JP2001192480A - 金属板ラミネート用ポリエステル系フィルム、フィルムラミネート金属板および金属容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性に優れ、製缶工程等における熱履歴を
受けても金属板の表面を安定して被覆することができ、
かつバリヤー性や耐食性にも優れ、食料品用の金属容器
を形成する材料として好適に使用されるポリエステル系
フィルム、製缶加工性に優れたフィルムラミネート金属
板、ならびに耐食性や内容物となる食料品の保護性に優
れた金属容器を提供すること。 【解決手段】 ポリエステル系フィルムであって、エチ
レンテレフタレート環状三量体含有量が０．７０重量％
以下であり、該フィルム表面における８０℃での動摩擦
係数が０．４５以下であり、および該フィルムを金属板
にラミネートして２１０℃の雰囲気中で２分間の熱処理
をしたときの寸法変化率が２．０％以下であることを特
徴とするポリエステル系フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、清涼飲料、ビー
ル、缶詰等の食料品用の金属容器の腐食防止等の目的で
使用されるポリエステル系フィルム、該フィルムを金属
板にラミネートしたフィルムラミネート金属板、および
該フィルムラミネート金属板を成形してなる金属容器に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶の内面および外面の腐食防
止には一般的には塗料が塗布され、その塗料としては熱
硬化性樹脂が使用されている。

【０００３】熱硬化性樹脂塗料を塗装する方法では、そ
の多くは溶剤型塗料が用いられる。その塗膜の形成には
１５０〜２５０℃で数分という高温・長時間の加熱が必
要であり、かつ焼き付け時に多量の有機溶剤が飛散する
ため、工程の簡素化や公害防止等の改良が要望されてい
る。

【０００４】また、前述のような条件で形成される塗膜
中には、結果的に少量の有機溶剤が残存することも避け
られず、例えば、上記塗膜を形成させた金属缶に食料品
を充填した場合、有機溶剤が食料品に移行し、食料品の
味や臭いに悪影響を及ぼすことがある。さらに、塗料中
に含まれる添加剤や架橋反応の不完全さに起因する低分
子量物質が食料品に移行し、前述の残存有機溶剤の場合
と同様の悪影響を及ぼすことがある。

【０００５】また、他の方法として、熱可塑性樹脂フィ
ルムを用いる方法がある。例えば、ポリプロピレンフィ
ルム等のポリオレフィン系フィルムやポリエステル系フ
ィルムを、加熱したティンフリースチールにラミネート
し、該フィルムラミネート金属板を金属缶に利用すると
いうものである。

【０００６】熱可塑性樹脂フィルムを用いる方法によ
り、上記課題のうち、工程の簡素化や公害防止等の課題
は解決できる。

【０００７】しかし、熱可塑性樹脂フィルムのうち、例
えば、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレ
フィン系フィルムを用いた場合は、耐熱性に劣るため製
缶工程での熱履歴や、製缶後におけるレトルト処理等の
熱履歴を受けた場合、フィルムラミネート金属板からフ
ィルムが剥離することがある。

【０００８】一方、熱可塑性樹脂フィルムとして、ポリ
エステル系フィルムを用いる方法は、上記ポリオレフィ
ン系フィルムが有する問題点が改良されるので、最も好
ましい方法である。

【０００９】缶の内面側において、ポリエステル系フィ
ルムは、耐熱性に優れ、かつ低分子量物質の生成も少な
いため、ポリオレフィン系フィルムに比べて該低分子量
物質の移行による食料品の味や臭いの劣化が生じにく
い。所謂、耐フレーバー性に優れている。

【００１０】しかし、ポリエチレンテレフタレートを主
成分とするポリエステル系フィルムを当該用途に用いる
場合においても、ラミネート加工後の製缶加工時に、缶
の仕上がりを良好とすること、または缶の接合部分には
フィルムの非被覆部があるため、帯状のフィルムを用い
て補修すること等を目的とした熱処理を施す場合、ポリ
エステル系フィルムの耐熱性が不十分なため、結果とし
てフィルムラミネート金属板のフィルム部分のみに寸法
変化が生じるため、余ったフィルムがだぶついたり、金
属板の表面を完全に被覆できない場合があるという問題
があった。

【００１１】さらに、ポリエチレンテレフタレートを主
成分とするポリエステル系フィルムを当該用途に用いる
場合、例えば、缶の内面用途に用いる場合において、当
該フィルムと接触する食料品の性質や種類によっては当
該フィルムのバリヤー性が不十分で、耐食性に劣る場合
があった。一方、缶の外面用途に用いる場合においても
缶の置かれる周辺環境によって同様の悪影響が発生する
場合があった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性に優れ、製缶工程等における熱履歴を受けても金属板
の表面を安定して被覆することができ、かつバリヤー性
や耐食性にも優れ、食料品用の金属容器を形成する材料
として好適に使用されるポリエステル系フィルム、製缶
加工性に優れたフィルムラミネート金属板、ならびに耐
食性や内容物となる食料品の保護性に優れた金属容器を
提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、ポリエステル系フ
ィルムであって、エチレンテレフタレート環状三量体含
有量が０．７０重量％以下であり、該フィルム表面にお
ける８０℃での動摩擦係数が０．４５以下であり、およ
び該フィルムを金属板にラミネートして２１０℃の雰囲
気中で２分間の熱処理をしたときの寸法変化率が２．０
％以下であるフィルムにより、上記目的を達成すること
ができることを見出し、本発明に到達した。

【００１４】即ち、本発明は、ポリエステル系フィルム
であって、エチレンテレフタレート環状三量体含有量が
０．７０重量％以下であり、該フィルム表面における８
０℃での動摩擦係数が０．４５以下であり、および該フ
ィルムを金属板にラミネートして２１０℃の雰囲気中で
２分間の熱処理をしたときの寸法変化率が２．０％以下
であることを特徴とするポリエステル系フィルムを提供
する。

【００１５】好適な実施態様において、上記フィルム
は、エチレンテレフタレート単位を含有するポリエステ
ルからなる。

【００１６】好適な実施態様において、上記フィルム
は、架橋高分子粒子および／または無機微粒子を含有す
る。

【００１７】また、本発明は、上記ポリエステル系フィ
ルムを金属板の少なくとも片面に接着剤層を介してラミ
ネートしてなるフィルムラミネート金属板を提供する。

【００１８】好適な実施態様において、上記フィルムラ
ミネート金属板は、接着剤層が熱硬化性樹脂層である。

【００１９】また、本発明は、上記フィルムラミネート
金属板を成形してなる金属容器を提供する。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル系フィルム
は、エチレンテレフタレート環状三量体含有量が０．７
０重量％以下であり、該フィルム表面における８０℃で
の動摩擦係数が０．４５以下であり、および該フィルム
を金属板にラミネートして２１０℃の雰囲気中で２分間
の熱処理をしたときの寸法変化率が２．０％以下である
ことを特徴とする。

【００２１】本発明のポリエステル系フィルムにおける
「フィルムを金属板にラミネートして２１０℃の雰囲気
中で２分間の熱処理をしたときの寸法変化率」とは、後
記測定法「（１）フィルムラミネート金属板の熱処理に
おけるポリエステル系フィルムの寸法変化率の測定法」
により測定される値である。すなわち、フィルムラミネ
ート金属板の状態で測定される値である。

【００２２】また、本発明のポリエステル系フィルムに
おける「フィルム表面における８０℃での動摩擦係数」
とは、後記測定法「（４）動摩擦係数の測定法」により
測定される値である。すなわち、フィルムラミネート金
属板の状態で測定される値である。

【００２３】さらに、本発明のポリエステル系フィルム
における「エチレンテレフタレート環状三量体含有量」
とは、後記測定法「（６）フィルム中のエチレンテレフ
タレート環状三量体の定量法」により測定されるポリエ
ステル量およびエチレンテレフタレート環状三量体量を
求めることにより得られる値である。すなわち、フィル
ムラミネート金属板とした後のポリエステル系フィルム
中に含有されるエチレンテレフタレート環状三量体量で
ある。

【００２４】上記ポリエステル系フィルムに用いられる
ポリエステルは、主としてポリカルボン酸と多価アルコ
ールが重縮合されてなるものである。

【００２５】上記ポリカルボン酸成分としてはジカルボ
ン酸が挙げられ、例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカン
ジカルボン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸；シ
クロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が
挙げられる。

【００２６】また、多価アルコール成分としてはグリコ
ールが挙げられ、例えば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロパンジ
オール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ドデカメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族
ジオール；シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオ
ール；ビスフェノール誘導体のエチレンオキサイド付加
体等の芳香族ジオール類等が挙げられる。

【００２７】上記ポリエステルとしては、テレフタル酸
およびイソフタル酸から選ばれるジカルボン酸と、エチ
レングリコール、ジエチレングリコールおよびブタンジ
オールから選ばれるグリコールとが重縮合されてなるこ
とが好ましい。なかでも好ましくは、テレフタル酸−エ
チレングリコール成分系（すなわち、エチレンテレフタ
レート単位を含有するポリエステル）を含有するもので
あり、より好ましくはテレフタル酸−エチレングリコー
ル成分系とテレフタル酸−ブタンジオール成分系の併用
系である。さらに好ましくは、その重量比（テレフタル
酸−エチレングリコール成分系／テレフタル酸−ブタン
ジオール成分系）が９８／２〜５０／５０、特に好まし
くは９５／５〜７０／３０であるものが挙げられる。

【００２８】また、該ポリエステルの融点は、好ましく
は２００〜２６０℃、より好ましくは２１０〜２６０
℃、特に好ましくは２１５〜２５５℃である。融点が２
００℃未満であると製缶工程等での熱履歴によって流動
性が増加し、寸法変化が大きくなる可能性があるからで
あり、一方、２６０℃を超えるものは製造費用が高くな
り、経済的に不利となるからである。

【００２９】また、上記ポリエステルの極限粘度は、力
学特性の点から、好ましくは０．５〜１．５であり、よ
り好ましくは０．５５〜１．２である。

【００３０】本発明のポリエステル系フィルムは、後記
測定法「（１）フィルムラミネート金属板の熱処理にお
けるポリエステル系フィルムの寸法変化率の測定法」に
より測定される「フィルムを金属板にラミネートして２
１０℃の雰囲気中で２分間の熱処理をしたときの寸法変
化率」が２．０％以下であり、好ましくは１．０％以
下、より好ましくは０．８％以下である。該寸法変化率
を２．０％以下にすることで、ポリエステル系フィルム
は、製缶工程等において熱処理されても金属板の表面を
安定して被覆することができるようになる。

【００３１】上記フィルムの寸法変化率を２．０％以下
にする方法としては、特に限定はされないが、例えば、
上記ポリエステルの成分としてブタンジオールを共重合
させて、結晶化速度を高めることによって結晶化度の高
いフィルムとし、寸法安定性を良くする方法、該ポリエ
ステル系フィルムが後述の二軸延伸フィルムである場
合、後述のような温度条件で熱固定をし、寸法安定性を
良くする方法、該ポリエステル系フィルムが後述の延伸
フィルムである場合、延伸後に緩和工程を設けることに
よって寸法安定性を良くする方法等が挙げられる。

【００３２】また、上記フィルムは、後記測定法
「（４）動摩擦係数の測定法」により測定される「フィ
ルム表面における８０℃での動摩擦係数」が０．４５以
下、好ましくは０．４３以下、より好ましくは０．４０
以下である。該動摩擦係数が０．４５以下であること
で、製缶工程等においてフィルムの疵付きや、フィルム
削れ等による製缶工程汚染等を防止することができる。

【００３３】上記フィルム表面の動摩擦係数を０．４５
以下にする方法としては、例えば、後記架橋高分子粒子
および／または無機微粒子をフィルムに含有させる方
法、ポリエステル樹脂の微細な球晶を形成させる方法等
の方法が挙げられる。

【００３４】また、上記フィルムは、後記測定法
「（６）フィルム中のエチレンテレフタレート環状三量
体の定量法」により求められる「エチレンテレフタレー
ト環状三量体含有量」が０．７０重量％以下、好ましく
は０．５０重量％以下である。該エチレンテレフタレー
ト環状三量体含有量が０．７０重量％以下であること
で、食料品の保護効果が得られ、また缶の美観を損なう
ことを防ぐことができる。

【００３５】上記フィルム中のエチレンテレフタレート
環状三量体含有量を０．７０重量％以下にする方法とし
ては、例えば、減圧加熱処理法、固相重合法等の該環状
三量体含有量の少ないポリエステルを製造する方法、ポ
リエステル製造後やフィルム製膜後に水や有機溶剤によ
り該環状三量体を抽出する方法およびこれらの方法を組
合せた方法等を挙げることができる。

【００３６】上記フィルムは、単一層構成であっても複
数層構成であってもよく、また未延伸フィルムであって
も延伸フィルム（一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィ
ルム）であってもよいが、好ましくは二軸延伸フィルム
である。ポリエステル系フィルムを二軸延伸することで
ポリエステル系フィルムの具備する耐フレーバー性をさ
らに優れたものにすることができる。二軸延伸する方法
としては、特に限定されず、公知の二軸延伸法（同時ま
たは逐次等）を使用することができる。この場合、縦方
向の延伸倍率としては、好ましくは２〜５倍、より好ま
しくは２．５〜４倍であり、延伸温度としては、好まし
くは８０〜１２０℃、より好ましくは９０〜１１０℃で
ある。横方向の延伸倍率としては、好ましくは２〜５
倍、より好ましくは２．５〜４倍であり、延伸温度とし
ては、好ましくは８０〜１２０℃、より好ましくは９０
〜１１０℃である。

【００３７】上記ポリエステル系フィルムが二軸延伸フ
ィルムである場合、二軸延伸による残留収縮応力は、熱
固定法等によって低減または除去されていることが好ま
しい。そうすることで製缶工程等での熱履歴による寸法
変化を低減させることができるからである。当該二軸延
伸による残留収縮応力の低減または除去は、好ましくは
当該フィルムを、当該ポリエステルの融点より４０℃低
い温度から１５℃低い温度までの範囲、より好ましくは
当該ポリエステルの融点より３５℃低い温度から１５℃
低い温度までの範囲の温度条件で熱固定することで達成
することができる。

【００３８】また、上記フィルムの厚みは、４〜６５μ
ｍの範囲が好ましく、５〜３０μｍの範囲がより好まし
い。厚みが４μｍ未満であるとバリヤー性に劣り、耐食
性が悪くなるからであり、一方６５μｍを越えると経済
的に不利であるからである。

【００３９】本発明のポリエステル系フィルムは、好ま
しくは架橋高分子粒子および／または無機微粒子を含有
する。架橋高分子粒子および／または無機微粒子を含有
することにより製缶加工性を良好にすることができ、耐
疵付き性（耐スクラッチ性）を付与することができる。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用しても
よい。

【００４０】上記架橋高分子粒子としては、ポリエステ
ルの溶融成形時の温度に耐え得る耐熱性を有するもので
あれば特に制限はない。また、そのような架橋高分子粒
子を形成する材料としては、例えば、アクリル酸、メタ
アクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エス
テル等のアクリル系単量体、スチレンやアルキル置換ス
チレン等のスチレン系単量体等と、ジビニルベンゼン、
ジビニルスルホン、エチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラメタクリレート等の架橋性単量
体との共重合体；メラミン系樹脂；ベンゾグアナミン系
樹脂；フェノール系樹脂；シリコーン系樹脂等が挙げら
れる。該架橋高分子粒子は、これらの材料より従来公知
の乳化重合法や懸濁重合法等により製造することができ
る。また、該架橋高分子粒子の粒子径や粒径分布を調整
するために、粉砕や分級等を行ってもよい。

【００４１】上記無機微粒子としては、ポリエステルに
不溶性で、かつ不活性なものであれば特に制限はない。
具体例としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化
チタン等の金属酸化物；カオリン、ゼオライト、セリサ
イト、セピオライト等の複合酸化物；硫酸カルシウム、
硫酸バリウム等の硫酸塩；リン酸カルシウム、リン酸ジ
ルコニウム等のリン酸塩；炭酸カルシウム等の炭酸塩等
を挙げることができる。これらの無機微粒子は天然品で
あっても合成品であってもよい。また、粒子の形状も特
に制限はない。

【００４２】上記架橋高分子粒子および／または無機微
粒子の粒径は、好ましくは０．５〜５．０μｍ、より好
ましくは０．８〜４．０μｍである。粒径が０．５μｍ
未満であると高温でのフィルムと金属との滑り性の向上
効果が小さくなり、フィルムに疵がつきやすくなるから
であり、一方、５．０μｍを越えると上記の効果が飽和
したり、粒子の脱落が起こりやすくなったり、フィルム
の製膜時にフィルムの破断を引き起こしやすくなる等の
傾向があるからである。

【００４３】上記架橋高分子粒子および／または無機微
粒子のポリエステル系フィルム中の含有量は、好ましく
はポリエステル系フィルムの全量に対して０．３〜５．
０重量％、より好ましくは０．５〜３．０重量％であ
る。０．３重量％未満であると高温でのフィルムと金属
との滑り性の向上効果が小さくなり、フィルムに疵がつ
き易くなるからであり、５．０重量％を越えると上記の
効果が飽和したり、フィルムの製膜性が低下する等の傾
向があるからである。

【００４４】上記架橋高分子粒子および／または無機微
粒子のポリエステル系フィルムへの配合は、ポリエステ
ル系樹脂の製造工程で行ってもよいし、ポリエステル系
樹脂に上記成分を加えて溶融混練してもよい。また、上
記成分を高濃度に含むポリエステル系樹脂を製造し、こ
れをマスターバッチとして、上記成分を含まないか、ま
たは少量含むポリエステル系樹脂と共に溶融混練するこ
ともできる。

【００４５】また、本発明のポリエステル系フィルム
は、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、顔料、帯電防止剤、潤滑剤、結晶核剤等を
含有することができる。

【００４６】本発明のフィルムラミネート金属板は、上
記ポリエステル系フィルムを金属板の少なくとも片面に
接着剤層を介してラミネートして得られるものであっ
て、製缶加工性に優れたものである。上記ポリエステル
系フィルムを、接着剤層を介して金属板にラミネートす
ることで、ポリエステル系フィルムを金属板と強固に密
着させることができるので、熱履歴による上記ポリエス
テル系フィルムの寸法変化を低減させることができ、ま
たバリアー性や耐食性をより優れたものにすることがで
きる。

【００４７】上記フィルムラミネート金属板に用いられ
る金属板としては、特に限定されないが、例えば、ブリ
キ、ティンフリースチール、アルミニウム等が挙げられ
る。また、その厚さは、特に限定されないが、材料の費
用や製缶加工速度等に代表される経済性、一方では材料
強度の確保の点から、好ましくは１００〜５００μｍ、
より好ましくは１５０〜４００μｍである。

【００４８】上記接着剤層に使用される接着剤として
は、好ましくは熱硬化性樹脂が挙げられ、例えば、エポ
キシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリエステルポリウレタン系樹脂またはイソシアネ
ート系樹脂等、あるいはこれらの各種変性樹脂等が挙げ
られる。

【００４９】上記熱硬化性樹脂のなかでも、ポリエステ
ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂およびそれらの併用系か
ら選ばれる樹脂が製缶工程およびその後の諸工程におけ
る種々の熱履歴（例えば、乾熱や湿熱）に対してのフィ
ルム密着性が良好であるという点において好ましい。

【００５０】上記接着剤層の厚さは、金属板にラミネー
トされた後、完全に硬化させた状態において、好ましく
は０．５〜５μｍ、より好ましくは０．５〜４μｍであ
る。厚さをこの範囲内にすることで、ポリエステル系フ
ィルムと金属板との強固な密着性を確保することがで
き、製缶工程での熱履歴による上記ポリエステル系フィ
ルムの寸法変化を低減させ、かつバリヤー性や耐食性を
より優れたものにすることができる。厚さが０．５μｍ
未満ではその効果が十分でなく、一方５μｍを越えると
効果が飽和し、経済的にも不利となる。

【００５１】また、本発明のフィルムラミネート金属板
を製造する際、上記接着剤層は、金属板にラミネートさ
れるポリエステル系フィルムに予め設けていてもよく、
金属板の方に予め設けておいてもよいが、材料の取扱い
性や作業環境などの点からポリエステル系フィルムに予
め設けておくことが好ましい。この場合、従来公知のグ
ラビアコーティング法、リバースロールコーティング法
等の方法でポリエステル系フィルムに設けることができ
る。

【００５２】また、上記接着剤層を設けたポリエステル
系フィルムを金属板の少なくとも片面に接着剤層の面を
金属板側にしてラミネートする方法としては、従来公知
の方法が適用でき、特に限定されないが、好ましくはサ
ーマルラミネート法が挙げられ、特に好ましくは金属板
を通電加熱させてサーマルラミネートする方法が挙げら
れる。また、ポリエステル系フィルムは、金属板の両面
にラミネートされていてもよい。ポリエステル系フィル
ムを金属板の両面にラミネートする場合、同時にラミネ
ートしても逐次でラミネートしてもよい。

【００５３】本発明の金属容器は、前述のフィルムラミ
ネート金属板を用いて成形することによって得られる。
金属容器の形状は特に限定されないが、例えば、缶状、
瓶状、樽状等とすることができる。また、金属容器の成
形方法も特に限定されないが、例えば、絞り成形法、し
ごき成形法、絞りしごき成形法等の公知の方法を使用す
ることができる。

【００５４】以下、本発明におけるポリエステルおよび
ポリエステル系フィルムの各特性の測定法を記載する。

【００５５】（１）フィルムラミネート金属板の熱処理
におけるポリエステル系フィルムの寸法変化率の測定法 厚さ１２μｍとしたポリエステル系フィルム試料の片面
に、接着剤として、線状飽和ポリエステルからなるポリ
エステル系接着剤（バイロン−３００（商品名）、東洋
紡績株式会社製）および硬化剤（コロネートＬ（商品
名）、日本ポリウレタン工業株式会社製）の混合物（重
量比：９３／７）を硬化後の厚さが１．５μｍとなるよ
うに塗布した。次いで、脱脂処理した厚さ１９０μｍの
金属板（ティンフリースチール、Ｌタイプブライト仕上
げ、表面粗さ０．３〜０．５μｍ、新日本製鐵社製）を
２００℃に予熱しておき、該金属板と、上記ポリエステ
ル系フィルムの接着剤層側の面とを合わせ、圧力を５０
０Ｎ／ｃｍとしたゴムロールとゴムロールとの間を、速
度１０ｍ／分の条件で通過、次いで急水冷させてフィル
ムラミネート金属板〔厚さ２０３．５μｍ（ポリエステ
ル系フィルム／接着剤層／金属板＝１２μｍ／１．５μ
ｍ／１９０μｍ）〕を得た。得られたフィルムラミネー
ト金属板を、１辺がフィルム縦延伸方向（二軸延伸フィ
ルム）、フィルム延伸方向（一軸延伸フィルム）または
フィルム製膜方向（未延伸フィルム）に対して平行とな
るよう、フィルム試料部と金属板部の面積を合同にして
６０ｍｍ×６０ｍｍの正方形に裁断した。次いで、この
フィルムラミネート金属板試料を風速１〜１０ｍ／秒、
温度２１０℃に調整した熱風オーブン中にオーブンの真
ん中になるように天井からつるし、２分間熱処理を行っ
た後、該フィルムラミネート金属板試料をオーブンより
取り出し、直ちに２５℃以下の水に１秒間以上浸漬して
急水冷させた。次いで、試料のフィルム部分において、
フィルム横延伸方向（二軸延伸フィルム）、またはフィ
ルム延伸方向（一軸延伸フィルム）もしくはフィルム面
内で製膜方向（未延伸フィルム）に直交する方向の長さ
を読み取り、熱処理後の寸法（Ｉ：単位ｍｍ）とした。
得られたＩから以下の式により寸法変化率を算出した。

【００５６】

【数１】

【００５７】（２）融点の測定法 試料を３００℃で５分間加熱溶融した後、液体窒素で急
冷した。その１０ｍｇを試料とし、１０℃／分の速度で
昇温していった際に現れる結晶融解に基づく吸熱ピーク
温度を示差走査型熱量計で測定した。

【００５８】（３）極限粘度の測定法 フェノール／テトラクロロエタンの混合溶媒（重量比で
６／４）に、試料を濃度０．４ｇ／ｄｌとなるように溶
解し、ウベローデ型粘度管を用いて温度３０℃で測定し
た。

【００５９】（４）動摩擦係数の測定法 上記（１）のようにして得たフィルムラミネート金属板
を、長辺がフィルム縦延伸方向（二軸延伸フィルム）、
フィルム延伸方向（一軸延伸フィルム）またはフィルム
製膜方向（未延伸フィルム）に対して平行となるよう、
フィルム試料部と金属板部の面積を合同にして１５０ｍ
ｍ×１００ｍｍの長方形に裁断し、試料とした。次い
で、５０ｍｍ×７０ｍｍの接触面積を有する重量１．５
ｋｇの滑走子に該試料をフィルム側を表面にしてフィル
ム縦延伸方向（二軸延伸フィルム）、フィルム延伸方向
（一軸延伸フィルム）またはフィルム製膜方向（未延伸
フィルム）が滑走方向と平行となるようセットし、８０
℃のティンフリースチール板上を速度２５０ｍｍ／分で
滑走させたときの動摩擦係数を測定した。

【００６０】（５）ポリエステル中のエチレンテレフタ
レート環状三量体の定量法 試料をヘキサフルオロイソプロピルアルコール／クロロ
ホルム＝２／３（Ｖ／Ｖ）に浸漬してポリエステルを溶
解させた。次いで、メタノールでポリエステルを沈澱さ
せ、沈澱したポリエステルを濾別し、乾燥した後、その
量を測定した。また、沈殿したポリエステルを濾別した
際に得られた濾液を蒸発乾固した後、該蒸発乾固物を
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解させた。該溶液を
液体クロマトグラフィー法で展開し、エチレンテレフタ
レート環状三量体量を定量した。

【００６１】（６）フィルム中のエチレンテレフタレー
ト環状三量体の定量法 上記（１）のようにして得たフィルムラミネート金属か
らポリエステル系フィルムを剥離させ試料とした。次い
で、試料をヘキサフルオロイソプロピルアルコール／ク
ロロホルム＝２／３（Ｖ／Ｖ）に浸漬してポリエステル
を溶解させ、不溶物（接着剤層等）を除去した後、メタ
ノールでポリエステルを沈澱させ、沈澱したポリエステ
ルを濾別し、乾燥した後、その量を測定した。また、沈
殿したポリエステルを濾別した際に得られた濾液を蒸発
乾固した後、該蒸発乾固物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドに溶解させた。該溶液を液体クロマトグラフィー法
で展開し、エチレンテレフタレート環状三量体量を定量
した。

【００６２】（７）オリゴマー析出の判定法 上記（１）のようにして得たフィルムラミネート金属板
を、１辺がフィルム縦延伸方向（二軸延伸フィルム）、
フィルム延伸方向（一軸延伸フィルム）またはフィルム
製膜方向（未延伸フィルム）に対して平行となるよう、
フィルム試料部と金属板部の面積を合同にして１００ｍ
ｍ×１００ｍｍの正方形に裁断し、試料とした。この試
料を５００ｃｃの蒸留水とともに、１２０℃で３０分間
レトルト処理をした。該処理後のフィルムラミネート金
属板を風乾し、そのフィルム表面の状態をルーペで観察
し、以下に示す基準に基づきオリゴマー析出の有無を判
定した。 有：フィルム表面にオリゴマーの結晶が観察される。 無：フィルム表面にオリゴマーの結晶が観察されない。

【００６３】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明の
内容および効果を具体的に説明するが、本発明は、その
要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるもので
はない。

【００６４】実施例 （ポリエステル系フィルムの製造）ポリエステル系樹脂
として、平均粒径１．５μｍの凝集タイプのシリカ０．
３重量％および平均粒径３．０μｍのトリメチロールプ
ロパントリメタクリレートで架橋した球状のポリメチル
メタクリレート粒子１．０重量％を含み、抽出法でエチ
レンテレフタレート環状三量体量を低下させた、エチレ
ンテレフタレート環状三量体含有量が０．３３重量％、
極限粘度が０．７０、融点が２５０℃のポリエチレンテ
レフタレート９５重量部と、極限粘度が１．１０、融点
が２２４℃のポリブチレンテレフタレート５重量部との
混合物（融点２５０℃、極限粘度０．７０）を用いた。
このポリエステルを押出し機で溶融させ、ダイを用いて
冷却ドラム上に押出し、無定形シートとした。その後、
上記無定形シートを９０℃で縦方向に３．５倍、横方向
に３．５倍延伸し、２２０℃で熱固定して、厚さ１２μ
ｍのポリエステル系フィルムを得た。このポリエステル
系フィルムの片面に、接着剤として線状飽和ポリエステ
ルからなるポリエステル系接着剤（バイロン−３００
（商品名）、東洋紡績株式会社製）および硬化剤（コロ
ネートＬ（商品名）、日本ポリウレタン工業株式会社
製）の混合物（重量比：９３／７）を、グラビアコーテ
ィング法により、硬化後の厚さが１．５μｍとなるよう
に塗布した。

【００６５】（フィルムラミネート金属板の製造）脱脂
処理した厚さ１９０μｍの金属板（ティンフリースチー
ル、Ｌタイプブライト仕上げ、表面粗さ０．３〜０．５
μｍ、新日本製鐵社製）を２００℃に予熱しておき、該
金属板と上記ポリエステル系フィルムの接着剤層側の面
とを合わせ、圧力を５００Ｎ／ｃｍとしたゴムロールと
ゴムロールとの間を速度１０ｍ／分の条件で通過、次い
で急水冷させてフィルムラミネート金属板〔厚さ２０
３．５μｍ（ポリエステル系フィルム／接着剤層／金属
板＝１２μｍ／１．５μｍ／１９０μｍ）〕を得た。得
られたフィルムラミネート金属板について上記（１）に
従ってポリエステル系フィルムの熱処理による寸法変化
率を測定したところ、０．５％であった。また、フィル
ム表面の８０℃での動摩擦係数、およびフィルム中のエ
チレンテレフタレート環状三量体含有量をそれぞれ上記
（４）および（６）に従って測定したところ、それぞれ
０．３９および０．４１重量％であった。さらに、上記
（７）に従ってオリゴマーの析出の有無を観察したとこ
ろ、フィルム表面にオリゴマーの析出は観察されなかっ
た。

【００６６】（金属容器の製造）前述のフィルムラミネ
ート金属板を用い、３ピース缶として製缶したところ、
製缶工程において高速度で製缶でき、該工程での熱処理
後においてもフィルムのだぶつきや金属板の表面露出等
の問題は生じなかった。また、こうして得られた缶に食
料品を充填して１２５℃、３０分間のレトルト処理を実
施し、４０℃、６ヶ月間の貯蔵テストを実施したとこ
ろ、耐食性の良好な、食料品の保護性に優れたものであ
った。

【００６７】比較例 上記実施例において、ポリエステル系フィルムの製造に
おける熱固定温度を１６０℃とし、および当該ポリエス
テル系フィルムに、接着剤の代わりにポリエチレン（ス
ミカセン（商品名）、融点１０６℃、密度０．９２０ｇ
／ｃｍ³、住友化学工業株式会社製）を、押出しラミネ
ート法を用いて５０μｍの厚さにラミネートし、当該ラ
ミネートされたポリエチレン層を金属板側とした以外は
上記実施例と同様にして、ポリエステル系フィルムおよ
びフィルムラミネート金属板を製造した。

【００６８】当該フィルムラミネート金属板の熱処理に
おけるポリエステル系フィルムの寸法変化率、動摩擦係
数およびエチレンテレフタレート環状三量体含有量は、
それぞれ３．０％、０．３８および０．３８重量％であ
った。

【００６９】また、当該ポリエステル系フィルムを用い
てフィルムラミネート金属板を製造した際、フィルムに
皺が入り易く、収率は低いものであった。さらにこのフ
ィルムラミネート金属板の皺のない良好な部分を用いて
金属容器を製造したところ、製缶工程中の熱処理後に該
フィルムの収縮による接合部補修の仕上がり不良が発生
し、商品価値の低いものであった。

【００７０】

【発明の効果】本発明のポリエステル系フィルムは、耐
熱性に優れ、製缶工程等の熱処理後においても金属板の
表面を安定して被覆することができることに加えて、バ
リヤー性、耐食性、耐フレーバー性等も優れているの
で、金属板の表面露出等が無く、缶の仕上がりが良好で
あり、かつ耐食性や内容物となる食料品の保護性に優れ
た金属容器を提供することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 101/00 101/00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル系フィルムであって、エチ
   レンテレフタレート環状三量体含有量が０．７０重量％
   以下であり、該フィルム表面における８０℃での動摩擦
   係数が０．４５以下であり、および該フィルムを金属板
   にラミネートして２１０℃の雰囲気中で２分間の熱処理
   をしたときの寸法変化率が２．０％以下であることを特
   徴とするポリエステル系フィルム。
2. 【請求項２】 エチレンテレフタレート単位を含有する
   ポリエステルからなる請求項１記載のポリエステル系フ
   ィルム。
3. 【請求項３】 架橋高分子粒子および／または無機微粒
   子を含有する請求項１または２記載のポリエステル系フ
   ィルム。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のポリエ
   ステル系フィルムを金属板の少なくとも片面に接着剤層
   を介してラミネートしてなるフィルムラミネート金属
   板。
5. 【請求項５】 接着剤層が熱硬化性樹脂層である請求項
   ４記載のフィルムラミネート金属板。
6. 【請求項６】 請求項４または５記載のフィルムラミネ
   ート金属板を成形してなる金属容器。