JP2002107879A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 デジタル露光用途に適し、現像処理時に高速
処理可能で高画質なプリントシステムを実現できるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の提供。 【解決手段】 １０^-4秒の高照度露光した際、青色フィ
ルターを通した分解露光時に、０．５の光学濃度を与え
る露光量に対し２．０の光学濃度を与える露光量（以
下、露光量比）が４倍以下であり、緑色フィルターを通
した分解露光時に緑光露光量比が８倍以下であり、赤色
フィルターを通した分解露光時に赤光露光量比が５倍以
下であって、かつ該感光材料を１０^-4秒照度で露光した
際に、全カラー現像時間の１／３の処理時間が経過した
時点で、０．７の光学濃度を与える部位に対して所定の
引っ掻き試験を行った場合に、全現像処理工程の終了後
における該引っ掻き試験を行った部位の濃度増加率が
０．８％以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材料で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものであり、特にカラー印画紙
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、デジタル画像情報をレーザーやＬ
ＥＤ光源を用いて短時間（高照度）で露光し、画像形成
する方法が、ハロゲン化銀感光材料分野で盛んになって
きている。そのなかでも、カラー印画紙を上記レーザー
記録材料等に用いることで、高画質なプリントを提供す
ることが、行われている。このような目的に合う、感光
材料の特徴としては、１０^-4秒露光以下の超高照度露光
において低濃度部から高濃度部まで高照度露光時に高感
度で十分な階調を有する感光材料が必要であることが当
業界でよく知られている。一方、このような感光材料
は、潜像分散しやすい高照度露光で上記高感度、高階調
特性を示すための増感技術を用いた場合、高速搬送での
現像処理を行うと搬送時にムラが出やすく、結果とし
て、写真を台なしにしてしまい、良い写真を消費者に提
供することができなかった。本発明者らは、鋭意検討の
結果、レーザーやＬＥＤ等の高照度露光適性を付与して
も、結果として現像液中で高速搬送をされた場合に、ム
ラの出ない感光材料を見出した。これにより、デジタル
露光システムの系で、優れた画質を有する写真プリント
を消費者に提供できることがわかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、デジ
タル露光用途（高照度露光）に適し、現像処理時に高速
処理（大量処理）可能で高画質なプリントシステムを実
現できるハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に
「感光材料」と呼ぶことがある。）を提供することであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前述のよう
に、鋭意検討した結果、上記の課題は以下の手段により
解決できることがわかった。即ち、前記課題を解決する
ための手段は、支持体上に、イエローカプラー含有青感
性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含有赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を、それぞれ少なくとも一層有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、１０^-4秒の高照
度露光した際、青色フィルターを通した分解露光時に、
０．５の光学濃度を与える露光量に対し２．０の光学濃
度を与える露光量が４倍以下であり、緑色フィルターを
通した分解露光時に、０．５の光学濃度を与える露光量
に対し２．０の光学濃度を与える露光量が８倍以下であ
り、赤色フィルターを通した分解露光時に、０．５の光
学濃度を与える露光量に対し２．０の光学濃度を与える
露光量が５倍以下であって、かつ該ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を１０^-4秒照度で露光した際に、現像処理
における全カラー現像時間の１／３の処理時間が経過し
た時点で、直径０．８ｍｍの先端形状を有するステンレ
ス製針に１００ｇの加重をかけ、該ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の表面に垂直に針をたてて、線速度２．５
ｃｍ／秒の速度で０．７の光学濃度を与える部位に対し
て引っ掻き試験を行った場合に、全現像処理工程の終了
後における該引っ掻き試験を行った部位の濃度増加率が
０．８％以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料である。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。最初に、本発明で規定するセンシトメトリーと引
っ掻き増感について説明する。

【０００６】本発明における１０^-4秒高照度露光光源に
は、様々なものを用いることができる。例えば、半導体
レーザーやＬＥＤ等ばかりでなく、ガスレーザー放電型
露光計、冷陰極管等を用いた光源を好ましく用いること
ができる。実施例に記載の露光光源も好ましく用いるこ
とができるが、大切なことは、露光のピーク強度の１／
２で定義される立ち上がり時間と立ち下がり時間の差が
０．５×１０^-4秒以上２．０×１０^-4秒以下であること
である。また、本発明で規定する分解露光とは、青色露
光に関しては、４２０〜４７５ｎｍの波長範囲に全露光
量（エネルギー換算）の９５％以上が含まれることであ
り、緑色露光に関しては、５０５〜５７５ｎｍの波長範
囲に全露光量の９５％以上が含まれることであり、赤色
露光に関しては、６００〜７００ｎｍの波長範囲に全露
光量の９５％以上が含まれるものをいう。露光は、面露
光でも走査露光でもよい。

【０００７】本発明においては、１０^-4秒の高照度露光
において、青色フィルターを通した分解露光時に、０．
５の光学濃度を与える露光量に対し２．０の光学濃度を
与える露光量が４倍以下、好ましくは２〜４倍、更に好
ましくは２．５〜３．５倍であり、緑色フィルターを通
した分解露光時に、０．５の光学濃度を与える露光量に
対し２．０の光学濃度を与える露光量が８倍以下、好ま
しくは３〜８倍、より好ましくは３．５〜７．５倍、更
に好ましくは４〜７倍であり、赤色フィルターを通した
分解露光時に、０．５の光学濃度を与える露光量に対し
２．０の光学濃度を与える露光量が５倍以下、好ましく
は３〜５倍、更に好ましくは３．５〜４．５倍である。

【０００８】次に、本発明で規定する感光材料の引っ掻
き試験に関して説明する。まず、カラー現像液に関して
は、センシトメトリーに用いたものと同じカラー現像液
を用いる。現像時間に関しても、センシトメトリーと同
じ時間で行うが、この際、引っ掻き実験装置での現像温
度ならびに撹拌は、高照度露光でのセンシトメトリーと
同一露光時に実質的に同じ濃度が得られるように調整し
なければならない。この際、「実質的に」とは、露光量
に換算して±１０％の範囲のずれ以内であることをい
う。また、「全カラー現像時間」とは、感光材料がカラ
ー現像浴に入ってから出るまでの時間をいう。

【０００９】全カラー現像時間の１／３が経過した時点
で、感光材料はカラー現像浴中に置かれたままで引っ掻
かれなければならない。この際、直径０．８ｍｍの先端
形状を有するステンレス製針に１００ｇの加重をかけ、
感光材料の表面に垂直に針をたてて、線速度２．５ｃｍ
／秒の速度で０．７の光学濃度を与える部位に対して引
っ掻き試験を行う。この後、引き続き、カラー現像浴に
置かれ、全カラー現像時間がセンシトメトリーと同じ時
間になるようにカラー現像工程を行う。カラー現像浴か
ら出た感光材料は、５秒以内に脱銀漂白浴（漂白定着浴
または漂白浴）に入れなければならない。ここで、「全
カラー現像処理時間の１／３」とは、実質的に１／３な
らばよく、全カラー現像時間の±１０％幅を持ち、例え
ば、４５秒の全カラー現像処理時間ならば、現像開始か
ら、１０．５秒以上１９．５秒以内であればよい。更に
具体的には、以後の実施例に示す。

【００１０】本発明においては、前記のようにして評価
した引っ掻きによる増感が、正常部の光学濃度０.７を
基準にした濃度増加率が０.８％以下である。ここで、
濃度増加率とは、引っ掻きを行っていない正常部の光学
濃度０．７に対して、引っ掻きを行ったことによる光学
濃度の増加率であり、（引っ掻きを行ったことによる濃
度増加／０．７）×１００で表される。該濃度増加率は
０．８％以下０％以上が好ましく、更に好ましくは０．
５％以下０％以上である。

【００１１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を実現するためには、以下の態様が重要である。

【００１２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中の
ハロゲン化銀粒子は、好ましくは実質的に｛１００｝面
を持つ立方体もしくは１４面体の結晶粒子（これらは粒
子頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよ
い）もしくは８面体の結晶粒子、または全投影面積の５
０％以上が｛１００｝面もしくは｛１１１｝面からなる
アスペクト比２以上の平板状粒子が好ましい。アスペク
ト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで
割った値である。本発明では、立方体または｛１００｝
面を主平面とする平板状粒子または｛１１１｝面を主平
面とする平板状粒子が好ましく適用される。

【００１３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩（沃）臭化銀乳剤等
が用いられるが、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有
率が９５モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、ま
たは塩臭沃化銀乳剤が好ましく、更に塩化銀含有率が９
８モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、または塩
臭沃化銀乳剤が好ましい。このようなハロゲン化銀乳剤
の中でも、ハロゲン化銀粒子のシェル部分に、全銀モル
あたり０．０１〜０．５０モル％、より好ましくは０．
０５〜０．４０モル％の沃塩化銀相を有するものも高感
度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ましい。ま
た、ハロゲン化銀粒子の表面に全銀モルあたり０．２〜
５モル％、より好ましくは０．５〜３モル％の臭化銀局
在相を有するものが、高感度が得られ、しかも写真性能
の安定化が図れることから特に好ましい。

【００１４】本発明に用いられる乳剤は沃化銀を含有す
ることが好ましい。沃化物イオンの導入は、沃化物塩の
溶液を単独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物
塩溶液の添加と併せて沃化物塩溶液を添加してもよい。
後者の場合は、沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々
に、またはヨウ化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添
加してもよい。沃化物塩は、アルカリもしくはアルカリ
土類沃化物塩のような溶解性塩の形で添加する。或いは
米国特許第５，３８９，５０８号明細書に記載される有
機分子から沃化物イオンを開裂させることで沃化物を導
入することもできる。また別の沃化物イオン源として、
微小沃化銀粒子を用いることもできる。

【００１５】沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期
に集中して行ってもよく、またある一定期間かけて行っ
てもよい。高塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置
は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化
物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度
の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積
の５０％より外側が好ましく、より好ましくは７０％よ
り外側から、最も好ましくは８０％より外側から行うの
がよい。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体
積の９８％より内側で、最も好ましくは９６％より内側
で終了するのがよい。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面
から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな
乳剤を得ることができる。

【００１６】粒子内の深さ方向への沃化物イオン濃度の
分布は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ(Time of Fligh
t - Secondary Ion Mass Spectrometry)法により、例え
ばＰｈｉ Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴ II型ＴＯＦ−Ｓ
ＩＭＳを用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ法につい
ては、具体的には日本表面科学会編「表面分析技術選書
二次イオン質量分析法」丸善株式会社（１９９９年発
行）に記載されている。エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ
法で乳剤粒子を解析すると、沃化物塩溶液の添加を粒子
の内側で終了しても、粒子表面に向けて沃化物イオンが
しみ出していることが分析できる。本発明における乳剤
が沃化銀を含有する場合、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭ
Ｓ法による分析で、沃化物イオンは粒子表面で濃度極大
を有し、内側に向けて沃化物イオン濃度が減衰している
ことが好ましい。

【００１７】本発明の感光材料中の乳剤は、臭化銀局在
層を有することが好ましい。本発明における乳剤が臭化
銀局在相を含有する場合、臭化銀含有率が少なくとも１
０モル％以上の臭化銀局在相を粒子表面にエピタキシャ
ル成長させてつくることが好ましい。また、表層近傍に
臭化銀含有率１モル％以上の最外層シェル部を有するこ
とが好ましい。臭化銀局在相の臭化銀含有率は、１〜８
０モル％の範囲が好ましく、５〜７０モル％の範囲が最
も好ましい。臭化銀局在相は、本発明におけるハロゲン
化銀粒子を構成する全銀量の０．１〜３０モル％の銀か
ら構成されていることが好ましく、０．３〜２０モル％
の銀から構成されていることが更に好ましい。臭化銀局
在相中には、塩化第１イリジウム（III）、臭化第１イ
リジウム（III）、塩化第２イリジウム（ＩＶ）、ヘキ
サクロロイリジウム（III）酸ナトリウム、ヘキサクロ
ロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム、ヘキサアンミンイリ
ジウム（ＩＶ）塩、トリオキザラトイリジウム（III）
塩、トリオキザラトイリジウム（ＩＶ）塩等の第ＶIII
族金属錯イオンを含有させることが好ましい。これらの
化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロ
ゲン化銀１モルに対して１０^-9〜１０ ^-2モルが好まし
い。

【００１８】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成及び／または成長させる過程で遷移金属イオンを添加
し、ハロゲン化銀粒子の内部及び／または表面に金属イ
オンを組み込むことが好ましい。用いる金属イオンとし
ては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ルテニ
ウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、また
は、鉛が好ましい。さらにこれらの金属イオンは配位子
を伴い６配位八面体型錯体として用いることがより好ま
しい。無機化合物を配位子として用いる場合には、シア
ン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チオシアン、水酸
化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物イオン、亜硝酸
イオン、水、アンモニア、ニトロシルイオン、または、
チオニトロシルイオンを用いることが好ましく、上記の
鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミ
ウム、または、亜鉛のいずれの金属イオンに配位させて
用いることも好ましく、複数種の配位子を１つの錯体分
子中に用いることも好ましい。また、配位子として有機
化合物を用いることもでき、好ましい有機化合物として
は主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物および／または５
員環あるいは６員環の複素環化合物を挙げることができ
る。さらに好ましい有機化合物は分子内に窒素原子、り
ん原子、酸素原子、または、硫黄原子を金属への配位原
子として有する化合物であり、最も好ましくはフラン、
チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾ
ール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、ト
リアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジ
ン、ピリミジン、ピラジンであり、さらにこれらの化合
物を基本骨格としそれらに置換基を導入した化合物もま
た好ましい。

【００１９】金属イオンと配位子の組み合わせとして好
ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物
イオンの組み合わせである。これらの化合物においてシ
アン化物イオンは、中心金属である鉄またはルテニウム
への配位数のうち過半数を占めることが好ましく、残り
の配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロシル
イオン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジン、
または、４，４'−ビピリジンで占められることが好ま
しい。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が全て
シアン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体また
はヘキサシアノルテニウム錯体を形成することである。
これらシアン化物イオンを配位子とする錯体は、粒子形
成中に銀１モル当たり１×１０^-8〜１×１０^-2モル添加
することが好ましく、１×１０^-6〜５×１０^-4モル添加
することが最も好ましい。中心金属としてイリジウムを
用いた場合に配位子として好ましくは、フッ化物イオ
ン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンであ
り、中でも塩化物イオンまたは臭化物イオンを用いるこ
とが好ましい。イリジウム錯体として具体的に好ましく
は、[IrCl₆]^3-、[IrCl₆]^2-、[IrCl₅(H₂O)]^2-、[IrCl₅(H
₂O)]^-、[IrCl₄(H₂O)₂]^-、[IrCl₄(H₂O)₂]⁰、[IrCl₃(H
₂O)₃]⁰、[IrCl₃(H₂O)₃]⁺、[IrBr₆]^3-、[IrBr₆]^2-、[IrBr₅(H
₂O)]^2-、[IrBr₅(H₂O)]^-、[IrBr₄(H₂O)₂]^-、[IrBr₄(H
₂O)₂]⁰、[IrBr₃(H₂O)₃]⁰、および[IrBr₃(H₂O)₃]⁺である。
これらのイリジウム錯体は、粒子形成中に銀１モル当た
り１×１０^-10〜１×１０^-3モル添加することが好まし
く、１×１０^-8〜１×１０^-5モル添加することが最も好
ましい。ルテニウムおよびオスミウムを中心金属とした
場合には、ニトロシルイオン、チオニトロシルイオン、
または水分子と塩化物イオンを配位子として共に用いる
ことも好ましい。より好ましくはペンタクロロニトロシ
ル錯体、ペンタクロロチオニトロシル錯体、または、ペ
ンタクロロアクア錯体を形成することであり、ヘキサク
ロロ錯体を形成することも好ましい。これらの錯体は、
粒子形成中に銀１モル当たり１×１０^-10〜１×１０^-6
モル添加することが好ましく、より好ましくは１×１０
^-9〜１×１０^-6モル添加することである。

【００２０】本発明において上記の錯体は、ハロゲン化
銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン
化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、ある
いはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添
加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むが好
ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化
銀粒子内へ含有させることも好ましい。

【００２１】これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込
む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましい
が、特開平４−２０８９３６号、特開平２−１２５２４
５号、特開平３−１８８４３７号各公報に開示されてい
る様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、
粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有
しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第
５，２５２，４５１号および５，２５６，５３０号明細
書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込んだ
微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも好ま
しい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いること
もでき、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に組
み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロゲ
ン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀層、臭
化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層の何れに錯体を含有さ
せることも好ましい。

【００２２】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１〜２μｍが好ましい。また、そ
れらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標
準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、望
ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下の所謂
単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチュード
を得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして
使用することや、重層塗布することも好ましく行われ
る。

【００２３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は、前出の特開昭６２−
２１５２７２号公報の第３９頁〜第７２頁に記載のもの
が好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号に記
載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チアト
リアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも一つ
の電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【００２４】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有する環
状ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段
落番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこ
とができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載の
スルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、米国特
許第５，５５６，７４１号の一般式（Ａ）で表されるヒ
ドロキシルアミン類（米国特許第５，５５６，７４１号
の第４欄の第５６行〜第１１欄の第２２行の記載は本願
においても好ましく適用され、本願の明細書の一部とし
て取り込まれる）、特開平１１−１０２０４５号の一般
式（Ｉ）〜（III）で表される水溶性還元剤は本発明に
おいても好ましく使用される。

【００２５】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds(John Wiley&Sons[New Yor
k,London]社刊1964年)に記載されているものを挙げるこ
とができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感法
は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２頁
右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。
また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤粒子の
赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３３４０
号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強さ、露
光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【００２６】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。更に
好ましくは、１．０×１０^-6〜５．０×１０^-3モルの範
囲である。

【００２７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。

【００２８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金
増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有
する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合
物を利用することができる。無機金化合物としては、例
えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金
（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カ
リウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金
（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物
を用いることが好ましい。

【００２９】有機配位子を有する金（Ｉ）化合物として
は、特開平４−２６７２４９号に記載のビス金（Ｉ）メ
ソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス
（１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオラート）、特開平１１−２１８８７０号に
記載の有機メルカプト金（Ｉ）錯体、例えばカリウムビ
ス（１−［３−（２−スルホナートベンズアミド）フェ
ニル］−５−メルカプトテトラゾールカリウム塩）オー
レート（Ｉ）５水和物、特開平４−２６８５５０号に記
載の窒素化合物アニオンが配位した金（Ｉ）化合物、例
えば、ビス（１−メチルヒダントイナート）金（Ｉ）ナ
トリウム塩四水和物、を用いることができる。また、米
国特許第３，５０３，７４９号に記載されている金
（Ｉ）チオレート化合物、特開平８−６９０７４号、特
開平８−６９０７５号、特開平９−２６９５５４号に記
載の金化合物、米国特許第５６２０８４１号、同５９１
２１１２号、同５６２０８４１号、同５９３９２４５
号、同５９１２１１１号に記載の化合物も用いることが
できる。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲
に変わり得るが、ハロゲン化銀１モルあたり５×１０^-7
〜５×１０^-3モル、好ましくは５×１０^-6〜５×１０^-4
モルである。

【００３０】また、コロイド状硫化金を用いることも可
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Ｒｅｓｅｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３７１５
４）、ソリッド ステート イオニクス（Ｓｏｌｉｄ
Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ）第７９巻、６０〜６６頁、
１９９５年刊、Ｃｏｍｐｔ．Ｒｅｎｄ．Ｈｅｂｔ．Ｓｅ
ａｎｃｅｓ Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．Ｓｅｃｔ．Ｂ第２６３
巻、１３２８頁、１９６６年刊等に記載されている。コ
ロイド状硫化金として様々なサイズのものを利用でき、
粒径５０ｎｍ以下のものも用いることができる。添加量
は場合に応じて広範囲に変わり得るが、ハロゲン化銀１
モルあたり金原子として５×１０^-7〜５×１０^-3モル、
好ましくは５×１０^-6〜５×１０^-4モルである。本発明
においては、金増感を更に他の増感法、例えば硫黄増
感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化合
物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。

【００３１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルや、ＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧと
のポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたも
のが好ましく用いられる。反射型支持体としては、特に
複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートさ
れ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なく
とも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持
体が好ましい。

【００３２】本発明においてさらに好ましい反射支持体
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有しているものが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さ
ず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上
に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ま
しい。紙基体および写真構成層の間に位置するこれら多
層もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体および写真
構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオ
レフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５
〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層
と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、
０．１〜０．１５がさらに好ましい。

【００３３】また、上記紙基体の写真構成層とは逆側
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は、表面が艶消しされたポリエチレンま
たはポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより
好ましい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好
ましく、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が
０．７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明
における反射支持体において、紙基体上に設けるポリオ
レフィン層に関する好ましい態様については、特開平１
０−３３３２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１
−５２５１３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８８０
０６５号、およびＥＰ０８８００６６号に記載されてい
る例が挙げられる。

【００３４】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料
の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤と
して、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系を用いることができ、更に好ましく
は、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサ
ゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は特に
限定されていないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ²
である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好まし
くは樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更に
好ましくは０．００１〜０．５質量％である。反射型支
持体としては、透過型支持体、または上記のような反射
型支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を
塗設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反
射性または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体で
あってもよい。

【００３５】また、本発明の感光材料に用いられる支持
体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル系支持
体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する
側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよい。更に
鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション層を支持
体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設するのが
好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプレイが観
賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８
の範囲に設定するのが好ましい。

【００３６】本発明の感光材料には、画像のシャープネ
ス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール
系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度
が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水
性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチ
ロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２質
量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有させる
のが好ましい。

【００３７】本発明の感光材料には、イラジエーション
やハレーションを防止したり、セーフライト安全性等を
向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０
３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、
処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール染料、
シアニン染料）を添加することが好ましい。さらに、欧
州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料も本発
明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の中に
は、使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を悪
化するものもある。色分離を悪化させないで使用できる
染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１２
７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶性
染料が好ましい。

【００３８】本発明においては、水溶性染料の代わり、
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロ
キノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接す
るように配置されていてもよい。この着色層は、着色さ
れた色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用す
る波長域（通常のプリンター露光においては４００〜７
００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走
査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長に
おける光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが
好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特
に０．８以上２．０以下が好ましい。

【００３９】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、例
えば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性であ
るが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である
微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４
号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、ア
ニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法として
は、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載さ
れている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につい
ては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５９，
５６３号に示されている。これらの方法のなかで微粉末
染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法など
が好ましい。

【００４０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー
反転フィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用
いられるが、中でもカラー印画紙として用いるのが好ま
しい。カラー印画紙は、イエロー発色性ハロゲン化銀乳
剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン
発色性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ず
つ有してなることが好ましく、一般には、これらのハロ
ゲン化銀乳剤層は、支持体から近い順にイエロー発色性
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤
層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層である。

【００４１】しかしながら、これとは異なった層構成を
取っても構わない。イエローカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層は、支持体上のいずれの位置に配置されて
も構わないが、該イエローカプラー含有層にハロゲン化
銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層またはシアンカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置
に塗設されていることが好ましい。また、発色現像促
進、脱銀促進、増感色素による残色の低減の観点から
は、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハ
ロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗
設されていることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低
減の観点からは、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光
退色の低減の観点からは、シアンカプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層は最下層が好ましい。また、イエロー、マゼ
ンタおよびシアンのそれぞれの発色性層は２層または３
層からなってもよい。例えば、特開平４−７５０５５
号、同９−１１４０３５号、同１０−２４６９４０号、
米国特許第５，５７６，１５９号等に記載のように、ハ
ロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲン化銀
乳剤層に隣接して設け、発色層とすることも好ましい。

【００４２】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。

【００４３】特に、本発明においては、前記の反射型支
持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中に
ドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保
存安定剤またはカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、
分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーおよびその乳化分散法、色像保存性改良剤
（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼ
ラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなど
について、下記表１の公開公報に記載のものが特に好ま
しく適用できる。

【００４４】

【表１】

【００４５】本発明において用いられるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本
発明はＷＯ−９８／３３７６０の一般式（ＩＩ）および
（III）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（Ｄ）
で表される化合物を添加してもよく、好ましい。

【００４６】以下に更に具体的に説明する。本発明に使
用しうるシアンカプラーとしては、ピロロトリアゾール
系カプラーが好ましく用いられ、特開平５−３１３３２
４号の一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表されるカプラーお
よび特開平６−３４７９６０号の一般式（Ｉ）で表され
るカプラー並びにこれらの公開公報に記載されている例
示カプラーが特に好ましい。また、フェノール系、ナフ
トール系のシアンカプラーも好ましく、例えば、特開平
１０−３３３２９７号に記載の一般式（ＡＤＦ）で表さ
れるシアンカプラーが好ましい。上記以外のシアンカプ
ラーとしては、欧州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及
びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロアゾ
ール型シアンカプラー、米国特許第５，８８８，７１６
号に記載の２，５−ジアシルアミノフェノールカプラ
ー、米国特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１
６，０５１号に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基
を有するピラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特
開平８−１７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８
−３３９０６０号に記載の６位にカルバモイル基を有す
るピラゾロアゾール型シアンカプラーも好ましい。

【００４７】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。

【００４８】なお、これらのシアンカプラーのうち、特
開平１１−２８２１３８号に記載の一般式（Ｉ）で表さ
れるピロロアゾール系シアンカプラーが特に好ましく、
該公報の段落番号００１２〜００５９の記載は例示シア
ンカプラー（１）〜（４７）を含め、本願にそのまま適
用され、本願の明細書の一部として好ましく取り込まれ
る。

【００４９】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公開公報に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラ
ーとしては、特開平８−１２２９８４号に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ま
しく、該公報の段落番号０００９〜００２６はそのまま
本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込まれ
る。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第８
８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害基を
有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられ
る。

【００５０】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、欧州公開
特許第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ１号、
同第９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１号、同
第９５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５Ａ１号等に記
載のピロール−２もしくは３−イルまたはインドール−
２もしくは３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラ
ー、米国特許第５，１１８，５９９号明細書に記載され
たジオキサン構造を有するアシルアセトアミド型イエロ
ーカプラーが好ましく用いられる。その中でも、アシル
基が１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基で
あるアシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリド
の一方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イ
エローカプラーの使用が特に好ましい。これらのカプラ
ーは、単独あるいは併用することができる。

【００５１】本発明に使用するカプラーは、前出表中記
載の高沸点有機溶媒の存在下で（または不存在下で）ロ
ーダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２
０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイ
ド水溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用
いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマ
ーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄
〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
挙げられる。より好ましくはメタクリレート系あるいは
アクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリ
マーの使用が色像安定性等の上で好ましい。

【００５２】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号および独国特許第
１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを
用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、
現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８
６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第
８４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号
および仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレド
ックス化合物を用いることも好ましい。

【００５３】本発明においては、紫外線吸収剤としてモ
ル吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用い
ることが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物
を用いることができる。これらは、感光性層および／ま
たは非感光性に好ましく添加される。特開昭４６−３３
３５号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７０
７４号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２
号、同６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８
−２３４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１
０６７号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５
７７号、同１０−１８２６２１号、独国特許第１９７３
９７９７Ａ号、欧州特許第７１１８０４Ａ号および特表
平８−５０１２９１号等に記載されている化合物であ
る。

【００５４】本発明の感光材料に用いることのできる結
合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いること
が有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独であ
るいはゼラチンとともに用いることができる。好ましい
ゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物
として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ以下、
更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光材料中
に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ／ｍ²
以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下、最も好まし
くは５ｍｇ／ｍ²以下である。本発明においては、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に
記載のような防菌・防黴剤を添加するのが好ましい。さ
らに、感光材料の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好まし
く、より好ましくは４．０〜６．５である。

【００５５】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
ては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、
ベタイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、
例えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げら
れる。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含
有の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面
活性剤を好ましく用いることができる。

【００５６】これらの界面活性剤の感光材料への添加量
は特に限定されるものではないが、一般的には１×１０
^-5〜１ｇ／ｍ²、好ましくは１×１０^-4〜１×１０^-1ｇ
／ｍ²、更に好ましくは１×１０^-3〜１×１０^-2ｇ／ｍ²
である。これらのフッ素原子含有界面活性剤は単独で用
いても、従来公知の他の界面活性剤と併用しても構わな
いが、好ましくは従来公知の他の界面活性剤との併用で
ある。

【００５７】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【００５８】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採ってもよく、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【００５９】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【００６０】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ ^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以
下である。

【００６１】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【００６２】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
も好ましく適用される。カラー現像時間とは、感光材料
がカラー現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着
液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで
処理される場合には、感光材料がカラー現像液中に浸漬
されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料がカ
ラー現像液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空
気中を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両
者の合計をカラー現像時間という。同様に、漂白定着時
間とは、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗
又は安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安
定化時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入って
から乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時
間）をいう。

【００６３】本発明において迅速処理を行う場合には、
カラー現像時間は好ましくは６０秒以下、より好ましく
は５０秒以下６秒以上、特に好ましくは３０秒以下６秒
以上である。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒
以下、より好ましくは５０秒以下６秒以上、特に好まし
くは３０秒以下６秒以上である。また、水洗又は安定化
時間は、好ましくは１５０秒以下、より好ましくは１３
０秒以下６秒以上である。

【００６４】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
またはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４
３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【００６５】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【００６６】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ ３６５
４４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開
平８−２３４３８８号に記載されたものを用いることが
できる。

【００６７】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１や同
ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報を
付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターンを
前露光し、複写規制を施しても構わない。本発明の感光
材料は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと
組み合わせることで好ましく用いることができる。 ・特開平１０−３３３２５３号に記載の自動プリント並
びに現像システム ・特開２０００−１０２０６に記載の感光材料搬送装置 ・特開平１１−２１５３１２号に記載の画像読取装置を
含む記録システム ・特開平１１−８８６１９号並びに特開平１０−２０２
９５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光シス
テム ・特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断方式を
含むデジタルフォトプリントシステム ・特願平１０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を
含むフォトプリントシステム

【００６８】

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 （実施例１） 乳剤Ａの調製 ５．７質量％の脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水
１．０６リットルにＮａＣｌの１０％溶液を４６．３ｍ
ｌ加え、さらにＨ₂ＳＯ₄（１Ｎ）を４６．４ｍｌ添加
し、さらに化合物Ａを０．０１２ｇ添加した後に５０℃
に液温度を調整したところで、高速攪拌を行いながら、
直ちに硝酸銀０．１モルとＮａＣｌ０．１モルを１０分
間かけて反応容器中に添加した。引き続き、１．５モル
の硝酸銀とＮａＣｌ溶液を６０分間かけて初期添加速度
に対し最終添加速度が、４倍になるように流量加速法で
添加した。次に、０．２モル％の硝酸銀とＮａＣｌ溶液
を一定添加速度で、６分間かけて添加した。このとき、
ＮａＣｌ溶液には、Ｋ₃ＩｒＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）を全銀量に
対して５×１０^-7モルになる量添加して、アコ化イリジ
ウムを粒子中にドープした。さらに０．２モルの硝酸銀
と０．１６モルのＮａＣｌ並びに０．０４モルのＫＢｒ
溶液を６分間かけて添加した。このときハロゲン水溶液
中に、全銀量に対して１×１０^-5モルに相当するＫ₄Ｒ
ｕ（ＣＮ）₆を溶解してハロゲン化銀粒子に添加した。
また、この最終段の粒子成長中に、全銀量に対し、０．
００２モルに相当するＫＩ水溶液を反応容器中に１分間
かけて添加した。添加開始の位置は、全粒子形成の９３
％が終了した時点から開始した。その後４０℃にて化合
物Ｂの沈降剤を加え、ｐＨを３．５付近に調整して脱
塩、水洗を行った。

【００６９】

【化１】

【００７０】脱塩水洗後の乳剤に、脱イオンゼラチンと
ＮａＣｌ水溶液、並びにＮａＯＨ水溶液を加え、５０℃
に昇温してｐＡｇ７．６、ｐＨ５．６に調整した。この
ようにして、塩化銀９７．８モル％、臭化銀２モル％、
沃化銀０．２モル％のハロゲン組成からなる、平均辺長
０．４１μｍ、辺長の変動係数８％のハロゲン化銀立方
体粒子を含むゼラチンを得た。上記乳剤粒子を５０℃に
維持して、分光増感色素−１および２をそれぞれ３×１
０^-4モル／Ａｇモルと３×１０^-5モル／Ａｇモル添加し
た。さらに、チオスルフォン酸化合物−１を１×１０^-5
モル／Ａｇモル添加し、平均粒子径０．０５μｍの臭化
銀９０モル％塩化銀１０モル％で六塩化イリジウムをド
ープした微粒子乳剤を添加して、１５分間熟成した。微
粒子は溶解し、これによりホストの立方体粒子の臭化銀
含有率は、２．７モルに増加した。また六塩化イリジウ
ムは、１×１０^-7モル／Ａｇモル、ドープされた。引き
続き、チオ硫酸ナトリウム１×１０^-5モル／Ａｇモルと
金増感剤−１ ２×１０^-5モルを添加した。そして直ち
に、６０℃に昇温し、引き続き４０分間熟成し、そのの
ち５０℃に降温した。降温後直ちに、メルカプト化合物
−１、２をそれぞれ６×１０^-4モル／Ａｇモルになるよ
うに添加した。こののち１０分間の熟成後、ＫＢｒ水溶
液を銀に対して、０．００８モルになるように添加し、
１０分間の熟成後、降温して収納した。

【００７１】

【化２】

【００７２】紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してな
る支持体の表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層
を設け、さらに第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設
して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の試料（１０１）を作製した。各写真構成層用の塗
布液は、以下のようにして調製した。

【００７３】第一層塗布液の調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと乳剤Ａとを混合溶解し、後記組
成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量
は、銀量換算塗布量を示す。

【００７４】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬膜剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を総量
で１００ｍｇ／ｍ²用いた。また、各層に防腐剤として
（Ａｂ−１）、（Ａｂ−２）、（Ａｂ−３）、及び（Ａ
ｂ−４）をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、６０．
０ｍｇ／ｍ²、５．０ｍｇ／ｍ²及び１０．０ｍｇ／ｍ²
となるように添加した。

【００７５】

【化３】

【００７６】

【化４】

【００７７】緑及び赤感性乳剤層の塩臭化銀乳剤には、
以下の分光増感色素をそれぞれ用いた。 緑感性乳剤層

【００７８】

【化５】

【００７９】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【００８０】

【化６】

【００８１】（増感色素ＧおよびＨをそれぞれ、ハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１
０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０^-5モ
ル添加した。さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層に
ハロゲン化銀１モル当たり３．０×１０^-3モル添加し
た。）

【００８２】

【化７】

【００８３】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ²、０．
１ｍｇ／ｍ²となるように添加した。また、青感性乳剤
層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞ
れハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１
０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸
とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：
１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０
５ｇ／ｍ²添加した。また第二層、第四層および第六層
にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムを、
それぞれ６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²と
なるように添加した。また、イラジエーション防止のた
めに、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【００８４】

【化８】

【００８５】＜層構成＞以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４'−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 乳剤Ａ ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【００８６】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【００８７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（金硫黄増感された立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大 サイズ乳剤と０．３５μｍの小サイズ乳剤との１：３混合物（銀モル比）。粒子 サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも沃化銀 ０．１５モル％を粒子表面近傍に含有し、臭化銀０．４モル％を粒子表面に局在 含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０

【００８８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【００８９】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大 サイズ乳剤と０．３０μｍの小サイズ乳剤との５：５混合物（銀モル比）。粒子 サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも各サイ ズ乳剤とも沃化銀０．１モル％を粒子表面近傍に含有し、臭化銀０．８モル％を 粒子表面に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【００９０】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．４５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【００９１】

【化９】

【００９２】

【化１０】

【００９３】

【化１１】

【００９４】

【化１２】

【００９５】

【化１３】

【００９６】

【化１４】

【００９７】

【化１５】

【００９８】

【化１６】

【００９９】

【化１７】

【０１００】

【化１８】

【０１０１】上記試料の写真特性を調べるために以下の
ような実験を行った。＜実験１＞ センシトメトリー 塗布試料に対して、高照度露光用感光計（山下電装
（株）製ＨＩＥ型）を用いて、センシトメトリー用の階
調露光を与えた。この際、４２０〜４７５ｎｍの光を透
過する亜バンドパスフィルターを用いて青色露光時のセ
ンシトメトリーを行った。また、５０５〜５７５ｎｍを
透過するバンドパスフィルターを用いて緑色露光時のセ
ンシトメトリーを行った。さらに６０５ｎｍより長波の
光を透過するシャープカットフィルターを用いて赤色露
光時のセンシトメトリーを行った。露光後は、以下に示
す発色現像処理Ａを行った。

【０１０２】以下に処理工程を示す。 ［処理Ａ］上記感光材料を１２７ｍｍ巾のロール状に加
工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープ
ロセッサーＰＰ１２５８ＡＲを用いて像様露光後、下記
処理工程にてカラー現像タンク容量の２倍補充するま
で、連続処理（ランニングテスト）を行った。このラン
ニング液を用いた処理を処理Ａとした。

【０１０３】 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ²当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス（ ３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モ ジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリンス（４）に供給し 、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ ミリリットル／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環さ せた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０１０４】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤（シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業 社製） ０．１ｇ ０．１ｇ トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール（分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化 学社製） ２．５ｇ ５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミ ノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１０５】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【０１０６】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０１０７】処理後の試料の発色濃度を測定し、１０^-4
秒露光高照度感度を濃度点０．５と２．０に対してそれ
ぞれ求めた。感度は、発色濃度を与える露光量の逆数を
もって規定し、各光の濃度０．５での値を１００とした
相対値で表した。結果を表２に示す。

【０１０８】

【表２】

【０１０９】表２から明らかなように、本発明の試料１
０１は、青色フィルターを通した分解露光時に、０．５
の光学濃度を与える露光量に対し２．０の光学濃度を与
える露光量が３．３であり、緑色フィルターを通した分
解露光時に０．５の光学濃度を与える露光量に対し２．
０の光学濃度を与える露光量が５．０であり、赤色フィ
ルターを通した分解露光時に０．５の光学濃度を与える
露光量に対し２．０の光学濃度を与える露光量が４．０
であり、高階調であることがわかる。

【０１１０】＜実験２＞ 引っ掻き評価 上記感光材料の圧力増感特性を調べるために、ヘイドン
株式会社製液中感光材料引っ掻き試験器を改造したもの
を使用した。実験１の露光方法で色分解露光した感光材
料に対し、露光後３０分経時した各試料を、３８．５℃
に保温した上記と同様のカラー現像液を使用し、該カラ
ー現像液中に感光材料を１５秒間浸し、その後、浸漬下
で先端部の直径が０．８ｍｍのステンレス製針に１００
ｇの加重をかけて、線速度２．５ｃｍ／秒の条件で感光
材料の表面を引っ掻いた。この後、全カラー現像時間が
４５秒となるように、残りの時間浸漬を続けた。なお、
カラー現像浴は、実験１と同じ感度、階調になるように
窒素ガスをバブリングすることで、現像進行を調節し
た。カラー現像工程以降の工程は、実験１と同じ処理Ａ
の漂白定着以降の工程と同じ条件にて、感光材料を処理
し、さらに水洗・乾燥した。処理後の感光材料の各分解
露光でのシアン、マゼンタ、イエローの光学濃度０．７
の点の引っ掻きによる濃度増加を測定した。結果を表３
に示す。

【０１１１】

【表３】

【０１１２】表３から明らかなように、引っ掻きによる
濃度増加は極めて少ないことがわかる。

【０１１３】＜実験３＞本発明の感光材料を多量に作製
し、富士写真フィルム（株）製のデジタルプリントシス
テム フロンティア３５０にて一日あたり、１０ｍ²づ
つ３ヶ月間に渡り使用したところ、高画質で処理時のム
ラは、一切出ないことが確認された。

【０１１４】一方、比較用として、市販されているカラ
ープリント感光材料である（１）コダック社製カラーペ
ーパーＥＤＧＥ８および（２）コニカ社製カラーペーパ
ーＱＡＡ７を評価したところ、前記実験１および２に対
し、（２）は高照度露光での本発明の階調特性を満たさ
ず、（１）は引っ掻き濃度増加率を満たさなかった。ま
た、実験３では、本発明の感光材料に対し、いずれの感
光材料も画質ないしはムラの点で少しづつ劣ることがわ
かった。

【０１１５】（実施例２）層構成を下記のように変えて
薄層化した試料を作製し、この試料に対し実施例１の実
験１及び２を行った。ここで、実験２では、カラー現像
浴への浸漬時間４秒後に引っ掻き評価を行った。層構成
は試料（２０１）で示す。なお、乳剤は実施例１で使用
したものと同じである。結果は実施例１の結果と同様
で、この結果から、薄層化した試料の超迅速処理でも本
発明の効果が確かめられた。

【０１１６】 試料（２０１）の作製 第一層（青感性乳剤層） 乳剤Ａ（試料１０１と同じ乳剤） ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【０１１７】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１

【０１１８】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（試料１０１と同じ乳剤） ０．１４ ゼラチン ０．７３ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．００９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６

【０１１９】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．４８ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９

【０１２０】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（試料１０１と同じ乳剤） ０．１２ ゼラチン ０．５９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９

【０１２１】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．３２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．４２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン ０．７０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０１ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ ポリジメチルシロキサン ０．０１ 二酸化珪素 ０．００３

【０１２２】作製された試料は、実施例１の実験１及び
２と同様に露光し、発色現像処理は、以下に示す現像処
理Ｂに従い、超迅速処理を行った。

【０１２３】［処理Ｂ］上記感光材料を１２７ｍｍ巾の
ロール状に加工し、像様露光後、下記処理工程にてカラ
ー現像タンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ラン
ニングテスト）を行った。このランニング液を用いた処
理液を処理Ｂとした。処理は処理工程時間短縮のため、
搬送速度を上げるように改造した富士写真フイルム
（株）製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ１２５
８ＡＲを用いた。

【０１２４】 処理工程 温度 時間 補充量＊ カラー現像 ４５．０℃ １２秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ４０．０℃ １２秒 ３５ミリリットル リンス（１） ４０．０℃ ４秒 − リンス（２） ４０．０℃ ４秒 − リンス（３） ＊＊４０．０℃ ４秒 − リンス（４） ＊＊４０．０℃ ４秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ²当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス（ ３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モ ジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリンス（４）に供給し 、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ ミリリットル／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環さ せた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０１２５】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤（シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業 社製） ０．１ｇ ０．１ｇ トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール（分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化 学社製） ２．５ｇ ５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミ ノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １０．０ｇ ２２．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１２６】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム ７５．０ｇ １５０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンフルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ５．５ ５．２

【０１２７】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．０ ６．０

【０１２８】(実施例３)実施例１および２で作製した試
料（１０１）、（２０１）を用いて、レーザー走査露光
によって画像形成を行った。レーザー光源としては、半
導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長 ８０８．５ｎ
ｍ）を励起光源としたＹＡＧ固体レーザー（発振波長
９４６ｎｍ）を反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ₃
のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した４７３ｎｍ
と、半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長 ８０８．
７ｎｍ）を励起光源としたＹＶＯ₄固体レーザー（発振
波長 １０６４ｎｍ）を反転ドメイン構造を有するＬｉ
ＮｂＯ₃のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した５
３２ｎｍと、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長 約６８０ｎ
ｍ：松下電産製タイプＮｏ．ＬＮ９Ｒ２０）とを用い
た。３色のそれぞれのレーザー光はポリゴンミラーによ
り走査方向に対して垂直方向に移動し、試料上に、順次
走査露光できるようにした。半導体レーザーの温度によ
る光量変動は、ペルチェ素子を利用して温度が一定に保
たれることで抑えられている。実効的なビーム径は、８
０μｍで、走査ピッチは４２．３μｍ（６００ｄｐｉ）
であり、１画素あたりの平均露光時間は、１．７×１０
^-7秒であった。露光後、発色現像処理Ｂにより処理を行
ったところ、実施例２での結果と同様、本発明の試料
（１０１）、（２０１）は高い感度を示し、レーザー走
査露光を用いた画像形成にも適していることが分かっ
た。

【０１２９】

【発明の効果】本発明によれば、デジタル露光用途（高
照度露光）に適し、現像処理時に高速処理（大量処理）
可能で高画質なプリントシステムを実現できるハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、イエローカプラー含有青感
   性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含有赤感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を、それぞれ少なくとも一層有するハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料において、１０^-4秒の高照
   度露光した際、青色フィルターを通した分解露光時に、
   ０．５の光学濃度を与える露光量に対し２．０の光学濃
   度を与える露光量が４倍以下であり、緑色フィルターを
   通した分解露光時に、０．５の光学濃度を与える露光量
   に対し２．０の光学濃度を与える露光量が８倍以下であ
   り、赤色フィルターを通した分解露光時に、０．５の光
   学濃度を与える露光量に対し２．０の光学濃度を与える
   露光量が５倍以下であって、かつ該ハロゲン化銀カラー
   写真感光材料を１０^-4秒照度で露光した際に、現像処理
   における全カラー現像時間の１／３の処理時間が経過し
   た時点で、直径０．８ｍｍの先端形状を有するステンレ
   ス製針に１００ｇの加重をかけ、該ハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の表面に垂直に針をたてて、線速度２．５
   ｃｍ／秒の速度で０．７の光学濃度を与える部位に対し
   て引っ掻き試験を行った場合に、全現像処理工程の終了
   後における該引っ掻き試験を行った部位の濃度増加率が
   ０．８％以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。