JP2001166411A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 レーザー走査露光適性を備え、システムの生
産性と安定性を高めることができる、露光時の気温の変
化による濃度変動の小さいハロゲン化銀写真感光材料を
提供する。 【解決手段】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有する写真感光材料において該乳剤層に含有
されるハロゲン化銀乳剤が、銀１モル当たり1.0×10^-9
モル以上1.0×10^-5モル以下の、一般式（X）または
（Y）で表される化合物の少なくとも１種の存在下、pH
4.0以上5.6以下で金化合物により化学増感された塩化銀
90モル％以上のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化
銀写真感光材料。 一般式（X） R²¹−SO₂S−M²¹ 一般式（Y） R²²−SO₂−M²² 式中、R²¹およびR²²は互いに独立に脂肪族基、芳香族基
または複素環基を表し、M²¹及びM²²は互いに独立に陽イ
オンを表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、詳しくは露光（プリント）時の気温変化
に対しても発色濃度が変化しにくい感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真プリントに用いられる印画紙に要求
される性能は、従来より画質、迅速処理適性および画像
保存性などであったが、近年になりデジタル化された画
像情報に基づいてプリントが可能である性能が重要とな
ってきた。その理由としてデジタル化された画像情報の
編集や画像処理が安価なコンピューターなどで簡単にで
きるようになってきたことがあげられる。今後ますます
コンピューターの処理能力が向上することによって、よ
り複雑なアルゴリズムに基づくプリント画像の最適化が
可能となれば写真プリントの画質向上が更に期待でき
る。またネガ以外のデジタルカメラやデジタルビデオム
ービーまたはスキャナーなどの入力機器との相性も良く
なることによってユーザーにより多彩なサービスを提供
できるようになる。一方、ユーザーの写真プリントに対
するコスト意識も高まりつつある。プリントの生産現場
では印画紙自体のコストはもちろん、システムの生産
性、安定性（ロスの低減）などが重要視されるようにな
ってきた。写真プリントの面からシステムの生産性を向
上させるためには迅速な処理に適している塩化銀含有率
の高いハロゲン化銀乳剤を使用することが好ましいが、
高塩化銀乳剤は高照度不軌が大きい欠点を有しているこ
とが知られている。高照度での低感度化や軟調化は、デ
ジタル画像情報の記録方式として最も高画質が期待され
るレーザー走査露光に対する適性を損なうということに
なる。

【０００３】安定性に関しては、処理液の組成や温度変
動に対して階調変動の小さい、金化合物による化学増感
を施すことが好ましいが、金化合物による化学増感は一
方で必要のないカブリを生じるため、チオスルフォン酸
酸類などの所謂カブリ防止剤を添加する必要があった。
特開昭63-304253号には特定のチオスルフィン酸を含有
させることによってカブリを低く抑え、高照度不軌を小
さくする手段が開示されているが、本発明者が検討した
結果、これらのカブリ防止剤はレーザー走査露光相当の
高照度での不軌が反って大きいという副作用を有し、レ
ーザー走査露光に対する適性を損なうことがわかった。
高照度不軌を改良する方法としてイリジウム化合物の添
加が一般的に行われている。しかしながら、金化合物に
よる化学増感を行った高塩化銀乳剤にイリジウム化合物
を添加すると露光するときの気温が高いときと低いとき
で現像処理後の濃度が大きく異なる欠点があることがわ
かった。更にこの現象は生産性を高めるために露光から
現像の時間を短くした場合に特に顕著になることがわか
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】気温の変化による濃度
変化があると、写真プリントの仕上がりに日内差や日間
差を生じてしまうことから、得率が下がり、好ましくな
い。従って、本発明はかかる状況を鑑み、レーザー走査
露光適性を備え、システムの生産性と安定性を高めるこ
とができる、露光時の気温の変化による濃度変動の小さ
いハロゲン化銀写真感光材料を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は（１）
支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
る写真感光材料において該乳剤層に含有されるハロゲン
化銀乳剤が、銀１モル当たり1.0×10^-9モル以上1.0×10
^-5モル以下の、一般式（X）または（Y）で表される化合
物の少なくとも１種の存在下、pH4.0以上5.6以下で金化
合物により化学増感された塩化銀90モル％以上のハロゲ
ン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料、 一般式（X） R²¹−SO₂S−M²¹ 一般式（Y） R²²−SO₂−M²² （式中、R²¹およびR²²は互いに独立に脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表し、M²¹及びM²²は互いに独立に陽
イオンを表す。） （２）該金化合物が水易溶性化合物であることを特徴と
する（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料、（３）
イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハ
ロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性ハロゲン化銀乳剤
層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有してなる（１）また
は（２）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、
（４）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
を有する写真感光材料において該乳剤層に含有されるハ
ロゲン化銀乳剤が、銀１モル当たり1.0×10^-9モル以上
1.0×10^-5モル以下の一般式（Ｚ）で表される化合物の
少なくとも１種の存在下、pH4.0以上5.6以下で金化合物
により化学増感された塩化銀90モル％以上のハロゲン化
銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料、 一般式（Ｚ） R³¹−S−S−R³² （式中、R³¹とR³²は、互いに独立に脂肪族基または芳香
族基を表す。ここで、R³¹とR³²は互いに結合して環を形
成してもよい。） （５）該金化合物が水易溶性化合物であることを特徴と
する（４）項記載のハロゲン化銀写真感光材料、及び
（６）イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発
色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性ハロゲン化
銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有してなる
（４）または（５）項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のハロゲン化銀写真感光材
料において、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含
有されるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀含有率９０モル％
以上のハロゲン化銀乳剤を含有し、好ましくは塩化銀含
有率９０〜９９．９９モル％のハロゲン化銀乳剤を含有
し、より好ましくは塩化銀含有率９５〜９９．９モル
％、更に好ましくは塩化銀含有率９８〜９９．９モル％
のハロゲン化銀乳剤を含有する。本発明に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤の臭化銀含有率は、好ましくは０．０１
〜５モル％、より好ましくは０．０５〜３モル％、更に
好ましくは０．１〜２モル％である。本発明に用いられ
るハロゲン化銀乳剤の沃化銀含有率は、好ましくは０．
０１〜１モル％、より好ましくは０．０５〜０．７モル
％、更に好ましくは０．１〜０．５モル％である。

【０００７】本発明において、塩化銀含有率９０モル％
以上のハロゲン化銀粒子には、臭化銀富有相を付与する
ことが好ましく、本発明に用いられるハロゲン化銀粒子
の臭化銀富有相は、臭化銀富有相中の全臭化銀含有率に
おいて、少なくとも１０モル％以上の局在相をエピタキ
シャル成長させてつくることが好ましい。臭化銀富有相
の臭化銀含有率は合計で１０モル％以上であることが好
ましいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が
加えられたときに減感を引き起こしたり、処理液の組成
の変動によって感度、階調が大きく変化してしまうなど
の写真感光材料にとって好ましくない特性が付与される
場合がある。臭化銀富有相の臭化銀含有率は、これらの
点を考慮に入れて、１０〜６０モル％の範囲が好まし
く、２０〜５０モル％の範囲が最も好ましい。臭化銀富
有相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、日本化学
会編「新実験化学口座６、構造解析」丸善に記載されて
いる）などを用いて分析することができる。臭化銀富有
相は、本発明におけるハロゲン化銀粒子を構成する全銀
量の０．１〜５モル％の銀から構成されていることが好
ましく、０．３〜４モル％の銀から構成されていること
が更に好ましい。

【０００８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の調
製工程は、一般によく知られているように、水溶性銀塩
と水溶性ハロゲン化物の反応によるハロゲン化銀粒子形
成工程、脱塩工程および化学熟成工程よりなる。本発明
のハロゲン化銀感光材料において、臭化銀富有相の付与
は前記工程のいずれでも行うことができるが、脱塩工程
より後であることが好ましく、特に脱塩工程終了後から
化学増感終了までに行われることが好ましい。臭化銀富
有相中には、ＩｒＣｌ₆ ^2-等の第VIII族金属錯イオンを
含有させることが好ましい。また、ハロゲン化銀乳剤粒
子の臭化銀富有相にイリジウム化合物を含有させる場
合、該富有相は、ハロゲン化銀粒子調製時に添加する全
イリジウムの少なくとも５０モル％とともに沈積される
ことが好ましい。富有相が、添加する全イリジウムの少
なくとも８０モル％とともに沈積されることが更に好ま
しく、添加する全イリジウムと共に沈積されることが最
も好ましい。ここで該富有相をイリジウムとともに沈積
するとは、富有相を形成するための銀あるいはハロゲン
の供給と同時、供給の直前、または供給の直後にイリジ
ウム化合物を供給することを言う。ハロゲン化銀ホスト
粒子よりも平均粒径が小さく、しかも臭化銀含有率が高
いハロゲン化銀微粒子を混合した後、熟成することによ
って、臭化銀富有相を形成する場合、臭化銀含有率が高
いハロゲン化銀微粒子に予めイリジウム塩を含有させて
おくことが好ましい。

【０００９】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
外表面に（１００）面を持つものであっても、（１１
１）面を持つものであっても、あるいはその両方の面を
持つものであっても、さらにはより高次の面を含むもの
であってもよいが、主として、（１００）面からなる立
方体、あるいは１４面体が好ましい。本発明に用いられ
るハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用いられる範囲内
であればよいが、平均粒径（球相当径）が０．７μｍ以
下の粒子であることが好ましく、０．１〜０．５μｍで
あることが更に好ましい。球相当径とは、粒子の体積と
等しい体積を有する球の直径を指す。粒径分布は、多分
散であっても単分散であってもよいが、単分散である方
が好ましい。単分散の程度を表す粒子サイズ変動係数
は、統計学上の標準偏差（ｓ）と平均粒子サイズ（ｄ）
との比（ｓ／ｄ）で０．２以下が好ましく、０．１５以
下がさらに好ましい。また、２種類以上の単分散乳剤を
混合して用いることも好ましく行える。

【００１０】ハロゲン化銀粒子の形状は、立方体や１４
面体の他に８面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａｒ）
結晶形を有するもの、球状、板状等のような変則的な
（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においては、これらの中でも上記
規則的な結晶形を有する粒子を５０質量％以上、好まし
くは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上含
有するのがよい。また、規則的な結晶形を有する粒子以
外にも平均アスペクト比（円換算直径／厚み）が５以
上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影面積として全
粒子の５０質量％以上であるような乳剤も好ましく用い
ることができる。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、
Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著 Ｃｈｉｍｉｅｅｔ Ｐｈｉ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｆａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ著 ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ社刊、１
９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａ１著
Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ社刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて調製
することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、及びそれらの組み合わせなどのいずれかの方法を用
いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において
形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合法の１つの形式として、ハロゲン化銀の
生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち所謂コ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

【００１１】本発明に用いられる乳剤には、チオシアン
酸塩を含有することが好ましく、代表的にはナトリウム
塩、カリウム塩などが挙げられる。添加位置はいずれか
の工程に限定されるものではないが、粒子形成後から化
学増感終了までに添加することが好ましい。チオシアン
酸塩の添加量は、ハロゲン化銀1モルあたり１×１０^{- 4}
モル〜３×１０^-3モルが好ましく、より好ましくは２×
１０^-4〜１×１０^-3モルである。

【００１２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、種々の
多価金属イオン不純物を導入することができる。使用す
る化合物の例としては、鉄、イリジウム、ルテニウム、
オスミウム、レニウム、ロジウム、カドミウム、亜鉛、
鉛、銅、タリウム等の周期律表第VIII族金属の塩、もし
くは錯塩を併用して用いることができる。本発明におい
ては、少なくとも４つのシアノ配位子を有する鉄、ルテ
ニウム、オスミウム、レニウム等の金属化合物が高照度
感度を更に高め、潜像増感も抑制する点で、特に好まし
い。また、イリジウム化合物も高照度露光適性付与に対
し、絶大な効果をもたらす。これらの化合物の添加量は
目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン化銀１モルに
対して１０^-9〜１０^-2モルが好ましい。これらの金属イ
オンについて更に詳細に説明するが、これらに限定され
るものではない。

【００１３】イリジウムイオン含有化合物は、３価また
は４価の塩または錯塩で、錯塩が好ましい。例えば、塩
化第１イリジウム（III）、臭化第１イリジウム（II
I）、塩化第２イリジウム（IV）、ヘキサクロロイリジ
ウム（III）酸ナトリウム、ヘキサクロロイリジウム（I
V）酸カリウム、ヘキサアンミンイリジウム（IV）塩、
トリオキサラトイリジウム（III）塩、トリオキサラト
イリジウム（IV）塩、等のハロゲン、アミン類、オキサ
ラト錯塩類が好ましい。白金イオン含有化合物は、２価
または４価の塩または錯塩で、錯塩が好ましい。例え
ば、塩化白金（IV）、ヘキサクロロプラチナム（IV）酸
カリウム、テトラクロロプラチナム（II）酸、テトラブ
ロモプラチナム（II）酸、テトラキス（チオシアナト）
プラチナム（IV）酸ナトリウム、ヘキサアンミンプラチ
ナム（IV）クロライド等が用いられる。

【００１４】パラジウムイオン含有化合物は、通常２価
または４価の塩または錯塩で、特に錯塩が好ましい。例
えば、テトラクロロパラジウム（II）酸ナトリウム、テ
トラクロロパラジウム（IV）酸ナトリウム、ヘキサクロ
ロパラジウム（IV）酸カリウム、テトラアンミンパラジ
ウム（II）クロライド、テトラシアノパラジウム（II）
酸カリウム等が用いられる。ニッケルイオン含有化合物
は、例えば、塩化ニッケル、臭化ニッケル、テトラクロ
ロニッケル（II）酸カリウム、ヘキサアンミンニッケル
（II）クロライド、テトラシアノニッケル（II）酸ナト
リウム等が用いられる。

【００１５】ロジウムイオン含有化合物は通常３価の塩
または錯塩が好ましい。例えばヘキサクロロロジウム酸
カリウム、ヘキサブロモロジウム酸ナトリウム、ヘキサ
クロロロジウム酸アンモニウム等が用いられる。鉄イオ
ン含有化合物は、２価または３価の鉄イオン含有化合物
で、好ましくは用いられる濃度範囲で水溶性をもつ鉄塩
または鉄錯塩である。特に好ましくは、ハロゲン化銀粒
子に含有させやすい鉄錯塩である。例えば塩化第一鉄、
塩化第二鉄、水酸化第一鉄、水酸化第二鉄、チオシアン
化第一鉄、チオシアン化第二鉄、ヘキサシアノ鉄（II）
錯塩、ヘキサシアノ鉄（III）錯塩、チオシアン酸第一
鉄錯塩やチオシアン酸第二鉄錯塩などがある。また、欧
州特許ＥＰ０，３３６，４２６Ａ号に記載されているよ
うな少なくとも４つのシアン配位子を有する６配位金属
錯体も好ましく用いられる。

【００１６】上記の金属イオン提供化合物は、ハロゲン
化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、ハ
ロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、またはその他の水
溶液中、あるいは予め金属イオンを含有せしめたハロゲ
ン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させる、等
の手段によって本発明におけるハロゲン化銀粒子に含有
せしめることができる。また、本発明で用いられる金属
イオンを該粒子中に含有せしめるには、粒子形成前、粒
子形成中、粒子形成直後のいずれかで行うことができ
る。これは、金属イオンを粒子のどの位置に含有させる
かによって変えることができる。

【００１７】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、金化
合物で化学増感される必要があるが、常法により金増感
を施したものであってもよく、例えば金化合物として、
塩化金酸もしくはその塩、チオシアン酸金類、チオ硫酸
金類または硫化金コロイド等の化合物を用いることがで
きる。本発明に用いられる金化合物は、水易溶性である
化合物であることが好ましく、例えば塩化金酸またはそ
の塩などが挙げられる。これらの化合物の添加量は特に
制限するものではないが、好ましくはハロゲン化銀１モ
ルあたり５×１０^-7〜５×１０^-3モル、より好ましくは
１×１０^-6〜１×１０^-4モルである。本発明において
は、金増感を他の増感法、例えば硫黄増感、セレン増
感、テルル増感、還元増感あるいは金化合物以外を用い
た貴金属増感等と組み合わせてもよい。

【００１８】本発明における好ましい化学増感ｐＨは
５．６〜４．０である。かぶりをなるべく低減するため
にはより低ｐＨが好ましいが、ｐＨが低すぎるとゼラチ
ンが凝集しやすく分散状態が悪くなる。したがって更に
好ましくは５．４〜４．５、最も好ましくは５．３〜
５．０である。

【００１９】本発明における乳剤には、前記の一般式
（X）、（Y）でそれぞれ表わされるチオスルホン酸化合
物及びスルフィン酸化合物の少なくとも１種又は一般式
（Ｚ）で表わされる化合物を含有する必要がある。

【００２０】一般式(X)及び一般式(Y)において、R²¹及
びR²²は互いに独立に脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、M²¹及びM²²は互いに独立に陽イオンを表わ
す。一般式（X）及び一般式（Y）中のＲ²¹及びＲ²²で表
わされる脂肪族基は、直鎖、分岐又は環状の、アルキル
基、アルケニル基及びアルキニル基を含み、その炭素数
に特に制限はないが、水、メタノールやエタノールなど
の低級アルコール若しくは酢酸エチル等の有機溶媒又は
これらの混合溶媒に溶解する程度の炭素数が好ましい。
Ｒ²¹及びＲ²²で表わされる芳香族基としては、フェニル
基やナフチル基が含まれ、また複素環基としては、ヘテ
ロ原子として窒素原子、酸素原子又は硫黄原子の少なく
とも１つを含む５〜７員環が好ましく、この環は、飽和
でも不飽和でもよい。またベンゼン環等の他の環が縮合
したものでもよい。これらの脂肪族基、芳香族基及び複
素環基に置換し得る置換基としては、その数や種類に特
に制限はないが、先に挙げたような水や有機溶媒もしく
はその混合溶媒への溶解を促進するもの、または少なく
とも妨げないものが好ましい。

【００２１】置換基の具体例としては、アルコキシ基、
アリール基、アルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、複素環基等が挙げられ
る。Ｍ²¹及びＭ²²で表わされる陽イオンとしては、アル
カリ金属（例えば、Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺）、アンモニウ
ムイオン（ＮＨ₄ ⁺、テトラエチルアンモニウムイオン）
等が挙げられる。以下に本発明に用いられるチオスルホ
ン酸化合物とスルフィン酸化合物の代表的な具体例を挙
げる。

【００２２】

【化１】

【００２３】

【化２】

【００２４】本発明において化学増感時に存在させる前
記チオスルホン酸化合物の添加量はハロゲン化銀１モル
あたり、１．０×１０^-9〜１．０×１０^-5モル、好まし
くは１．０×１０^-7〜８．０×１０^-6モル、より好まし
くは１．０×１０^-6〜６．０×１０^-6モルである。

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】本発明において化学増感時に存在させる前
記スルフィン酸化合物の添加量は、ハロゲン化銀１モル
あたり、１．０×１０^-9〜１．０×１０^-5モル、好まし
くは１．０×１０^-7〜８．０×１０^-6モル、より好まし
くは１．０×１０^-6〜６．０×１０^-6モルである。本発
明に用いられる前記チオスルホン酸化合物及びスルフィ
ン酸化合物は、併用することが好ましく、添加する量を
予め混合した状態に置き、同時に添加することがより好
ましい。このように、併用する場合はこれらの各化合物
の添加量はそれぞれ独立に前記範囲にあるものとする。
添加時期は、いずれかの工程に限定されるものではない
が、粒子形成中及び化学増感工程中であることが好まし
い。粒子形成５０％終了までに添加し、化学増感初期に
添加することが更に好ましい。

【００２８】本発明に用いられる一般式（Ｚ）におい
て、Ｒ³¹、Ｒ³²で表される脂肪族基は、アルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基、アラルキル基を表し、炭素数１〜１８の
ものが好ましく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘ
キシル、ｎ−デシル、アリル、３−ペンテニル、プロパ
ルギル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、ベンジ
ル、フェネチルなどが挙げられる。Ｒ³¹、Ｒ³²で表され
る芳香族基は、単環または縮環のアリール基で、炭素数
６〜２０のものが好ましく、例えば、フェニル基、ナフ
チル基が挙げられる。Ｒ³¹とＲ³²は互いに結合して環を
形成しても良く、−Ｓ−Ｓ−と共に５〜６員環を形成す
るものが好ましい。

【００２９】Ｒ³¹、Ｒ³²で表される各基は置換基で置換
されていても良く、これらの置換基としては以下のもの
が挙げられる。また、これらの置換基は、異なるものが
複数個置換していても良い。代表的な置換基としては、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基（例えば、エ
トキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フェノキシカルボニル基）、アミノ基、置換アミ
ノ基（例えば、エチルアミノ、ジメチルアミノ、メチル
フェニルアミノ）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例
えば、メトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ）、アシル基（例えば、アセチル）、アシルアミノ
基（例えば、アセトアミド）、ウレイド基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド）、ニトロ基、スルホニル基
（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホニル）、
スルホ基、メルカプト基、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ）、シアノ基、ホスホニル基、スルファモイル
基（例えば、無置換スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
スルファモイル）、カルバモイル基（例えば、無置換カ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、アルキ
ル基（例えば、エチル）、アリール基（例えば、フェニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、モルホニル、ピラゾリ
ル）、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）などが挙げ
られる。本発明の一般式（Ｚ）で表される具体例を以下
に示すが、これによって本発明が限定されることはな
い。

【００３０】

【化５】

【００３１】本発明に用いられる一般式（Ｚ）で表され
る化合物の添加時期は、ハロゲン化銀の調製時から化学
増感を終了するまでの間、好ましくは、金増感時に存在
させれば良い。一般式（Ｚ）で表される化合物の添加量
は、使用するハロゲン化銀や添加時期などによって適宜
調節すれば良いが、ハロゲン化銀１モル当たり、１×１
０^-9〜１×１０^-5モル、好ましくは５×１０^-6〜１×１
０^-5モル用いれば良い。一般式（Ｚ）で表される化合物
は、水又は水に混和しうる有機溶剤（例えば、エタノー
ル）に溶解し、又は、ゼラチン溶液などに微小分散した
形状で添加することができる。

【００３２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、乳剤の、あるいは感光材料の、製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のかぶりを防止し、あるいは写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾ
ール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、
メルカプトチアイジアゾール類、アミノトリアゾール
類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特に、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピリミ
ジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキサゾ
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特
に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザ
インデン）ペンタアザインデン類；ベンゼンチオスルフ
ォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸
アミドなどのようなかぶり防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。特に好まし
いのは、メルカプトテトラゾール類である。これは、か
ぶり防止、安定化以外に高照度感度を更に高める働きが
あり好ましい。

【００３３】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には親水性バインダーとしてゼラチンを用いるが、
必要に応じて他のゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき
合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチンと
併せて用いることができる。

【００３４】本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感
光材料に用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチンのいずれでもよく、また牛骨、牛皮、豚皮
などのいずれを原料として製造されたゼラチンでもよい
が、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラチ
ンである。

【００３５】本発明において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も離れた親水性
コロイド層までの感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水性コロイド層中に含有される親水性バインダー
の総量は、迅速処理の観点から、８．０ｇ／ｍ²以下、
最も好ましくは７．０ｇ／ｍ²以下でかつ４．０ｇ／ｍ ²
以上である。親水性バインダー量が少ないと、特に発色
現像と水洗工程の迅速化に有効である。

【００３６】本発明の感光材料は、イエロー発色性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層お
よびシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なく
とも１層ずつ有してなることが好ましく、そのうち少な
くとも１層が本発明に規定するハロゲン化銀乳剤を含有
していればよいが、各層がそれぞれ本発明に規定するハ
ロゲン化銀乳剤を含有しているのが好ましい。本発明に
おいてイエロ−カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
は支持体上のいずれの位置に配置されてもかまわない
が、該イエローカプラー含有層にハロゲン化銀平板粒子
を含有する場合は、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層またはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に塗設され
ていることが好ましい。また、発色現像促進、脱銀促
進、増感色素による残色の低減の観点からは、イエロ−
カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳
剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設されている
ことが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点から
はシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲ
ン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光退色の低減の観
点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下
層が好ましい。また、イエロー、マゼンタおよびシアン
のそれぞれの発色性層は２層または３層からなってもよ
い。例えば、特開平４−７５０５５号、同９−１１４０
３５号、同１０−２４６９４０号、米国特許第５，５７
６，１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀乳剤を含
有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して設
け、発色層とすることも好ましい。

【００３７】イエロ−カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
において、親水性バインダー量は好ましくは１．５５ｇ
／ｍ²以下、更に好ましくは１．４５ｇ／ｍ²以下、最も
好ましくは１．３５ｇ／ｍ²以下０．６０ｇ／ｍ²以上で
ある。また、ハロゲン化銀乳剤厚は立方体粒子を用いる
場合の辺長は、好ましくは０．８０μｍ以下、更に好ま
しくは０．７５μｍ以下、最も好ましくは０．７０μｍ
以下０．３０μｍ以上であり、平板状粒子を用いる場合
の辺長は、好ましくは０．４０μｍ以下０．０２μｍ以
上、更に好ましくは０．３０μｍ以下が好ましく、更に
好ましくは０．２０μｍ以下、最も好ましくは０．１５
μｍ以下０．０５μｍ以上である。平板状粒子のアスペ
クト比は２〜１０が好ましく、更に好ましくは３〜８で
ある。また、ハロゲン化銀乳剤は感度や階調その他の写
真性能を制御するためには大きさや形状の異なるものを
混合して使用することが好ましい。

【００３８】本発明において、ハロゲン化銀乳剤の塗布
量は０．７０ｇ／ｍ²以下０．１０ｇ／ｍ²以上が好まし
く、更に好ましくは０．６５ｇ／ｍ²以下０．２０ｇ／
ｍ²以上、最も好ましくは０．５５ｇ／ｍ²以下０．２５
ｇ／ｍ²以上である。

【００３９】シアン発色性層およびマゼンタ発色性層に
対して立方体のハロゲン化銀乳剤粒子を用いる場合、そ
の辺長は好ましくは０．７０μｍ以下、更に好ましくは
０．５０μｍ以下０．１０μｍ以上である。

【００４０】本発明において、写真層構成の膜厚とは、
支持体よりも上層の写真層構成の処理前の厚さを表す。
具体的には以下のいずれかの方法により求めることがで
きる。まず第一には、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を支持体に対して垂直に切断し、その切断面を顕微鏡で
観察することで求められる。第二の方法としては、写真
層構成中の各成分の塗設量（ｇ／ｍ²）と比重から膜厚
を計算する方法である。例えば、写真用に使用される代
表的なゼラチンの比重は１．３４ｇ／ｍｌ、塩化銀の比
重は５．５９ｇ／ｍｌであり、その他の親油的添加剤に
ついても塗布前に測定しておくことで、第二の方法で膜
厚を算出することができる。

【００４１】本発明において、写真層構成の好ましい膜
厚は、１０．０μｍ以下であり、更に好ましくは９．５
μｍ以下、最も好ましくは９．０μｍ以下３．５μｍ以
上である。

【００４２】本発明において用いられる疎水性写真用素
材としては、色素形成カプラーを除く油溶分があげら
れ、油溶分とは、処理後に感光材料中に残存する親油性
成分である。具体的には色素形成カプラー、高沸点有機
溶媒、混色防止剤、紫外線吸収剤、親油性添加剤、親油
性ポリマーないしはポリマーラテックス、マット剤、す
べり剤等であり、通常、親油性微粒子として写真構成層
に添加されているものである。従って、水溶性染料、硬
膜剤、水溶性添加剤、ハロゲン化銀乳剤などは油溶分に
は該当しない。また通常、親油性微粒子を調製する際に
界面活性剤が用いられるが、界面活性剤は油溶分として
は扱わない。

【００４３】本発明において好ましい油溶分の総量は
５．５ｇ／ｍ²以下であり、更に好ましくは５．０ｇ／
ｍ²以下、最も好ましくは４．５ｇ／ｍ²以下３．０ｇ／
ｍ²以上である。本発明において、色素形成カプラー含
有層に含まれる疎水性写真用素材の質量（ｇ／ｍ²）を
該色素形成カプラーの質量（ｇ／ｍ²）で除した値は
４．５以下であることが好ましく、更に好ましくは３．
５以下であり、最も好ましくは３．０以下である。

【００４４】本発明において、写真層構成中の油溶分の
親水性バインダーに対する比率は任意に設定できる。保
護層以外の写真層構成における好ましい比率は質量比で
０．０５〜１．５０、更に好ましくは０．１０〜１．４
０である。各層の比率を最適化することで、膜強度や耐
傷性、カール特性を調節することができる。

【００４５】本発明に係わる感光材料には、画像にシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許第３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール系
染料）を該感光材料の６８０ｎｍにおける光学反射濃度
が０．５０以上になるように添加したり、支持体の耐水
性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチ
ロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２質
量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有させる
のが好ましい。

【００４６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透過フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射型支持体
が好ましい。

【００４７】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料
の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤と
して、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、
ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリ
ルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限
定されないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ²であ
る。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは
樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更に好ま
しくは０．００１〜０．５質量％である。反射型支持体
としては、透過型支持体、または上記のような反射型支
持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設
したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性
または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であっ
てもよい。

【００４８】前記の反射型支持体、ハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感光材料の層
構成や感光材料の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の
特許に記載のものが本発明に好ましく適用できる。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】本発明において併用されたシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目や欧州特許第３５５、６６０Ａ
２号の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８
頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目
〜６３頁５０行目、特開平８−１２２９８４号、特開平
９−２２２７０４号等に記載のカプラーも有用である。
また、シアンカプラーとしては、ピロロトリアゾール系
カプラーが好ましく用いられ、特開平５−３１３３２４
号の一般式（Ｉ）又は（II）で表されるカプラーおよび
特開平６−３４７９６０号の一般式（Ｉ）で表されるカ
プラー並びにこれらの特許に記載されている例示カプラ
ーが特に好ましい。

【００５２】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子のレドックス化合物、特願平９−１４０
７１９号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、同１０−２８２６１５号、独国特許第１９６２
９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用いるこ
とができる。また、特に、現像液のｐＨを上げ、現像の
迅速化を行う場合には、独国特許第１９６１８７８６Ａ
１号、同第１９８０６８４６Ａ１号、欧州特許第８３
９，６２３Ａ１号、同第８４２，９７５Ａ１、仏国特許
第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレドックス化合物を
用いることも好ましい。

【００５３】本発明においては、紫外線吸収剤として、
モル吸光係数の高い紫外線吸収剤を用いることが好まし
い。このような化合物としては、例えば、トリアジン骨
核を有する化合物が挙げられ、特開昭４６−３３３５
号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４
号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同
６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３
４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７
号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７
号、同１０−１８２６２１号、特表平８−５０１２９１
号、欧州特許第７１１，８０４Ａ号及び独国特許第１９
７３９７９７Ａ号等に記載のものが好ましい。

【００５４】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。
また、感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましく
は２０ｍｇ／ｍ²以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以
下、最も好ましくは５ｍｇ／ｍ²以下である。

【００５５】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に
発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【００５６】陰極線管が複数のスペクトル領域の発光を
示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度に露光、
即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して管面から
発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次入力して
各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカットする
フィルムを通して露光する方法（面順次露光）を採って
も良く、一般には、面順次露光の方が、高解像度の陰極
線管を用いることができるため、高画質化のためには好
ましい。

【００５７】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【００５８】半導体レーザーを励起光源に用いた固体レ
ーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合
わせて得られるＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を
半分にできるので、青色光、緑色光が得られる。従っ
て、通常の青、緑、赤の３つの波長領域に分光感度極大
を持つ感光材料を用いて画像を得ることが可能である。
このような走査露光における露光時間は、画素密度を４
００ｄｐｉとした場合の画素サイズを露光する時間とし
て定義すると、好ましい露光時間としては１０ ^-4秒以
下、更に好ましくは１０^-6秒以下である。

【００５９】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【００６０】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、特開平９−２１１８１４号、特開平９−１６０１９
３号に記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【００６１】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、特開平９−１５２６９５号に記載さ
れた過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形
成方法が好ましく用いられる。アクチベーター方法にお
いて、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【００６２】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Ｉｔｅｍ ３６
５４４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特
開平８−２３４３８８号に記載されたものを用いること
ができる。

【００６３】本発明において、発色現像時間とは、感光
材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定
着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機など
で処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬
されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発
色現像液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気
中を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者
の合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間と
は、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は
安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化
時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから
乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）
をいう。本発明においては迅速処理する場合が好まし
く、該迅速処理においては、発色現像時間は好ましくは
６０秒以下、更に好ましくは５０秒以下６秒以上であ
る。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以下、更
に好ましくは５０秒以下６秒以上である。また、水洗又
は安定化時間は、好ましくは１５０秒以下、更に好まし
くは１３０秒以下６秒以上である。

【００６４】本発明に関する乾燥方法はカラー写真感光
材料の迅速な乾燥に関する従来知られている方法ならば
いかなる方法でもよいが、本発明の目的から、カラー写
真感光材料を２０秒以内、好ましくは１５秒以内、最も
好ましくは５秒〜１０秒で乾燥できることが好ましい。
乾燥方式としては接触加熱方式又は温風吹き付け方式の
いずれの方式でもよいが、接触加熱方式と温風吹き付け
方式の組み合わせによる構成が、いずれか一方の方式に
よる場合と比較して迅速な乾燥が可能になるため好まし
い。乾燥方法に関する本発明における更に好ましい態様
は、感光材料をヒートローラによって接触加熱した後
に、多孔板又はノズル群から感光材料に向けて吹き出さ
れる温風によって送風乾燥する方式である。送風乾燥部
分においては感光材料の受熱面積単位面積当たりに吹き
付ける温風の質量速度が１０００ｋｇ／ｍ²・ｈｒ以上
であることが好ましい。また、送風吹き出し口形状とし
ては、圧力損失の少ない形状であることが好ましく、例
えば、特開平９−３３９９８号に記載の第７〜第１５図
が挙げられる。

【００６５】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１

【００６６】赤感光性乳剤の調製 石灰処理ゼラチンの５．５％水溶液７００ｍｌに塩化ナ
トリウム２．５ｇを加え、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリ
ジン−２−チオン（１％水溶液）を０．８ｍｌ添加し溶
液Ｉを調製した。この溶液Ｉ中に硝酸銀を０．１４モル
含む水溶液（溶液II）と塩化ナトリウム０．１５モルを
含む水溶液（溶液III）とを激しく撹拌しながら５９℃
で添加、混合した。添加終了後、４８℃に降温し、引き
続き硝酸銀を０．９９モル含む水溶液（溶液IV）と塩化
ナトリウム１．０５モルを含む水溶液（溶液Ｖ）とを激
しく撹拌しながら４８℃で添加、混合した。更に硝酸銀
を０．２８モル含む水溶液（溶液VI）と、塩化ナトリウ
ム０．３０モルと臭化カリウム０．０１モルとを含む水
溶液（溶液VII）とを激しく撹拌しながら４８℃で添
加、混合した。また、上記溶液VII中にフェロシアン化
カリウムをハロゲン化銀１モル当たり３．００×１０^-5
モル乳剤粒子中に含有せしめた。４８℃で５分間保った
後、降温し、脱塩および水洗を施した。更に、石灰処理
ゼラチン１１３ｇを加え、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．
８にそれぞれ調節し、赤感光性増感色素Ｈをハロゲン化
銀１モル当たり３．６０×１０^-5モル加え分光増感を施
した後、チオシアン酸カリウム水溶液と塩化金酸カリウ
ム水溶液を添加し、更にトリエチルチオ尿素を添加して
最適に金硫黄増感を施し、更に塩臭化銀微粒子（Ｃｌ：
Ｂｒが４：６、平均粒子サイズが０．０５μｍ、微粒子
の銀量１モル当たり３×１０^-4モルのヘキサクロロイリ
ジウム（IV）酸カリウムを含む）をハロゲン化銀１モル
当たり０．１０モル％添加し、引き続き塩臭化銀微粒子
（Ｃｌ：Ｂｒが７：３、平均粒子サイズが０．０５μ
ｍ、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを含まな
い）をハロゲン化銀１モル当たり０．３モル％添加して
乳剤粒子表面に臭化銀局在相を形成させた。更に化合物
Ｉを１．３×１０^-3モル添加した。こうして得られた赤
感光性塩臭化銀乳剤を乳剤Ａとした。乳剤Ａのハロゲン
化銀は粒子辺長の平均値が０．４０μｍ、粒子サイズ分
布の変動係数が０．０９の立方体粒子であった。

【００６７】次に、化学増感時のｐＨ、金化合物を表３
のようにし、かつ、（Ｘ）、（Ｙ）又は（Ｚ）で表わさ
れる化合物をｐＨ、ｐＡｇ調節の後、増感色素添加の前
に添加した以外は乳剤Ａと全く同様にして、乳剤Ｂ〜Ｔ
を調製した。なお各乳剤の調整は、富士写真フイルム社
製デジタルプリンター「フロンティア３５０」にて１５
℃に調温された部屋で最高出力のとき、その発色濃度
が、Ｘ−ＲＩＴＥ社製Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｐｉｃ Ｄｅ
ｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ ３１０で測定したビジュアル濃
度で２．５になるように塩臭化銀微粒子乳剤中のヘキサ
クロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウムの量を調節するこ
とにより行った。

【００６８】乳剤塗布液の調製 次にシアンカプラー（ＥｘＣ−１０１）９．６ｇおよび
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０２）０．６ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１０４）５．４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１
０１）１２ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０５）１．５
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０３）０．４ｇに酢酸エチ
ル２５．０ｍｌおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−１０１）４．２
ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム２０．０ｍｌを含む１０％ゼラチン
水溶液４０２ｍｌに乳化分散させ乳化分散物Ａを調製し
た。上記乳化分散物Ａと前記の乳剤Ａ〜Ｔとをそれぞれ
混合溶解し、下記組成となるように乳剤層塗布液を調製
した。

【００６９】 前記ハロゲン化銀乳剤Ａ〜Ｔ 銀換算４００ｍｇ／ｍ² ゼラチン １０００ｍｇ／ｍ² シアンカプラー（ＥｘＣ−１０１） ３２０ｍｇ／ｍ² 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０２） ３０ｍｇ／ｍ² 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０３） ２０ｍｇ／ｍ² 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０４） １８ｍｇ／ｍ² 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０１） ４０ｍｇ／ｍ² 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０５） ５ｍｇ／ｍ² 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０１） １４０ｍｇ／ｍ²

【００７０】保護層塗布液 ０．１％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムと８
％のゼラチンを含む塗布液を調製した。

【００７１】セルロース紙支持体の作製 漂白した硬材クラフト５０％、漂白した硬材サルファイ
ト２５％、及び漂白した軟材サルファイトからなるパル
プ完成紙料を、ダブルディスクリファイナー、その後ジ
ョルダンコニカルリファイナーで、２００ｍｌのカナダ
標準ろ水度（Canadian Standard Freeness)になるま
で精製して、写真用紙支持体を作成した。得られたパル
プ完成紙料に、乾量基準で、アルキルケテンダイマー
０．４％、カチオン性コーンスターチ１．０％、ポリア
ミドエピクロルヒドリン０．５％、アニオン性ポリアク
リルアミド０．２６％、及びＴｉＯ₂ ５．０％を加え
た。１６０シェフィールド単位のシェフィールド間隙率
及び見かけ密度０．７０ｇ／ｍｌになるまでプレスして
得た紙ベースを、バーチカルサイズプレスを用いて１０
％ヒドロキシエチル化したコーンスターチ溶液で表面糊
付けし、３．３質量％のスターチ充填量を達成した。こ
の表面糊付けした支持体を見かけ密度１．０４ｇ／ｍｌ
までカレンダーにかけて厚さ１４５μｍのセルロース紙
支持体を得た。この紙支持体に以下の組成のポリマー層
を形成させ乳剤面側にコロナ放電処理を施した後、下塗
りをして反射型支持体を作製した。また乳剤面側のポリ
マー層中には４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサ
ゾリル)スチルベンを１０ｍｇ／ｍ²と群青を含有させ
た。

【００７２】反射型支持体の作製 上記セルロース紙支持体の両面に以下のポリマー層をラ
ミネートして反射型支持体を得た。 乳剤面側ポリマー組成物：酸化チタンを２０重量％含有
するポリエチレン層（３５μｍ) バック面側ポリマー組成物：ポリエチレン層（３０μ
ｍ)

【００７３】上記支持体上に、表３に示す乳剤を含有す
る前記乳剤層塗布液と、前記保護層（ゼラチン塗布量
８．０ｇ／ｍ²）とを順次塗設することにより、ハロゲ
ン化銀写真感光材料試料１０１〜１２４を作成した。な
お、前記乳剤層および保護層を塗布した側のポリエチレ
ンには、二酸化チタンおよび微量の群青を含有する。各
層の硬膜剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−
ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

【００７４】これらの試料について露光時の気温による
濃度変化を調べるために、富士写真フイルム社製デジタ
ルプリンタープロセッサー「フロンティア３５０」（一
画素あたり１０^-7秒、青光４０μＷ、緑光３００μＷ、
赤光２ｍＷ程度の出力）にて、１５℃に調温された部屋
で発色濃度がＸ−ＲＩＴＥ社製Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｐｉ
ｃ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ ３１０で測定したビジ
ュアル濃度が０．７になるようにグレー露光したのと同
一の露光条件で室温を３５℃に調温して露光を行い、発
色現像後に濃度測定を行なった。また、かぶり濃度を調
べるために、未露光条件で「フロンティア３５０」によ
り発色現像を行った。結果を表３に示す。本発明に規定
する（Ｘ）または（Ｙ）で表わされる化合物を用いない
場合はかぶりが高く好ましくない（試料１０１〜１０
５）。本発明に規定する化合物を用いた場合でも、化学
増感時のｐＨが５．６よりも高い場合はカブリが高い
（試料１０７〜１０９、１１３および１２１〜１２
３）。本発明に規定する化合物の添加量を多くすればか
ぶりは低くなるが、この場合は温度による濃度変化が大
きく好ましくない（試料１０６、１１４および１２
０）。本発明によって始めて、かぶりが低く、温度によ
る濃度変化が小さい感光材料を提供することができる。
（試料１１０〜１１２、１１５〜１１９および１２４）

【００７５】

【化６】

【００７６】

【化７】

【００７７】

【化８】

【００７８】

【表３】

【００７９】実施例２ 以下の構成の第五層に含有させる各ハロゲン化銀乳剤に
ついて、実施例１で用いた乳剤Ａにかえて、そのサイズ
等を以下のように調整した下記乳剤を用いること以外
は、実施例１と全く同様にして作成した。実施例１で用
いた支持体上に、第一層〜第七層の写真構成層を順次塗
設して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の各試料を作製し、これらの試料を用いた以外は
実施例１と全く同様にして試験を行ったところ、本発明
の感光材料試料は実施例１と同様の優れた結果を示し
た。各写真構成層用の塗布液は、以下のようにして調製
した。

【００８０】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−１）５０ｇ、シアンカプラー
（ＥｘＣ−２）２００ｇ、シアンカプラー（ＥｘＣ−
３）２０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）２２０ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−９）１０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１
０）１０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１２）２０ｇ、紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）１４０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−
３）３０ｇおよび紫外線吸収剤（ＵＶ−４）６０ｇを、
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２００ｇおよび酢酸エチル３５０
ｍｌに溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム２００ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液
６５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。
一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．４０
μｍの大サイズ乳剤Ａ’と０．３５μｍの小サイズ乳剤
ａ’との２：２混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の
変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳
剤とも実施例１の乳剤Ａとは、溶液II、IIIを添加する
ときの溶液Ｉの温度を調節し目的のサイズに合わせ、赤
感性増感色素ＧおよびＨを、銀１モル当り、大サイズ乳
剤Ａ’に対してはそれぞれ１．８×１０^-5モル、また小
サイズ乳剤ａ’に対してはそれぞれ２．１×１０^-5モル
添加し、小サイズ乳剤ａ’の塩臭化銀微粒子添加量を乳
剤Ａの１．１４倍にした以外は全く同様とした。）を調
製した。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混
合溶解し、後記組成となるように第五層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【００８１】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれ
ぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、６０．０ｍｇ／ｍ²、
５．０ｍｇ／ｍ²および１０．０ｍｇ／ｍ²となるように
添加した。

【００８２】

【化９】

【００８３】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【００８４】

【化１０】

【００８５】（増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀
１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×
１０^-4モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×
１０^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【００８６】

【化１１】

【００８７】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小
サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【００８８】

【化１２】

【００８９】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．８×１
０^-5モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ２．１×１
０^-5モル添加した。）

【００９０】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールと１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾールとを、それぞれハロゲン化銀
１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3モルお
よび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二層、第
四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２ｍｇ／
ｍ ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ²、０．１ｍｇ
／ｍ²となるように添加した。また、青感性乳剤層およ
び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロ
ゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１０^-4モ
ル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアク
リル酸ブチルの共重合体（質量比１：１、平均分子量２
０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ²を添加
した。また、第二層、第四層および第六層にカテコール
−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ
／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²となるように添加
した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に
以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【００９１】

【化１３】

【００９２】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０． ６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を 、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２５ ゼラチン １．３５ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．４１ イエローカプラー（ＥｘＹ−２） ０．２１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２３

【００９３】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０５ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．００７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．００６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２

【００９４】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ０．１０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−２） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．００４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１７

【００９５】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０４ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．００５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．００４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６

【００９６】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤と０．３ ５μｍの小サイズ乳剤との２：２混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係 数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を塩化 銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１７ ゼラチン ０．９８ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．０５ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．２２ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２０

【００９７】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０１

【００９８】

【化１４】

【００９９】

【化１５】

【０１００】

【化１６】

【０１０１】

【化１７】

【０１０２】

【化１８】

【０１０３】

【化１９】

【０１０４】

【化２０】

【０１０５】

【化２１】

【０１０６】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
かぶりが低く、レーザー走査露光適性を備え、システム
の生産性と安定性を高めることができ、露光時の気温の
変化による濃度変動が小さいという優れた効果を奏す
る。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有する写真感光材料において該乳剤層に含有
   されるハロゲン化銀乳剤が、銀１モル当たり1.0×10^-9
   モル以上1.0×10^-5モル以下の、一般式（X）または
   （Y）で表される化合物の少なくとも１種の存在下、pH
   4.0以上5.6以下で金化合物により化学増感された塩化銀
   90モル％以上のハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（X） R²¹−SO₂S−M²¹ 一般式（Y） R²²−SO₂−M²² 式中、R²¹およびR²²は互いに独立に脂肪族基、芳香族基
   または複素環基を表し、M²¹及びM²²は互いに独立に陽イ
   オンを表す。
2. 【請求項２】 該金化合物が水易溶性化合物であること
   を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
3. 【請求項３】 イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マ
   ゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性ハ
   ロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有して
   なる請求項１または２記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有する写真感光材料において該乳剤層に含有
   されるハロゲン化銀乳剤が、銀１モル当たり1.0×10^-9
   モル以上1.0×10^-5モル以下の一般式（Ｚ）で表される
   化合物の少なくとも１種の存在下、pH4.0以上5.6以下で
   金化合物により化学増感された塩化銀90モル％以上のハ
   ロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式（Ｚ） R³¹−S−S−R³² 式中、R³¹とR³²は、互いに独立に脂肪族基または芳香族
   基を表す。ここで、R^{3 1}とR³²は互いに結合して環を形成
   してもよい。
5. 【請求項５】 該金化合物が水易溶性化合物であること
   を特徴とする請求項４記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
6. 【請求項６】 イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マ
   ゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性ハ
   ロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一層ずつ有して
   なる請求項４または５記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。