JP2001200245A

JP2001200245A - 塗布型防滴剤組成物

Info

Publication number: JP2001200245A
Application number: JP2000011150A
Authority: JP
Inventors: Shinzo Yamashita; 晋三山下; Kinichi Okumura; 欽一奥村; Saburo Terada; 三郎寺田
Original assignee: HIRONO KAGAKU KOGYO; HONNY CHEMICAL IND; Honny Chemicals Co Ltd; Hirono Kagaku Kogyo KK
Current assignee: HIRONO KAGAKU KOGYO; HONNY CHEMICAL IND; Honny Chemicals Co Ltd; Hirono Kagaku Kogyo KK
Priority date: 2000-01-20
Filing date: 2000-01-20
Publication date: 2001-07-24

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリオレフィン系フィルムに対して密着性が良
好であり、優れた防滴性を長期にわたって維持すると共
に、良好な安定性を有する防滴剤組成物を提供する。【解決手段】防滴剤組成物は、（ａ）カルボキシル基お
よび水酸基から選択された少なくとも１種の官能基を有
し、塩基性窒素原子を含有するアクリル系樹脂、（ｂ）
数珠状の無機質コロイド、（ｃ）水酸基を含有する界面
活性剤および（ｄ）２個以上のエポキシ基を有する架橋
剤を含有する水性分散液よりなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル等の合成
樹脂よりなる農業用フィルムに塗布するための塗布型防
滴剤組成物に関し、より詳しくは、持続性に優れた塗布
型防滴剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】農作物栽培用のハウスやトンネルには、
樹脂製フィルムが覆いとして使用されている。これら樹
脂製フィルムには、ハウスやトンネル内部の水蒸気がフ
ィルム表面に凝縮して水滴となり、フィルムの光透過を
妨げて、作物の成長を遅らせたり、さらにフィルムに付
着した水滴が落下して作物に病気が発生する等の問題が
あった。これらの問題を防ぐために、防滴剤を塗布する
ことが知られており、これまで種々の防滴剤が提案され
ている。例えば、特公昭５０−６４３７号公報には、水
酸基を含有するアクリル系親水性ポリマーを用いたもの
が示され、特公昭５３−３７０７５号公報には、界面活
性剤と水酸基を含有するアクリル系ポリマーからなる防
滴剤が示されている。また、特公昭６３−４５４３２号
公報には、コロイド状シリカと界面活性剤からなる防滴
剤が示され、特公昭６４−２１５８号公報には、水酸基
と酸基を含有する共重合体、無機質ゾルおよび界面活性
剤からなる塗布型の防滴剤が示され、特公平２−１８３
５７号公報には、水酸基と酸基を含有する共重合体、ア
ルコールに分散させたコロイド状シリカ、界面活性剤お
よびアルコールからなる防滴剤が示されている。さらに
また、特公平４−７８６７０号公報には、特定のガラス
転移温度を有する疎水性アクリル樹脂とコロイドゾル、
界面活性剤からなる防滴剤が示されている。

【０００３】これら公報に記載のアクリル樹脂、界面活
性剤およびシリカゾルの種々の組合せからなる防滴剤
は、使用開始の際には十分な防滴性を有するが、防滴性
を長時間にわたって持続することが困難であるという問
題があった。特にポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル
共重合体のような比較的極性の低いポリオレフィン系フ
ィルムに対しては、これらの防滴剤は密着性が悪く耐久
性に劣るという問題があった。防滴性およびその耐久性
を改良するものとして、特開平１０−２５４６８号公報
には、無機コロイドゾル、アクリル系ポリマーエマルジ
ョンおよび架橋剤からなる防滴剤が示されている。この
公報に記載の防滴剤は、耐久性改善のために架橋剤を使
用して強固な膜を形成し、さらにフィルムへの密着性を
向上させることを図ったものである。しかしながら、こ
の防滴剤においても、使用開始の際の防滴性とその耐久
性をさらに改良する必要があった。また、防滴剤塗布液
を保管している際に、シリカゾルの沈殿が生じ易く、ま
た架橋剤によりポットライフが減少し、取り扱い難いと
いう問題もあった。

【０００４】さらにまた、特開平１１−１０８０３号公
報には、光触媒と数珠状のコロイダルシリカからなる防
滴剤が示されている。しかしながら、この防滴剤は、防
滴性には優れているがポリオレフィン系フィルムへの密
着性に劣り、その耐久性は不十分であるという問題があ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来提
案されている防滴剤は、ポリエチレンやエチレン−酢酸
ビニル共重合体等のポリオレフィン系フィルムに対して
密着性が不十分であり、さらに界面活性剤が低分子であ
るために、水滴により洗い流され、防滴性の耐久性に欠
けるという問題があった。また安定性に欠け、防滴剤の
保管中に液中のゾルの沈殿が発生するという問題や、硬
化剤を配合した際のポットライフが短いという問題があ
った。

【０００６】本発明は、従来の技術における上記の問題
点を解決することを目的としてなされたものである。す
なわち、本発明の目的は、ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系フィルムに対し
て密着性が良好であり、優れた防滴性を長期にわたって
維持すると共に、良好な安定性を有する防滴剤組成物を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来の技
術における上記の問題点を解決すべく鋭意研究の結果、
特定の無機質コロイドと界面活性剤の組み合せが防滴性
を大幅に改善すること、および特定のアクリル系ポリマ
ーと架橋剤の組み合せが塗布液の安定性やポットライフ
を改善し、さらにフィルムに対する密着性を改善し、防
滴性の耐久性を大幅に向上することを見い出し、そして
それらの知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明の防滴剤組成物は、
（ａ）カルボキシル基および水酸基から選択された少な
くとも１種の官能基を有し、塩基性窒素原子を含有する
アクリル系樹脂の水性分散組成物、（ｂ）数珠状の無機
質コロイド、（ｃ）水酸基を含有する界面活性剤および
（ｄ）２個以上のエポキシ基を有する架橋剤を含有する
水性分散液よりなることを特徴とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の防滴剤組成物を構成する構
成成分（ａ）のアクリル系樹脂は、ポリオレフィン系フ
ィルムへ塗布された際に無機質コロイドや界面活性剤と
フィルムとの密着性を高める機能を有するものであっ
て、カルボキシル基および水酸基から選択された少なく
とも１種の官能基を有し、塩基性窒素原子を含有するも
のである。この塩基性窒素原子は、側鎖アミノ基または
カルボンアミド基の形態で含有されていてもよく、また
はカルボン酸の有機アミン塩の形態で含有されていても
よい。したがって、本発明において使用する上記アクリ
ル系樹脂は、具体的には、（１）カルボキシル基および
水酸基から選択された少なくとも１種の官能基および側
鎖アミノ基またはカルボンアミド基を含むアクリル系共
重合体、および（２）カルボキシル基を含み、水酸基を
有してもよいアクリル系共重合体を有機アミンで部分的
に中和した部分中和物の２つに大別される。

【００１０】上記（１）のアクリル共重合体は、アクリ
ル酸またはメタクリル酸〔以下、「（メタ）アクリル
酸」という。〕のアルキルエステル類、水酸基またはカ
ルボキシル基を有するビニル単量体の少なくとも１種、
および塩基性窒素原子を含有するビニル単量体からなる
単量体混合物を乳化重合または溶液重合することによっ
て製造することができる。また、（２）の部分中和物
は、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル
類と、カルボキシル基を有するビニル単量体またはその
ビニル単量体と水酸基を有するビニル単量体とからなる
単量体混合物を乳化重合または溶液重合することによっ
て製造されたカルボキシル基含有共重合体を、有機アミ
ンによって部分的に中和することによって製造すること
ができる。

【００１１】上記アクリル系樹脂の製造に用いられる
（メタ）アクリル酸のアルキルエステルとしては、アル
キル部分が炭素数１〜２０個の（メタ）アクリル酸アル
キルエステルおよびそれらのアルコキシ置換体、例えば
（メタ）アクリル酸のメチルエステル、エチルエステ
ル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ
−ブチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、デシ
ルエステル、メトキシエチルエステル、ブトキシエチル
エステル等があげられる。

【００１２】カルボキシル基を有するビニル単量体とし
ては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等のα、β―エ
チレン性不飽和カルボン酸等があげられ、水酸基を有す
るビニル単量体としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキ
シエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルプロピル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシルブチル、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミ
ド等の水酸基含有ビニル化合物があげられる。

【００１３】塩基性窒素原子を含有するビニル単量体
は、アクリル樹脂にエポキシ基に対する反応性を高める
機能を付与するものであって、例えば、（メタ）アクリ
ル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルエステル、オクタデシルアクリルアミド、
（メタ）アクリル酸のイミダーゾル塩が挙げられる。

【００１４】また、カルボキシル基含有共重合体を部分
的に中和するために使用される有機アミンとしては、ピ
ペラジン、ヘキサメチレンジアミン、イミダゾール等が
挙げられる。これらの有機アミンによって中和してアク
リル樹脂中に塩基性窒素原子を含有させることにより、
エポキシ基に対する反応性が高められる。

【００１５】また、本発明においては、上記アクリル系
樹脂は、部分的に架橋構造を有していてもよく、それに
より、ポリオレフィン系フィルムとコロイドゾルの密着
性を高めることができる。アクリル系樹脂が部分的に架
橋構造を有するようにするためには、例えば、少量のエ
チレングリコールジメタクリレートのような架橋性単量
体を併用すればよい。

【００１６】また、本発明のアクリル系樹脂の作製に
は、本発明の効果を損なわない範囲内で上記以外の共重
合可能なビニル単量体を併用することができ、具体的に
は、０〜３０％（以下、特に断りのない限り「重量％」
を意味する。）の範囲で用いられる。併用できるビニル
単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等のアルケニルベンゼン、アクリロ
ニトリル等の硬質樹脂を形成する単量体、ブタジエン、
イソプレン、酢酸ビニル等の軟質樹脂を形成する単量体
があげられる。

【００１７】本発明におけるアクリル系樹脂が上記
（１）の共重合体の場合、共重合体を構成する（メタ）
アクリル酸アルキルエステル成分は、５０〜９８％、好
ましくは６０〜９８％の範囲で含まれる。また、カルボ
キシル基を有するビニル単量体および／または水酸基を
有するビニル単量体成分は、０．５〜５０％、好ましく
は１〜３０％の範囲で含まれる。その含有量が０．５％
以下の場合は、水分散性に劣り、さらに架橋度が不足し
てポリオレフィン系フィルムへのアクリル系樹脂の密着
性が劣り、防滴性の耐久性を悪くする。他方、５０％を
超える場合は、水溶性が増加し、塗膜の耐水性を低下さ
せる上に、架橋剤との反応性が高まり、組成物の混合状
態でゲル状物の発生やポットライフの短縮が認められ、
均一で平滑なフィルム面を形成できない場合がある。

【００１８】また、側鎖アミノ基またはカルボンアミド
基を有するビニル単量体成分は１〜３０％、好ましくは
２〜２５％の範囲で含まれる。１％未満の場合には、得
られるアクリル樹脂と架橋剤中のエポキシ基との架橋反
応性を向上させる効果が少なくなり、また３０％を超え
ると、アクリル樹脂の塩基性度が高くなり、水系組成物
のｐＨが９．０以上となって、エポキシ基の反応性が高
くなり過ぎ、ポットライフが短くなり、したがって、実
用上塗布液として使用し難いばかりでなく、塗膜の耐水
性も低下する。

【００１９】アクリル系樹脂が上記（２）の部分中和物
の場合、中和されるカルボキシル基含有共重合体を構成
するアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル
成分は５０〜９８％、好ましくは６０〜９８％の範囲で
含まれる。また、カルボキシル基を有するビニル単量体
成分は、２〜５０％、好ましくは２〜３０％の範囲で含
まれる。また、所望により含有される水酸基を有するビ
ニル単量体成分は、２〜３０％、好ましくは２〜２０％
の範囲で含まれる。カルボキシル基含有共重合体を中和
する有機アミンは、共重合体に存在するカルボキシル基
の１〜５０％、好ましくは２〜３０％が有機アミン塩構
造になる量で使用される。

【００２０】上記アクリル樹脂は、乳化重合または溶液
重合によって製造することができる。乳化重合によるエ
マルジョンの製造の際には、ラジカル重合用触媒、界面
活性剤等、公知のものが使用される。また、溶液重合に
よる場合は、重合後にアルカリを添加して水性化する必
要があるので、水溶性溶剤が好ましく使用される。触媒
は通常のラジカル重合用触媒が使用される。水溶性溶剤
としては、メタノール、エタノールおよびイソプロパノ
ール等のアルコール類、アセトンおよびメチルエチルケ
トン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンお
よびエチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテ
ル類があげられる。

【００２１】本発明において、上記のようにして得られ
るアクリル樹脂は、水性分散液として使用される。ここ
で水性分散液とは、樹脂の分散媒として水６０％〜１０
０％、好ましくは７０％〜１００％を含有する溶媒を用
いたものを意味する。水以外の溶媒としては、上記例示
したような水溶性の有機溶剤が好ましく使用される。

【００２２】本発明の防滴剤組成物において、上記アク
リル系樹脂は、全固形分含量中、１０〜９５％、好まし
くは３０〜９０％の範囲で含有される。ここで固形物と
は防滴剤組成物を乾燥した際に蒸発残として残る固体を
いう。

【００２３】本発明の防滴剤組成物を構成する構成成分
（ｂ）の数珠状の無機質コロイドは、フィルム表面に親
水性を付与する機能を有するものである。すなわち、数
珠状無機質コロイドは、微少な空隙を多数保有するため
にミクロ的な空隙が多く水や水蒸気を多く含むことが可
能である。さらにアクリル系樹脂とのからまり合いも強
く、コロイド粒子が塗布面から脱落するのを防止する効
果がある。

【００２４】数珠状の無機質コロイドの具体例として、
表面処理で安定化した数珠状炭酸カルシウムおよび数珠
状コロイダルシリカ等があげられる。例えば、数珠状炭
酸カルシウムとして、約３０ｎｍの粒子が鎖状に繋がっ
た「白艶華Ｏ」（白石工業（株））が使用できる。また
数珠状コロイダルシリカは、球状のコロイダルシリカが
複数個連続して連鎖状に繋がり数珠状になった構造を有
しており、電子顕微鏡で観察することができる。これは
球状の一次粒子が２価以上の金属イオンを介在して結合
したものである。連鎖の繋がり方としては長鎖状のも
の、連結したシリカが分岐した放射状のもの、屈曲した
もの等がある。数珠状コロイダルシリカは、例えば、微
小な球状シリカを水中でカルシウムイオンにより連結す
る方法または四塩化けい素を水素と酸素の炎中で加水分
解して微小な球状シリカを得て冷却過程で鎖状凝集物を
得ることによって製造することができる。

【００２５】数珠状無機質コロイドは、その一次粒子径
が５〜１００ｎｍの範囲にあり、、この一次粒子が数珠
状に連結して連鎖を形成する。この連鎖は、一次粒子が
５個〜２００個、好ましくは７個〜１００個連結したも
のである。連鎖の粒子数が５個よりも少ないと、吸水性
に劣り、またアクリル系樹脂との絡み合いも少なく、防
滴性の耐久性にも劣るものとなる。また、連鎖が２００
個よりも多くなると、凝集粒子の形状が大きくなって塗
膜形成の際の表面の凹凸が大きくなり、フィルムの透明
性が低下する。連鎖の長さは５０〜１５００ｎｍ、好ま
しくは１００〜１０００ｎｍである。数珠状無機質コロ
イドは、その粒子表面がシランカップリング剤やチタネ
ートカップリング剤等で処理されてもよく、それにより
塗布液の安定性を高め、さらにフィルム上の塗膜の耐水
性を高めることができる。

【００２６】本発明において、上記数珠状無機質コロイ
ドは、水または親水性媒体中に分散させた水性ゾルの形
態で使用される。親水性溶媒としては、例えば、メタノ
ール、エタノール等のアルコールがあげられ、水と混合
して用いることができる。

【００２７】本発明において、上記数珠状の無機質コロ
イドは、他の親水性無機コロイドと併用することができ
る。併用される他の親水性無機質コロイドとしては、例
えば、コロイダルアルミナ、コロイド状チタン、コロイ
ド状ジルコニア、コロイド状スズ酸等があげられる。

【００２８】本発明において、数珠状の無機質コロイド
は、全固形分含量中、４〜８０％、好ましくは１０〜７
０％、さらに好ましくは２０〜６０％の範囲で含有され
る。含有量が４％未満の場合は、親水性の効果が少なく
なり、防滴性に劣るものとなる。他方、８０％をこえる
と、塗膜の強度が低下し、耐久性が劣るものとなる。

【００２９】本発明の防滴剤組成物を構成する構成成分
（ｃ）の水酸基を有する界面活性剤は、親水性が高くか
つエポキシ樹脂と反応性を有するものである。具体例と
して、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパル
ミテート、ソルビタンモノステーアレート、ソルビタン
モノオレート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノラウレートおよびソルビタント
リオレート等のソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビトールモノラウレートおよびポリオキシ
エチレンソルビトールテトラオレート等のソルビトール
脂肪酸エステル、ステアリン酸モノグリセライドおよび
オレイン酸モノグリセライド等のグリセリン脂肪酸エス
テル、ジグリセリンステアリン酸およびデカグリセリン
ステアリン酸等のポリグリセリン脂肪酸エステル、しょ
糖脂肪酸エステル等があげられる。水酸基の量として
は、界面活性剤中の水酸基価が５〜６００ｍｇＫＯＨ／
ｇの範囲にあるものが好ましい。水酸基価が５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇより小さい場合は、架橋剤との反応性に劣り、塗
膜のフィルムへの密着性または防滴性の耐久性に劣るも
のとなる。また、６００ｍｇＫＯＨ／ｇよりも大きい場
合は、架橋剤を配合した塗布液のポットライフが短くな
る。

【００３０】これら水酸基を有する界面活性剤は、全固
形分含量中、０．５〜１５％、好ましくは１〜１０％の
範囲で含有される。含有量が０．５％より低くなると、
防滴性に劣るものとなり、他方、１５％よりも高くなる
と、塗膜の密着性および防滴性の耐久性に劣るものとな
る。

【００３１】本発明の防滴剤組成物を構成する構成成分
（ｄ）の２個以上のエポキシ基を有する架橋剤は、水酸
基やカルボキシル基と反応性を有する多官能型化合物で
あり、上記官能基を有するアクリル樹脂、水酸基を有す
る界面活性剤、および数珠状無機質コロイドと反応し
て、塗膜の耐水性を向上させ、さらにポリオレフィンフ
ィルムとの密着性を向上させる作用を示す。本発明にお
いて、２個以上のエポキシ基を有する架橋剤としては、
公知のエポキシ化合物が使用できる。具体例として、ビ
スフェノールＡとエピクロルヒドリンのと反応生成物、
ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテエル、ダイマー
酸ジグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレ
ート、テトラグリジジルアミノジフェニルメタン、クレ
ゾールノボラックポリグリシジルエーテル、トリメチロ
ールプロパンポリグリシジルエーテル、ソルビットまた
はグリセリン等の多価アルコールとエピクロルヒドリン
との反応生成物、ペンタエリスリトールポリグリシジル
エーテル等があげられる。これらのエポキシ化合物は、
通常単独でまたは２種以上混合して用いられる。なお、
水性組成物との混合性をよくするために、これらのエポ
キシ化合物は、水溶性または水分散性のものが推奨され
るが、その他のものは乳化剤などで水への分散性を高め
た状態にした後に使用することができる。

【００３２】これら２個以上のエポキシ基を有する架橋
剤は、全固形物含量中、０．１〜２０％、好ましくは
０．５〜１０％の範囲で含有させる。含有量が０．１％
より少なくなると、架橋効果が認められず、塗膜のフィ
ルムへの密着性が低下し、防滴性の耐久性に劣るものと
なる。また、２０％よりも多くなると、塗膜が硬くなり
過ぎ、防滴性が劣るものとなる。

【００３３】本発明の防滴剤組成物の配合割合は、固形
分含量として、成分（ａ）の上記アクリル樹脂が１０〜
９５重量％、成分（ｂ）の上記無機質コロイドが４〜８
０重量％、成分（ｃ）の上記界面活性剤が０．５〜１５
重量％および成分（ｄ）の上記架橋剤が０．１〜２０重
量％の範囲であるが、好ましくは、成分（ａ）２５〜８
５重量％、成分（ｂ）１０〜７０重量％、成分（ｃ）１
〜１０重量％および成分（ｄ）０．５〜１０重量％の範
囲のものであり、特に好ましくは、成分（ａ）３５〜８
０重量％、成分（ｂ）１５〜６０重量％、成分（ｃ）２
〜９重量％および成分（ｄ）１〜８重量％の範囲のもの
である。

【００３４】本発明の防滴剤組成物には、上記の成分以
外さらに他の成分を含有させてもよい。すなわち、３級
アミンのような触媒を併用することができる。またエポ
キシ化合物以外の公知の架橋剤を本発明の効果を損なわ
ない限り併用することもできる。併用することができる
他の架橋剤としては、例えば、フェノール樹脂類、アミ
ノ樹脂類、アミン化合物、アジリジン化合物、イソシア
ネート化合物、シラン化合物等があげられる。

【００３５】また、本発明の防滴剤組成物には、光透過
量やハウス内の霧の発生を抑制する目的で、添加剤とし
て公知の紫外線防止剤および防霧剤を加えることができ
る。紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、２−
（２′―ヒドロキシ−５′―ターシャリーブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系化合
物があげられる。霧の発生を抑制する防霧剤としては、
パーフロロアルキル基またはパーフロロアルケニル基を
含有するフッ素系低分子または高分子化合物、ポリエー
テル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコー
ンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、アミノ
変性シリコーンオイル等のシリコーン系防霧剤があげら
れる。なお、これら他の成分および添加剤の含有量は、
本発明の作用効果を阻害しない範囲で適宜設定すること
ができる。

【００３６】本発明の防滴剤組成物は、そのまま単独で
用いても良いが、各成分が水中で安定に分散し、フィル
ム表面に塗布し易くするために、使用に際して、消泡
剤、濡れ剤、造膜助剤、可塑剤、増粘剤、顔料、顔料分
散剤、界面活性剤、エマルジョン安定剤などの塗料工業
で一般的に使用される添加剤を添加することができる。

【００３７】本発明の防滴剤組成物は、成分（ａ）の官
能基を有し、塩基性窒素原子を含有するアクリル系樹
脂、成分（ｂ）の数珠状の無機質コロイドおよび成分
（ｃ）の水酸基を含有する界面活性剤を含有する水性分
散液を主剤として予め用意し、成分（ｄ）の２個以上の
エポキシ基を有する架橋剤を、使用直前に混合して調製
する方法、および成分（ａ）の水性分散液、成分（ｂ）
のコロイドゾル、成分（ｃ）および成分（ｄ）を個々に
用意しておき、これらを使用直前に混合して調製する方
法が採用できる。使用の際には、水またはアルコール等
の溶剤で希釈し、塗装し易い濃度や粘度に調合すること
ができる。本発明の防滴剤組成物は、固形分濃度０．５
〜２０％、好ましくは１〜１５％の範囲で使用される。

【００３８】本発明の防滴剤組成物を使用するには、合
成樹脂フィルムの表面に塗布し、強制または自然乾燥に
より水を蒸発させ塗膜を形成すればよい。強制乾燥法と
しては、熱風乾燥法、遠赤外線輻射熱乾燥法等が採用さ
れる。乾燥温度は４０〜１３０℃、好ましくは５０〜９
０℃の範囲が採用される。

【００３９】また、合成樹脂フィルム面は、アクリル系
樹脂との密着性を高めるためにコロナ放電処理またはプ
ラズマ処理等を施して改質されていることが好ましい。
このような改質は、フィルム表面の表面張力が３．５×
１０^-4〜７．０×１０^-4Ｎ／ｃｍ、特に３．８×１０^-4
〜７．０×１０^-4Ｎ／ｃｍの範囲になるように行うのが
好ましい。

【００４０】本発明の防滴剤組成物をフィルム表面に塗
布する方法としては、ロールコート法、ディップコート
法、ハケ塗り法、スプレーコート法、バーコート法、ナ
イフコート法、グラビアコート法等、一般的に塗装の際
に実施される方法が利用できる。合成樹脂フィルム上の
防滴剤組成物の塗布量は、乾燥後の固形分として０．０
１〜１０ｇ／ｍ²、特に０．１〜５ｇ／ｍ²の範囲が好ま
しい。

【００４１】

【実施例】以下に実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定され
るものではなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲で適宜
変更することができる。（アクリル樹脂の水性分散液の調製）攪拌機、還流冷却
機、温度計および原料投入口を備えた４口フラスコ中
に、イソプロピルアルコール（以下、「ＩＰＡ」と略
す。）２００ｇを仕込み、内温を８０℃に保ちながら攪
拌下、表１に示す単量体および触媒の種類と量からなる
混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（以下、「ＡＩ
ＢＮ」と略す。）０．５ｇを１時間毎に３回追加して合
計３時間反応熟成し、残存単量体を低減した。得られた
共重合体溶液に中和剤として表１記載のアルカリ溶液を
徐々に添加し、ｐＨを約７に調整した。次に水を２００
ｇ加えた後、減圧下５５℃以下の温度でＩＰＡを蒸発さ
せ、最後に水を加えて固形分濃度３０％に調整し、アク
リル樹脂の水性分散液を得た。

【００４２】

【表１】

【００４３】（実施例１〜６および比較例１〜４）上記
のようにして調製されたアクリル樹脂の水性分散液を用
い、表２に示す成分を混合して主剤を調製した。この主
剤の固形分濃度は３０％であり、組成比はアクリル樹
脂：数珠状の無機質コロイド：水酸基を有する界面活性
剤＝５５：４５：７（固形分換算）であった。使用直前
に、この主剤に、架橋剤としてソルビトールポリグリシ
ジルエーテルを主剤：架橋剤＝１００：５（固形分換
算）の割合で混合し、さらに水を加えて固形分濃度８％
に調整して、防滴剤組成物の調合液を得た。

【００４４】

【表２】

【００４５】比較例５実施例１において架橋剤を用いないこと以外は、同様に
して防滴剤組成物の調合液を得た。

【００４６】試験例１−１〜１−１１上記のようにして得られた実施例１〜６および比較例１
〜５の調合液を、３０μｍの厚みのポリエチレン（以
下、「ＰＥ」と略す。）フィルムに、乾燥後の塗布量
（固形分として）が０．７ｇ／ｍ²となるようにバーコ
ート法により塗布し、９０℃で１分間熱風乾燥して、Ｐ
Ｅフィルム上に塗膜を形成した。なお、上記ＰＥフィル
ムとして、塗布前のヘイズが１５．０％のものを使用し
た。次に各防滴剤組成物の性能を以下の試験法により評
価した。結果を表３に示す。

【００４７】試験例２実施例１の調合液を用い、３０μｍの厚みのエチレン−
酢酸ビニル共重合体フィルムを用いて試験例１と同様に
して試験を行った。その結果を表３に示す。

【００４８】（主剤液安定性試験）：主剤を４０℃で３
０日保管した際の沈殿物の生成状況から次の評価基準に
よって判断した。 ○：均一な液状。 △：沈殿層が生成するが、軽く混合すると容易に均一と
なる。 ×：底に沈殿層が生成し、強く混合しても均一な液にな
らない。

【００４９】（液塗布性試験）：主剤と架橋剤を配合し
た防滴剤組成物の調合液を、ＰＥフィルムまたはエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体フィルム上にバーコーターで塗
布した際に、フィルム上の調合液の付着状況を観察し
た。評価基準は次の通りである。 ○：全くはじくことなくフィルムが調合液によってムラ
なく均一に濡れている。 △：少しはじくが、調合液はほぼ均一に塗布されてい
る。 ×：はじきが多く、均一な塗膜が形成されない。

【００５０】（調合液ポットライフ試験）：主剤と架橋
剤を配合した防滴剤組成物の調合液を室温で放置した際
に、調合液の粘度が上昇して液体として扱いにくくなる
までの時間を測定した。

【００５１】（密着性試験）：フィルム上に塗布・乾燥
して得た塗膜について、２日後にセロハンテープを強く
貼り付け、急激に剥離した際に、フィルム上またはセロ
ハンテープ上における塗膜の付着状況を観察した。評価
基準は次の通りである。 ○：フィルムの塗膜のハガレがなく、光沢もほとんど変
化ない。 △：フィルムの塗膜のハガレがなく光沢は少し低下し、
セロハンテープ側もわずかに光沢が低下する。 ×：フィルム上の塗膜が剥離し、セロハンテープにも塗
膜の付着が顕著に認められる。

【００５２】（透明性保持試験）：塗布前のフィルムの
ヘイズと塗布・乾燥後のヘイズを測定し、その変化を％
で示した〔すなわち、（塗布前のヘイズ）／（塗布後の
ヘイズ）×１００〕。この値が１００％に近い値ほど透
明性保持効果が優れていることを意味する。なお、ヘイ
ズの測定は、デジタルヘイズメーター（日本電子工業社
製）により行った。

【００５３】（促進防滴性試験）：フィルムを縦１５ｃ
ｍ×横７ｃｍのアクリル樹脂製の枠に固定し、塗布面を
下方にして温度一定の環境試験室内に置いた恒温水槽の
上に、水平面に対して１０度の傾斜をつけて設置した。
試験室の温度を５℃に保持し、また、恒温水槽の温度を
２０℃に保持して、フィルム面の水滴の様子を経時的に
観察した。評価基準は次の通りであった。５：ＰＥフィルム面が均一に濡れ、水滴が存在しない。４：水滴が数個以内存在するが、水滴の厚みが薄い。３：水滴が多く存在し、各水滴は独立しており流下す
る。２：水滴が多く存在し、連続的に繋がっており、少しし
か流下しない。１：全体に水滴が付着し、流れない。

【００５４】（初期流滴性）：促進防滴性試験におい
て、実験開始１日後、１ヶ月後、および６ヶ月後にフィ
ルムを恒温水槽から外し、太陽光の下で乾燥させた後
に、再度促進防滴性試験を続行した。再開当初はフィル
ム試験面に水滴が付着するので、その水滴が消滅し、再
開前の防滴性を示すまでの時間を測定した。その時間が
短い程良好な性能であることを示す。

【００５５】

【表３】

【００５６】本発明の防滴組成物が優れた効果を奏する
ことは上記表３の結果から明らかである。すなわち、試
験例１−１および２（本発明）と試験例１−７および８
（比較例）との比較から明らかなように、数珠状のコロ
イダルシリカを用いた本発明の防滴剤組成物は、公知の
一次粒子のみからなるものを用いたものに比して非常に
優れた防滴性の持続性と初期流滴性を有している。ま
た、試験例１−１、３および４（本発明）と試験例１−
９（比較例）との比較から明らかなように、塩基性窒素
原子を含有するアクリル系樹脂を使用した本発明の防滴
剤組成物は、塩基性窒素原子を含有しないアクリル系樹
脂を使用したものを使用した場合に比して、優れた主剤
液安定性と液塗布性、密着性、防滴性の持続性、初期流
滴性を有している。さらにまた、試験例１−１（本発
明）と試験例１−１０（比較例）との比較から明らかな
ように、水酸基を有する界面活性剤を使用した本発明の
防滴剤組成物は、水酸基を有さない界面活性剤を使用し
た場合に比して、優れた防滴性の持続性を示している。
また、試験例１−１〜６（本発明）と試験例１−１１
（比較例）との比較から、架橋剤を用いない場合は、密
着性が悪く、さらに防滴性の持続性および初期流滴性も
悪いことが分かる。さらにまた、試験例２においても試
験例１−１とほぼ同様の結果が得られることが分かる。

【００５７】

【発明の効果】本発明は次のような作用効果を奏するの
で、産業上の利用価値が極めて高いものである。（１）本発明の防滴剤組成物は、架橋剤により強固に３
次元構造を有する塗膜を形成するので、耐水性に優れ、
また防滴剤組成物がフィルムから脱落するのを防ぎ、防
滴性を長期にわたり維持することができる。（２）本発明の防滴剤組成物は、アクリル系樹脂が含有
されるので、ポリオレフィン系成形物に対する密着性が
優れている。特にコロナ放電処理など改質されたフィル
ム面に対して優れた密着性を示す。（３）本発明の防滴剤組成物は、数珠状の無機質コロイ
ドを含有し、微少な空隙量が増加しているため、塗膜の
吸水性が高められ、優れた防滴性を有している。かつ従
来のシリカより粒子形状が長いため、塗膜からの脱落が
少なく防滴性を長期にわたり維持することができる。（４）本発明の防滴剤組成物は、親水性かつ架橋剤と反
応性を有する水酸基を有する界面活性剤を使用している
ために、初期の防滴性に優れていると共に、水により洗
い流されることなく長期にわたり防滴性を持続すること
ができる。（５）本発明の防滴剤組成物は、塩基性窒素を有するア
クリル樹脂を含有するために、エポキシ樹脂と架橋反応
を起こし、水性媒体中で長いポットライフを有し、取り
扱い性に優れている。（６）本発明の防滴剤組成物において、数珠状のシリカ
と架橋剤を使用したアクリル系樹脂から構成されている
場合には、耐ブロッキング性、粘着性、フィルムの透明
性において優れたものとなる。（７）本発明の防滴剤組成物において、親水性アクリル
系樹脂とシリカゾルを使用した場合には、シリカの沈降
が生じにくく、塗布液の保存安定性に優れたものとな
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ａ (72)発明者寺田三郎兵庫県神戸市長田区日吉町３丁目１番33号ハニー化成株式会社内Ｆターム(参考） 4H020 AA01 AA04 AA05 AA06 AB02 AB05 4J002 BG041 BG051 BG061 CD013 CD023 CD053 CD133 CD143 CH052 DE236 DJ016 EH047 EH057 EL087 FA006 FB096 FB166 FD050 FD143 FD312 FD317 GA01 GT00 HA07 4J100 AJ01Q AJ02Q AJ02R AJ08Q AJ09Q AK32Q AL03P AL04P AL05P AL08R AL09Q AM17R AM21Q BA03Q BA31R CA04 CA05 CA31 HA31 HC46 HC63 JA15 JA64

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）カルボキシル基および水酸基から
選択された少なくとも１種の官能基を有し、塩基性窒素
原子を含有するアクリル系樹脂、（ｂ）数珠状の無機質
コロイド、（ｃ）水酸基を含有する界面活性剤および
（ｄ）２個以上のエポキシ基を有する架橋剤を含有する
水性分散液よりなることを特徴とする防滴剤組成物。
【請求項２】上記アクリル系樹脂が、カルボキシル基
および水酸基から選択された少なくとも１種の官能基お
よび側鎖アミノ基またはカルボンアミド基を含むアクリ
ル系共重合体、またはカルボキシル基を含み、水酸基を
有してもよいアクリル系共重合体を有機アミンで部分的
に中和した部分中和物である請求項１に記載の防滴剤組
成物。
【請求項３】上記アクリル系樹脂が、（１）アクリル
酸またはメタクリル酸のアルキルエステル５０〜９８重
量％と、カルボキシル基を有するビニル単量体および／
または水酸基を有するビニル単量体０．５〜５０重量％
と、側鎖アミノ基またはカルボンアミド基を有するビニ
ル単量体１〜３０重量％とからなる共重合体であるか、
または、（２）アクリル酸またはメタクリル酸のアルキ
ルエステル５０〜９８重量％と、カルボキシル基を有す
るビニル単量体またはそれと水酸基を有するビニル単量
体２〜５０重量％とからなるカルボキシル基含有共重合
体の有機アミンによる部分中和物である請求項１または
２記載の防滴剤組成物。
【請求項４】数珠状の無機質コロイドが、５ないし２
００個の一次粒子が繋がった連鎖からなるコロイダルシ
リカである請求項１記載の防滴剤組成物。
【請求項５】水酸基を有する界面活性剤が、水酸基価
５〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１記載の防滴剤
組成物。
【請求項６】固形分含量として、上記アクリル樹脂が
１０〜９５重量％、上記無機質コロイドが４〜８０重量
％、上記界面活性剤が０．５〜１５重量％および上記架
橋剤が０．１〜２０重量％の範囲にあることを特徴とす
る請求項１記載の防滴剤組成物。