JP2001192479A - 金属板ラミネート用ポリエステル系フィルム、フィルムラミネート金属板および金属容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性に優れ、製缶工程等における熱履歴を
受けても金属板の表面を安定して被覆することができ、
かつバリヤー性や耐食性にも優れ、食料品用の金属容器
を形成する材料として好適に使用されるポリエステル系
フィルム、製缶加工性に優れたフィルムラミネート金属
板、ならびに耐食性や内容物となる食料品の保護性に優
れた金属容器を提供すること。 【解決手段】 ティンフリースチールからなる金属板の
片面にラミネートされてフィルムラミネート金属板を形
成した場合、該フィルム表面における８０℃での動摩擦
係数が０．４５以下であり、該フィルム中のエチレンテ
レフタレート環状三量体含有量が０．７０重量％以下で
あり、および該フィルムラミネート金属板を２１０℃の
雰囲気中で２分間の熱処理をしたときの寸法変化率が
２．０％以下であることを特徴とするポリエステル系フ
ィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、清涼飲料、ビー
ル、缶詰等の食料品用の金属容器の腐食防止等の目的で
使用されるポリエステル系フィルム、該フィルムを金属
板にラミネートしたフィルムラミネート金属板、および
該フィルムラミネート金属板を成形してなる金属容器に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属缶の内面および外面の腐食防
止には一般的には塗料が塗布され、その塗料としては熱
硬化性樹脂が使用されている。

【０００３】熱硬化性樹脂塗料を塗装する方法では、そ
の多くは溶剤型塗料が用いられる。その塗膜の形成には
１５０〜２５０℃で数分という高温・長時間の加熱が必
要であり、かつ焼き付け時に多量の有機溶剤が飛散する
ため、工程の簡素化や公害防止等の改良が要望されてい
る。

【０００４】また、前述のような条件で形成される塗膜
中には、結果的に少量の有機溶剤が残存することも避け
られず、例えば、上記塗膜を形成させた金属缶に食料品
を充填した場合、有機溶剤が食料品に移行し、食料品の
味や臭いに悪影響を及ぼすことがある。さらに、塗料中
に含まれる添加剤や架橋反応の不完全さに起因する低分
子量物質が食料品に移行し、前述の残存有機溶剤の場合
と同様の悪影響を及ぼすことがある。

【０００５】また、他の方法として、熱可塑性樹脂フィ
ルムを用いる方法がある。例えば、ポリプロピレンフィ
ルム等のポリオレフィン系フィルムやポリエステル系フ
ィルムを、加熱したティンフリースチールにラミネート
し、該フィルムラミネート金属板を金属缶に利用すると
いうものである。

【０００６】熱可塑性樹脂フィルムを用いる方法によ
り、上記課題のうち、工程の簡素化や公害防止等の課題
は解決できる。

【０００７】しかし、熱可塑性樹脂フィルムのうち、例
えば、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレ
フィン系フィルムを用いた場合は、耐熱性に劣るため製
缶工程での熱履歴や、製缶後におけるレトルト処理等の
熱履歴を受けた場合、フィルムラミネート金属板からフ
ィルムが剥離することがある。

【０００８】一方、熱可塑性樹脂フィルムとして、ポリ
エステル系フィルムを用いる方法は、上記ポリオレフィ
ン系フィルムが有する問題点が改良されるので、最も好
ましい方法である。

【０００９】缶の内面側において、ポリエステル系フィ
ルムは、耐熱性に優れ、かつ低分子量物質の生成も少な
いため、ポリオレフィン系フィルムに比べて該低分子量
物質の移行による食料品の味や臭いの劣化が生じにく
い。所謂、耐フレーバー性に優れている。

【００１０】しかし、ポリエチレンテレフタレートを主
成分とするポリエステル系フィルムを当該用途に用いる
場合においても、ラミネート加工後の製缶加工時に、缶
の仕上がりを良好とすること、または缶の接合部分には
フィルムの非被覆部があるため、帯状のフィルムを用い
て補修すること等を目的とした熱処理を施す場合、ポリ
エステル系フィルムの耐熱性が不十分なため、結果とし
てフィルムラミネート金属板のフィルム部分のみに寸法
変化が生じるため、余ったフィルムがだぶついたり、金
属板の表面を完全に被覆できない場合があるという問題
があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性に優れ、製缶工程等における熱履歴を受けても金属板
の表面を安定して被覆することができ、かつバリヤー性
や耐食性にも優れ、食料品用の金属容器を形成する材料
として好適に使用されるポリエステル系フィルム、製缶
加工性に優れたフィルムラミネート金属板、ならびに耐
食性や内容物となる食料品の保護性に優れた金属容器を
提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、ティンフリースチ
ールからなる金属板の片面にラミネートされてフィルム
ラミネート金属板を形成した場合、該フィルム表面にお
ける８０℃での動摩擦係数が０．４５以下であり、該フ
ィルム中のエチレンテレフタレート環状三量体含有量が
０．７０重量％以下であり、および該フィルムラミネー
ト金属板を２１０℃の雰囲気中で２分間の熱処理をした
ときの寸法変化率が２．０％以下であるポリエステル系
フィルムにより、上記目的を達成することができること
を見出し、本発明に到達した。

【００１３】即ち、本発明は、ティンフリースチールか
らなる金属板の片面にラミネートされてフィルムラミネ
ート金属板を形成した場合、該フィルム表面における８
０℃での動摩擦係数が０．４５以下であり、該フィルム
中のエチレンテレフタレート環状三量体含有量が０．７
０重量％以下であり、および該フィルムラミネート金属
板を２１０℃の雰囲気中で２分間の熱処理をしたときの
寸法変化率が２．０％以下であることを特徴とするポリ
エステル系フィルムを提供する。

【００１４】好適な実施態様においては、上記フィルム
は、融点が２４０〜２６０℃であるポリエステルからな
るＡ層と、融点が２００〜２３５℃であるポリエステル
からなるＢ層とから構成されるＡ／Ｂの二層構成であ
り、かつフィルムラミネート金属板がＢ層を金属板側に
してラミネートされて形成される。

【００１５】また、好適な実施態様において、上記フィ
ルムは、二軸延伸フィルムである。

【００１６】さらに、好適な実施態様において、上記フ
ィルムは、架橋高分子粒子および／または無機微粒子を
含有する。

【００１７】また、本発明は、上記ポリエステル系フィ
ルムを金属板の少なくとも片面にラミネートしてなるフ
ィルムラミネート金属板を提供する。

【００１８】さらに、本発明は、上記フィルムラミネー
ト金属板を成形してなる金属容器を提供する。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル系フィルム
は、ティンフリースチールからなる金属板の片面にラミ
ネートされてフィルムラミネート金属板を形成した場
合、該フィルム表面における８０℃での動摩擦係数が
０．４５以下であり、該フィルム中のエチレンテレフタ
レート環状三量体含有量が０．７０重量％以下であり、
および該フィルムラミネート金属板を２１０℃の雰囲気
中で２分間の熱処理をしたときの寸法変化率が２．０％
以下であることを特徴とする。

【００２０】上記ポリエステル系フィルムに用いられる
ポリエステルは、主としてポリカルボン酸と多価アルコ
ールが重縮合されてなるものである。

【００２１】上記ポリカルボン酸成分としてはジカルボ
ン酸が挙げられ、例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカン
ジカルボン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸；シ
クロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が
挙げられる。

【００２２】また、多価アルコール成分としてはグリコ
ールが挙げられ、例えば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロパンジ
オール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ドデカメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族
ジオール；シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオ
ール；ビスフェノール誘導体のエチレンオキサイド付加
体等の芳香族ジオール類等が挙げられる。

【００２３】上記ポリエステルとしては、テレフタル酸
およびイソフタル酸から選ばれるジカルボン酸と、エチ
レングリコール、ジエチレングリコールおよびブタンジ
オールから選ばれるグリコールとが重縮合されてなるこ
とが好ましい。また、該ポリエステルの融点は、好まし
くは２００〜２６０℃、より好ましくは２１０〜２６０
℃、さらに好ましくは２１５〜２５５℃である。融点が
２００℃未満であると製缶工程等での熱履歴によって流
動性が増加し、寸法変化が大きくなる可能性があるから
であり、一方、２６０℃を超えるものは製造費用が高く
なり、経済的に不利となるからである。

【００２４】また、上記ポリエステルの極限粘度は、力
学特性の点から、好ましくは０．５〜１．５であり、よ
り好ましくは０．５５〜１．２である。

【００２５】本発明のポリエステル系フィルムは、後記
測定方法により測定される寸法変化率、要約すれば、テ
ィンフリースチールからなる金属板の片面にラミネート
されてフィルムラミネート金属板を形成した場合、該フ
ィルムラミネート金属板を２１０℃の雰囲気中で２分間
の熱処理をしたときの寸法変化率が２．０％以下であ
り、好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．８％
以下である。該寸法変化率を２．０％以下にすること
で、ポリエステル系フィルムは、製缶工程等において熱
処理されても金属板の表面を安定して被覆することがで
きるようになる。

【００２６】上記フィルムの寸法変化率を２．０％以下
にする方法としては、特に限定はされないが、例えば、
上記ポリエステルの成分としてブタンジオールを共重合
させて、結晶化速度を高めることによって結晶化度の高
いフィルムとし、寸法安定性を良くする方法、該ポリエ
ステル系フィルムが後述の二層構成の二軸延伸フィルム
である場合、後述のような温度条件で熱固定をし、寸法
安定性を良くする方法、該ポリエステル系フィルムが後
述の延伸フィルムである場合、延伸後に緩和工程を設け
ることによって寸法安定性を良くする方法等が挙げられ
る。

【００２７】また、上記フィルムは、後記寸法変化率の
測定方法に従ってフィルムラミネート金属板を形成した
ときの８０℃での表面の動摩擦係数が０．４５以下、好
ましくは０．４３以下、より好ましくは０．４０以下で
ある。該動摩擦係数が０．４５以下であることで、製缶
工程等においてフィルムの疵付きや、フィルム削れ等に
よる製缶工程汚染等を防止することができる。

【００２８】上記フィルム表面の動摩擦係数を０．４５
以下にする方法としては、例えば、後記架橋高分子粒子
および／または無機微粒子をフィルムに含有させる方
法、ポリエステル樹脂の微細な球晶を形成させる方法等
の方法が挙げられる。

【００２９】また、上記フィルムは、後記寸法変化率の
測定方法に従ってフィルムラミネート金属板を形成した
ときエチレンテレフタレート環状三量体含有量が０．７
０重量％以下、好ましくは０．５０重量％以下である。
該エチレンテレフタレート環状三量体含有量が０．７０
重量％以下であることで、食料品の保護効果が得られ、
また美観を損なうことを防ぐことができる。

【００３０】上記フィルム中のエチレンテレフタレート
環状三量体含有量を０．７０重量％以下にする方法とし
ては、例えば、減圧加熱処理法、固相重合法等の該環状
三量体含有量の少ないポリエステルを製造する方法、ポ
リエステル製造後やフィルム製膜後に水や有機溶剤によ
り該環状三量体を抽出する方法およびこれらの方法を組
合せた方法等を挙げることができる。

【００３１】上記フィルムは、未延伸フィルムであって
も延伸フィルム（一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィ
ルム）であってもよいが、好ましくは二軸延伸フィルム
である。ポリエステル系フィルムを二軸延伸することで
ポリエステル系フィルムの具備する耐フレーバー性をさ
らに優れたものにすることができる。二軸延伸する方法
としては、特に限定されず、公知の二軸延伸法（同時ま
たは逐次等）を使用することができる。この場合、縦方
向の延伸倍率としては、好ましくは２〜５倍、より好ま
しくは２．５〜４倍であり、延伸温度としては、好まし
くは８０〜１２０℃、より好ましくは９０〜１１０℃で
ある。横方向の延伸倍率としては、好ましくは２〜５
倍、より好ましくは２．５〜４倍であり、延伸温度とし
ては、好ましくは８０〜１２０℃、より好ましくは９０
〜１１０℃である。

【００３２】また、上記フィルムの厚みは、４〜６５μ
ｍの範囲が好ましく、５〜３０μｍの範囲がより好まし
い。厚みが４μｍ未満であるとバリヤー性に劣り、耐食
性が悪くなるからであり、一方６５μｍを越えると経済
的に不利であるからである。

【００３３】上記フィルムは、単層であっても多層であ
ってもよいが、好ましくは融点が２４０〜２６０℃であ
るポリエステルからなる層（Ａ層とする）と、融点が２
００〜２３５℃、好ましくは２１０〜２３５℃であるポ
リエステルからなる層（Ｂ層とする）より構成されるＡ
／Ｂの二層構成である。これは、Ａ層には製缶工程での
耐熱性が必要であり、Ｂ層にはＡ層と同様の耐熱性に加
え、熱圧着によるラミネート密着性が必要であるからで
ある。また、該ポリエステル系フィルムを金属板にラミ
ネートしたフィルムラミネート金属板から金属容器を形
成する場合、Ａ層は内容物である食料品に接する層また
は容器の表面になる層であり、Ｂ層は金属板側にラミネ
ートされる層である。

【００３４】Ａ層に使用されるポリエステルとしては、
上記ジカルボン酸およびグリコールから得られるものが
挙げられるが、好ましくは、テレフタル酸−エチレング
リコールの成分系であり、より好ましくは、テレフタル
酸−エチレングリコール成分系とテレフタル酸−ブタン
ジオール成分系の併用系である。さらに好ましくはその
重量比（テレフタル酸−エチレングリコール成分系／テ
レフタル酸−ブタンジオール成分系）が９８／２〜５０
／５０、特に好ましくは９５／５〜７０／３０であるも
のが挙げられる。

【００３５】上記Ａ層に使用されるポリエステルの融点
は、２４０〜２６０℃であり、好ましくは２４５〜２５
５℃である。融点が２４０℃未満であると製缶工程等で
の耐熱性が不十分になるので好ましくない。また、融点
が２６０℃を越えると製造費用が多くなり、経済的に不
利であるからである。

【００３６】上記Ａ層は、後記寸法変化率の測定方法に
従ってフィルムラミネート金属板を形成したとき表面層
となるので、上記フィルム表面の８０℃での動摩擦係数
におけるフィルム表面はＡ層表面である。該Ａ層表面の
８０℃での動摩擦係数を０．４５以下にする方法として
は、上述した方法が挙げられる。

【００３７】また、上記Ａ層は、食料品の保護効果や、
缶の美観を損なわないために、エチレンテレフタレート
環状三量体の含有量が少ないことが好ましいので、当該
Ａ層に使用されるポリエステルとしては、エチレンテレ
フタレート環状三量体含有量が少ないものを使用するこ
とが好ましい。当該ポリエステル中のエチレンテレフタ
レート環状三量体含有量は、好ましくは０．７０重量％
以下、より好ましくは０．５０重量％以下である。当該
環状三量体含有量が少ないポリエステルは、例えば、減
圧加熱処理法、固相重合法等の該環状三量体含有量の少
ないポリエステルを製造する方法、ポリエステル製造後
に水や有機溶剤により該環状三量体を抽出する方法およ
びこれらを組合せた方法等により製造することができ
る。

【００３８】上記Ｂ層に使用されるポリエステルの融点
は、２００〜２３５℃、好ましくは２１０〜２３５℃で
あり、より好ましくは２１５〜２３０℃である。該融点
が２００℃未満であると製缶工程等での熱履歴によって
Ｂ層の流動性が増加し、Ａ層の寸法変化が大きくなるこ
とがあるので好ましくない。一方、融点が２３５℃を越
えるとＡ層の融点に近づいてくるため、Ａ層の残留収縮
応力の低減または除去が不十分となり、やはりＡ層の寸
法変化が大きくなることがあるので好ましくない。この
ようなポリエステルとしては、Ａ層と同様に上記ジカル
ボン酸およびグリコールから得られるものが挙げられる
が、好ましくは、酸成分がテレフタル酸およびイソフタ
ル酸〔好ましくはそのモル比（テレフタル酸／イソフタ
ル酸）が９５／５〜８０／２０、特に好ましくは９５／
５〜８５／１５である〕であり、グリコール成分がエチ
レングリコールである共重合ポリエステルが挙げられ
る。

【００３９】上記Ａ層の厚さは、製缶加工性、製缶加工
時の熱履歴による寸法安定性、フィルムの取扱い性、バ
リヤー性、耐食性、経済性等の点より、３〜５０μｍの
範囲が好ましく、４〜４０μｍの範囲がより好ましい。
一方、上記Ｂ層の厚さは、密着性、製缶加工時の熱履歴
に対する耐熱性等の点より、１〜１５μｍの範囲が好ま
しく、１〜１０μｍの範囲がより好ましい。

【００４０】上記Ａ／Ｂの二層構成であるポリエステル
系フィルムの製造方法としては、上記の要件を満足する
フィルムが製造できれば特に限定されないが、例えば、
多層押出し法、押出しラミネート法等が挙げられる。

【００４１】Ａ／Ｂの二層構成であるポリエステル系フ
ィルムが二軸延伸フィルムである場合、Ａ層の二軸延伸
による残留収縮応力は、熱固定法等によって低減または
除去されていることが好ましい。そうすることで製缶工
程等での熱履歴による寸法変化を低減させることができ
るからである。また、Ｂ層は、Ａ層が熱固定等されるこ
とにより、残留収縮応力を低減または除去される際に、
その熱履歴等によって非晶または無配向化されることが
好ましい。これにより予熱させた金属板に該フィルムを
ラミネートさせる際、金属板をＢ層の融点まで予熱させ
なくても十分なラミネート密着力を得ることができるか
らであり、ラミネート工程の低温化および高速化が実現
できるからである。当該Ａ層の二軸延伸による残留収縮
応力の低減または除去、ならびにＢ層の非晶または無配
向化は、好ましくは当該フィルムを、当該Ａ層を構成す
るポリエステルの融点より１５℃低い温度からＢ層を構
成するポリエステルの融点より５℃低い温度までの範
囲、より好ましくはＡ層を構成するポリエステルの融点
より２０℃低い温度からＢ層を構成するポリエステルの
融点より２℃低い温度までの範囲の温度条件で熱固定す
ることで達成することができる。

【００４２】本発明のポリエステル系フィルムは、好ま
しくは架橋高分子粒子および／または無機微粒子を含有
する。架橋高分子粒子および／または無機微粒子を含有
することにより製缶加工性を良好にすることができ、耐
疵付き性（耐スクラッチ性）を付与することができる。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用しても
よい。

【００４３】上記架橋高分子粒子としては、ポリエステ
ルの溶融成形時の温度に耐え得る耐熱性を有するもので
あれば特に制限はない。また、そのような架橋高分子粒
子を形成する材料としては、例えば、アクリル酸、メタ
アクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エス
テル等のアクリル系単量体、スチレンやアルキル置換ス
チレン等のスチレン系単量体等と、ジビニルベンゼン、
ジビニルスルホン、エチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラメタクリレート等の架橋性単量
体との共重合体；メラミン系樹脂；ベンゾグアナミン系
樹脂；フェノール系樹脂；シリコーン系樹脂等が挙げら
れる。該架橋高分子粒子は、これらの材料より従来公知
の乳化重合法や懸濁重合法等により製造することができ
る。また、該架橋高分子粒子の粒子径や粒径分布を調整
するために、粉砕や分級等を行ってもよい。

【００４４】上記無機微粒子としては、ポリエステルに
不溶性で、かつ不活性なものであれば特に制限はない。
具体例としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化
チタン等の金属酸化物；カオリン、ゼオライト、セリサ
イト、セピオライト等の複合酸化物；硫酸カルシウム、
硫酸バリウム等の硫酸塩；リン酸カルシウム、リン酸ジ
ルコニウム等のリン酸塩；炭酸カルシウム等の炭酸塩等
を挙げることができる。これらの無機微粒子は天然品で
あっても合成品であってもよい。また、粒子の形状も特
に制限はない。

【００４５】上記架橋高分子粒子および／または無機微
粒子の粒径は、好ましくは０．５〜５．０μｍ、より好
ましくは０．８〜４．０μｍである。粒径が０．５μｍ
未満であると高温でのフィルムと金属との滑り性の向上
効果が小さくなり、フィルムに疵がつきやすくなるから
であり、一方、５．０μｍを越えると上記の効果が飽和
したり、粒子の脱落が起こりやすくなったり、フィルム
の製膜時にフィルムの破断を引き起こしやすくなる等の
傾向があるからである。

【００４６】上記架橋高分子粒子および／または無機微
粒子のポリエステル系フィルム中の含有量は、好ましく
はポリエステル系フィルムの全量に対して０．３〜５．
０重量％、より好ましくは０．５〜３．０重量％であ
る。０．３重量％未満であると高温でのフィルムと金属
との滑り性の向上効果が小さくなり、フィルムに疵がつ
き易くなるからであり、５．０重量％を越えると上記の
効果が飽和したり、フィルムの製膜性が低下する等の傾
向があるからである。

【００４７】上記架橋高分子粒子および／または無機微
粒子のポリエステル系フィルムへの配合は、ポリエステ
ル系樹脂の製造工程で行ってもよいし、ポリエステル系
樹脂に上記成分を加えて溶融混練してもよい。また、上
記成分を高濃度に含むポリエステル系樹脂を製造し、こ
れをマスターバッチとして、上記成分を含まないか、ま
たは少量含むポリエステル系樹脂と共に溶融混練するこ
ともできる。

【００４８】また、本発明のポリエステル系フィルム
は、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、顔料、帯電防止剤、潤滑剤、結晶核剤等を
含有することができる。

【００４９】本発明のフィルムラミネート金属板は、上
記ポリエステル系フィルムを金属板の少なくとも片面に
ラミネートして得られるものであって、製缶加工性に優
れたものである。

【００５０】上記フィルムラミネート金属板に用いられ
る金属板としては、特に限定されないが、例えば、ブリ
キ、ティンフリースチール、アルミニウム等が挙げられ
る。また、その厚さは、特に限定されないが、材料の費
用や製缶加工速度等に代表される経済性、一方では材料
強度の確保の点から、好ましくは１００〜５００μｍ、
より好ましくは１５０〜４００μｍである。

【００５１】また、ポリエステル系フィルムを金属板の
少なくとも片面にラミネートする方法としては、従来公
知の方法が適用でき、特に限定されないが、好ましくは
サーマルラミネート法が挙げられ、特に好ましくは金属
板を通電加熱させてサーマルラミネートする方法が挙げ
られる。また、ポリエステル系フィルムは、金属板の両
面にラミネートされていてもよい。ポリエステル系フィ
ルムを金属板の両面にラミネートする場合、同時にラミ
ネートしても逐次でラミネートしてもよい。

【００５２】また、上記Ａ／Ｂの二層構成であるポリエ
ステル系フィルムを金属板の少なくとも片面にラミネー
トする場合、前述のようにＢ層を金属板側にラミネート
させる層として用いるが、この場合、Ｂ層のバリヤー性
や耐食性を優れたものとし、またラミネート密着性を更
に向上させるために、熱硬化性樹脂を主成分とした従来
公知の接着剤を予めＢ層に塗布しておき、ラミネートを
実施してもよい。

【００５３】本発明の金属容器は、前述のフィルムラミ
ネート金属板を用いて成形することによって得られる。
金属容器の形状は特に限定されないが、例えば、缶状、
瓶状、樽状等とすることができる。また、金属容器の成
形方法も特に限定されないが、例えば、絞り成形法、し
ごき成形法、絞りしごき成形法等の公知の方法を使用す
ることができる。

【００５４】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明の
内容および効果を具体的に説明するが、本発明は、その
要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるもので
はない。

【００５５】なお、実施例および比較例におけるフィル
ムの各特性の測定方法を以下に記載する。

【００５６】（１）フィルムラミネート金属板の熱処理
におけるポリエステル系フィルムの寸法変化率 脱脂処理した厚さ１９０μｍの金属板（ティンフリース
チール、Ｌタイプブライト仕上げ、表面粗さ０．３〜
０．５μｍ、新日本製鐵社製）を２００℃に予熱してお
き、該金属板と、厚さ１２μｍとしたポリエステル系フ
ィルム試料の片面とを合わせ、圧力を５００Ｎ／ｃｍと
したゴムロールとゴムロールとの間を、速度１０ｍ／分
の条件で通過、次いで急水冷させてフィルムラミネート
金属板〔厚さ２０２μｍ（ポリエステル系フィルム／金
属板＝１２μｍ／１９０μｍ）〕を得た。得られたフィ
ルムラミネート金属板を、１辺がフィルム縦延伸方向ま
たはフィルム製膜方向に対して平行となるよう、フィル
ム試料部と金属板部の面積を合同にして６０ｍｍ×６０
ｍｍの正方形に裁断した。次いで、このフィルムラミネ
ート金属板試料を風速１〜１０ｍ／秒、温度２１０℃に
調整した熱風オーブン中にオーブンの真ん中になるよう
に天井からつるし、２分間熱処理を行った後、該フィル
ムラミネート金属板試料をオーブンより取り出し、直ち
に２５℃以下の水に１秒間以上浸漬して急水冷させた。
次いで、試料のフィルム部分において、フィルム横延伸
方向またはフィルム面内で製膜方向に直交する方向の長
さを読み取り、熱処理後の寸法（Ｉ：単位ｍｍ）とし
た。得られたＩから以下の式により寸法変化率を算出し
た。

【００５７】

【数１】

【００５８】（２）融点 試料を３００℃で５分間加熱溶融した後、液体窒素で急
冷した。その１０ｍｇを試料とし、１０℃／分の速度で
昇温していった際に現れる結晶融解に基づく吸熱ピーク
温度を示差走査型熱量計で測定した。

【００５９】（３）極限粘度 フェノール／テトラクロロエタンの混合溶媒（重量比で
６／４）に、試料を濃度０．４ｇ／ｄｌとなるように溶
解し、ウベローデ型粘度管を用いて温度３０℃で測定し
た。

【００６０】（４）動摩擦係数 上記（１）のようにして得たフィルムラミネート金属板
を、長辺がフィルム縦延伸方向またはフィルム製膜方向
に対して平行となるよう、フィルム試料部と金属板部の
面積を合同にして１５０ｍｍ×１００ｍｍの長方形に裁
断し、試料とした。次いで、５０ｍｍ×７０ｍｍの接触
面積を有する重量１．５ｋｇの滑走子に該試料をフィル
ム側を表面にしてフィルム縦延伸方向またはフィルム製
膜方向が滑走方向と平行となるようセットし、８０℃の
ティンフリースチール板上を速度２５０ｍｍ／分で滑走
させたときの動摩擦係数を測定した。

【００６１】（５）エチレンテレフタレート環状三量体
の定量 試料をヘキサフルオロイソプロピルアルコール／クロロ
ホルム＝２／３（Ｖ／Ｖ）に溶解し、メタノールでポリ
エステルを沈澱させ、沈澱物を濾別した。次いで、濾液
を蒸発乾固し、該蒸発乾固物をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドに溶解させた。該溶液を液体クロマトグラフィー
法で展開し、ポリエステル中のエチレンテレフタレート
環状三量体量を定量した。

【００６２】（６）オリゴマー析出の判定 上記（１）のようにして得たフィルムラミネート金属板
を、１辺がフィルム縦延伸方向またはフィルム製膜方向
に対して平行となるよう、フィルム試料部と金属板部の
面積を合同にして１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形に裁
断し、試料とした。この試料を５００ｃｃの蒸留水とと
もに、１２０℃で３０分間レトルト処理をした。該処理
後のフィルムラミネート金属板を風乾し、そのフィルム
表面の状態をルーペで観察し、以下に示す基準に基づき
オリゴマー析出の有無を判定した。 有：フィルム表面にオリゴマーの結晶が観察される。 無：フィルム表面にオリゴマーの結晶が観察されない。

【００６３】実施例 （ポリエステル系フィルムの製造）Ａ層用のポリエステ
ルとして、平均粒径１．５μｍの凝集タイプのシリカ
０．３重量％および平均粒径３．０μｍのトリメチロー
ルプロパントリメタクリレートで架橋した球状のポリメ
チルメタクリレート粒子１．０重量％を含み、抽出法で
エチレンテレフタレート環状三量体量を低下させた、エ
チレンテレフタレート環状三量体含有量が０．３３重量
％、極限粘度が０．７０、融点が２５０℃のポリエチレ
ンテレフタレート９５重量部と、極限粘度が１．１０、
融点が２２４℃のポリブチレンテレフタレート５重量部
との混合物（融点２５０℃、極限粘度０．７０）を用い
た。一方、Ｂ層用ポリエステルとして、平均粒径１μｍ
の球状シリカ０．１重量％を含むテレフタル酸／イソフ
タル酸（モル比９０／１０）とエチレングリコールとの
共重合ポリエステル（融点２１５℃、極限粘度０．６
５）を用いた。これらのＡ層用およびＢ層用のポリエス
テルをそれぞれ別々の押出し機で溶融させ、この溶融体
をダイ内で合流させた後、冷却ドラム上に押出し、無定
形シートとした。その後、上記無定形シートを９０℃で
縦方向に３．５倍、横方向に３．５倍延伸し、２２０℃
で熱固定して、Ａ層厚さ９μｍおよびＢ層厚さ３μｍ
（総厚さ１２μｍ）のポリエステル系フィルムを得た。
このポリエステル系フィルムのＢ層はジクロロメタンに
よって容易に侵され、実質的に無配向化されているもの
であった。

【００６４】（フィルムラミネート金属板の製造）脱脂
処理した厚さ１９０μｍの金属板（ティンフリースチー
ル、Ｌタイプブライト仕上げ、表面粗さ０．３〜０．５
μｍ、新日本製鐵社製）を２００℃に予熱しておき、該
金属板と上記ポリエステル系フィルムのＢ層側の面とを
合わせ、圧力を５００Ｎ／ｃｍとしたゴムロールとゴム
ロールとの間を速度１０ｍ／分の条件で通過、次いで急
水冷させてフィルムラミネート金属板〔厚さ２０２μｍ
（ポリエステル系フィルム（Ａ層／Ｂ層）／金属板＝１
２μｍ（９μｍ／３μｍ）／１９０μｍ）〕を得た。得
られたフィルムラミネート金属板について上記（１）に
従ってポリエステル系フィルムの熱処理による寸法変化
率を測定したところ、０．８％であった。また、フィル
ム表面（Ａ層表面）の８０℃での動摩擦係数、およびフ
ィルム中のエチレンテレフタレート環状三量体含有量を
それぞれ上記（４）および（５）に従って測定したとこ
ろ、それぞれ０．３８および０．４０重量％であった。
さらに、上記（６）に従ってオリゴマーの析出の有無を
観察したところ、フィルム表面にオリゴマーの析出は観
察されなかった。

【００６５】（金属容器の製造）前述のフィルムラミネ
ート金属板を用い、３ピース缶として製缶したところ、
製缶工程において高速度で製缶でき、該工程での熱処理
後においてもフィルムのだぶつきや金属板の表面露出等
の問題は生じなかった。また、こうして得られた缶に食
料品を充填して１２５℃、３０分間のレトルト処理を実
施し、４０℃、６ヶ月間の貯蔵テストを実施したとこ
ろ、耐食性の良好な、食料品の保護性に優れたものであ
った。

【００６６】比較例 上記実施例におけるＡ層用のポリエステルとして、ポリ
ブチレンテレフタレートを用いずに、上記エチレンテレ
フタレート環状三量体含有量が０．３３重量％のポリエ
チレンテレフタレートを１００重量部使用し、かつ製膜
条件における熱固定温度を１６０℃とした以外は上記実
施例と同様にして、ポリエステル系フィルムおよびフィ
ルムラミネート金属板を製造した。

【００６７】当該フィルムラミネート金属板の熱処理に
おけるポリエステル系フィルムの寸法変化率、動摩擦係
数およびエチレンテレフタレート環状三量体含有量は、
それぞれ３．０％、０．３９および０．３９重量％であ
った。

【００６８】また、当該ポリエステル系フィルムを用い
てフィルムラミネート金属板を製造した際、フィルムに
皺が入り易く、収率は低いものであった。さらにこのフ
ィルムラミネート金属板の皺のない良好な部分を用いて
金属容器を製造したところ、製缶工程中の熱処理後に該
フィルムの収縮による接合部補修の仕上がり不良が発生
し、商品価値の低いものとなった。

【００６９】

【発明の効果】本発明のポリエステル系フィルムは、耐
熱性に優れ、製缶工程等の熱処理後においても金属板の
表面を安定して被覆することができることに加えて、バ
リヤー性、耐食性、耐フレーバー性等も優れているの
で、金属板の表面露出等が無く、缶の仕上がりが良好で
あり、かつ耐食性や内容物となる食料品の保護性に優れ
た金属容器を提供することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 101/00 101/00 // Ｃ０８Ｇ 63/90 Ｃ０８Ｇ 63/90 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ティンフリースチールからなる金属板の
   片面にラミネートされてフィルムラミネート金属板を形
   成した場合、該フィルム表面における８０℃での動摩擦
   係数が０．４５以下であり、該フィルム中のエチレンテ
   レフタレート環状三量体含有量が０．７０重量％以下で
   あり、および該フィルムラミネート金属板を２１０℃の
   雰囲気中で２分間の熱処理をしたときの寸法変化率が
   ２．０％以下であることを特徴とするポリエステル系フ
   ィルム。
2. 【請求項２】 融点が２４０〜２６０℃であるポリエス
   テルからなるＡ層と、融点が２００〜２３５℃であるポ
   リエステルからなるＢ層とから構成されるＡ／Ｂの二層
   構成であり、かつフィルムラミネート金属板がＢ層を金
   属板側にしてラミネートされて形成されることを特徴と
   する請求項１記載のポリエステル系フィルム。
3. 【請求項３】 二軸延伸フィルムである請求項１記載の
   ポリエステル系フィルム。
4. 【請求項４】 架橋高分子粒子および／または無機微粒
   子を含有する請求項１記載のポリエステル系フィルム。
5. 【請求項５】 請求項１記載のポリエステル系フィルム
   を金属板の少なくとも片面にラミネートしてなるフィル
   ムラミネート金属板。
6. 【請求項６】 請求項５記載のフィルムラミネート金属
   板を成形してなる金属容器。