JP2001188325A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 迅速処理性に優れ、走査露光において色味変
化を抑え、面露光にも適したハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供する。 【解決手段】 高塩化銀ハロゲン化銀乳剤を含有し、露
光後発色現像して得られる各特性曲線に関し次の関係を
満足させる。 ０.６５≦D1'/D1≦０.８５ ０.９０≦D1"/D1'≦１.００ ０.９０≦D2'/D2≦１.００ ０.９０≦D2"/D2'≦１.００ D1：露光時間10^-1秒の特性曲線で、未露光部の濃度＋
０.０２を得るのに必要な１０倍の露光量で露光した場
合に得られる濃度 D1'：露光時間10^-4秒D1"：露光時間10^-6秒で露光した場
合、Ｄ１に準じ処理した濃度 D2：露光時間10^-1秒の特性曲線で、未露光部の濃度＋
０.０２を得るのに必要な３０倍の露光量で露光した場
合に得られる濃度 D2'：露光時間10^-4秒D2"：露光時間10^-6秒で露光した場
合、Ｄ２に準じ処理した濃度。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものであり、より詳しくは迅速処
理性に優れ、走査露光においてカラー写真の周辺部の色
味変化が小さく、しかも最大発色濃度が高く、かつ面露
光にも適したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】今日広く普及しているカラー写真は、感
光材料自体の改良および現像処理技術の進歩によってま
すます迅速にかつ簡易に入手出来るようになってきた。
特にカラープリント分野においては、カラーラボと呼ば
れる大量生産用の高速プリンタや大型処理機器等を設置
した生産拠点による集中処理方式や、店頭に設置された
ミニラボと呼ばれる小型のプリンタプロセッサを用いた
分散処理方式などの発達により、多様な目的に応じた生
産が行われている。

【０００３】迅速処理については、米国特許４,８４０,
８７８号に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を用い
たカラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオンおよびベ
ンジルアルコールを含有しない発色現像液で処理する技
術が開示されており、この技術を適用した高塩化銀乳剤
を用いた感光材料とその処理方法が実用化されており、
カラープリントをより迅速により簡易に入手出来るよう
になってきている。

【０００４】また近年、従来の面露光による焼き付けの
他に、ネガ及びポジ画像をスキャナーで取り込みデジタ
ル化した画像データからカラープリントを提供すること
が行われるようになってきた。画像をデジタル化するこ
とで、階調修正、覆い焼き、ポストカード作製時の文字
入れ等の補正がリスフィルムの作製なしにコンピュータ
ーのモニター上で出来るようになり、カラープリントの
生産性及び品質を向上することに寄与している。更に、
インターネットを通じて画像データを受け取りカラープ
リントを作製することも可能であり、今後更に普及する
ものと考えられる。デジタル画像データからカラープリ
ントを得るためには、通常のネガフィルムを介する面露
光の代わりに陰極線（ＣＲＴ）やレーザー等の光源を用
いて１画素ずつ走査露光する方式の様々な走査露光装置
が使用されている。前述したように、カラープリント作
製手法には従来の面露光による焼き付け及び走査露光に
よる焼き付けが行われており、各々の露光法専用のカラ
ープリント材料が実用化されている。そのためカラープ
リント作製の現場では、２種類のカラープリント材料が
必要であるが、これが一種類ですむようになれば好都合
であり、そのため面露光、走査露光いずれの場合にも適
性を有するカラープリント材料の提供が望まれている。
面露光及び走査露光両方に適性を有する感光材料とし
て、米国特許第５８６９２２８号に高塩化銀乳剤粒子表
面領域に鉄イオンを集中的に含有させ、かつｏ−ハイド
ロキノン系化合物またはｐ−ハイドロキノン系化合物を
感材中に含有させることにより、走査露光においても面
露光と同等の写真性能が得るようにした技術が開示され
ている。本発明者がこの技術を適用した感光材料につい
て検討したところ、走査露光によって得られたカラープ
リントにおいて、プリント周辺部（例えば、６切りサイ
ズ（２０．３ｃｍ×２５．４ｃｍ）で、端から約５ｃｍ
までの領域）の色味変化が大きくなる問題を生じた。走
査露光データはデジタル化されており、この周辺部のデ
ジタルデータだけを修正することにより色味変化を抑え
ることは可能であるが、走査露光装置ごとに色味の変化
の度合いが異なり、個々の装置ごとに修正する事が必要
であり、時間と手間がかかるため、実際上デジタルデー
タの修正は困難であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、迅速処理性に優れ、走査露光においてカラー写真
の周辺部の色味変化を抑え、最大発色濃度が高く、かつ
面露光にも適したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
ところ、下記の手段により本発明の目的が達成されるこ
とを見い出した。 （１）支持体上にイエロ−カプラー含有青感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層、シアンカプラー含有赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層をそれぞれ少なくとも一層有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層に塩化銀含有率９５モル％以上のハ
ロゲン化銀粒子を有してなるハロゲン化銀乳剤を含有
し、更に該感光材料を露光後発色現像して得られる各特
性曲線に関して以下の関係を満足することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ０.６５≦D1'/D1≦０.８５ ０.９０≦D1"/D1'≦１.００ ０.９０≦D2'/D2≦１.００ ０.９０≦D2"/D2'≦１.００ D1：露光時間10^-1秒で露光して得られる特性曲線におい
て、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要な
露光量の１０倍の露光量で露光した場合に得られる濃度 D1'：露光時間10^-4秒で露光して得られる特性曲線にお
いて、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要
な露光量の１０倍の露光量で露光した場合に得られる濃
度 D1"：露光時間10^-6秒で露光して得られる特性曲線にお
いて、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要
な露光量の１０倍の露光量で露光した場合に得られる濃
度 D2：露光時間10^-1秒で露光して得られる特性曲線におい
て、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要な
露光量の３０倍の露光量で露光した場合に得られる濃度 D2'：露光時間10^-4秒で露光して得られる特性曲線にお
いて、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要
な露光量の３０倍の露光量で露光した場合に得られる濃
度 D2"：露光時間10^-6秒で露光して得られる特性曲線にお
いて、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要
な露光量の３０倍の露光量で露光した場合に得られる濃
度 （２）感光材料を赤色光で露光後発色現像して得られる
特性曲線に関して請求項１に記載の関係を有することを
特徴とする（１）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 （３）感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に塩
化銀含有率９５モル％以上で周期律表第VIII族金属錯体
を少なくとも２種類、各々含有モル量が２０倍以上異な
るように含むハロゲン化銀粒子を含有することを特徴と
する（１）または（２）項に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。本発明は以下の方法で得られた各特性曲線に関する
特徴で定義される。すなわち、感光材料を青色光、緑色
光または赤色光によりセンシトメトリー用の階調露光を
あたえ、その後発色現像処理を行って、発色濃度を測定
することにより各々青色光、緑色光または赤色光に対応
する特性曲線を得ることが出来る。上記露光の時間を１
０^-1秒、１０^-4秒及び１０^-6秒とすることで、各々１０
^-1秒、１０^-4秒及び１０^-6秒に対応する特性曲線を得る
ことが出来る。本発明は、以上の方法で得た青色光、緑
色光または赤色光に対応する特性曲線のいずれかについ
て、以下の関係を満たす事が必要である。より好ましく
は、赤色光に対応する特性曲線が以下の関係を満たすこ
とが好ましい。

【０００８】０.６５≦D1'/D1≦０.８５ ０.９０≦D1"/D1'≦１.００ ０.９０≦D2'/D2≦１.００ ０.９０≦D2"/D2'≦１.００ D1：露光時間10^-1秒で露光して得られる特性曲線におい
て、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要な
露光量の１０倍の露光量で露光した場合に得られる濃度 D1'：露光時間10^-4秒で露光して得られる特性曲線にお
いて、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要
な露光量の１０倍の露光量で露光した場合に得られる濃
度 D1"：露光時間10^-6秒で露光して得られる特性曲線にお
いて、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要
な露光量の１０倍の露光量で露光した場合に得られる濃
度 D2：露光時間10^-1秒で露光して得られる特性曲線におい
て、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要な
露光量の３０倍の露光量で露光した場合に得られる濃度 D2'：露光時間10^-4秒で露光して得られる特性曲線にお
いて、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要
な露光量の３０倍の露光量で露光した場合に得られる濃
度 D2"：露光時間10^-6秒で露光して得られる特性曲線にお
いて、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要
な露光量の３０倍の露光量で露光した場合に得られる濃
度 なお、本発明で規定される特性曲線を得るための露光は
面露光によって得られたものである。

【０００９】D2'/D2が０.９０より小さい場合、走査露
光して得られる最大発色濃度が低下してしまう。D2"/D
2'が０.９０より小さい場合、走査露光装置の機種によ
っては得られる最大発色濃度が低下することがあり、汎
用感光材料としては適さない。D2'/D2が０.９０以上か
つD2"/D2'が０.９０以上の場合にのみ各種走査露光装置
において十分な最大発色濃度が得られる。D2'/D2及びD
2"/D2'が前記本発明の範囲であってもD1'/D1が０.６５
より低い場合または０.８５より大きい場合は、走査露
光して得られる画像の周辺部の色味変化が大きくなる場
合があり問題を生じた。原色に近い画像においてはこの
色味変化はほとんど見られないが、色味がニュートラル
な、すなわちグレーの画像においてこの色味変化が顕著
であった。D1'/D1が０.６５〜０.８５の範囲にあること
で、周辺部の色味変化を許容範囲内に抑えることが出来
る。D1"/D1'が０.９０より小さい場合には、走査露光装
置の機種によっては周辺部の色味変化を許容範囲内に抑
えることが出来ないことがあり、汎用感光材料としては
適さない。D1"/D1'が０.９０〜１.００の範囲にあるこ
とで、各種走査露光装置によって得られる画像の周辺部
の色味変化を許容範囲内に抑えることが出来る。D2'/D2
は０.９３〜１.００がより好ましく、D2"/D2'は０.９３
〜１.００がより好ましく、D1'/D1は０.６８〜０.８２
がより好ましく、D1"/D1'は０.９３〜１.００がより好
ましい。

【００１０】本明細書中、特に断わらない限り、露光秒
数のみで規定する露光はすべて面露光である。本発明に
用いられる光源としては、各露光に必要な照度が得られ
るものであれば、特に制限はなく、通常のハロゲンラン
プ、水銀ランプ等を使用することができる。本発明に規
定する、特定の波長を有する光についての特性曲線を得
るための露光は、常法により色フィルターを介してその
特定の波長領域を取り出して露光することができるの
で、光源自体は、その特定の波長領域に感光する感光性
層以外の感光性層を感光する波長の光を含んでいてもよ
い。

【００１１】本発明で規定した特性曲線の特性を得るた
めには、前記同一ハロゲン化銀乳剤層中に２種以上の写
真感度の異なるハロゲン化銀乳剤を有することが好まし
い。１種の乳剤をハロゲン化銀乳剤層に含有させた場合
に露光後発色現像して得られる特性曲線において、１０
^-1秒露光して得られる最大濃度の６０％の発色濃度を得
るのに必要な露光量（Ｅ）及び最大濃度の１０％の濃度
を得るのに必要な露光量（Ｅ′）を求め、ｌｏｇ（１／
Ｅ）を中濃度感度、ｌｏｇ（１／Ｅ′）を低濃度感度と
する。この場合、同一ハロゲン化銀乳剤層中に含まれる
２種以上の乳剤の中で、最も高感な乳剤と最も低感な乳
剤との感度差が、１０^-1秒露光においては、低濃度感
度、中濃度感度とも０．０５から０．６０の感度差を有
することが好ましく、０．１０から０．５０の感度差を
有することがより好ましい。また、１０^-4秒露光におけ
る中濃度部感度差が１０^-1秒露光における中濃度部感度
差より０．０５以上大きいことが好ましく、更に１０^-4
秒露光における低濃度部感度差が１０^-1秒露光における
低濃度部感度差とほぼ同じ（０．０５以内）であること
が更に好ましい。また、１０^-4秒と１０^-6秒で露光して
得られる感度の関係は、中濃度部の感度差、低濃度部の
感度差とも各々、１０^-4秒露光における感度差と１０^-6
秒露光における感度差との差が０．０５以内であること
が好ましい。

【００１２】ハロゲン化銀乳剤の写真感度を変えるに
は、ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを変えることが通常
行われる。一般には、粒子サイズを大きくすることで写
真感度が高くなり、粒子サイズを小さくすることで写真
感度を低くすることが出来る。これらサイズの異なるハ
ロゲン化銀乳剤粒子は、各々が単分散粒子であることが
より好ましい。各露光時間による写真特性が前記の本発
明に規定する特性を有するハロゲン化銀乳剤を得るに
は、上記のようにハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを変え
る以外にも、乳剤調製において、化学増感剤量の調節、
化学増感条件（ｐＡｇ、ｐＨ、温度、時間等）の調節、
及び／あるいはハロゲン化銀乳剤に周期律第VIII族金属
錯体を含有させ、その量を調節する等の手法を組み合わ
せて用いることが好ましい。これらの手法の中で、ハロ
ゲン化銀乳剤に周期律第VIII族金属錯体を含有させる手
法を組み合わせて用いることがより好ましい。例えば周
期律第VIII族金属錯体を含み、化学増感された各々粒子
サイズの異なるハロゲン化銀乳剤を２種含むハロゲン化
銀乳剤層の場合、小サイズ側の周期律第VIII族金属錯体
の量を変えることでＤ１’／Ｄ１及びＤ１’’／Ｄ１’
の値の変化に対してＤ２’／Ｄ２及びＤ２’’／Ｄ２’
の値を変えることが出来、大サイズ側の周期律第VIII族
金属錯体の量を変えることでＤ２’／Ｄ２及びＤ２’’
／Ｄ２’の値をあまり変えずにＤ１’／Ｄ１及びＤ
１’’／Ｄ１’の値を変えることが出来る。すなわち、
小サイズ及び大サイズ側のハロゲン化銀乳剤に含まれる
周期律第VIII族金属錯体の量を別々に変えることで、Ｄ
１’／Ｄ１、Ｄ１’’／Ｄ１’、Ｄ２’／Ｄ２及びＤ
２’’／Ｄ２’の値をほぼ独立に変化させることが出来
る。

【００１３】本発明において、周期律第VIII族金属錯体
をハロゲン化銀粒子中に含有させるには、金属錯体はハ
ロゲン化銀粒子の形成中に、分散媒（ゼラチンあるいは
保護コロイド性を有するポリマー）溶液中、ハロゲン化
物溶液中、銀塩溶液中あるいはその他の水溶液中に存在
させることでハロゲン化銀粒子中に含有せしめることが
出来る。また、臭化銀微粒子および／または塩臭化銀微
粒子を添加することで臭化銀局在相を形成させる場合に
は、金属錯体をあらかじめ含有させた微粒子を用いるこ
とにより臭化銀局在相中に選択的に金属錯体を含有させ
ることも出来る。本発明において、赤感光性乳剤層中の
ハロゲン化銀粒子には周期律第VIII族金属錯体を含有さ
せることが好ましい。これらの金属錯体としては、例え
ば鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、イ
リジウムおよび白金の錯体が挙げられる。好ましくは
鉄、イリジウムあるいはルテニウムの錯体が用いられ
る。鉄あるいはルテニウム錯体はハロゲン化銀粒子の体
積の５０％以下の表面層にその他のハロゲン化銀粒子の
部分より多くなるように集中して含有させることがより
好ましい。粒子体積の５０％以下とは、粒子１個の体積
の５０％以下の体積に相当する表面部分を指す。この表
面部分は、更に好ましくは４０％以下であり、２０％以
下がより好ましい。イリジウム錯体は、粒子形成中に添
加して粒子中に含有せしめる以外に前記のごとく、臭化
銀富有相中に含有させることも好ましく用いられる。

【００１４】また、本発明に用いる第VIII族金属錯体は
１種類だけでなく、２種類以上用いることが最も好まし
い。２種類以上の第VIII族金属錯体を同一乳剤粒子に含
有させる場合、これら金属錯体のいずれか２種が含有モ
ル量が異なって含有されることが好ましく、２０倍以上
異なって含有されることがより好ましく３０倍以上１
０，０００倍以下異なって含有されることが最も好まし
い。本発明においては鉄とイリジウムあるいはルテニウ
ムとイリジウムの錯体を併用することが好ましい。鉄、
ルテニウムおよびイリジウム錯体をハロゲン化銀粒子に
含有させる場合に用いられる化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００１５】（鉄化合物）ヒ酸鉄（II）、臭化鉄（I
I）、炭酸鉄（II）１水和物、塩化鉄（II）、クエン酸
鉄（II）、フッ化鉄（II）、ギ酸鉄（II）、グルコン酸
鉄（II）、水酸化鉄（II）、沃化鉄（II）、乳酸鉄（I
I）、シュウ酸鉄（II）２水和物、コハク酸鉄（II）、
硫酸鉄（II）７水和物、チオシアン酸鉄（II）３水和
物、硝酸鉄（II）６水和物、硝酸鉄（II）アンモニウ
ム、塩基性酢酸鉄（III)、アルブミン酸鉄（III)、酢酸
鉄（III)アンモニウム、臭化鉄（III)、塩化鉄（III)、
クロム酸鉄（III)、クエン酸鉄（III)、フッ化鉄（II
I)、ギ酸鉄（III)、グリセロ・リン酸鉄（III)、水酸化
鉄（III)、酸性リン酸鉄（III)、硝酸鉄（III)９水和
物、リン酸鉄（III)、ピロリン酸鉄（III)、ピロリン酸
鉄（III)ナトリウム、チオシアン酸鉄（III)、硫酸鉄
（III)９水和物、硫酸鉄（III)アンモニウム、硫酸鉄
（III)グアニジニウム、クエン酸鉄（III)アンモニウ
ム、ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム３水和物、ペンタ
シアノアンミン鉄（II）カリウム、エチレンジニトリロ
四酢酸鉄（III)ナトリウム、へキサシアノ鉄（III)酸カ
リウム。

【００１６】（ルテニウム化合物）フッ化ルテニウム
（VI）、塩化ルテニウム（IV）５水和物、へキサクロロ
ルテニウム（IV）酸カリウム、塩化ルテニウム（III)、
臭化ルテニウム（III)、沃化ルテニウム（III)、ヘキサ
アンミンルテニウム（III)臭化物、クロロペンタアンミ
ンルテニウム（III)塩化物、ヘキサアンミンルテニウム
（II）塩化物、へキサシアノルテニウム（II）酸カリウ
ム３水和物。

【００１７】（イリジウム化含物）へキサクロロイリジ
ウム（IV）酸カリウム、へキサブロモイリジウム（IV）
酸カリウム、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸アンモニ
ウム、臭化イリジウム（III)４水和物、沃化イリジウム
（III)、へキサクロロイリジウム（III)酸カリウム３水
和物、ヘキサブロモイリジウム（III)酸カリウム、トリ
ス（オキサラト）イリジウム（III)酸カリウム４水和
物、ヘキサシアノイリジウム（III)酸カリウム、塩化イ
リジウム（II）。

【００１８】これらの化合物の中でも、特にヘキサシア
ノ鉄（II）酸塩、へキサシアノ鉄（III)酸塩、ヘキサシ
アノルテニウム（II）酸塩、へキサクロロイリジウム
（IV）酸塩、へキサブロモイリジウム（IV）酸塩、ヘキ
サクロロイリジウム（III)酸塩およびヘキサブロモイリ
ジウム（III)酸塩が好ましく用いられる。これら第VIII
族金属イオンの添加量は目的に応じて広範囲にわたる
が、ハロゲン化銀１モルに対して１０^-9〜１０^-3モルが
好ましい。より好ましくはハロゲン化銀１モルに対して
１０^-8〜５×１０^-4モルである。

【００１９】周期律第VIII族金属錯体以外にも銅、金、
亜鉛、カドミウムあるいは鉛などの金属が含まれても良
い。これらの金属は目的に応じて第VIII族金属が含まれ
る層に共存させてもよいし、第VIII族金属が含まれない
層に含有させてもよい。これらの金属イオンの添加量は
目的に応じて広範囲にわたるが、一般にハロゲン化銀１
モルに対して１０^-9〜１０^-2モルが好ましい。

【００２０】本発明のハロゲン化銀乳剤は、化学増感を
施される。化学増感法については、不安定硫黄化合物の
添加に代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属
増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併用して用い
ることができる。化学増感に用いられる化合物について
は、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁右下欄から
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

【００２１】本発明のハロゲン化銀乳剤は、当業界に知
られる金増感を施したものであることが好ましい。金増
感を施すには、塩化金酸もしくはその塩、チオシアン酸
金類あるいはチオ硫酸金類等の化合物を用いることがで
きる。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に
変わり得るがハロゲン化銀１モルあたり５×１０^-7〜５
×１０^-3モル、好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-4モル
である。

【００２２】本発明においては、金増感を他の増感法、
例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あ
るいは金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせ
てもよい。

【００２３】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一層に塩化銀含有率９５モル％以上の
ハロゲン化銀粒子を含有する。好ましくは、赤感光性乳
剤層に塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀粒子
を含有することである。更に好ましくは、青感光性乳剤
層、緑感光性乳剤層及び赤感光性乳剤層に塩化銀含有率
９５モル％以上のハロゲン化銀粒子を含有することであ
る。塩化銀含有率は、好ましくは９６モル％以上であ
り、更に好ましくは９７モル％以上１００モル％未満で
ある。

【００２４】本発明の感光材料において、塩化銀含有率
９５モル％以上のハロゲン化銀粒子には、臭化銀富有相
を付与することが好ましく、本発明のハロゲン化銀粒子
の臭化銀富有相は、臭化銀富有相中の全臭化銀含有率に
おいて、少なくとも１０モル％以上の局在相をエピタキ
シャル成長させてつくることが好ましい。臭化銀富有相
の臭化銀含有率は合計で１０モル％以上であることが好
ましいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が
加えられたときに減感を引き起こしたり、処理液の組成
の変動によって感度、階調が大きく変化してしまうなど
の写真感光材料にとって好ましくない特性が付与されて
しまう場合がある。臭化銀富有相の臭化銀含有率は、こ
れらの点を考慮に入れて、１０〜６０モル％の範囲が好
ましく、２０〜５０モル％の範囲が最も好ましい。臭化
銀富有相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、日本
化学会編「新実験化学口座６、構造解析」丸善に記載さ
れている）などを用いて分析することができる。臭化銀
富有相は、本発明のハロゲン化銀粒子を構成する全銀量
の０．１〜５モル％の銀から構成されていることが好ま
しく、０．３〜４モル％の銀から構成されていることが
更に好ましい。

【００２５】本発明におけるハロゲン化銀乳剤の調製工
程は、一般によく知られているように、水溶性銀塩と水
溶性ハロゲン化物の反応によるハロゲン化銀粒子形成工
程、脱塩工程および化学熟成工程よりなる。本発明にお
ける臭化銀富有相の付与は前記工程のいずれでも行なう
ことができるが、脱塩工程より後であることが好まし
く、特に脱塩工程終了後から化学増感終了までに行なわ
れることが好ましい。臭化銀富有相中には、ＩｒＣｌ₆
^2- 等の第VIII族金属錯イオンを含有させることが好ま
しい。また、ハロゲン化銀乳剤粒子の臭化銀富有相にイ
リジウム化合物を含有させる場合、該富有相は、ハロゲ
ン化銀粒子調製時に添加する全イリジウムの少なくとも
５０モル％とともに沈積されることが好ましい。富有相
が、添加する全イリジウムの少なくとも８０モル％とと
もに沈積されることが更に好ましく、添加する全イリジ
ウムと共に沈積されることが最も好ましい。ここで該富
有相をイリジウムとともに沈積するとは、富有相を形成
するための銀あるいはハロゲンの供給と同時、供給の直
前、または供給の直後にイリジウム化合物を供給するこ
とを言う。ハロゲン化銀ホスト粒子よりも平均粒径が小
さく、しかも臭化銀含有率が高いハロゲン化銀微粒子を
混合した後、熟成することによって、臭化銀富有相を形
成する場合、臭化銀含有率が高いハロゲン化銀微粒子に
予めイリジウム塩を含有させておくことが好ましい。

【００２６】本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、外表
面に（１００）面を持つものであっても、（１１１）面
を持つものであっても、あるいはその両方の面を持つも
のであっても、さらにはより高次の面を含むものであっ
てもよいが、主として、（１００）面からなる立方体、
あるいは１４面体が好ましい。本発明のハロゲン化銀粒
子の大きさは、通常用いられる範囲内であればよいが、
平均粒径が０．１μｍ〜１．５μｍである場合が好まし
い。粒径分布は、多分散であっても単分散であってもよ
いが、単分散である方が好ましい。単分散の程度を表す
粒子サイズ変動係数は、統計学上の標準偏差（ｓ）と平
均粒子サイズ（ｄ）との比（ｓ／ｄ）で０．２以下が好
ましく、０．１５以下がさらに好ましい。また、必要と
する階調を得るために２種類以上の感度の異なる単分散
乳剤を同一ハロゲン化銀乳剤層中に混合して用いること
も好ましく行える。

【００２７】ハロゲン化銀粒子の形状は、立方体や１４
面体の他に８面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）
結晶形を有するもの、球状、板状等のような変則的な
（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においては、これらの中でも上記
規則的な結晶形を有する粒子を５０質量％以上、好まし
くは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上含
有するのがよい。また、規則的な結晶形を有する粒子以
外にも平均アスペクト比（円換算直径／厚み）が５以
上、好ましくは８以上の平板伏粒子が投影面積として全
粒子の５０質量％以上であるような乳剤も好ましく用い
ることができる。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、
Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著 Ｃｈｉｍｉｅｅｔ Ｐｈｉ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｆａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ著 ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ社刊、１
９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａ１著
Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ社刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて調製
することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、及びそれらの組み合わせなどのいずれかの方法を用
いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において
形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合法の１つの形式として、ハロゲン化銀の
生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち所謂コ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

【００２８】本発明のハロゲン化銀乳剤には、乳剤の、
あるいは感光材料の、製造工程、保存中あるいは写真処
理中のかぶりを防止し、あるいは写真性能を安定化させ
る目的で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニト
ロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロ
ロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプト
チアイジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾト
リアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類（特に、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールなど）、メルカプトピリミジン類、メル
カプトトリアジン類など；例えばオキサゾリンチオンの
ようなチオケト化合物；アザインデン類、例えばトリア
ザインデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロ
キシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン）ペ
ンタアザインデン類；ベンゼンチオスルフォン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミドなどの
ようなかぶり防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を加えることができる。特に好ましいのは、メル
カプトテトラゾール類である。これは、かぶり防止、安
定化以外に高照度感度を更に高める働きがあり好まし
い。

【００２９】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には親水性バインダーとしてゼラチンを用いるが、
必要に応じて他のゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき
合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチンと
併せて用いることができる。

【００３０】本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感
光材料に用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチンのいずれでもよく、また牛骨、牛皮、豚皮
などのいずれを原料として製造されたゼラチンでもよい
が、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラチ
ンである。

【００３１】本発明において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も離れた親水性
コロイド層までの感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水性コロイド層中に含有される親水性バインダー
の総量は、迅速処理の観点から、８．０ｇ／ｍ²以下、
最も好ましくは７．０ｇ／ｍ²以下でかつ４．０ｇ／ｍ ²
以上である。親水性バインダー量が少ないと、特に発色
現像と水洗工程の迅速化に有効である。

【００３２】本発明においてイエロ−カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置
されてもかまわないが、該イエローカプラー含有層にハ
ロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層またはシアンカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離
れた位置に塗設されていることが好ましい。また、発色
現像促進、脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点
からは、イエロ−カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他
のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置
に塗設されていることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色
の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、
光退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼ
ンタおよびシアンのそれぞれの発色性層は２層または３
層からなってもよい。例えば、特開平４−７５０５５
号、同９−１１４０３５号、同１０−２４６９４０号、
米国特許第５，５７６，１５９号等に記載のように、ハ
ロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲン化銀
乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ましい。

【００３３】イエロ−カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
において、親水性バインダー量は好ましくは１．５５ｇ
／ｍ²以下、更に好ましくは１．４５ｇ／ｍ²以下、最も
好ましくは１．３５ｇ／ｍ²以下０．６０ｇ／ｍ²以上で
ある。また、ハロゲン化銀乳剤厚は立方体粒子を用いる
場合の辺長は、好ましくは０．８０μｍ以下、更に好ま
しくは０．７５μｍ以下、最も好ましくは０．７０μｍ
以下０．３０μｍ以上であり、平板状粒子を用いる場合
の辺長は、好ましくは０．４０μｍ以下０．０２μｍ以
上、更に好ましくは０．３０μｍ以下が好ましく、更に
好ましくは０．２０μｍ以下、最も好ましくは０．１５
μｍ以下０．０５μｍ以上である。平板状粒子のアスペ
クト比は２〜１０が好ましく、更に好ましくは３〜８で
ある。また、ハロゲン化銀乳剤は感度や階調その他の写
真性能を制御するためには大きさや形状の異なるものを
混合して使用することが好ましい。

【００３４】本発明において、ハロゲン化銀乳剤の塗布
量は０．７０ｇ／ｍ²以下０．１０ｇ／ｍ²以上が好まし
く、更に好ましくは０．６５ｇ／ｍ²以下０．２０ｇ／
ｍ²以上、最も好ましくは０．５５ｇ／ｍ²以下０．２５
ｇ／ｍ²以上である。

【００３５】シアン発色性層およびマゼンタ発色性層に
対して立方体のハロゲン化銀乳剤粒子を用いる場合、そ
の辺長は好ましくは０．７０μｍ以下、更に好ましくは
０．５０μｍ以下０．１０μｍ以上である。

【００３６】本発明において、写真層構成の膜厚とは、
支持体よりも上層の写真層構成の処理前の厚さを表す。
具体的には以下のいずれかの方法により求めることがで
きる。まず第一には、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を支持体に対して垂直に切断し、その切断面を顕微鏡で
観察することで求められる。第二の方法としては、写真
層構成中の各成分の塗設量（ｇ／ｍ²）と比重から膜厚
を計算する方法である。例えば、写真用に使用される代
表的なゼラチンの比重は１．３４ｇ／ｃｃ、塩化銀の比
重は５．５９ｇ／ｃｃであり、その他の親油的添加剤に
ついても塗布前に測定しておくことで、第二の方法で膜
厚を算出することができる。

【００３７】本発明において、写真層構成の好ましい膜
厚は、１０．０μｍ以下であり、更に好ましくは９．５
μｍ以下、最も好ましくは９．０μｍ以下３．５μｍ以
上である。

【００３８】本発明において、疎水性写真用素材とは、
色素形成カプラーを除く油溶分であり、油溶分とは、処
理後に感光材料中に残存する親油性成分である。具体的
には色素形成カプラー、高沸点有機溶媒、混色防止剤、
紫外線吸収剤、親油性添加剤、親油性ポリマーないしは
ポリマーラテックス、マット剤、すべり剤等であり、通
常、親油性微粒子として写真構成層に添加されているも
のである。従って、水溶性染料、硬膜剤、水溶性添加
剤、ハロゲン化銀乳剤などは油溶分には該当しない。ま
た通常、親油性微粒子を調製する際に界面活性剤が用い
られるが、本発明においては界面活性剤は油溶分として
は扱わない。

【００３９】本発明において好ましい油溶分の総量は
５．５ｇ／ｍ²以下であり、更に好ましくは５．０ｇ／
ｍ²以下、最も好ましくは４．５ｇ／ｍ²以下３．０ｇ／
ｍ²以上である。本発明において、色素形成カプラー含
有層に含まれる疎水性写真用素材の質量（ｇ／ｍ²）を
該色素形成カプラーの質量（ｇ／ｍ²）で除した値は
４．５以下であることが好ましく、更に好ましくは３．
５以下であり、最も好ましくは３．０以下である。

【００４０】本発明において、写真層構成中の油溶分の
親水性バインダーに対する比率は任意に設定できる。保
護層以外の写真層構成における好ましい比率は質量比で
０．０５〜１．５０、更に好ましくは０．１０〜１．４
０である。各層の比率を最適化することで、膜強度や耐
傷性、カール特性を調節することができる。

【００４１】本発明に係わる感光材料には、画像にシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許第３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール系
染料）を該感光材料の６８０ｎｍにおける光学反射濃度
が０．５０以上になるように添加したり、支持体の耐水
性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチ
ロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２質
量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有させる
のが好ましい。

【００４２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透過フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が
好ましい。

【００４３】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ²である。耐
水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に
対して０．０００５〜３質量％であり、更に好ましくは
０．００１〜０．５質量％である。反射型支持体として
は、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したも
のでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または
第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよ
い。

【００４４】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】本発明において併用されたシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目や欧州特許第３５５、６６０Ａ
２号の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８
頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目
〜６３頁５０行目、特開平８−１２２９８４号、特開平
９−２２２７０４号等に記載のカプラーも有用である。
また、シアンカプラーとしては、ピロロトリアゾール系
カプラーが好ましく用いられ、特開平５−３１３３２４
号の一般式（Ｉ）又は（II）で表されるカプラーおよび
特開平６−３４７９６０号の一般式（Ｉ）で表されるカ
プラー並びにこれらの特許に記載されている例示カプラ
ーが特に好ましい。

【００４８】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子のレドックス化合物、特願平９−１４０
７１９号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、同１０−２８２６１５号、独国特許第１９６２
９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用いるこ
とができる。また、特に、現像液のｐＨを上げ、現像の
迅速化を行う場合には、独国特許第１９６１８７８６Ａ
１号、同第１９８０６８４６Ａ１号、欧州特許第８３
９，６２３Ａ１号、同第８４２，９７５Ａ１、仏国特許
第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドックス化合物を
用いることも好ましい。

【００４９】本発明においては、紫外線吸収剤として、
モル吸光係数の高い紫外線吸収剤を用いることが好まし
い。このような化合物としては、例えば、トリアジン骨
核を有する化合物が挙げられ、特開昭４６−３３３５
号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４
号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同
６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３
４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７
号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７
号、同１０−１８２６２１号、特表平８−５０１２９１
号、欧州特許第７１１，８０４Ａ号及び独国特許第１９
７３９７９７Ａ号等に記載のものが好ましい。

【００５０】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。
また、感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましく
は２０ｍｇ／ｍ²以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以
下、最も好ましくは５ｍｇ／ｍ²以下である。

【００５１】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に
発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【００５２】陰極線管が複数のスペクトル領域の発光を
示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度に露光、
即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して管面から
発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次入力して
各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカットする
フィルムを通して露光する方法（面順次露光）を採って
も良く、一般には、面順次露光の方が、高解像度の陰極
線管を用いることができるため、高画質化のためには好
ましい。

【００５３】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【００５４】半導体レーザーを励起光源に用いた固体レ
ーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合
わせて得られるＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を
半分にできるので、青色光、緑色光が得られる。従っ
て、通常の青、緑、赤の３つの波長領域に分光感度極大
を持つ感光材料を用いて画像を得ることが可能である。
このような走査露光における露光時間は、画素密度を４
００ｄｐｉとした場合の画素サイズを露光する時間とし
て定義すると、好ましい露光時間としては１０ ^-4秒以
下、更に好ましくは１０^-6秒以下である。

【００５５】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【００５６】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【００５７】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【００５８】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Ｉｔｅｍ ３６
５４４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特
開平８−２３４３８８号に記載されたものを用いること
ができる。

【００５９】本発明において、発色現像時間とは、感光
材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定
着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機など
で処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬
されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発
色現像液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気
中を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者
の合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間と
は、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は
安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化
時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから
乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）
をいう。本発明が目的とする迅速処理においては、発色
現像時間は好ましくは６０秒以下、更に好ましくは５０
秒以下６秒以上である。同様に、漂白定着時間は好まし
くは６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上で
ある。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは１５０
秒以下、更に好ましくは１３０秒以下６秒以上である。

【００６０】本発明に関する乾燥方法はカラー写真感光
材料の迅速な乾燥に関する従来知られている方法ならば
いかなる方法でもよいが、本発明の目的から、カラー写
真感光材料を２０秒以内、好ましくは１５秒以内、最も
好ましくは５秒〜１０秒で乾燥できることが好ましい。
乾燥方式としては接触加熱方式又は温風吹き付け方式の
いずれの方式でもよいが、接触加熱方式と温風吹き付け
方式の組み合わせによる構成が、いずれか一方の方式に
よる場合と比較して迅速な乾燥が可能になるため好まし
い。乾燥方法に関する本発明の更に好ましい態様は、感
光材料をヒートローラによって接触加熱した後に、多孔
板又はノズル群から感光材料に向けて吹き出される温風
によって送風乾燥する方式である。送風乾燥部分におい
ては感光材料の受熱面積単位面積当たりに吹き付ける温
風の質量速度が１０００ｋｇ／ｍ²・ｈｒ以上であるこ
とが好ましい。また、送風吹き出し口形状としては、圧
力損失の少ない形状であることが好ましく、例えば、特
開平９−３３９９８号に記載の第７〜第１５図が挙げら
れる。

【００６１】

【実施例】以下に、本発明を実施例に基づきさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではな
い。

【００６２】実施例１ 乳剤の調製

【００６３】 Ｉ液 水 １０００ｍｌ 石灰処理ゼラチン ５８ｇ ＮａＣｌ ６３ｍｍｏｌ ｐＨ（硫酸を加えて） ２．９

【００６４】 II液 硝酸銀 １．７０ｍｏｌ 水を加えて ６１７ｍｌ III液 ＮａＣｌ １．８０ｍｏｌ 水を加えて ６１７ｍｌ IV液 硝酸銀 ０．４２ｍｏｌ 水を加えて ２００ｍｌ Ｖ液 ＮａＣｌ ０．４２ｍｏｌ ＫＢｒ ４．２ｍｍｏｌ ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム３水和物 ０．０１５ｍｍｏｌ 水を加えて ２００ｍｌ

【００６５】４９℃に保温したＩ液に、II液とIII液を
激しく撹拌しながら同時に添加した（II液添加速度６．
２ｍｌ／分、III液添加速度６．９ｍｌ／分）。添加開
始後２２分３０秒後にII液及びIII液の添加速度を加速
し、加速しながら添加開始後５３分間かけてII液とIII
液を全量添加した。更に、IV液とＶ液を激しく撹拌しな
がら１２分かけて全量添加した。５０℃で１０分間保っ
た後、降温し、脱塩、沈降及び水洗を施した。更に、５
０℃に昇温し、石灰処理ゼラチン１７０ｇを加え、ｐＨ
を５．３、ｐＡｇを７．５に合うように調節した。この
乳剤に銀１ｍｏｌ当たり、ベンゼンチオスルホン酸ナト
リウム０．０４ｍｍｏｌ、赤感光性増感色素Ｇ０．０３
２ｍｍｏｌ、塩化金酸０．０１６ｍｍｏｌ、チオシアン
酸カリウム０．２１ｍｍｏｌ及びトリエチルチオ尿素
０．００６ｍｍｏｌを順次添加し、いったん７０℃に昇
温後再び５０℃に降温し、塩臭化銀微粒子（Ｂｒ６０ｍ
ｏｌ％、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを含
有）１．８ｍｍｏｌ、塩臭化銀微粒子（Ｂｒ３０ｍｏｌ
％）６．８ｍｍｏｌ、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール０．２１ｍｍｏｌ、
ＫＢｒ１．６ｍｍｏｌを順次添加して、赤感光性乳剤Ｒ
１を調製した。乳剤Ｒ１は辺長０．４０μｍ、粒子サイ
ズの変動係数０．０９、Ｂｒ含量０．６７モル％の高塩
化銀立方体乳剤であった。

【００６６】

【化１】

【００６７】（赤感光性乳剤Ｒ１に対してハロゲン化銀
１モル当たり３．２×１０^-5モル、赤感光性乳剤Ｒ１’
に対してハロゲン化銀１モル当たり３．７×１０^-5モル
使用した。） この乳剤Ｒ１に対して、表３に示すように塩臭化銀微粒
子中のヘキサクロロイリジウム酸（IV）カリウムの量及
び粒子サイズの変動係数を変えた以外は同様にして、赤
感光性乳剤Ｒ２〜Ｒ４を調製した。また、乳剤Ｒ１に対
して、Ｉ液の温度及びII液〜Ｖ液の添加速度を変え、ｐ
Ａｇ調節後に添加する薬品の量を変えることで次のよう
な乳剤Ｒ１’を調製した。すなわち乳剤Ｒ１’は辺長
０．３４μｍ、粒子サイズの変動係数０．０８、Ｂｒ含
量０．８０ｍｏｌ％の高塩化銀立方体乳剤であった。こ
の乳剤Ｒ１’に対して、表３に示すように塩臭化銀微粒
子中のヘキサクロロイリジウム酸（IV）カリウムの量、
粒子サイズ及び粒子サイズの変動係数を変えた以外は同
様にして赤感光性乳剤Ｒ２’〜Ｒ４’を調製した。各乳
剤の粒子サイズ、粒子サイズの変動係数、イリジウム含
有量を表３に示す。

【００６８】

【表３】

【００６９】赤感光性乳剤Ｒ１に対して、Ｉ液の温度及
びII液〜Ｖ液の添加速度を変え、Ｖ液中のヘキサシアノ
鉄（II）酸カリウムの量を変え、ｐＡｇ調節後に添加す
る薬品および塩臭化銀微粒子中のヘキサクロロイリジウ
ム酸（IV）カリウムの量を変え、かつ赤感光性増感色素
Ｇの代わりに青感光性増感色素Ａ、Ｂ、Ｃまたは緑感光
性増感色素Ｄ、Ｅ、Ｆを添加することにより、青感光性
乳剤Ｂ１、Ｂ１’及び緑感光性乳剤Ｇ１、Ｇ１’を調製
した。

【００７０】

【化２】

【００７１】（ハロゲン化銀１モル当たり青感光性増感
色素Ａ、Ｂ、Ｃを、大サイズ乳剤Ｂ１に対しては各々、
２．２×１０^-4モル、３×１０^-5モル、１．８×１０^-4
モル、又小サイズ乳剤Ｂ１’に対しては各々、２．５×
１０^-4モル、３．４×１０^-5モル、２．１×１０^-4モ
ル、使用した。）

【００７２】

【化３】

【００７３】（ハロゲン化銀１モル当たり、緑感光性増
感色素Ｄ、Ｅ、Ｆを、大サイズ乳剤Ｇ１に対しては各々
３．０×１０^-4モル、６．０×１０^-5モル、１．０×１
０^-5モル、小サイズ乳剤Ｇ１’に対しては各々３．７×
１０^-4モル、７．４×１０^-5モル、１．２×１０^-5モル
使用した。） 試料（１０１）〜（１０７）の調製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、更に以下に示
す種々の写真構成層を塗布して試料（１０１）を調製し
た。写真構成層を塗設する側のポリエチレンラミネート
層にはＫ−１及びＫ−２をそれぞれ３ｍｇ／ｍ²、１２
ｍｇ／ｍ²、酸化チタンを１４質量％ずつ含有させた。

【００７４】

【化４】

【００７５】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を示す。 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７１μｍの大サイズ乳剤Ｂ１と０ ．６２μｍの小サイズ乳剤Ｂ１’との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各々のサイズの乳剤に臭化銀０． ２８モル％及び０．３３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含 有させた） ０．２５ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．４１ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ０．２１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【００７６】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．００７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．００６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【００７７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．４２μｍの大サイズ乳剤Ｇ１と０ ．３３μｍの小サイズ乳剤Ｇ１’との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各々のサイズの乳剤に臭化銀０． ６９モル％及び０．８１モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有 させた） ０．１２ ゼラチン １．２０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ０．１０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．００５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．００４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１７

【００７８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．００５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．００４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【００７９】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｒ１と０ ．３４μｍの小サイズ乳剤Ｒ１’との６：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．０８。 ０．１８ ゼラチン １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１８ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０２４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．００６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２３

【００８０】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．３４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１０ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０１

【００８１】

【化５】

【００８２】

【化６】

【００８３】

【化７】

【００８４】

【化８】

【００８５】

【化９】

【００８６】

【化１０】

【００８７】

【化１１】

【００８８】さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層に
ハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加し
た。）

【００８９】

【化１２】

【００９０】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ²、０．
１ｍｇ／ｍ²となるように添加した。また、青感性乳剤
層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞ
れハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１
０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸
とアクリル酸ブチルの共重合体（質量比１：１、平均分
子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ²
を添加した。また、第二層、第四層および第六層にカテ
コール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ
６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²となるよう
に添加した。また、イラジエーション防止のために、乳
剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【００９１】

【化１３】

【００９２】また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−
３及びＡｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、
６０．０ｍｇ／ｍ²、５．０ｍｇ／ｍ²及び１０．０ｍｇ
／ｍ²となるように添加した。

【００９３】

【化１４】

【００９４】各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ
−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用
いた。

【００９５】試料（１０１）に対して、第５層の赤感光
性乳剤を表４に示す通りに代える以外は同様にして試料
（１０２）〜（１０７）を作製した。

【００９６】

【表４】

【００９７】試料（１０１）に対して、以下の露光、処
理を行った。赤色フィルターを介して感光計（富士写真
フイルム社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を
使用して、露光量２５０ルクス・秒（ｌｘ・ｓｅｃ）、
露光時間１０^-1秒で、センシトメトリー用階調露光を与
えた後、更に下記の処理を行った。

【００９８】 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ １５秒 − リンス（２） ３８．０℃ １５秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ １５秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ２０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ²当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリン ス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプによ り逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水は リンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュー ルへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポン プ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【００９９】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール(分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１００】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０１０１】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０１０２】以上の処理済みの試料（１０１）の発色濃
度を測定することで赤感光性シアン発色層に対応するセ
ンシトメトリーを行い特性曲線を得た。得られた特性曲
線において、未露光部の濃度＋０．０２の濃度を得るの
に必要な露光量を読みとり、この露光量の１０倍及び３
０倍の露光量で露光した場合に得られる発色濃度（各々
Ｄ１及びＤ２）をそれぞれ求めた。また、試料（１０
１）に対して、赤色フィルターを介して感光計（富士写
真フイルム（株）製、ＨＩＥ型）を使用して、露光時間
１０^-4秒及び１０^-6秒でセンシトメトリー用階調露光を
与えた後、前記の処理を行った。処理済みの試料（１０
１）の発色濃度を測定することで赤感光性シアン発色層
に対応する１０^-4秒及び１０^-6秒露光のセンシトメトリ
ーを行い特性曲線を得た。得られた１０^-4秒の特性曲線
において、未露光部の濃度＋０．０２の濃度を得るのに
必要な露光量を読みとり、この露光量の１０倍及び３０
倍の露光量で露光した場合に得られる発色濃度（各々Ｄ
１’及びＤ２’）をそれぞれ求めた。得られた１０^-6秒
の特性曲線において、未露光部の濃度＋０．０２の濃度
を得るのに必要な露光量を読みとり、この露光量の１０
倍及び３０倍の露光量で露光した場合に得られる発色濃
度（各々Ｄ１”及びＤ２”）をそれぞれ求めた。なお、
上記感光計ＨＩＥ型は、短時間で必要とする露光量が得
られるように、強い光源照度が得られるように設計され
た感光計である。

【０１０３】ＮＥＸＩＡＨ４００（富士写真フイルム
（株）製ネガフィルム）を用いて撮影し、その後フィル
ムを処理することでネガ像を得た。ＳＵＰＥＲ ＦＡ−
２３８（富士写真フイルム（株）製ミニラボ）を用いて
得られたネガを介して試料（１０１）を露光後処理する
ことで面露光によるカラープリント画像を得た。また、
濃度１．０のグレー画像をＦＲＯＮＴＩＥＲ３５０（富
士写真フイルム（株）製デジタルミニラボ、一画素あた
り１０^-7秒、青光４０μＷ、緑光３００μＷ、赤光２ｍ
Ｗ程度の出力）あるいはＬａｍｂｄａ１３０（ＤＵＲＳ
Ｔ製デジタル露光装置）を用いて、レーザー光源の光量
を変調して走査露光し、その後処理することで各種走査
露光によるグレープリント画像（６切：２０．３ｃｍ×
２５．４ｃｍ）を得た。また、これらのデジタル露光装
置を用いて、最大露光量で走査露光を行い、その後処理
及び発色濃度測定することで、各種走査露光における最
大発色濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。通常の面露光に対す
る、高照度短時間露光である走査露光についての性能差
を、Ｄ１’／Ｄ１、Ｄ１”／Ｄ１’、Ｄ２’／Ｄ２、Ｄ
２”／Ｄ２、Ｄｍａｘ及び前述の手法で作製したプリン
ト画像を用いて評価した。走査露光によるグレー画像は
中央部と周辺部の色味変化について以下に示す４段階評
価を行った。なお、この場合の色味変化はシアン味が大
きくなることとして示される。

【０１０４】 ◎・・・周辺部の色味変化なく良好である。 ○・・・周辺部の色味変化がやや視認されるが許容範囲
内である。 △・・・周辺部の色味変化があり、許容出来ない。 ×・・・周辺部の色味変化が大きく許容出来ない。 試料（１０２）〜（１０７）についても試料（１０１）
と同様の評価を行った。試料（１０１）〜（１０７）を
面露光して得られるカラープリント画像はいずれも良好
であった。表５より、試料（１０１）〜（１０３）は各
種走査露光における最大濃度が低く、試料（１０４）
は、走査露光装置によっては発色濃度が依然として低
く、また走査露光により得られた画像の周辺部の色味変
化が大きくカラープリントとして問題であった。一方、
本発明の試料（１０５）〜（１０７は各種走査露光にお
いて、最大濃度が高く、かつ周辺部の色味変化も小さく
カラープリントとして良好であることが明らかである。

【０１０５】

【表５】

【０１０６】実施例２ 前記赤感光性乳剤Ｒ３に対して、Ｖ液中のヘキサシアノ
鉄（II）酸カリウムの量を、ハロゲン化銀１ｍｏｌ当た
り７．０×１０^-6ｍｏｌから１．４×１０^-5ｍｏｌに変
更し、乳剤調製中に添加する塩臭化銀微粒子中のヘキサ
クロロイリジウム酸（IV）カリウムの量をハロゲン化銀
１ｍｏｌ当たり３．７×１０^-7ｍｏｌから３．０×１０
^-7ｍｏｌに変更する以外は同様にして、赤感光性乳剤Ｒ
５を調製した。赤感光性乳剤Ｒ３’に対して、Ｖ液中の
ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウムの量を、ハロゲン化銀
１ｍｏｌ当たり７．０×１０^-6ｍｏｌから１．７×１０
^-5ｍｏｌに変更し、乳剤調製中に添加する塩臭化銀微粒
子中のヘキサクロロイリジウム酸（IV）カリウムの量を
ハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり４．４×１０^-7ｍｏｌから
３．９×１０^-7ｍｏｌに変更する以外は同様にして、赤
感光性乳剤Ｒ５’を調製した。赤感光性乳剤Ｒ３、Ｒ
３’、Ｒ５及びＲ５’の製造安定性を評価するため、そ
れぞれの乳剤を３回調製した。表６中、調製番号を＃１
〜＃３と示す。試料（１０１）に対して、使用される赤
感光性乳剤をＲ３、Ｒ３’、Ｒ５及びＲ５’に表６に示
すように代えること以外は同様にして、試料（２０１）
〜（２０６）を作製した。試料（２０１）〜（２０６）
についても実施例１と同様の評価を行った。

【０１０７】実施例１と同様、本発明試料（２０１）〜
（２０６）を面露光して得られるカラープリント画像は
いずれも良好であり、かつ各種走査露光して得られるカ
ラープリント画像の周辺部の色味変化及び最大発色濃度
もいずれも良好であった。表６より、試料（２０１）〜
（２０３）に対して赤感光性乳剤中の２種類の周期律表
第VIII族金属錯体の含有量が各々２０倍以上異なる試料
（２０４）〜（２０６）は、乳剤の製造において繰り返
し、より安定した性能の得られることは明らかである。

【０１０８】本実施例において、走査露光により画像を
得た際に、試料（２０１）〜（２０３）を用いた場合、
出来上がりの画像の色味を合わせるために各々の試料ご
とにキャリブレーション機能を用いて階調修正すること
が必要だったのに対し、試料（２０４）〜（２０６）の
場合はいずれかの試料で一度キャリブレーションを行う
だけで、試料（２０４）〜（２０６）いずれの試料にお
いても満足出来る画像が得られたことからも、試料（２
０４）〜（２０６）が生産性の点でより好ましいことが
明らかである。

【０１０９】

【表６】

【０１１０】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、迅速処理性に優れ、走査露光においてカラー写真
周辺部の色味変化を抑え、最大発色濃度が高く、かつ面
露光によっても高品質のカラー写真画像を形成するとい
う優れた作用効果を奏する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエロ−カプラー含有青感光
   性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感光性
   ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー含有赤感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一層有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料において、該感光性ハロゲン
   化銀乳剤層の少なくとも一層に塩化銀含有率９５モル％
   以上のハロゲン化銀粒子を有してなるハロゲン化銀乳剤
   を含有し、更に該感光材料を露光後発色現像して得られ
   る各特性曲線に関して以下の関係を満足することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ０.６５≦D1'/D1≦０.８５ ０.９０≦D1"/D1'≦１.００ ０.９０≦D2'/D2≦１.００ ０.９０≦D2"/D2'≦１.００ D1：露光時間10^-1秒で露光して得られる特性曲線におい
   て、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要な
   露光量の１０倍の露光量で露光した場合に得られる濃度 D1'：露光時間10^-4秒で露光して得られる特性曲線にお
   いて、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要
   な露光量の１０倍の露光量で露光した場合に得られる濃
   度 D1"：露光時間10^-6秒で露光して得られる特性曲線にお
   いて、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要
   な露光量の１０倍の露光量で露光した場合に得られる濃
   度 D2：露光時間10^-1秒で露光して得られる特性曲線におい
   て、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要な
   露光量の３０倍の露光量で露光した場合に得られる濃度 D2'：露光時間10^-4秒で露光して得られる特性曲線にお
   いて、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要
   な露光量の３０倍の露光量で露光した場合に得られる濃
   度 D2"：露光時間10^-6秒で露光して得られる特性曲線にお
   いて、未露光部の濃度＋０.０２の濃度を得るのに必要
   な露光量の３０倍の露光量で露光した場合に得られる濃
   度
2. 【請求項２】 感光材料を赤色光で露光後発色現像して
   得られる特性曲線に関して請求項１に記載の関係を有す
   ることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
3. 【請求項３】 感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   一層に塩化銀含有率９５モル％以上で周期律表第VIII族
   金属錯体を少なくとも２種類、各々含有モル量が２０倍
   以上異なるように含むハロゲン化銀粒子を含有すること
   を特徴とする請求項１または請求項２に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。