JP2001100345A - ハロゲン化銀乳剤並びにそれを用いたカラー写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

ハロゲン化銀乳剤並びにそれを用いたカラー写真感光材料および画像形成方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ｛１１１｝平板状粒子の形状安定性が良く、
単分散で高感度、硬調な乳剤、さらには高照度相反則不
軌改良と露光後の潜像安定性改良の両立が可能なハロゲ
ン化銀乳剤と、これを用いたカラー写真感光材料、及び
走査露光等で迅速処理を行っても上記乳剤又は感光材料
の特性を発揮させうる画像形成方法を提供する。 【解決手段】 投影面積合計の５０％以上が、｛１１
１｝面を主平面とし、アスペクト比が２．０以上の平板
状粒子であって、該粒子はすべての角が角張った塩化銀
含有率９０モル％以上の沃臭塩化銀粒子または臭塩化銀
粒子を含んでなる分光増感および化学増感されたハロゲ
ン化銀乳剤と、少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層中
に前記ハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料、及び前記ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を走査露光し、その後発色現像処理する画像形成方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、｛１１１｝面を主
平面とする高塩化銀平板状粒子を含有するハロゲン化銀
乳剤に関し、また、これを用いたカラー写真感光材料及
び画像形成方法に関する。特に、粒子の形状安定性に優
れ、単分散で高感度、硬調な乳剤とこれを用いたカラー
写真感光材料、およびその画像形成方法、特に、高照度
短時間露光による画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】｛１１１｝主平面を有する平板状ハロゲ
ン化銀乳剤粒子の形成法としては、例えば、米国特許第
４４００４６３号、同第５１８５２３９号、同第５１７
６９９１号、特開昭６３−２１３８３６号、米国特許第
５１７６９９２号、同第５６９１１２８号では、それぞ
れアミノアザインデン、トリアミノピリミジン、ヒドロ
キシアミノアジン、チオ尿素、キサントノイド、ピリジ
ニウム塩の晶癖制御剤の存在下で粒子形成を行う方法が
開示されている。
【０００３】高塩化銀粒子は、本来｛１００｝面が選択
的に現れやすく、通常では立方体の形状になることは当
業界ではよく知られている。上記特許では、晶癖制御剤
により、本来不安定な｛１１１｝面を表に出し平板状粒
子を形成している。したがって、高塩化銀｛１１１｝平
板状粒子は、晶癖制御剤が粒子表面から脱着するやいな
や粒子が再溶解し、｛１００｝面が現われ、粒子形状を
保つことができない。しかも、晶癖制御剤の脱着無しに
分光増感、化学増感による高感化は望めない。米国特許
第５６９１１２８号では、形状安定化と高感化を両立さ
せるため、晶癖制御剤の吸着の強さをｐHで制御し、増
感色素と晶癖制御剤を交換吸着させることが開示されて
いる。また、米国特許第５２７２０５２号では、晶癖制
御剤の吸着を利用し、粒子頂点に選択的に臭化銀をエピ
タキシャル成長させ、その後写真的有用化合物と交換吸
着させることにより、ホストとエピタキシャル部分から
なる複合粒子を形成できることを開示している。しか
し、このエピタキシャル粒子においても、晶癖制御剤の
脱着した状態では、分光増感および化学増感中または後
に、色素吸着状態及び粒子形状を刻々と変化させ、実用
に供するものは得られていない。特にエピタキシャル部
分のハロゲン組成は不安定であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、｛１
１１｝平板状粒子の形状安定性が良く、単分散で高感
度、硬調な乳剤、さらには高照度相反則不軌改良と露光
後の潜像安定性改良の両立が可能なハロゲン化銀乳剤を
提供することにある。また本発明の目的は、高感度、硬
調で、高照度相反則不軌改良と露光後の潜像安定性改良
の両立が可能なカラー写真感光材料を提供することにあ
る。さらに本発明の目的は、走査露光等で迅速処理を行
っても上記乳剤又は感光材料の特性を発揮させうる画像
形成方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、以下の手段
を用いて、上記課題の有効な解決が図られることを見出
した。 （１）投影面積合計の５０％以上が、｛１１１｝面を主
平面とし、アスペクト比が２．０以上の平板状粒子であ
って、該粒子はすべての角が角張った塩化銀含有率９０
モル％以上の沃臭塩化銀粒子または臭塩化銀粒子を含ん
でなることを特徴とする分光増感および化学増感された
ハロゲン化銀乳剤。 （２）ハロゲン化銀粒子の球相当径が０．７μｍ以下で
あることを特徴とする（１）項に記載のハロゲン化銀乳
剤。 （３）チオシアン酸塩をハロゲン化銀１モルあたり１×
１０-4〜３×１０-3モル含有することを特徴とする
（１）または（２）項に記載のハロゲン化銀乳剤。 （４）金化合物で化学増感されたことを特徴とする
（１）〜（３）項のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
乳剤。 （５）チオスルホン酸化合物をハロゲン化銀１モルあた
り１×１０-6〜５×１０ -3モルおよびスルフィン酸化合
物をハロゲン化銀１モルあたり１×１０-6〜１×１０-3
モル含有することを特徴とする（１）〜（４）項のいず
れか１項に記載のハロゲン化銀乳剤。 （６）前記沃臭塩化銀粒子または臭塩化銀粒子におい
て、主平面に対する側面の最外層に臭化銀局在相のバン
ドを形成してなることを特徴とする（１）項に記載のハ
ロゲン化銀乳剤。 （７）支持体に少なくともイエロー色素形成カプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有
ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層中
に（１）〜（６）項のいずれか１項に記載のハロゲン化
銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 （８）（７）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料を走査露光し、その後発色現像処理することを特徴と
する画像形成方法。 （９）前記発色現像処理が２０秒以下であることを特徴
とする（８）項に記載の画像形成方法。 （１０）前記走査露光が、一画素あたり１０-4秒以下の
可視レーザービーム光により行われることを特徴とする
（８）または（９）項に記載の画像形成方法。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のハロゲン化銀乳剤は、全
ハロゲン化銀粒子の投影面積合計の５０〜１００％、好
ましくは８０〜１００％、より好ましくは９０〜１００
％、更に好ましくは９５〜１００％の主平面が{111}面
で、厚さが好ましくは０．０１〜０．３０μm、より好
ましくは０．０２〜０．２０μm、さらに好ましくは
０．０５〜０．１５μm、アスペクト比が好ましくは
２．０〜１００、より好ましくは２．０〜５０、さらに
好ましくは４．０〜５０、特に好ましくは６．０〜５０
で、投影直径が好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ま
しくは０．２〜５．０μｍ、さらに好ましくは０．３〜
２μmの平板粒子である。投影直径又は厚さの変動係数
（分布の標準偏差／平均投影直径または平均厚さ）は好
ましくは０〜０．４、より好ましくは０〜０．３、更に
好ましくは０．０１〜０．２である。ここでアスペクト
比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割
った値である。アスペクト比が大きいほど、粒子の厚み
は薄くなり、平たくなる。本発明において、平板状粒子
とはアスペクト比が１．２以上のものであり、平均アス
ペクト比とは乳剤中の全平板状粒子のアスペクト比の平
均値を意味する。また、投影直径とは、粒子の投影面積
と等しい面積を有する円の直径を指し、厚さは平板粒子
の２つの主平面間の距離を指す。平板粒子の投影直径は
主平面を基板面と平行に置き、その垂直方向から観察し
た時の投影面積と等しい面積を有する円の直径を指す。
【０００７】本発明の乳剤における塩化銀含有率は９０
モル％以上であり、好ましくは９０〜９９．９９モル
％、より好ましくは９５〜９９．９モル％、更に好まし
くは９８〜９９．９モル％である。本発明の臭化銀含有
率は、好ましくは０．０１〜５モル％、より好ましくは
０．０５〜３モル％、更に好ましくは０．１〜２モル％
である。本発明の沃化銀含有率は、好ましくは０．０１
〜１モル％、より好ましくは０．０５〜０．７モル％、
更に好ましくは０．１〜０．５モル％である。
【０００８】本発明のハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀
粒子の形状は、主平面が六角形状の平板粒子であり、好
ましくは主平面上の隣接辺比が１〜２である。本発明に
おいて角張ったとは、丸みを帯びていないこと、及び突
出していないことであり、主平面上の隣接する辺の直線
部分を延長した交点が実際の角と実質的に一致すること
を意味する。ここで、実質的に一致するとは、直線部分
比率が０．８以上、好ましくは０．９以上、更に好まし
くは０．９５〜１．０であることである。直線部分比率
とは、例えば図１に図示した六角形の粒子の場合、この
六角形状粒子の辺の直線部分長の総和と、その直線部分
を延長し、隣接する辺の直線部分を延長した線との交点
(６点)から得られる六角形の辺長の総和との比である
（直線部分比率＝（平板状粒子の直線部の長さの和／延
長線の交点間の距離の和）＝｛（ｂ＋ｄ＋ｆ＋ｈ＋ｊ＋
ｌ）／（ａ＋ｃ＋ｅ＋ｇ＋ｉ＋ｋ）｝）。勿論、直線部
分の全くない粒子は、直線部分比率がゼロである。ま
た、本発明では、直線部分を延長し、隣接する辺の直線
部分を延長した線との交点が粒子内部にある場合は、例
え尖っていても丸みを帯びた粒子とみなす。すなわち、
本発明で規定する粒子ではない。例えば、粒子の角にエ
ピタキシャル成長が見られる複合粒子、又は突起物を有
する粒子は、丸みを帯びた粒子とみなされる。本発明に
おける「すべての角が角張った粒子」には、角が突起し
て尖った粒子は含まれない。
【０００９】本発明のハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀
粒子は、球相当径が０．７μｍ以下の平板状粒子である
ことが好ましく、０．１〜０．５μｍであることが更に
好ましい。球相当径とは、粒子の体積と等しい体積を有
する球の直径を指す。
【００１０】本発明におけるハロゲン化銀乳剤の調製工
程は、一般によく知られているように、水溶性銀塩と水
溶性ハロゲン化物の反応によるハロゲン化銀粒子形成工
程、脱塩工程、及び化学増感工程よりなる。本発明の乳
剤のハロゲン化銀粒子は、沃臭塩化銀粒子または臭塩化
銀粒子であるが、形状安定化の面で特に沃臭塩化銀粒子
の方が好ましい。本発明におけるハロゲン化銀粒子（好
ましくは沃臭塩化銀粒子）の臭化銀の存在位置は、粒子
全体に存在するよりも、局在して存在する方が好まし
い。特に、粒子の｛１１１｝面を有する２つの主平面を
結ぶ全ての側面の最外層に局在することが好ましい。本
発明のこの臭化銀局在相は、従来のエピタキシャル相と
は異なり、バンド状の連続相である。本発明におけるこ
の臭化銀局在相の臭化銀含有率は、５〜１００モル％、
より好ましくは１０〜１００モル％、最も好ましくは３
０〜１００モル％である。この臭化銀局在相によって、
粒子の角が丸みを帯びることがなく、しかも粒子の形状
安定性が飛躍的に向上する。さらに、この結果により、
分光増感後から化学熟成終了までの増感色素吸着に伴う
増感色素の最大吸収波長の変化は、極めて小さくなる。
本発明においては、この最大吸収波長の変化は１０ｎｍ
以下が好ましく、さらに好ましくは０〜５ｎｍである。
本発明の乳剤は、例えば｛１１１｝平板粒子を形成後、
硝酸銀水溶液と臭化物塩（例えば、臭化カリウム、臭化
ナトリウム）水溶液を添加することで得られるが、この
時、添加する反応系の温度は４０℃以上であることが重
要で、好ましくは５０℃〜８５℃、さらに好ましくは６
５℃〜８０℃の一定温度に調節することである。さら
に、反応系の銀電位は、１００ｍＶ以下であることが好
ましく、さらに好ましくは８０ｍＶ〜４０ｍＶである。
【００１１】本発明の乳剤には、チオシアン酸塩を含有
することが好ましく、代表的にはナトリウム塩、カリウ
ム塩などが挙げられる。添加位置はいずれかの工程に限
定されるものではないが、粒子形成後から化学増感終了
までに添加することが好ましい。チオシアン酸塩の添加
量は、ハロゲン化銀1モルあたり１×１０-4モル〜３×
１０-3モルが好ましく、より好ましくは２×１０-4〜１
×１０-3モルである。
【００１２】本発明のハロゲン化銀乳剤は、乳剤粒子形
成もしくは物理熟成の過程において、種々の多価金属イ
オン不純物を導入することができる。使用する化合物の
例としては、鉄、イリジウム、ルテニウム、オスミウ
ム、レニウム、ロジウム、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、
タリウム等の周期律表第VIII族金属の塩、もしくは錯塩
を併用して用いることができる。本発明においては、少
なくとも４つのシアノ配位子を有する鉄、ルテニウム、
オスミウム、レニウム等の金属化合物が高照度感度を更
に高め、潜像増感も抑制する点で、特に好ましい。ま
た、イリジウム化合物も高照度露光適性付与に対し、絶
大な効果をもたらす。これらの化合物の添加量は目的に
応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに対して
１０-9〜１０ -2モルが好ましい。これらの金属イオンに
ついて更に詳細に説明するが、これらに限定されるもの
ではない。
【００１３】イリジウムイオン含有化合物は、３価また
は４価の塩または錯塩で、錯塩が好ましい。例えば、塩
化第１イリジウム（III）、臭化第１イリジウム（II
I）、塩化第２イリジウム（IV）、ヘキサクロロイリジ
ウム（III）酸ナトリウム、ヘキサクロロイリジウム（I
V）酸カリウム、ヘキサアンミンイリジウム（IV）塩、
トリオキサラトイリジウム（III）塩、トリオキサラト
イリジウム（IV）塩、等のハロゲン、アミン類、オキサ
ラト錯塩類が好ましい。白金イオン含有化合物は、２価
または４価の塩または錯塩で、錯塩が好ましい。例え
ば、塩化白金（IV）、ヘキサクロロプラチナム（IV）酸
カリウム、テトラクロロプラチナム（II）酸、テトラブ
ロモプラチナム（II）酸、テトラキス（チオシアナト）
プラチナム（IV）酸ナトリウム、ヘキサアンミンプラチ
ナム（IV）クロライド等が用いられる。
【００１４】パラジウムイオン含有化合物は、通常２価
または４価の塩または錯塩で、特に錯塩が好ましい。例
えば、テトラクロロパラジウム（II）酸ナトリウム、テ
トラクロロパラジウム（IV）酸ナトリウム、ヘキサクロ
ロパラジウム（IV）酸カリウム、テトラアンミンパラジ
ウム（II）クロライド、テトラシアノパラジウム（II）
酸カリウム等が用いられる。ニッケルイオン含有化合物
は、例えば、塩化ニッケル、臭化ニッケル、テトラクロ
ロニッケル（II）酸カリウム、ヘキサアンミンニッケル
（II）クロライド、テトラシアノニッケル（II）酸ナト
リウム等が用いられる。
【００１５】ロジウムイオン含有化合物は通常３価の塩
または錯塩が好ましい。例えばヘキサクロロロジウム酸
カリウム、ヘキサブロモロジウム酸ナトリウム、ヘキサ
クロロロジウム酸アンモニウム等が用いられる。鉄イオ
ン含有化合物は、２価または３価の鉄イオン含有化合物
で、好ましくは用いられる濃度範囲で水溶性をもつ鉄塩
または鉄錯塩である。特に好ましくは、ハロゲン化銀粒
子に含有させやすい鉄錯塩である。例えば塩化第一鉄、
塩化第二鉄、水酸化第一鉄、水酸化第二鉄、チオシアン
化第一鉄、チオシアン化第二鉄、ヘキサシアノ鉄（II）
錯塩、ヘキサシアノ鉄（III）錯塩、チオシアン酸第一
鉄錯塩やチオシアン酸第二鉄錯塩などがある。また、欧
州特許ＥＰ０，３３６，４２６Ａ号に記載されているよ
うな少なくとも４つのシアン配位子を有する６配位金属
錯体も好ましく用いられる。
【００１６】上記の金属イオン提供化合物は、ハロゲン
化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、ハ
ロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、またはその他の水
溶液中、あるいは予め金属イオンを含有せしめたハロゲ
ン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させる、等
の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子に含有せしめ
ることができる。また、本発明で用いられる金属イオン
を該粒子中に含有せしめるには、粒子形成前、粒子形成
中、粒子形成直後のいずれかで行うことができる。これ
は、金属イオンを粒子のどの位置に含有させるかによっ
て変えることができる。
【００１７】本発明のハロゲン化銀乳剤は、化学増感を
施される。化学増感法については、不安定硫黄化合物の
添加に代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属
増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併用して用い
ることができる。化学増感に用いられる化合物について
は、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁右下欄から
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。
【００１８】本発明のハロゲン化銀乳剤は、当業界に知
られる金増感を施したものであることが好ましい。金増
感を施すことにより、レーザー光等によって走査露光し
たときの写真性能の変動を更に小さくすることができる
からである。金増感を施すには、塩化金酸もしくはその
塩、チオシアン酸金類あるいはチオ硫酸金類等の化合物
を用いることができる。これらの化合物の添加量は場合
に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀１モルあた
り５×１０-7〜５×１０-3モル、好ましくは１×１０-6
〜１×１０-4モルである。
【００１９】本発明においては、金増感を他の増感法、
例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あ
るいは金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせ
てもよい。
【００２０】本発明の乳剤には、チオスルホン酸化合物
及びスルフィン酸化合物を含有することが好ましい。特
に、一般式（X）、（Y）でそれぞれ表わされるチオスル
ホン酸化合物及びスルフィン酸化合物を含有することが
好ましい。
【００２１】
【化１】
【００２２】一般式(X)及び一般式(Y)において、R21及
びR22は互いに独立に脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、M21及びM22は互いに独立に陽イオンを表わ
す。一般式（X）及び一般式（Y）中のＲ21及びＲ22で表
わされる脂肪族基は、直鎖、分岐、環状アルキル基、ア
ルケニル基及びアルキニル基を含み、その炭素数に特に
制限はないが、水；メタノールやエタノールなどの低級
アルコールや酢酸エチル等の有機溶媒；又は、これらの
混合溶媒に溶解する程度の炭素数が好ましい。Ｒ21及び
Ｒ22で表わされる芳香族基としては、フェニル基やナフ
チル基が含まれ、また複素環基としては、ヘテロ原子と
して窒素原子、酸素原子又は硫黄原子の少なくとも１つ
を含む５〜７員環が好ましく、この環は、飽和でも不飽
和でもよい。またベンゼン環等の他の環が縮合したもの
でもよい。これらの脂肪族基、芳香族基及び複素環基に
置換し得る置換基としては、その数や種類に特に制限は
ないが、先に挙げたような水や有機溶媒もしくはその混
合溶媒への溶解を促進するもの、または少なくとも妨げ
ないものが好ましい。
【００２３】置換基の具体例としては、アルコキシ基、
アリール基、アルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、複素環基等が挙げられ
る。Ｍ21及びＭ22で表わされる陽イオンとしては、アル
カリ金属（例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+）、アンモニウ
ムイオン（ＮＨ4 +、テトラエチルアンモニウムイオン）
等が挙げられる。以下にチオスルホン酸化合物とスルフ
ィン酸化合物の代表的な具体例を挙げる。
【００２４】
【化２】
【００２５】
【化３】
【００２６】チオスルホン酸化合物の添加量はハロゲン
化銀１モルあたり、好ましくは１×１０-6〜５×１０-3
モル、より好ましくは３×１０-6〜５×１０-4モルであ
る。
【００２７】
【化４】
【００２８】
【化５】
【００２９】スルフィン酸化合物の添加量は、ハロゲン
化銀１モルあたり、好ましくは１×１０-6モル〜１×１
０-3モル、より好ましくは３×１０-6〜４×１０-4モル
である。チオスルホン酸化合物及びスルフィン酸化合物
は、添加する量を予め混合した状態に置き、同時に添加
することが好ましい。その混合液の添加位置は、いずれ
かの工程に限定されるものではないが、粒子形成中及び
化学増感工程中に添加することが好ましい。粒子形成５
０％終了までに添加し、化学増感初期に添加することが
更に好ましい。
【００３０】本発明のハロゲン化銀乳剤には、乳剤の、
あるいは感光材料の、製造工程、保存中あるいは写真処
理中のかぶりを防止し、あるいは写真性能を安定化させ
る目的で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニト
ロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロ
ロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール
類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾ
ール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプト
チアイジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾト
リアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類（特に、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールなど）、メルカプトピリミジン類、メル
カプトトリアジン類など；例えばオキサゾリンチオンの
ようなチオケト化合物；アザインデン類、例えばトリア
ザインデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロ
キシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン）ペ
ンタアザインデン類；ベンゼンチオスルフォン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミドなどの
ようなかぶり防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を加えることができる。特に好ましいのは、メル
カプトテトラゾール類である。これは、かぶり防止、安
定化以外に高照度感度を更に高める働きがあり好まし
い。
【００３１】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には親水性バインダーとしてゼラチンを用いるが、
必要に応じて他のゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき
合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチンと
併せて用いることができる。
【００３２】本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感
光材料に用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチンのいずれでもよく、また牛骨、牛皮、豚皮
などのいずれを原料として製造されたゼラチンでもよい
が、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラチ
ンである。
【００３３】本発明において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も離れた親水性
コロイド層までの感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水性コロイド層中に含有される親水性バインダー
の総量は、迅速処理の観点から、６．５ｇ／ｍ2以下、
最も好ましくは５．５ｇ／ｍ2以下でかつ４．０ｇ／ｍ 2
以上である。親水性バインダー量が少ないと、特に発色
現像と水洗工程の迅速化に有効である。
【００３４】本発明においては、全てのハロゲン化銀乳
剤層における［親水性バインダー量／ハロゲン化銀厚］
比は１．５以上が好ましい。以後、本発明においてこの
比率を［Ｂ／ＡｇＸ］比と言う。ここで親水性バインダ
ー量とは該ハロゲン化銀乳剤層の１ｍ2あたりの親水性
バインダー量（ｇ／ｍ2）を言う。親水性バインダー量
を比重で除すると厚さを表し、本発明の親水性バインダ
ー量とは厚さに比例した量であることがわかる。一方、
ハロゲン化銀乳剤厚とは該ハロゲン化銀乳剤層中におい
て支持体と垂直方向にハロゲン化銀乳剤粒子の占める厚
さ（μｍ）を言う。本発明においてはハロゲン化銀乳剤
層が理想的に塗布されているとして、立方体粒子の場合
には立方体の辺長（μｍ）を、平板状粒子の場合には主
平面に垂直方向の厚さ（μｍ）をハロゲン化銀乳剤厚と
する。また、異なるサイズのハロゲン化銀乳剤粒子が混
合して使用される場合においては、それぞれの粒子の重
量平均をハロゲン化銀乳剤厚とする。
【００３５】本発明における［Ｂ／ＡｇＸ］比は以上の
定義より明らかなように、その比が大きくなると乳剤層
中における乳剤厚が相対的に小さくなることがわかる。
本発明においては圧力かぶり筋の抑制および処理混色低
減の観点から［Ｂ／ＡｇＸ］比は１．５０以上であり、
好ましくは１．７０以上、更に好ましくは１．９０以
上、最も好ましくは６．０以上である。
【００３６】本発明においてイエロ−カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置
されてもかまわないが、マゼンタカプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層またはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に塗設
されていることが好ましい。また、発色現像促進、脱銀
促進、増感色素による残色の低減の観点からは、イエロ
−カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀
乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設されてい
ることが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点か
らはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロ
ゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の
観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最
下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタおよびシア
ンのそれぞれの発色性層は２層または３層からなっても
よい。例えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４
０３５号、同１０−２４６９４０号、米国特許第５，５
７６，１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を
含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して
設け、発色層とすることも好ましい。
【００３７】イエローカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層は好ましくはハロゲン化銀乳剤層よりも支持体か
ら最も離れて塗設されるが、該イエロ−カプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層において、親水性バインダー量は好ま
しくは１．３５ｇ／ｍ2以下、更に好ましくは１．２５
ｇ／ｍ2以下、最も好ましくは１．２０ｇ／ｍ2以下０．
６０ｇ／ｍ2以上である。また、ハロゲン化銀乳剤厚は
立方体粒子を用いる場合の辺長は、好ましくは０．８０
μｍ以下、更に好ましくは０．７５μｍ以下、最も好ま
しくは０．７０μｍ以下０．３０μｍ以上であり、平板
状粒子を用いる場合の辺長は、好ましくは０．４０μｍ
以下０．０２μｍ以上、更に好ましくは０．３０μｍ以
下が好ましく、更に好ましくは０．２０μｍ以下、最も
好ましくは０．１５μｍ以下０．０５μｍ以上である。
平板状粒子のアスペクト比は２〜１０が好ましく、更に
好ましくは３〜８である。また、ハロゲン化銀乳剤は感
度や階調その他の写真性能を制御するためには大きさや
形状の異なるものを混合して使用することが好ましい。
【００３８】本発明において、ハロゲン化銀乳剤の塗布
量は０．６０ｇ／ｍ2以下０．１０ｇ／ｍ2以上が好まし
く、更に好ましくは０．５５ｇ／ｍ2以下０．２０ｇ／
ｍ2以上、最も好ましくは０．５０ｇ／ｍ2以下０．２５
ｇ／ｍ2以上である。
【００３９】シアン発色性層およびマゼンタ発色性層に
対して立方体のハロゲン化銀乳剤粒子を用いる場合、そ
の辺長は好ましくは０．５０μｍ以下、更に好ましくは
０．４０μｍ以下０．１０μｍ以上である。
【００４０】本発明において、写真層構成の膜厚とは、
支持体よりも上層の写真層構成の処理前の厚さを表す。
具体的には以下のいずれかの方法により求めることがで
きる。まず第一には、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を支持体に対して垂直に切断し、その切断面を顕微鏡で
観察することで求められる。第二の方法としては、写真
層構成中の各成分の塗設量（ｇ／ｍ2）と比重から膜厚
を計算する方法である。例えば、写真用に使用される代
表的なゼラチンの比重は１．３４ｇ／ｃｃ、塩化銀の比
重は５．５９ｇ／ｃｃであり、その他の親油的添加剤に
ついても塗布前に測定しておくことで、第二の方法で膜
厚を算出することができる。
【００４１】本発明において、写真層構成の好ましい膜
厚は、９．０μｍ以下であり、更に好ましくは８．０μ
ｍ以下、最も好ましくは７．０μｍ以下３．５μｍ以上
である。
【００４２】本発明において、疎水性写真用素材とは、
色素形成カプラーを除く油溶分であり、油溶分とは、処
理後に感光材料中に残存する親油性成分である。具体的
には色素形成カプラー、高沸点有機溶媒、混色防止剤、
紫外線吸収剤、親油性添加剤、親油性ポリマーないしは
ポリマーラテックス、マット剤、すべり剤等であり、通
常、親油性微粒子として写真構成層に添加されているも
のである。従って、水溶性染料、硬膜剤、水溶性添加
剤、ハロゲン化銀乳剤などは油溶分には該当しない。ま
た通常、親油性微粒子を調製する際に界面活性剤が用い
られるが、本発明においては界面活性剤は油溶分として
は扱わない。
【００４３】本発明において好ましい油溶分の総量は
４．５ｇ／ｍ2以下であり、更に好ましくは４．０ｇ／
ｍ2以下、最も好ましくは３．８ｇ／ｍ2以下３．０ｇ／
ｍ2以上である。本発明において、色素形成カプラー含
有層に含まれる疎水性写真用素材の重量（ｇ／ｍ2）を
該色素形成カプラーの重量（ｇ／ｍ2）で除した値は
４．５以下であることが好ましく、更に好ましくは３．
５以下であり、最も好ましくは３．０以下である。
【００４４】本発明において、写真層構成中の油溶分の
親水性バインダーに対する比率は任意に設定できる。保
護層以外の写真層構成における好ましい比率は重量比で
０．０５〜１．５０、更に好ましくは０．１０〜１．４
０、最も好ましくは０．２０〜１．３０である。各層の
比率を最適化することで、膜強度や耐傷性、カール特性
を調節することができる。
【００４５】本発明のカラー写真感光材料に用いられる
ハロゲン化銀乳剤としては、ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に、本発明のハロゲン化銀乳剤を含む。この
うち、青感性乳剤層に本発明のハロゲン化銀乳剤を使用
するのが好ましい。本発明のカラー感光材料に用いられ
るその他のハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、
（沃）塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀などを用いること
ができるが、特に迅速処理の目的から塩化銀含有率が９
０モル％以上、更には９５モル％以上、特に９８モル％
以上の高塩化銀乳剤の使用が好ましい。更に、臭化銀局
在相を有することが好ましい。また、主平面が｛１０
０｝面又は｛１１１｝面である平板状粒子を用いると、
［Ｂ／ＡｇＸ］比を大きくすることができ、発色現像の
迅速化、処理混色の低減などの点で好ましい。
【００４６】本発明に係わる感光材料には、画像にシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許第３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール系
染料）を該感光材料の６８０ｎｍにおける光学反射濃度
が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水
性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチ
ロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２重
量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有させる
のが好ましい。
【００４７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透過フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が
好ましい。
【００４８】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ2である。耐
水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に
対して０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは
０．００１〜０．５重量％である。反射型支持体として
は、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したも
のでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または
第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよ
い。
【００４９】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】本発明において併用されたシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目や欧州特許第３５５、６６０Ａ
２号の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８
頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目
〜６３頁５０行目、特開平８−１２２９８４号、特開平
９−２２２７０４号等に記載のカプラーも有用である。
また、シアンカプラーとしては、ピロロトリアゾール系
カプラーが好ましく用いられ、特開平５−３１３３２４
号の一般式（Ｉ）又は（II）で表されるカプラーおよび
特開平６−３４７９６０号の一般式（Ｉ）で表されるカ
プラー並びにこれらの特許に記載されている例示カプラ
ーが特に好ましい。
【００５３】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子のレドックス化合物、特願平９−１４０
７１９号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、同１０−２８２６１５号、独国特許第１９６２
９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用いるこ
とができる。また、特に、現像液のｐＨを上げ、現像の
迅速化を行う場合には、独国特許第１９６１８７８６Ａ
１号、同第１９８０６８４６Ａ１号、欧州特許第８３
９，６２３Ａ１号、同第８４２，９７５Ａ１、仏国特許
第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドックス化合物を
用いることも好ましい。
【００５４】本発明においては、紫外線吸収剤として、
モル吸光係数の高い紫外線吸収剤を用いることが好まし
い。このような化合物としては、例えば、トリアジン骨
核を有する化合物が挙げられ、特開昭４６−３３３５
号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４
号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同
６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３
４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７
号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７
号、同１０−１８２６２１号、特表平８−５０１２９１
号、欧州特許第７１１，８０４Ａ号及び独国特許第１９
７３９７９７Ａ号等に記載のものが好ましい。
【００５５】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。
また、感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましく
は２０ｍｇ／ｍ2以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以
下、最も好ましくは５ｍｇ／ｍ2以下である。
【００５６】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
【００５７】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。
【００５８】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。
【００５９】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ -4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以
下である。
【００６０】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。
【００６１】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、特願平７−３３４１９７号、特開平９−１６０１９
３号に記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。
【００６２】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特願平７
−６３５８７号、特開平９−１５２６９５号に記載され
た過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成
方法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。
【００６３】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Ｉｔｅｍ ３６
５４４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特
開平８−２３４３８８号に記載されたものを用いること
ができる。
【００６４】本発明において、発色現像時間とは、感光
材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定
着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機など
で処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬
されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発
色現像液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気
中を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者
の合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間と
は、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は
安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化
時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから
乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）
をいう。本発明が目的とする迅速処理においては、発色
現像時間は好ましくは３０秒以下、更に好ましくは２０
秒以下、最も好ましくは１５秒以下６秒以上である。同
様に、漂白定着時間は好ましくは３０秒以下、更に好ま
しくは２０秒以下、最も好ましくは１５秒以下６秒以上
である。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは４０
秒以下、更に好ましくは３０秒以下、最も好ましくは２
０秒以下６秒以上である。
【００６５】本発明に関する乾燥方法はカラー写真感光
材料の迅速な乾燥に関する従来知られている方法ならば
いかなる方法でもよいが、本発明の目的から、カラー写
真感光材料を２０秒以内、好ましくは１５秒以内、最も
好ましくは５秒〜１０秒で乾燥できることが好ましい。
乾燥方式としては接触加熱方式又は温風吹き付け方式の
いずれの方式でもよいが、接触加熱方式と温風吹き付け
方式の組み合わせによる構成が、いずれか一方の方式に
よる場合と比較して迅速な乾燥が可能になるため好まし
い。乾燥方法に関する本発明の更に好ましい態様は、感
光材料をヒートローラによって接触加熱した後に、多孔
板又はノズル群から感光材料に向けて吹き出される温風
によって送風乾燥する方式である。送風乾燥部分におい
ては感光材料の受熱面積単位面積当たりに吹き付ける温
風の質量速度が１０００ｋｇ／ｍ2・ｈｒ以上であるこ
とが好ましい。また、送風吹き出し口形状としては、圧
力損失の少ない形状であることが好ましく、例えば、特
開平９−３３９９８号に記載の第７〜第１５図が挙げら
れる。本発明の感光材料は迅速処理性と高感度を有し、
圧力かぶりが小さく、面露光だけでなく、特に高照度走
査露光に適性を有するものであるので、上記の発色現像
時間で良好な画像が得られる。
【００６６】
【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６７】実施例１ （比較乳剤Ａの調製）水１．２リットル中に塩化ナトリ
ウム２．０ｇ及び不活性ゼラチン２．８ｇが添加され、
３３℃に保たれた容器中に、攪拌しながら硝酸銀水溶液
６０ｍｌ（硝酸銀９ｇ）と塩化ナトリウム水溶液６０ｍ
ｌ（塩化ナトリウム３．２ｇ）をダブルジェット法によ
り１分間で添加した。添加終了１分後に晶癖制御剤１を
１ミリモル添加した。さらに１分後塩化ナトリウム３．
０ｇを添加した。次の２５分間で反応容器の温度を６０
℃に昇温した。６０℃で１６分間熟成した後、１０％フ
タル化ゼラチン水溶液２９０ｇと晶癖制御剤１を０．８
ミリモルを加えた。この後、硝酸銀水溶液７５４ｍｌ
（１１３ｇ）と塩化ナトリウム水溶液７６８ｍｌ（塩化
ナトリウム４１．３ｇ）を２８分間かけて加速された流
量で添加した。この間、２１分から２８分にかけて沃化
カリウム０．４８ｇ、黄血塩１１ミリグラムを含む０．
２５Ｍの塩化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加えた。さら
に、青感性分光増感色素Ａ，Ｂ，Ｃをトータルで銀１モ
ルあたり８×１０-4モル添加し、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム（ＤＢＳ）を１２ｇ添加し、７５℃に
昇温して３０分間放置した。
【００６８】
【化６】
【００６９】４０℃にて沈降水洗を行い、脱塩を施し
た。さらに石灰処理ゼラチン１００ｇを加え、ｐＨ６．
２，ｐＡｇ７．０に調整した。その後、チオスルフォン
酸ナトリウム及びスルフィン酸ナトリウムの混合液（銀
１モルあたり、それぞれ４×１０-4、１×１０-4モル）
を添加し、塩化金酸、及び1-(3-メチルウレイドフェニ
ル)-5-メルカプトテトラゾールを用いて、最適に化学増
感した。電子顕微鏡写真から、粒子の形状は、主平面が
｛１１１｝面の平板状粒子であり、投影面積相当直径
０．８２μm、厚さ０．１３μｍ、アスペクト比６、球
相当径０．５μｍ、立方体相当の辺長に換算すると０．
４０μｍ、変動係数０．２５であった。（ヨード含率
０．４モル％） また、アスペクト比が２以上の｛１１１｝平板粒子で直
線部分比率が０．８以上の粒子の割合（投影面積の合計
中の割合、以下、単に割合という）は、全粒子の３０．
５％であった。
【００７０】（比較乳剤Ｂの調製）乳剤Ａで、青感性分
光増感色素を添加する前まで同じ手順で行なった。その
後、３０℃に降温し、硝酸銀水溶液を８モル％分と２％
の臭化カリウム水溶液８モル％分を同時にゆっくりと添
加した。その後、青感性分光増感色素Ａ，Ｂ，Ｃをトー
タルで銀１モルあたり８×１０-4モル添加し、ＤＢＳを
１２ｇ添加し、７５℃に昇温して３０分間放置した。乳
剤Ａと同様の操作で、脱塩及び化学増感を施した。アス
ペクト比が２以上の｛１１１｝平板粒子で直線部分比率
が０．８以上の粒子の割合は、全粒子の６．１％であっ
た。
【００７１】（本発明乳剤Ｃの調製）乳剤Ｂで、３０℃
で行なった硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液の添加を
７５℃で行なった。その他は、全く同様に化学増感まで
行なった。電子顕微鏡写真から、粒子の形状は、主平面
が｛１１１｝面の平板状粒子であり、投影面積相当直径
０．８２μm、厚さ０．１３μｍ、アスペクト比６、球
相当径０．５０μｍ、立方体相当の辺長に換算すると
０．４０μｍ、変動係数０．２５であった。（ヨード含
率０．４モル％） アスペクト比が２以上の｛１１１｝平板粒子で直線部分
比率が０．８以上の粒子の割合は、全粒子の６８．４％
であった。
【００７２】乳剤Ｃの分光増感、化学増感後の電子顕微
鏡写真(レプリカ)を図２に、比較乳剤Ａ、Ｂの分光増
感、化学増感後の電子顕微鏡写真(レプリカ)をそれぞれ
図４、図５に示す。また、各乳剤の化学増感前後の色素
吸着に伴う最大吸収波長変化を表３に示す。
【００７３】
【表３】
【００７４】乳剤Ａは、分光増感前でも丸みを帯びた
｛１１１｝平板状粒子を観察することができ、さらに化
学増感後では丸みを帯びた粒子が目立って多くなった。
また、化学増感前後で最大吸収波長が大きく変化した。
乳剤Ｂでは、分光増感前からエピタキシャル成長で丸み
を帯びており、化学増感後になると粒子形状が崩れてき
た。最大吸収波長も変化した。乳剤Ｃでは、分光増感前
でもエピタキシャル成長は見られず、乳剤Ａと比較する
と非常に角張っていた。さらにこの形状は化学増感後も
保持され、最大吸収波長の変化がなかった。乳剤Ｃの粒
子は、臭化銀が最外層にバンド状に沈積していることが
分かった。
【００７５】乳剤Ｃのように、丸みを帯びないように臭
化銀を粒子に沈積させることで、粒子形状を安定化で
き、写真性能に影響を及ぼす最大吸収波長を不動にでき
ることが分かった。
【００７６】乳剤Ｂ及びＣのＸ線回折を測定した結果、
乳剤Ｂでは、粒子中にＢｒ２０％のＢｒ組成領域が存在
し、乳剤Ｃでは、Ｂｒ５０％の高Ｂｒ組成領域が存在し
た。即ち、エピタキシャル粒子では、高Ｂｒ組成領域を
安定に得ることはできないことが分かった。
【００７７】実施例２ （乳剤Ｄの調製）乳剤Ｂにおいて、３０℃で行なった硝
酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液の添加で、それぞれ８
モル％分をそれぞれ１モル％分にし、その７５％終了後
に六塩化イリジウム(IV)カリウム水溶液を総銀量の１モ
ルに対し１×１０-7モル添加した。その他は乳剤Ｂと同
様に行ない、乳剤Ｄを得た。アスペクト比が２以上の
｛１１１｝平板粒子で直線部分比率が０．８以上の粒子
の割合は、全粒子の２７．５％であった。 （乳剤Ｅの調製）乳剤Ｃにおいて、７５℃で行なった硝
酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液の添加で、それぞれ８
モル％分をそれぞれ１モル％分にし、その７５％終了後
に六塩化イリジウム(IV)カリウム水溶液を総銀量の１モ
ルに対し３×１０-7モル添加した。その他は乳剤Ｂと同
様に行ない、乳剤Ｅを得た。アスペクト比が２以上の
｛１１１｝平板粒子で直線部分比率が０．８以上の粒子
の割合は、全粒子の９３．５％であった。 （乳剤Ｆの調製）乳剤Ｅにおいて、さらに最外層に硝酸
銀と臭化カリウムをそれぞれ０．５モル％分添加した。
その他は乳剤Ｅと同様に行ない、乳剤Ｆを得た。乳剤Ｆ
(分光増感、化学増感後)の電子顕微鏡写真(直接)を図３
に示す。アスペクト比が２以上の｛１１１｝平板粒子で
直線部分比率が０．８以上の粒子の割合は、全粒子の９
５．０％であった。 （乳剤Ｇの調製）乳剤Ｆにおいて、増感色素添加直前に
チオシアン酸カリウムをハロゲン化銀１モル当たり２．
８×１０-3モル添加した。その他は乳剤Ｆと同様に行な
い、乳剤Ｇを得た。アスペクト比が２以上の｛１１１｝
平板粒子で直線部分比率が０．８以上の粒子の割合は、
全粒子の９０．５％であった。電子顕微鏡写真から、乳
剤Ｅ、Ｆ、Ｇは、粒子の形状は、主平面が｛１１１｝面
の平板状粒子であり、投影面積相当直径、厚さ、アスペ
クト比、球相当径、立方体相当の辺長に換算した値、変
動係数は、乳剤Ｃと同様であった。また、乳剤Ｅ、Ｆ、
Ｇとも直線部分比率が０．９５以上の粒子の割合はおお
よそ９０％程度であった。これらの乳剤の中で乳剤Ｅ〜
Ｇの粒子は、透過型電子顕微鏡写真によれば、臭化銀が
最外層にバンド状に沈積していることが分かった。
【００７８】紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してな
る支持体の表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層
を設け、さらに第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設
して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の試料（２０１）を作製した。各写真構成層用の塗
布液は、以下のようにして調製した。
【００７９】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５重量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと乳剤Ａとを混合溶解し、後記組
成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量
は、銀量換算塗布量を示す。
【００８０】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及び
Ａｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2、６０．
０ｍｇ／ｍ2，５．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ2
となるように添加した。
【００８１】
【化７】
【００８２】緑及び赤感性乳剤層の塩臭化銀乳剤には、
以下の分光増感色素をそれぞれ用いた。 緑感性乳剤層
【００８３】
【化８】
【００８４】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ -4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。） 赤感性乳剤層
【００８５】
【化９】
【００８６】（増感色素ＧおよびＨをそれぞれ、ハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１
０-5モル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０-5モ
ル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり３．０×１０-3モル添加した。）
【００８７】
【化１０】
【００８８】また、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層に
対し、１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールを、それぞれハロゲン化銀１モル当
り３．３×１０-4モル、１．０×１０-3モルおよび５．
９×１０-4モル添加した。さらに、第二層、第四層、第
六層および第七層にも、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ 2、
０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．１ｍｇ／ｍ2
となるように添加した。また、青感性乳剤層および緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン
化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２×１０-4モル添
加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル
酸ブチルの共重合体ラテックス（重量比１：１、平均分
子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ2
を添加した。また第二層、第四層および第六層にカテコ
ール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６
ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となるように
添加した。また、イラジエーション防止のために、以下
の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【００８９】
【化１１】
【００９０】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；
含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％］と蛍光増
白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３重量％）、青味染料
（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 乳剤Ａ ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１
【００９１】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２
【００９２】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μｍの大サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％ を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０
【００９３】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６
【００９４】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．３０μｍの大サイズ乳剤Ｃとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５
【００９５】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．４５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１
【００９６】
【化１２】
【００９７】
【化１３】
【００９８】
【化１４】
【００９９】
【化１５】
【０１００】
【化１６】
【０１０１】
【化１７】
【０１０２】
【化１８】
【０１０３】
【化１９】
【０１０４】
【化２０】
【０１０５】
【化２１】
【０１０６】同様にして試料（２０１）の乳剤Ａを乳剤
Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇに変更した試料（２０２）、（２０
３）、（２０４）、（２０５）を作製した。
【０１０７】これらの試料の写真特性を調べるために以
下のような実験を行った。 実験１ 乳剤Ａ、Ｄ〜Ｇのセンシトメトリー 各塗布試料に対して感光計（富士写真フイルム（株）製
ＦＷＨ型）を用いて、センシトメトリー用の階調露光を
与えた。ＳＰ−１フィルターを装着し低照度１０秒間露
光した。また、高照度露光用感光計（山下電装（株）製
ＨＩＥ型）を用いて、センシトメトリー用の階調露光を
与えた。ＳＰ−１フィルターを装着し、高照度１０-4秒
間露光した。露光後は、以下に示す発色現像処理Ａを行
った。
【０１０８】以下に処理工程を示す。 ［処理Ａ］上記感光材料２０３を１２７ｍｍ巾のロール
状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリン
タープロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲを用いて像様露光
後、下記処理工程にてカラー現像タンク容量の２倍補充
するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。こ
のランニング液を用いた処理を処理Ａとした。 処理工程 温 度 時 間 補充量* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ2当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステ
ムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）か
らリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。（リンスは（１）から（４）へのタン
ク向流方式とした。）
【０１０９】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール(分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０
【０１１０】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンフルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０
【０１１１】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５
【０１１２】処理後の各試料のイエロー発色濃度を測定
し、乳剤Ａ、Ｄ〜Ｇの１０秒露光低照度感度、１０-4秒
露光高照度感度をそれぞれ求めた。感度は、最低発色濃
度より１．０高い発色濃度を与える露光量の逆数をもっ
て規定し、試料（２０１）の現像処理した感度を１００
としたときの相対値で表わした。また、該感度点と濃度
１．５での感度点との直線の傾きから階調を求めた。
【０１１３】実験２ 露光後の潜像安定性 さらに、各試料に対して、前記１０-4秒高照度露光後か
ら処理Ａまでの時間を変えて、センシトメトリーを測定
し、60分後処理と7秒後処理の感度の差を求めた。これ
らの結果をまとめて、表４に示した。
【０１１４】
【表４】
【０１１５】試料（２０２）は、臭化銀相が存在するに
もかかわらず、試料（２０１）よりも低照度感度が低
く、軟調であった。高照度相反則不軌改良に有効なイリ
ジウム化合物がドープされているため、高照度感度は高
いが、露光後から処理までの時間による感度変動が非常
に大きかった。その一方で、丸みを帯びていない乳剤粒
子を有する試料（２０３）、（２０４）、（２０５）
は、低照度感度が高く、硬調であり、さらに高照度感度
も高く、露光後から処理までの経時による感度変動が小
さかった。
【０１１６】実施例３ 層構成を下記のように変えて薄層化した試料を調製し、
この試料に対し実施例２の実験１及び２を行った。層構
成は試料（３０１）で示す。なお、試料（３０２）、
（３０３）、（３０４）、（３０５）は試料（３０１）
の乳剤Ａを乳剤Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇにそれぞれ変更したもの
である。結果は実施例２の結果と同様に、本発明例の各
試料においては低照度感度が高く、硬調であり、さらに
高照度感度も高く、露光後から処理までの経時による感
度変動も小さかった。この結果から、薄層化した試料の
超迅速処理でも本発明の効果が確かめられた。
【０１１７】 試料３０１の作製 第一層（青感性乳剤層） 乳剤Ａ ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１
【０１１８】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１
【０１１９】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（試料２０１と同じ乳剤） ０．１４ ゼラチン ０．７３ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．００９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６
【０１２０】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．４８ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９
【０１２１】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（試料２０１と同じ乳剤） ０．１２ ゼラチン ０．５９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９
【０１２２】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．３２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．４２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン ０．７０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０１ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ ポリジメチルシロキサン ０．０１ 二酸化珪素 ０．００３
【０１２３】作製された各試料は、実施例２の実験１及
び２と同様に露光し、発色現像処理は、以下に示す現像
処理Ｂに従い、超迅速処理を行った。
【０１２４】［処理Ｂ］上記感光材料３０３を１２７ｍ
ｍ巾のロール状に加工し、像様露光後、下記処理工程に
てカラー現像タンク容量の２倍補充するまで、連続処理
（ランニングテスト）を行った。このランニング液を用
いた処理液を処理Ｂとした。処理は処理工程時間短縮の
ため、搬送速度を上げるように改造した富士写真フイル
ム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ１２
５８ＡＲを用いた。
【０１２５】 処理工程 温度 時間 補充量＊ カラー現像 ４５．０℃ １２秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ４０．０℃ １２秒 ３５ミリリットル リンス（１） ４０．０℃ ４秒 − リンス（２） ４０．０℃ ４秒 − リンス（３） ＊＊４０．０℃ ４秒 − リンス（４） ＊＊４０．０℃ ４秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ2当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステ
ムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）か
らリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。（リンスは（１）から（４）へのタン
ク向流方式とした。）
【０１２６】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール(分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １０．０ｇ ２２．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０
【０１２７】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ７５．０ｇ １５０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンフルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ５．５ ５．２
【０１２８】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．０ ６．０
【０１２９】実施例４ 試料（３０１）〜（３０５）を用いて、レーザー走査露
光によって画像形成を行った。レーザー光源としては、
半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長 ８０８．５ｎ
ｍ）を励起光源としたＹＡＧ固体レーザー（発振波長
９４６ｎｍ）を反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3
のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した４７３ｎｍ
と、半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長 ８０８．
７ｎｍ）を励起光源としたＹＶＯ4固体レーザー（発振
波長 １０６４ｎｍ）を反転ドメイン構造を有するＬｉ
ＮｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した５
３２ｎｍと、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長 約６８０ｎ
ｍ：松下電産製タイプＮｏ．ＬＮ９Ｒ２０）とを用い
た。３色のそれぞれのレーザー光はポリゴンミラーによ
り走査方向に対して垂直方向に移動し、試料上に、順次
走査露光できるようにした。半導体レーザーの温度によ
る光量変動は、ペルチェ素子を利用して温度が一定に保
たれることで抑えられている。実効的なビーム径は、８
０μｍで、走査ピッチは４２．３μｍ（６００ｄｐｉ）
であり、１画素あたりの平均露光時間は、１．７×１０
-7秒であった。露光後、発色現像処理Ｂにより処理を行
ったところ、実施例３での高照度露光の結果と同様、本
発明の試料（３０３）、（３０４）は高い感度を示し、
レーザー走査露光を用いた画像形成にも適していること
が分かった。
【０１３０】実施例５ 乳剤Ｆの調製において、硝酸銀水溶液と臭化カリウム水
溶液を添加する時の反応容器の温度を変えて粒子形状を
調べたところ、４０℃以下では丸みを帯びた粒子が形成
されてしまうことが分かった。（アスペクト比が２以上
の｛１１１｝平板粒子で直線部分比率が０．８以上の粒
子の割合は、全粒子の４５％であった。）実施例２と同
様に試料を作成し、同様の実験を行なったが、４０℃以
下で調製した丸みを帯びた乳剤を用いた試料では、本発
明の目的とする効果が得られなかった。高温度で添加す
るほど丸みを帯びない粒子が形成できることが分かっ
た。また、硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を添加す
る時の反応容器の銀電位を変えて粒子形状を調べたが、
驚くべきことに低電位であるほど粒子形状が丸みを帯び
ないことが分かった。
【０１３１】
【発明の効果】本発明の乳剤は形状安定性が良く、単分
散で高感度、硬調で、さらには高照度相反則不軌改良と
露光後の潜像安定性改良の両立が可能である。この乳剤
を用いた本発明のカラー写真感光材料は、上記の優れた
特性を有し、走査露光等（特に短時間走査露光）で迅速
処理を行ってもこれらの特性を維持することができる。
さらに本発明によれば、走査露光においても、上記の乳
剤又は感光材料の優れた性質を発揮させうる画像形成方
法が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ハロゲン化銀粒子の直線部分比率の説明図であ
る。
【図２】実施例１で調製した乳剤Ｃの分光増感、化学増
感後の電子顕微鏡写真である。
【図３】実施例２で調製した乳剤Ｆの分光増感、化学増
感後の電子顕微鏡写真である。
【図４】実施例１で調製した比較乳剤Ａの分光増感、化
学増感後の電子顕微鏡写真である。
【図５】実施例１で調製した比較乳剤Ｂの分光増感、化
学増感後の電子顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/07 Ｇ０３Ｃ 1/07 1/09 1/09 7/407 7/407

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 投影面積合計の５０％以上が、｛１１
    １｝面を主平面とし、アスペクト比が２．０以上の平板
    状粒子であって、該粒子はすべての角が角張った塩化銀
    含有率９０モル％以上の沃臭塩化銀粒子または臭塩化銀
    粒子を含んでなることを特徴とする分光増感および化学
    増感されたハロゲン化銀乳剤。
  2. 【請求項２】 ハロゲン化銀粒子の球相当径が０．７μ
    ｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
    ン化銀乳剤。
  3. 【請求項３】 チオシアン酸塩をハロゲン化銀１モルあ
    たり１×１０-4〜３×１０-3モル含有することを特徴と
    する請求項１または２に記載のハロゲン化銀乳剤。
  4. 【請求項４】 金化合物で化学増感されたことを特徴と
    する請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
    乳剤。
  5. 【請求項５】 チオスルホン酸化合物をハロゲン化銀１
    モルあたり１×１０ -6〜５×１０-3モルおよびスルフィ
    ン酸化合物をハロゲン化銀１モルあたり１×１０-6〜１
    ×１０-3モル含有することを特徴とする請求項１〜４の
    いずれか１項に記載のハロゲン化銀乳剤。
  6. 【請求項６】 前記沃臭塩化銀粒子または臭塩化銀粒子
    において、主平面に対する側面の最外層に臭化銀局在相
    のバンドを形成してなることを特徴とする請求項１に記
    載のハロゲン化銀乳剤。
  7. 【請求項７】 支持体に少なくともイエロー色素形成カ
    プラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプ
    ラー含有ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラ
    ー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
    写真感光材料において、少なくとも一つのハロゲン化銀
    乳剤層中に請求項１〜６のいずれか１項に記載のハロゲ
    ン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料。
  8. 【請求項８】 請求項７に記載のハロゲン化銀カラー写
    真感光材料を走査露光し、その後発色現像処理すること
    を特徴とする画像形成方法。
  9. 【請求項９】 前記発色現像処理が２０秒以下であるこ
    とを特徴とする請求項８に記載の画像形成方法。
  10. 【請求項１０】 前記走査露光が、一画素あたり１０-4
    秒以下の可視レーザービーム光により行われることを特
    徴とする請求項８または９に記載の画像形成方法。
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