ｃ０８Ｆ 220:10 220:02） 220:02） Ｆターム(参考） 4J011 AA05 KA02 KA04 KA05 KA08 KA10 KB19 KB29 PA66 PB39 PC02 PC06 4J026 AA24 AC08 BA05 BA25 BA27 BA30 BA34 BA35 BA50 BB03 DB04 DB12 DB13 DB14 DB15 FA04 GA06 GA07 4J038 CB171 CG142 CH032 CH042 CH122 CH172 CJ032 CJ132 CP051 MA10 NA01 NA04 NA26 PC08

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素化ポリオレフィン系水性樹脂組成物
   （Ａ）５０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸エステル
   不飽和単量体（Ｂ）１０〜４９．５重量％、その他の共
   重合可能な不飽和単量体（Ｃ）０．５〜１０重量％［但
   し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計は１００重量％］を
   乳化重合することにより得られてなる変性塩素化ポリオ
   レフィン系エマルジョン組成物。
2. 【請求項２】 その他の共重合可能な不飽和単量体
   （Ｃ）が、α，β−不飽和カルボン酸からなる請求項１
   記載の変性塩素化ポリオレフィン系エマルジョン組成
   物。
3. 【請求項３】 エマルジョンの平均粒子径が３００ｎｍ
   以下である請求項１または２記載の変性塩素化ポリオレ
   フィン系アクリルエマルジョン組成物。