JP2002107860A - ハロゲン化銀乳剤並びにそれを用いたカラー写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

ハロゲン化銀乳剤並びにそれを用いたカラー写真感光材料および画像形成方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 粒子形状安定性が良く、高感度硬調で、高照
度相反則不軌改良と露光後の潜像安定性改良の両立が可
能であり、さらに、塗布液溶解経時後のカブリ増加小さ
い乳剤を提供する。 【解決手段】 臭化銀含有率３０モル％以上の連続した
最表層を有する、塩化銀含有率９５モル％以上、沃化銀
含有率０．０５モル％〜０．７５モル％の高塩化銀粒子
を含有する高塩化銀乳剤において、該最表層中央部であ
って該最表層の体積の１０％〜９０％の領域内に限定さ
れて周期律表第VIII族金属化合物が存在することを特徴
とするハロゲン化銀乳剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、沃化銀を含む高塩
化銀粒子、特に、高塩化銀平板状粒子、さらには｛１１
１｝面を主平面とする高塩化銀平板状粒子（以下、｛１
１１｝高塩化銀平板粒子）を含有するハロゲン化銀乳剤
に関し、また、これを用いたカラー写真感光材料及び画
像形成方法に関する。特に、粒子の形状安定性に優れ、
塗布液溶解経時後のかぶり増加が小さく、高感度でかつ
相反則特性（特に高照度露光）に優れた乳剤に関するも
のである。また、カラー写真感光材料およびその画像形
成方法に関するものであり、特に、高照度短時間露光に
よる画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】｛１１１｝主平面を有する平板状ハロゲ
ン化銀乳剤粒子の形成法としては、例えば、米国特許第
４４００４６３号、同第５１８５２３９号、同第５１７
６９９１号、特開昭６３−２１３８３６号、米国特許第
５１７６９９２号、同第５６９１１２８号では、それぞ
れアミノアザインデン、トリアミノピリミジン、ヒドロ
キシアミノアジン、チオ尿素、キサントノイド、ピリジ
ニウム塩の晶癖制御剤の存在下で粒子形成を行う方法が
開示されている。高塩化銀粒子は、本来｛１００｝面が
選択的に現れやすく、通常では立方体の形状になること
は当業界ではよく知られている。上記特許では、晶癖制
御剤により、本来不安定な｛１１１｝面を表に出し平板
状粒子を形成している。したがって、高塩化銀｛１１
１｝平板状粒子は、晶癖制御剤が粒子表面から脱落する
やいなや粒子が再溶解し、｛１００｝面が現われ、｛１
１１｝の粒子形状を保つことができない。しかも、晶癖
制御剤の脱落無しに分光増感、化学増感による高感化は
望めない。米国特許第５６９１１２８号は、形状安定化
と高感化を両立させるため、晶癖制御剤の吸着の強さを
ｐHで制御し、増感色素と晶癖制御剤を交換吸着させる
ことが開示されている。また、米国特許第５２７２０５
２号では、晶癖制御剤の吸着を利用し、粒子頂点に選択
的に臭化銀をエピタキシャル成長させ、その後晶癖制御
剤と写真的有用化合物を交換吸着させることにより、ホ
ストとエピタキシャル部分からなる複合粒子を形成でき
ることを開示している。しかし、このエピタキシャル粒
子においても、晶癖制御剤の脱落した状態では、分光増
感および化学増感後、さらに最終的には塗布液溶解経時
後、粒子形状および色素吸着状態が刻々と変化し、かぶ
りの増大が顕著であり、実用に供するものは得られてい
ない。
【０００３】イリジウムに代表される周期律表第VIII族
金属化合物を高塩化銀粒子中にドーピングすると高照度
相反則不軌は改良されると当業界では一般に言われてい
るが、これは露光から現像処理までの時間が十分に経過
した場合に限られる。露光から現像処理までの時間が短
い時では、感度（階調）は、時間依存性が大きく、低感
度（軟調）であり、改良策とは言えない。そこで、特開
昭６４−２６８３７号、特開平５−６１１３６号、特開
平６−３５１４７号、特開平１１−１０９５３４号、米
国特許第５２８４７４５号、同第５３９１４７１号、同
第５４１５９９１号、同５０４３２５６号、同５６２７
０２０号、同５３５６７７０号、欧州特許第０５６８０
９１Ａ号では、高塩化銀粒子中に臭化銀局在相を設け、
該部位に金属化合物を集中的にドープし、高照度相反則
不軌と感度の露光から現像処理までの時間依存性の両方
を改良することが数多く開示されている。特に特開平１
１−１０９５３４号では、臭化銀局在相内部に限定して
イリジウムをドープすることでより改良効果が大きい。
しかし、このドーピング技術は、臭化銀エピタキシャル
内部へのドーピングに関するものであり、｛１１１｝高
塩化銀平板粒子では、エピタキシャル粒子では粒子形状
が不安定であり、特に、塗布液溶解経時によるかぶり増
加を抑制することはできなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度硬調かつ高照度相反則不軌が改良され、さらに塗布液
溶解経時後のカブリ増加を抑制する沃化銀を含有する高
塩化銀乳剤、特に｛１１１｝高塩化銀平板乳剤、及びそ
れを用いた写真感光材料及び画像形成方法を提供するこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、以下の手段
を用いて、上記課題の有効な解決が図られることを見出
した。 （１）臭化銀含有率３０モル％以上の連続した最表層を
有する、塩化銀含有率９５モル％以上、沃化銀含有率
０．０５モル％〜０．７５モル％の高塩化銀粒子を含有
する高塩化銀乳剤において、該最表層中央部であって該
最表層の体積の１０％〜９０％の領域内に限定されて周
期律表第VIII族金属化合物が存在することを特徴とする
ハロゲン化銀乳剤。 （２）投影面積合計の５０％以上が、｛１１１｝面を主
平面とし、アスペクト比が２．０以上の平板状粒子であ
って、臭化銀含有率３０モル％以上の最表層を有する塩
化銀含有率９５モル％以上であって沃化銀含有率０．０
５モル％〜０．７５モル％の高塩化銀粒子を含有する
｛１１１｝平板状乳剤において、該最表層には、最表層
中央部の体積で１０％〜９０％の領域内に限定されて周
期律表第VIII族金属化合物が存在することを特徴とする
ハロゲン化銀乳剤。 （３）支持体に少なくともイエロー色素形成カプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有
ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層中に
（１）または（２）に記載のハロゲン化銀乳剤を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （４）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を走査露光し、
その後発色現像処理する画像形成方法において、該ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料が（３）に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする画像形
成方法。 （５）前記発色現像処理時間が２０秒以下であることを
特徴とする（４）に記載の画像形成方法。 （６）前記走査露光が、一画素あたり１０-4秒以下の可
視レーザービーム光により行われることを特徴とする
（４）または（５）に記載の画像形成方法。なお、本発
明の好ましい態様に関しては、後述する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の乳剤の塩化銀含有率は、
９５モル％以上であり、好ましくは９５〜９９．９モル
％、より好ましくは９８〜９９．９モル％である。本発
明の臭化銀含有率は、好ましくは０．０１〜５モル％、
より好ましくは０．０５〜３モル％、更に好ましくは
０．１〜２モル％である。本発明の沃化銀含有率は、好
ましくは０．０５〜０．７５モル％、より好ましくは
０．１〜０．６モル％、更に好ましくは０．２〜０．５
モル％である。
【０００７】本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子形態は、
立方体、八面体、１４面体、平板などに限定されない
が、特に好ましいのは、全ハロゲン化銀粒子の投影面積
合計の５０〜１００％、好ましくは８０〜１００％、よ
り好ましくは９０〜１００％、更に好ましくは９５〜１
００％に相当する粒子が、主平面が｛１１１｝面で、厚
さが好ましくは０．０１〜０．３０μm、より好ましく
は０．０２〜０．２０μm、さらに好ましくは０．０５
〜０．１５μm、アスペクト比が好ましくは２．０〜１
００、より好ましくは２．０〜５０、さらに好ましくは
４．０〜５０、特に好ましくは６．０〜５０で、投影直
径が好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．
２〜５．０μｍ、さらに好ましくは０．３〜２μmの平
板粒子である。投影直径又は厚さの変動係数（分布の標
準偏差／平均投影直径または平均厚さ）は好ましくは０
〜０．４、より好ましくは０〜０．３、更に好ましくは
０．０１〜０．２である。ここでアスペクト比とは、投
影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割った値であ
る。アスペクト比が大きいほど、粒子の厚みは薄くな
り、平たくなる。本発明において、平板状粒子とはアス
ペクト比が１．２以上のものであり、平均アスペクト比
とは乳剤中の全平板状粒子のアスペクト比の平均値を意
味する。また、投影直径とは、粒子の投影面積と等しい
面積を有する円の直径を指し、厚さは平板粒子の２つの
主平面間の距離を指す。平板粒子の投影直径は主平面を
基板面と平行に置き、その垂直方向から観察した時の投
影面積と等しい面積を有する円の直径を指す。
【０００８】さらに好ましい粒子形状は、主平面が六角
形状の平板粒子であり、好ましくは主平面上の隣接辺比
が１〜２である。本発明の粒子形状は角張っていること
が好ましい。「角張っている」とは、丸みを帯びていな
いこと、及び突出していないことであり、即ち、主平面
上の隣接する辺の直線部分を延長した交点が実際の角と
実質的に一致することを意味する。ここで、実質的に一
致するとは、直線部分比率が０．８以上、好ましくは
０．９以上、更に好ましくは０．９５〜１．０であるこ
とである。直線部分比率とは、例えば図１に図示した六
角形の粒子の場合、この六角形状粒子の辺の直線部分長
の総和と、その直線部分を延長し、隣接する辺の直線部
分を延長した線との交点(６点)から得られる六角形の辺
長の総和との比である（直線部分比率＝（平板状粒子の
直線部の長さの和／延長線の交点間の距離の和）＝
｛（ｂ＋ｄ＋ｆ＋ｈ＋ｊ＋ｌ）／（ａ＋ｃ＋ｅ＋ｇ＋ｉ
＋ｋ）｝）。勿論、直線部分の全く無い粒子では、直線
部分比率ゼロである。また、本発明では、直線部分を延
長し、隣接する辺の直線部分を延長した線との交点が粒
子内部にある場合は、例え尖っていても丸みを帯びた粒
子とみなされる。例えば、粒子の角にエピタキシャル成
長が見られる複合粒子、または突起物を有する粒子は、
丸みを帯びた粒子とみなされる。
【０００９】本発明のハロゲン化銀乳剤は、球相当径が
０．７μｍ以下の平板状粒子であることが好ましく、
０．１〜０．５μｍであることが更に好ましい。球相当
径とは、粒子の体積と等しい体積を有する球の直径を指
す。
【００１０】本発明におけるハロゲン化銀乳剤の調製工
程は、一般によく知られているように、水溶性銀塩と水
溶性ハロゲン化物の反応によるハロゲン化銀粒子形成工
程、脱塩工程、及び化学増感工程よりなる。
【００１１】本発明において、最表層とは、ハロゲン組
成の異なる層が２層以上（好ましくは２〜５層、より好
ましくは３〜４層、最も好ましくは３層）で構成されて
いるハロゲン化銀粒子において、該粒子の最も外側に位
置するハロゲン化銀の連続層（内部の層が、該内部のハ
ロゲン組成とは異なるハロゲン組成の層で、完全に包ま
れた層）である。該最表層は、臭化銀含有率３０モル％
以上（好ましくは３０〜１００モル％）であるが、４０
モル％以上９０モル％以下が好ましく、５０モル％以上
８０モル％以下が更に好ましい。該最表層の臭化銀含有
率は、Ｘ線光電子分光装置(ESCA、XPS)を用いて調べる
ことができる。測定試料を低温にすることにより高精度
に含有率を測定することができる。
【００１２】該最表層の体積は、粒子全体積の１０％以
下（好ましくは０.１〜１０％）であるが、５％以下０.
２％以上が好ましく、２％以下０.５％以上が更に好ま
しい。該最表層により粒子の角が丸みを帯びることがな
く、しかも粒子の形状安定性が飛躍的に向上する。
【００１３】本発明の最表層は、例えば、平板粒子、好
ましくは｛１１１｝平板粒子を形成後、硝酸銀水溶液と
臭化物塩(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウムなど)
の水溶液を平板粒子含有液に添加することで得られる
が、この時、添加する反応系の温度は４０℃以上（好ま
しくは４０〜９０℃）であることが重要で、好ましくは
５０℃〜８５℃、更に好ましくは６５℃〜８０℃の一定
温度に調節することである。更に、反応系の銀電位は、
１００ｍＶ以下（好ましくは４０〜１００ｍＶ）である
ことが好ましく、更に好ましくは８０ｍＶ〜４０ｍＶで
ある。
【００１４】本発明において、最表層中に周期律表第VI
II族金属化合物を存在させなくてはならないが、その存
在位置は、最表層の厚さ方向の中央部に限定され、最表
層の体積の１０％〜９０％の範囲であり、好ましくは２
０％〜８０％、さらに好ましくは４０％〜６０％の範囲
である。即ち、該金属化合物は、粒子表面及び基盤粒子
との境界面には存在しないことが条件である。周期律表
第VIII族金属化合物を最表層中央部に存在させるために
は、例えば、該最表層を形成させる際、硝酸銀溶液の添
加時間帯の最初と最後以外の間の時間帯に周期律表第VI
II族金属化合物含有溶液を添加することで達成できる。
すなわち、例えば、硝酸銀溶液の添加時間の前後１０％
以外の中央の時間帯、好ましくは前後２０％以外の中央
の時間帯、より好ましくは前後３０％以外の中央の時間
帯に、周期律表第VIII族金属化合物含有溶液を添加す
る。
【００１５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、乳
剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において、種々の多
価金属イオン不純物を導入することができる。使用する
化合物の例としては、鉄、イリジウム、ルテニウム、オ
スミウム、レニウム、ロジウム、カドミウム、亜鉛、
鉛、銅、タリウム等の周期律表第VIII族金属の塩、及び
錯塩を併用して用いることができる。本発明において
は、少なくとも４つのシアノ配位子を有する鉄、ルテニ
ウム、オスミウム、レニウム等の金属化合物が高照度感
度を更に高め、潜像増感も抑制する点で、特に好まし
い。また、イリジウム化合物も高照度露光適性付与に対
し、絶大な効果をもたらす。これらの化合物の添加量は
目的に応じて選択され、ハロゲン化銀１モルに対して１
０-9〜１０-2モルが好ましい。これらの金属イオンにつ
いて更に詳細に説明するが、これらに限定されるもので
はない。
【００１６】イリジウムイオン含有化合物は、３価また
は４価の塩または錯塩で、錯塩が好ましい。例えば、塩
化第１イリジウム（III）、臭化第１イリジウム（II
I）、塩化第２イリジウム（IV）、ヘキサクロロイリジ
ウム（III）酸ナトリウム、ヘキサクロロイリジウム（I
V）酸カリウム、ヘキサアンミンイリジウム（IV）塩、
トリオキサラトイリジウム（III）塩、トリオキサラト
イリジウム（IV）塩、等のハロゲン、アミン類、オキサ
ラト錯塩類が好ましい。中でも有機配位子を有するイリ
ジウム化合物が好ましい。イリジウムイオン含有化合物
の好ましい化合物としては、以下の化合物が挙げられ
る。
【００１７】
【化１】
【００１８】
【化２】
【００１９】白金イオン含有化合物は、２価または４価
の塩または錯塩で、錯塩が好ましい。例えば、塩化白金
（IV）、ヘキサクロロプラチナム（IV）酸カリウム、テ
トラクロロプラチナム（II）酸、テトラブロモプラチナ
ム（II）酸、テトラキス（チオシアナト）プラチナム
（IV）酸ナトリウム、ヘキサアンミンプラチナム（IV）
クロライド等が用いられる。
【００２０】パラジウムイオン含有化合物は、通常２価
または４価の塩または錯塩で、特に錯塩が好ましい。例
えば、テトラクロロパラジウム（II）酸ナトリウム、テ
トラクロロパラジウム（IV）酸ナトリウム、ヘキサクロ
ロパラジウム（IV）酸カリウム、テトラアンミンパラジ
ウム（II）クロライド、テトラシアノパラジウム（II）
酸カリウム等が用いられる。ニッケルイオン含有化合物
は、例えば、塩化ニッケル、臭化ニッケル、テトラクロ
ロニッケル（II）酸カリウム、ヘキサアンミンニッケル
（II）クロライド、テトラシアノニッケル（II）酸ナト
リウム等が用いられる。
【００２１】ロジウムイオン含有化合物は通常３価の塩
または錯塩が好ましい。例えばヘキサクロロロジウム酸
カリウム、ヘキサブロモロジウム酸ナトリウム、ヘキサ
クロロロジウム酸アンモニウム等が用いられる。鉄イオ
ン含有化合物は、２価または３価の鉄イオン含有化合物
で、好ましくは用いられる濃度範囲で水溶性をもつ鉄塩
または鉄錯塩である。特に好ましくは、ハロゲン化銀粒
子に含有させやすい鉄錯塩である。例えば塩化第一鉄、
塩化第二鉄、水酸化第一鉄、水酸化第二鉄、チオシアン
化第一鉄、チオシアン化第二鉄、ヘキサシアノ鉄（II）
錯塩、ヘキサシアノ鉄（III）錯塩、チオシアン酸第一
鉄錯塩やチオシアン酸第二鉄錯塩などがある。また、欧
州特許ＥＰ０，３３６，４２６Ａ号に記載されているよ
うな少なくとも４つのシアン配位子を有する６配位金属
錯体も好ましく用いられる。
【００２２】上記の金属イオン提供化合物は、ハロゲン
化銀粒子形成に使用するゼラチン水溶液中、ハロゲン化
物水溶液中、銀塩水溶液中にこの化合物を分散させる、
またはその他の水溶液中に分散した分散液あるいはこの
化合物を溶媒に溶解させた溶液を反応系に添加する、あ
るいは予め金属イオンを含有せしめたハロゲン化銀微粒
子の形で添加しこの微粒子を溶解させる、等の手段によ
って本発明のハロゲン化銀粒子に含有せしめることがで
きる。
【００２３】本発明においては、該最表層中に組み込ま
れる金属化合物としてはイリジウム化合物が好ましい
が、有機配位子を有したイリジウム化合物が更に好まし
い。
【００２４】本発明において、沃化銀含有率は０．０５
モル％〜０．７５モル％である。これは、粒子全体に対
する沃化銀の割合であるが、沃化銀が局所的に存在する
部分での沃化銀の割合としては、０．５モル％〜５モル
％であることが好ましく、１モル％〜４モル％であるこ
とが更に好ましい。沃化銀が局在する層は、該最表層に
隣接していることが好ましい。即ち、該最表層の１つ内
側の層が沃化銀局在層であり、該沃化銀局在層以外に沃
化銀は粒子中に存在しないことが好ましい。また、該最
表層以外に臭化銀は粒子中に存在しないことが好まし
い。
【００２５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、化学
増感を施される。化学増感法については、不安定硫黄化
合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表される
貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁右下
欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられ
る。
【００２６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
当業界に知られる金増感を施したものであることが好ま
しい。金増感を施すことにより、レーザー光等によって
走査露光したときの写真性能の変動を更に小さくするこ
とができるからである。金増感を施すには、塩化金酸も
しくはその塩、チオシアン酸金類あるいはチオ硫酸金類
等の化合物を用いることができる。これらの化合物の添
加量は場合に応じて広範囲に変わり得るが、ハロゲン化
銀１モルあたり５×１０-7〜５×１０-3モル、好ましく
は１×１０-6〜１×１０-4モルである。
【００２７】本発明においては、金増感を他の増感法、
例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あ
るいは金化合物以外の貴金属を用いた貴金属増感等と組
み合わせてもよい。
【００２８】本発明の乳剤は、チオスルホン酸化合物及
びスルフィン酸化合物を含有することが好ましい。特
に、一般式（X）、（Y）でそれぞれ表わされるチオスル
ホン酸化合物及びスルフィン酸化合物を含有することが
好ましい。
【００２９】一般式（Ｘ） Ｒ21−ＳＯ2Ｓ−Ｍ21 一般式（Ｙ） Ｒ22−ＳＯ2−Ｍ22
【００３０】一般式（Ｘ）及び一般式（Ｙ）において、
R21及びR22は互いに独立に脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、M21及びM22は互いに独立に陽イオンを
表わす。一般式（Ｘ）及び一般式（Ｙ）中のＲ21及びＲ
22で表わされる脂肪族基は、直鎖、分岐、環状アルキル
基、アルケニル基及びアルキニル基を含み、その炭素数
に特に制限はないが、水；メタノールやエタノールなど
の低級アルコールや酢酸エチル等の有機溶媒；又は、こ
れらの混合溶媒に溶解する程度の炭素数が好ましい。Ｒ
21及びＲ22で表わされる芳香族基としては、フェニル基
やナフチル基が含まれ、また複素環基としては、ヘテロ
原子として窒素原子、酸素原子及び硫黄原子の少なくと
も１つを含む５〜７員環が好ましく、この環は、飽和で
も不飽和でもよい。またベンゼン環等の他の環が縮合し
たものでもよい。これらの脂肪族基、芳香族基及び複素
環基は置換基を有してもよく、置換基としては、その数
や種類に特に制限はないが、先に挙げたような水や有機
溶媒もしくはその混合溶媒への溶解を促進するもの、ま
たは少なくとも妨げないものが好ましい。
【００３１】置換基の具体例としては、アルコキシ基、
アリール基、アルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、複素環基等が挙げられ
る。Ｍ21及びＭ22で表わされる陽イオンとしては、アル
カリ金属（例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+）、アンモニウ
ムイオン（ＮＨ4 +、テトラエチルアンモニウムイオン）
等が挙げられる。以下にチオスルホン酸化合物とスルフ
ィン酸化合物の代表的な具体例を挙げる。
【００３２】
【化３】
【００３３】チオスルホン酸化合物の添加量はハロゲン
化銀１モルあたり、１×１０-6〜５×１０-3モル、好ま
しくは、３×１０-6〜５×１０-4モルである。
【００３４】
【化４】
【００３５】スルフィン酸化合物の添加量は、ハロゲン
化銀１モルあたり、１×１０-6モル〜１×１０-3モル、
好ましくは、３×１０-6〜４×１０-4モルである。チオ
スルホン酸化合物及びスルフィン酸化合物は、添加する
量の各々を予め混合した混合物を準備し、これを系に添
加することが好ましい。その混合液の添加は、いずれか
の工程に限定されるものではないが、粒子形成中及び化
学増感工程中に添加することが好ましい。粒子形成５０
％終了までに添加し、化学増感初期に添加することが更
に好ましい。
【００３６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、乳剤の、あるいは感光材料の、製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のかぶりを防止し、あるいは写真性能
を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させること
ができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリ
ウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾ
ール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベ
ンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、
メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、
ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、
メルカプトテトラゾール類（特に、１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピリミジン
類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキサゾリン
チオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、例え
ばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に４
−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザイン
デン）ペンタアザインデン類；ベンゼンチオスルフォン
酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミ
ドなどのようなかぶり防止剤または安定剤として知られ
た多くの化合物を加えることができる。特に好ましいの
は、メルカプトテトラゾール類である。これは、かぶり
防止、安定化以外に高照度感度を更に高める働きがあり
好ましい。
【００３７】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には親水性バインダーとしてゼラチンを用いるが、
必要に応じて他のゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単独重合体あるいは共重合体の
ごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラ
チンと併せて用いることができる。
【００３８】本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感
光材料に用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチンのいずれでもよく、また牛骨、牛皮、豚皮
などのいずれを原料として製造されたゼラチンでもよい
が、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラチ
ンである。
【００３９】本発明において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も離れた親水性
コロイド層までの感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光
性親水性コロイド層中に含有される親水性バインダーの
総量は、迅速処理の観点から、６．５ｇ／ｍ2以下、最
も好ましくは５．５ｇ／ｍ2以下でかつ４．０ｇ／ｍ2以
上である。親水性バインダー量が少ないと、特に発色現
像と水洗工程の迅速化に有効である。
【００４０】本発明においては、すべてのハロゲン化銀
乳剤層における[親水性バインダー量／ハロゲン化銀乳
剤厚]比は１．５以上が好ましい。以後、本発明におい
てこの比率を[Ｂ／ＡｇＸ]比と言う。ここで親水性バイ
ンダー量とは該ハロゲン化銀乳剤層の１ｍ2当たりの親
水性バインダー量（ｇ／ｍ2）を言う。親水性バインダ
ー量を比重で除すると厚さを表わし、本発明の親水性バ
インダー量とは厚さに比例した量であることがわかる。
一方、ハロゲン化銀乳剤厚とは該ハロゲン化銀乳剤層中
において支持体と垂直方向にハロゲン化銀乳剤粒子の占
める厚さ（μｍ）を言う。本発明においてはハロゲン化
銀乳剤層が理想的に塗布されているとして、立方体粒子
の場合には立方体の辺長（μｍ）を、平板状粒子の場合
には主平面に垂直方向の厚さ（μｍ）をハロゲン化銀乳
剤厚とする。また、異なるサイズのハロゲン化銀乳剤粒
子が混在して使用される場合においては、それぞれの粒
子の質量平均をハロゲン化銀乳剤厚とする。
【００４１】本発明における[Ｂ／ＡｇＸ]比は以上の定
義より明らかなように、その比が大きくなると乳剤層中
における乳剤厚が相対的に小さくなることがわかる。本
発明においては加圧により生ずる筋状の濃度増加の抑制
および混色低減の観点から[Ｂ／ＡｇＸ]比は１．５０以
上であり、好ましくは１．７０以上、更に好ましくは
１．９０以上、最も好ましくは６．０以上である。
【００４２】本発明においてイエローカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいずれの位置に配置
されても構わないが、マゼンタカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層またはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に塗設さ
れていることが好ましい。また、発色現像促進、脱銀促
進、増感色素による残色の低減の観点からは、イエロー
カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳
剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設されている
ことが好ましい。更に、Ｂｌｉｘ褪色の低減の観点から
は、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロ
ゲン化銀乳剤層の中央の層が好ましく、光褪色の低減の
観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最
下層が好ましい。また、イエロー、マゼンタ、及びシア
ンのそれぞれの発色性層の各々は２層または３層からな
ってもよい。例えば、特開平４−７５０５５号、同９−
１１４０３５号、同１０−２４６９４０号、米国特許第
５，５７６，１５９号等に記載のように、ハロゲン化銀
乳剤を含有しないカプラー層をハロゲン化銀乳剤層に隣
接して設け、発色層とすることも好ましい。
【００４３】イエローカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層は好ましくは他のマゼンタまたはシアンカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層よりも支持体から最も離
れて塗設されるが、該イエローカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層において、親水性バインダー量は好ましくは
１．３５ｇ／ｍ2以下、更に好ましくは１．２５ｇ／ｍ2
以下、最も好ましくは１．２０ｇ／ｍ2以下０．６０ｇ
／ｍ2以上である。また、ハロゲン化銀乳剤厚におい
て、立方体粒子を用いる場合の辺長は、好ましくは０．
８０μｍ以下、更に好ましくは０．７５μｍ以下、最も
好ましくは０．７０μｍ以下０．３０μｍ以上であり、
平板状粒子を用いる場合の辺長は、好ましくは０．４０
μｍ以下０．０２μｍ以上、更に好ましくは０．３０μ
ｍ以下が好ましく、更に好ましくは０．２０μｍ以下、
最も好ましくは０．１５μｍ以下０．０５μｍ以上であ
る。平板状粒子のアスペクト比は２〜１０が好ましく、
更に好ましくは３〜８である。また、ハロゲン化銀乳剤
は感度や階調その他の写真性能を制御するためには大き
さや形状の異なるハロゲン化銀粒子を混合して使用する
ことが好ましい。
【００４４】本発明において、ハロゲン化銀乳剤の塗布
量は０．６０ｇ／ｍ2以下０．１０ｇ／ｍ2以上が好まし
く、更に好ましくは０．５５ｇ／ｍ2以下０．２０ｇ／
ｍ2以上、最も好ましくは０．５０ｇ／ｍ2以下０．２５
ｇ／ｍ2以上である。
【００４５】シアン発色性層およびマゼンタ発色性層に
対して立方体のハロゲン化銀乳剤粒子を用いる場合、そ
の辺長は好ましくは０．５０μｍ以下、更に好ましくは
０．４０μｍ以下０．１０μｍ以上である。
【００４６】本発明において、写真構成層の膜厚とは、
支持体よりも上層の写真構成層の処理前の厚さを表わ
す。具体的には以下のいずれかの方法により求めること
ができる。まず第一には、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を支持体に対して垂直に切断し、その切断面を顕微
鏡で観察することで求められる。第二の方法としては、
写真構成層中の各成分の塗設量（ｇ／ｍ2）と比重から
膜厚を算出する方法である。例えば、写真に使用される
代表的なゼラチンの比重は１．３４ｇ／ｃｍ3、塩化銀
の比重は５．５９ｇ／ｃｍ3であり、その他の親油性添
加剤の比重についても塗設前に測定しておくことで、第
二の方法で膜厚を算出することができる。
【００４７】本発明において、写真構成層の各々の好ま
しい膜厚は、９．０μｍ以下であり、更に好ましくは
８．０μｍ以下、最も好ましくは７．０μｍ以下３．５
μｍ以上である。
【００４８】本発明において、疎水性写真用素材とは、
色素形成カプラーを除く油溶分である。油溶分とは、処
理後に感光材料中に残存する親油性成分である。具体的
には色素形成カプラー、高沸点有機溶媒、混色防止剤、
紫外線吸収剤、親油性添加剤、親油性ポリマーないしは
ポリマーラテックス、マット剤、すべり剤等であり、通
常、親油性微粒子として写真構成層に添加されているも
のである。従って、水溶性染料、硬膜剤、水溶性添加
剤、ハロゲン化銀乳剤などは油溶分には該当しない。ま
た通常、親油性微粒子を調製する際に界面活性剤が用い
られるが、本発明においては界面活性剤は油溶分として
は扱わない。
【００４９】本発明において好ましい油溶分の総量は
４．５ｇ／ｍ2以下であり、更に好ましくは４．０ｇ／
ｍ2以下、最も好ましくは３．８ｇ／ｍ2以下３．０ｇ／
ｍ2以上である。本発明において、色素形成カプラー含
有層に含まれる疎水性写真用素材の質量（ｇ／ｍ2）を
該色素形成カプラーの質量（ｇ／ｍ2）で除した値は
４．５以下であることが好ましく、更に好ましくは３．
５以下であり、最も好ましくは３．０以下である。
【００５０】本発明において、写真構成層中の油溶分の
親水性バインダーに対する比率は任意に設定できる。保
護層以外の写真構成層における好ましい比率は質量比で
０．０５〜１．５０、更に好ましくは０．１０〜１．４
０、最も好ましくは０．２０〜１．３０である。各層の
比率を最適化することで、膜強度や耐傷性、カール特性
を調節することができる。
【００５１】本発明のカラー写真感光材料では、ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層に、本発明の製造法で作
られたハロゲン化銀乳剤を含む。本発明のカラー感光材
料に用いられるその他のハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを用いるこ
とができるが、特に迅速処理の目的から塩化銀含有率が
９０モル％以上、更には９５モル％以上、特に９８モル
％以上の高塩化銀乳剤の使用が好ましい。さらに、臭化
銀局在相を有することが好ましい。また、主平面が｛１
００｝面又は｛１１１｝面である平板状粒子を用いる
と、［Ｂ／ＡｇＸ］比を大きくすることができ、発色現
像の迅速化、処理混色の低減などの点で好ましい。
【００５２】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノ
ール系染料）を該感光材料の６８０ｎｍにおける光学反
射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体
の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばト
リメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを
１２質量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有
させるのが好ましい。
【００５３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透過フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも
一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が
好ましい。
【００５４】本発明においてさらに好ましい反射支持体
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有しているものが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン（例えばポリプロピ
レン、ポリエチレン）層は微小空孔を有さず、紙基体上
に近い側のポリオレフィン（例えばポリプロピレン、ポ
リエチレン）層は微小空孔を有することがより好まし
い。紙基体および写真構成層の間に位置するこれら多層
もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ/ｃｍ3であることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ/ｃｍ3がより好ましい。また、紙基体および写真
構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオ
レフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５
〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層
と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、
０．１〜０．１５がさらに好ましい。
【００５５】また、上記紙基体の写真構成層とは逆側
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレンまた
はポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好
ましい。裏面のポリオレフィン層の厚さは５〜５０μｍ
が好ましく、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密
度が０．７〜１．１ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。
本発明の反射支持体において、紙基体上に設けるポリオ
レフィン層に関する好ましい態様については、特開平１
０−３３３２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１
−５２５１３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８８０
０６５号、およびＥＰ０８８００６６号に記載されてい
る例が挙げられる。
【００５６】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料
の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤と
して、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系を用いる事ができ、更に好ましくは、
ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリ
ルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限
定されないが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ2であ
る。耐水性樹脂に蛍光増白剤を混合する場合の混合比
は、好ましくは樹脂に対して０．０００５〜３質量％で
あり、更に好ましくは０．００１〜０．５質量％であ
る。反射型支持体としては、透過型支持体、または上記
のような反射型支持体上に、白色顔料を含有する親水性
コロイド層を塗設したものでもよい。また、反射型支持
体は、鏡面反射性または第２種拡散反射性の金属表面を
もつ支持体であってもよい。
【００５７】前記の反射型支持体、ハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感光材料（感
材）の層構成、感光材料の被膜ｐＨなどについては、表
１〜２の特許に記載のものが本発明に好ましく適用でき
る。
【００５８】
【表１】
【００５９】本発明において併用されたシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目、第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目、欧州特許第３５５、６６０Ａ
２号の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８
頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目
〜６３頁５０行目、特開平８−１２２９８４号、特開平
９−２２２７０４号等に記載のカプラーも有用である。
【００６０】また、本発明に使用しうるシアンカプラー
としては、ピロロトリアゾール系カプラーが好ましく用
いられ、特開平５−３１３３２４号の一般式（Ｉ）又は
（II）で表されるカプラーおよび特開平６−３４７９６
０号の一般式（Ｉ）で表されるカプラー並びにこれらの
特許に記載されている例示カプラーが特に好ましい。ま
た、フェノール系、ナフトール系のシアンカプラーも好
ましく、例えば、特開平１０−３３３２９７号に記載の
一般式（ＡＤＦ）で表されるシアンカプラーが好まし
い。上記以外のシアンカプラーとしては、欧州特許ＥＰ
０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号
明細書に記載のピロロアゾール型シアンカプラー、米国
特許第５，８８８，７１６号に記載の２，５−ジアシル
アミノフェノールカプラー、米国特許第４，８７３，１
８３号、同第４，９１６，０５１号に記載の６位に電子
吸引性基、水素結合基を有するピラゾロアゾール型シア
ンカプラー、特に、特開平８−１７１１８５号、同８−
３１１３６０号、同８−３３９０６０号に記載の６位に
カルバモイル基を有するピラゾロアゾール型シアンカプ
ラーも好ましい。
【００６１】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。
なお、これらのシアンカプラーのうち、特開平１１−２
８２１３８号に記載の一般式（Ｉ）で表されるピロロア
ゾール系シアンカプラーが特に好ましく、該特許の段落
番号００１２〜００５９の記載は例示シアンカプラー
（１）〜（４７）を含め、本願にそのまま適用され、本
願の明細書の一部として好ましく取り込まれる。
【００６２】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラ
ーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ま
しく、該特許の段落番号０００９〜００２６はそのまま
本願に適用され、本願の明細書の一部として取り込まれ
る。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同第８
８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害基を
有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いられ
る。
【００６３】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、欧州公開
特許第９５３８７０Ａ１号、同第９５３８７１Ａ１号、
同第９５３８７２Ａ１号、同第９５３８７３Ａ１号、同
第９５３８７４Ａ１号、同第９５３８７５Ａ１号等に記
載のピロール−２または３−イルもしくはインドール−
２または３−イルカルボニル酢酸アニリド系カプラー、
米国特許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジ
オキサン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカ
プラーが好ましく用いられる。その中でも、アシル基が
１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基である
アシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一
方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イエロ
ーカプラーの使用が特に好ましい。これらのカプラー
は、単独あるいは併用することができる。
【００６４】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３７
６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載のフ
ェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６３
７号、同１０−２８２６１５号、独国特許第１９６２９
１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを用いること
ができる。また、特に、現像液のｐＨを上げ、現像の迅
速化を行う場合には、独国特許第１９６１８７８６Ａ１
号、同第１９８０６８４６Ａ１号、欧州特許第８３９，
６２３Ａ１号、同第８４２，９７５Ａ１、仏国特許第２
７６０４６０Ａ１号等に記載のレドックス化合物を用い
ることも好ましい。
【００６５】本発明においては、紫外線吸収剤として、
モル吸光係数の高い紫外線吸収剤を用いることが好まし
い。このような化合物としては、例えば、トリアジン骨
核を有する化合物が挙げられ、特開昭４６−３３３５
号、同５５−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４
号、同５−２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同
６−２１１８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３
４３６４号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７
号、同１０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７
号、同１０−１８２６２１号、特表平８−５０１２９１
号、欧州特許第７１１，８０４Ａ号及び独国特許第１９
７３９７９７Ａ号等に記載のものが好ましい。
【００６６】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属のゼラチン中
の割合は、好ましくは５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３
ｐｐｍ以下である。また、感光材料中に含まれるカルシ
ウム量は、好ましくは２０ｍｇ／ｍ2以下、更に好まし
くは１０ｍｇ／ｍ2以下、最も好ましくは５ｍｇ／ｍ2以
下である。
【００６７】本発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９
２７０Ａ１や同ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のよう
に、画像情報を付与する前に、予め、黄色のマイクロド
ットパターンを感光材料に前露光し、複写規制を施して
も構わない。
【００６８】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
【００６９】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。
【００７０】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。
【００７１】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の各画
素サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露
光時間としては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒
以下である。
【００７２】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した公報に詳しく記載され
ている。本発明の感光材料をプリンター露光する際、米
国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドストップ
フィルターを用いることが好ましい。これによって光混
色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
【００７３】また本発明の感光材料を処理するには、特
開平２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４
頁右上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁
左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素
材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液
に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した公報に
記載の化合物が好ましく用いられる。
【００７４】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の環境への悪影
響が少なく環境保全上の点からも好ましい方法である。
アクチベーター方法において、感光材料中に内蔵される
現像主薬またはその前駆体としては、例えば、特開平８
−２３４３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５
２６９３号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９
３号に記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。
【００７５】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。
【００７６】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法には公知のものを用いることができる。好ま
しくは、リサーチ・ディスクロージャー Ｉｔｅｍ ３
６５４４（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、
特開平８−２３４３８８号に記載されたものを用いるこ
とができる。
【００７７】本発明において、発色現像時間とは、感光
材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定
着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機など
で処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬
されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発
色現像液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気
中を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者
の合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間と
は、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は
安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化
時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから
乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）
をいう。本発明が目的とする迅速処理においては、発色
現像時間は好ましくは３０秒以下、より好ましくは２０
秒以下、更に好ましくは２０秒以下１秒以上（２０秒以
下５秒以上、更には２０秒以下７秒以上が好ましい）、
最も好ましくは１５秒以下６秒以上である。同様に、漂
白定着時間は好ましくは３０秒以下、更に好ましくは２
０秒以下、最も好ましくは１５秒以下６秒以上である。
また、水洗又は安定化時間は、好ましくは４０秒以下、
更に好ましくは３０秒以下、最も好ましくは２０秒以下
６秒以上である。
【００７８】本発明に関する乾燥方法にはカラー写真感
光材料の迅速な乾燥に関する従来知られている方法なら
ばいかなる方法でもよいが、本発明の目的から、カラー
写真感光材料を２０秒以内、好ましくは１５秒以内、最
も好ましくは５秒〜１０秒で乾燥できることが好まし
い。乾燥方式としては接触加熱方式又は温風吹き付け方
式のいずれの方式でもよいが、接触加熱方式と温風吹き
付け方式の組み合わせによる構成が、いずれか一方の方
式による場合と比較して迅速な乾燥が可能になるため好
ましい。乾燥方法に関する本発明の更に好ましい態様
は、感光材料をヒートローラによって接触加熱した後
に、多孔板又はノズル群から感光材料に向けて吹き出さ
れる温風によって送風乾燥する方式である。送風乾燥部
分においては感光材料の受熱面積単位面積当たりに吹き
付ける温風の質量速度が１０００ｋｇ／ｍ2・ｈｒ以上
であることが好ましい。また、送風吹き出し口形状とし
ては、圧力損失の少ない形状であることが好ましく、例
えば、特開平９−３３９９８号に記載の第７〜第１５図
が挙げられる。本発明の感光材料は迅速処理性と高感度
を有し、圧力かぶりが小さく、面露光だけでなく、特に
高照度走査露光に適性を有するものであるので、上記の
発色現像時間で良好な画像が得られる。
【００７９】
【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されない。 実施例１
【００８０】（比較乳剤Ａの調製）水１２００ｃｍ3中
に塩化ナトリウム２．０ｇ及び不活性ゼラチン２．８ｇ
を添加し、３３℃に保たれた容器中に、この溶液を入
れ、さらに攪拌しながら硝酸銀水溶液４５ｃｍ3（硝酸
銀１８ｇ：Ａｇ−１）と塩化ナトリウム水溶液４５ｃｍ
3（塩化ナトリウム６．２ｇ：Ｘ−１）をダブルジェッ
ト法により１分間かけて添加した。添加終了１分後に下
記晶癖制御剤１を１ミリモルと１０％フタル化ゼラチン
水溶液２９０ｇを添加した。さらに１分後塩化ナトリウ
ム２．０ｇを添加した。次の２５分間で反応容器の温度
を６０℃に昇温した。６０℃で１８分間熟成した後、塩
化ナトリウム３．０ｇと晶癖制御剤１を１ミリモルを加
えた。この後、硝酸銀水溶液３８０ｃｍ3（１５２ｇ：
Ａｇ−２）と塩化ナトリウム水溶液４５１ｃｍ3（塩化
ナトリウム６２ｇ：Ｘ−２）を２８分間かけて加速され
た流量で添加した。これらの添加開始後２１分経過した
ときから開始後２８分経過時にかけて、黄血塩１．５ミ
リグラムを含む水溶液８５ｃｍ3を加えた。さらに、青
感性分光増感色素Ａ、Ｂ、Ｃをトータルで銀１モルあた
り８×１０-4モル添加し、７５℃に昇温して３０分間放
置した。
【００８１】
【化５】
【００８２】４０℃にて沈降水洗を行い、脱塩を施し
た。さらに石灰処理ゼラチン１００ｇを加え、ｐＨ６．
２、ｐＡｇ７．０に調整した。その後、チオスルフォン
酸ナトリウム及びスルフィン酸ナトリウムの混合液（銀
１モルあたり、それぞれ４×１０-4、１×１０-4モル）
を添加し、塩化金酸、及び１−（３−メチルウレイドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールを用いて、最適
に化学増感した。電子顕微鏡写真から、粒子の形状は、
主平面が｛１１１｝面の平板状粒子であり、投影面積相
当直径０．８２μm、厚さ０．１３μｍ、アスペクト比
６、球相当径０．５μｍ、立方体相当の辺長に換算する
と０．４０μｍ、変動係数０．２５であった（ヨード含
率０モル％、ブロム含率０モル％）。
【００８３】（比較乳剤Ｂの調製）青感性分光増感色素
を添加する前までを乳剤Ａの製法と同じ手順で行なっ
た。その後、３０℃に降温し、硝酸銀水溶液を２モル％
分（Ａｇ−３）と２％の臭化カリウム水溶液２モル％分
（Ｘ−３）を同時に２分間かけて添加した。その後、青
感性分光増感色素Ａ、Ｂ、Ｃをトータルで銀１モルあた
り８×１０-4モル添加し、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム（ＤＢＳ）を１２ｇ添加し、７５℃に昇温し
て３０分間放置した。次いで、乳剤Ａと同様の操作で、
脱塩及び化学増感を施した。粒子形状は、乳剤Ａと全く
変わらなかった。最表面の臭化銀層のブロム含率は、Ｘ
線光電子分光装置ＪＰＳ９０００ＭＸ（ＪＥＯＬ製）
に、測定試料を液体ヘリウム温度まで冷却できる装置を
装備して測定され、銀に対してのモル数を計算すると３
０％であった。以下の乳剤においても、同装置により、
ブロム含率を測定した。
【００８４】（比較乳剤Ｃの調製）３０℃で行なった硝
酸銀水溶液（Ａｇ−３）と臭化カリウム水溶液（Ｘ−
３）の添加中に六塩化イリジウム(IV)カリウムを水溶液
で総銀の３×１０-7モル添加した以外は乳剤Ｂの調整方
法と同様の方法（化学増感を含む）で乳剤Ｃを調整し
た。臭化銀層のブロム含率は、乳剤Ｂと同じく３０％で
あった。
【００８５】（比較乳剤Ｄの調製)（Ａｇ−２）と（Ｘ
−２）の添加開始から２１分経過したときから開始後２
８分経過時にかけて沃化カリウム０．６６ｇ分の水溶液
を添加した以外は乳剤Ａの調整方法と全く同様の方法で
乳剤Ｄを調整した。粒子形状は、乳剤Ａと変わらなかっ
た。
【００８６】（比較乳剤Ｅの調製）（Ａｇ−２）と（Ｘ
−２）の添加開始から２１分経過したときから開始後２
８分経過時にかけてさらに六塩化イリジウム(IV)カリウ
ムを水溶液で総銀の３×１０-7モル添加した以外は乳剤
Ｄの調整方法と同様の方法で乳剤Ｄを調整した。粒子形
状は乳剤Ｄと変わらなかった。
【００８７】（比較乳剤Ｆの調製）（Ａｇ−２）と（Ｘ
−２）の添加開始から２１分経過したときから開始後２
８分経過時にかけて沃化カリウム０．６６ｇ分の水溶液
を添加し、六塩化イリジウム(IV)カリウムの添加を（Ａ
ｇ−３）と（Ｘ−３）の添加開始から１分経過したとき
から開始後１分１５秒経過時の１５秒間にかけて行った
以外は乳剤Ｃの調整方法と全く同様の方法で乳剤Ｄを調
整した。粒子形状は、粒子頂点に突起物があるが、粒子
サイズとしては乳剤Ｅと変わらなかった。臭化銀層のブ
ロム含率は、２０％であった。
【００８８】（比較乳剤Ｇの調製)（Ａｇ−３）と（Ｘ
−３）の添加前に塩化ナトリウム１２ｇを加え、温度を
４５℃にし、（Ａｇ−３）と（Ｘ−３）を添加し、六塩
化イリジウム水溶液は添加しなかった以外は乳剤Ｆの調
整方法と全く同様の方法で乳剤Ｇを調整した。粒子形状
は、粒子頂点の突起物は乳剤Ｆよりもなくなり、角張っ
たが、粒子サイズは乳剤Ｆと変わらなかった。臭化銀層
のブロム含率は、３５％であった。
【００８９】（比較乳剤Ｈの調製）（Ａｇ−３）と（Ｘ
−３）の２分間の添加中に六塩化イリジウム(IV)カリウ
ムを水溶液で総銀の３×１０-7モルを２分間かけて添加
した以外は乳剤Ｇの調整方法と全く同様の方法で乳剤Ｈ
を調整した。粒子形状は乳剤Ｇと変わらなかった。臭化
銀層のブロム含率は、３５％であった。
【００９０】（本発明乳剤Ｉの調製）六塩化イリジウム
(IV)カリウムの添加を（Ａｇ−３）と（Ｘ−３）の添加
開始から１分経過したときから開始後１分１５秒経過時
の１５秒間にかけて行った以外は乳剤Ｈの調整方法と全
く同様の方法で乳剤Ｉを調整した。粒子形状は、乳剤Ｈ
と変わらなかった。臭化銀層のブロム含率は、３０％で
あった。
【００９１】（本発明乳剤Ｊの調製）（Ａｇ−３）と
（Ｘ−３）を７５℃にて添加した以外は乳剤Ｉの調整方
法と全く同様の方法で乳剤Ｊを調整した。粒子形状は、
乳剤Ｉよりもさらに角張ったが、粒子サイズとしては乳
剤Ｉと変わらなかった。臭化銀層のブロム含率は、５５
％であった。
【００９２】紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してな
る支持体の表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層
を設け、さらに第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設
して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の試料（１０１）を作製した。各写真構成層用の塗
布液は、以下のようにして調製した。なお、塗布液調製
後４０℃で８時間経時させ塗布を行った。
【００９３】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｃ
ｍ3に溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２
２０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと乳剤Ａとを混合溶解し、後記組
成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量
は、銀量換算塗布量を示す。
【００９４】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を総量
で１００ｍｇ／ｍ2用いた。また、各層にＡｂ−１、Ａ
ｂ−２、Ａｂ−３及びＡｂ−４をそれぞれ全量が１５．
０ｍｇ／ｍ2、６０．０ｍｇ／ｍ2、５．０ｍｇ／ｍ2及
び１０．０ｍｇ／ｍ2となるように添加した。
【００９５】
【化６】
【００９６】
【化７】
【００９７】緑及び赤感性乳剤層の塩臭化銀乳剤には、
以下の分光増感色素をそれぞれ用いた。 緑感性乳剤層
【００９８】
【化８】
【００９９】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ -4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。） 赤感性乳剤層
【０１００】
【化９】
【０１０１】（増感色素ＧおよびＨをそれぞれ、ハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１
０-5モル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０-5モ
ル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり３．０×１０-3モル添加した。）
【０１０２】
【化１０】
【０１０３】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０-4モル、１．０×１０-3
モルおよび５．９×１０-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ 2、０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．
１ｍｇ／ｍ2となるように添加した。また、青感性乳剤
層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞ
れハロゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２×１
０-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸
とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：
１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０
５ｇ／ｍ2を添加した。また第二層、第四層および第六
層に、カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム
をそれぞれ６ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2
となるように添加し、また、イラジエーション防止のた
めに、以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。
【０１０４】
【化１１】
【０１０５】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；
含有率１６質量％、ＺｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増
白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリ
ル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料
（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 乳剤Ａ ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１
【０１０６】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２
【０１０７】第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍ
の大サイズ乳剤Ｂと０．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの
１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．４モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．３６ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０
【０１０８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７１ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６
【０１０９】第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍ
の大サイズ乳剤Ｃと０．３０μｍの小サイズ乳剤Ｃとの
５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化
銀０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部
に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．１１ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５
【０１１０】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．４５ 化合物（Ｓ１−４） ０．００１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５ 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１
【０１１１】
【化１２】
【０１１２】
【化１３】
【０１１３】
【化１４】
【０１１４】
【化１５】
【０１１５】
【化１６】
【０１１６】
【化１７】
【０１１７】
【化１８】
【０１１８】
【化１９】
【０１１９】
【化２０】
【０１２０】
【化２１】
【０１２１】同様にして試料（１０１）の乳剤Ａを乳剤
Ｂ〜Ｊに変更した塗布試料（１０２）〜（１１０）をそ
れぞれ作製した。
【０１２２】これらの塗布試料の写真特性を調べるため
に以下のような実験を行った。 実験１ 乳剤Ａ〜Ｊの露光照度依存性 各塗布試料に対して感光計（富士写真フィルム（株）製
ＦＷＨ型）を用いて、センシトメトリー用の階調露光を
与えた。ＳＰ−１フィルターを装着し低照度１０秒間露
光した。また、高照度露光用感光計（山下電装（株）製
ＨＩＥ型）を用いて、センシトメトリー用の階調露光を
与えた。ＳＰ−１フィルターを装着し、高照度１０-4秒
間露光した。露光して６０分後に、以下に示す発色現像
処理Ａを行った。
【０１２３】以下に処理工程を示す。 ［処理Ａ］上記感光材料１０１を１２７ｍｍ幅のロール
状に加工し、富士写真フイルム(株)製ミニラボプリンタ
ープロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲを用いて、像様露光
後、下記処理工程にてカラー現像タンク容量の２倍補充
するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。こ
のランニング液を用いた処理を処理Ａとした。 処理工程 温 度 時 間 補充量* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ｃｍ3 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ｃｍ3 リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ｃｍ3 ＊感光材料１ｍ2当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリン ス工程（３）に装置し、リンス工程（３）からリンス液を取り出し、ポン プにより逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過 水はリンス工程（４）に供給し、濃縮水はリンス工程（３）に戻す。逆浸 透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｃｍ3／分を維持するようにポ ンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは工程（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）
【０１２４】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｃｍ3 ８００ｃｍ3 ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール(分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ｃｍ3 １０００ｃｍ3 ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０
【０１２５】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ｃｍ3 ６００ｃｍ3 エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／１０００ｃｍ3） １０７．０ｃｍ3 ２１４．０ｃｍ3 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ｃｍ3 １０００ｃｍ3 ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０
【０１２６】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｃｍ3 １０００ｃｍ3 ｐＨ ６．５ ６．５
【０１２７】処理後の各試料のイエロー発色濃度を測定
し、乳剤Ａ〜Ｊの１０秒露光低照度感度、１０-4秒露光
高照度感度をそれぞれ求めた。感度は、最低発色濃度よ
り１．０高い発色濃度を与える露光量の逆数をもって規
定し、試料（１０１）の現像処理した感度を１００とし
たときの相対値で表わした。また、該感度点と濃度１．
５での感度点との傾きから階調を求めた。さらに、未露
光部の発色濃度を求めた。
【０１２８】実験２ 露光後処理までの時間依存性 さらに、各試料に対して、前記１０-4秒高照度露光後か
ら処理Ａまでの時間を変えて、センシトメトリーを測定
し、６０分後処理と７秒後処理の感度の差を求めた。
【０１２９】実験１および２の結果を表２、３にまとめ
た。結果から明らかなように、臭化銀の最表層は、未露
光部の発色濃度を増大させた。（乳剤Ｂ、Ｃvs.乳剤
Ａ）また、臭化銀層の無い沃塩化銀乳剤も未露光部の発
色濃度を増大させた。（乳剤Ｄ、Ｅvs.乳剤Ａ）しか
し、驚くべきことに、沃塩化銀乳剤に臭化銀の最表層を
付与すると未露光部の発色濃度は増大しなかった。（乳
剤Ｆ〜Ｊvs.乳剤Ａ）さらに、最表層内部に限定してイ
リジウム化合物をドーピングすると露光後処理までの時
間依存性を小さく保ったまま、高照度相反則不軌を改良
できた。（乳剤I、Ｊvs.乳剤Ｆ〜Ｈ）乳剤高照度相反則
不軌と未露光部の発色濃度増大を両方とも抑えられたの
は、本発明の乳剤のみであった。
【０１３０】
【表２】
【０１３１】
【表３】
【０１３２】実施例２ 最表層のドーピングする金属化合物について調べた。 （比較乳剤Ｋの調製）六塩化イリジウム（IV）カリウム
水溶液を添加しなかった以外は乳剤Ｊの調整方法と同様
の方法で乳剤Ｋを調整した。 （比較乳剤Ｌの調製）六塩化イリジウム（IV）カリウム
水溶液の代わりに、塩化カルシウムを水溶液で総銀の１
×１０-5モル添加した以外は乳剤Ｊの調整方法と同様の
方法で乳剤Ｌを調整した。 （本発明乳剤Ｍの調製）六塩化イリジウム（IV）カリウ
ム水溶液の代わりに、黄血塩を水溶液で総銀の１×１０
-5モル添加した以外は乳剤Ｊの調整方法と同様の方法で
乳剤Ｍを調整した。 （本発明乳剤Ｎの調製）六塩化イリジウム（IV）カリウ
ム水溶液の代わりに、ヘキサクロロロジウム酸カリウム
を水溶液で総銀の１×１０-9モル添加した以外は乳剤Ｊ
の調整方法と同様の方法で乳剤Ｎを調整した。 （本発明乳剤Ｏの調製）六塩化イリジウム（IV）カリウ
ム水溶液の代わりに、五塩化チアゾールイリジウム（I
V）カリウムを水溶液で総銀の１×１０-6モル添加した
以外は乳剤Ｊの調整方法と同様の方法で乳剤Ｏを調整し
た。
【０１３３】試料１０１を作製した時と全く同様に、乳
剤Ｋ〜乳剤Ｏを用いて、それぞれ試料（２０１）〜（２
０５）を作製し、実施例１と全く同様の実験１および２
を行なった。その結果、試料（２０１）に対し、第VIII
族金属化合物を用いなかった試料（２０２）以外は、高
照度相反則不軌および未露光部の発色濃度増大を抑える
ことができた。
【０１３４】実施例３ 金属化合物を限定すべき領域を調べた。 （比較乳剤Ｐの調製）（Ａｇ−３）と（Ｘ−３）の添加
開始から１分経過したときから開始から１分１５秒経過
時の１５秒間に限定して六塩化イリジウム（IV）カリウ
ムを添加する代わりに、（Ａｇ−３）と（Ｘ−３）の２
分間の添加中ずっと六塩化イリジウム（IV）カリウム水
溶液を上記と同量添加した以外は乳剤Ｊの調整方法と同
様の方法で乳剤Ｐを調整した。 （比較乳剤Ｑの調製）（Ａｇ−３）と（Ｘ−３）の添加
開始から１２秒経過したときから添加終了まで六塩化イ
リジウム（IV）カリウム水溶液を上記と同量添加した以
外は乳剤Ｐの調整方法と同様の方法で乳剤Ｑを調整し
た。 （比較乳剤Ｒの調製）（Ａｇ−３）と（Ｘ−３）の添加
開始直後から開始から１０８秒経過時まで六塩化イリジ
ウム（IV）カリウム水溶液を上記と同量添加した以外は
乳剤Ｐの調整方法と同様の方法で乳剤Ｒを調整した。 （本発明乳剤Ｓの調製）（Ａｇ−３）と（Ｘ−３）の添
加開始から１２秒経過したときから開始から１０８秒経
過時まで六塩化イリジウム（IV）カリウム水溶液を上記
と同量添加した以外は乳剤Ｐの調整方法と同様の方法で
乳剤Ｓを調整した。 （本発明乳剤Ｔの調製）（Ａｇ−３）と（Ｘ−３）の添
加開始から３０秒経過したときから開始から６０秒経過
時まで六塩化イリジウム（IV）カリウム水溶液を上記と
同量添加した以外は乳剤Ｐの調整方法と同様の方法で乳
剤Ｔを調整した。
【０１３５】試料１０１を作製した時と全く同様に、乳
剤Ｐ〜乳剤Ｔを用いて、それぞれ試料（３０１）〜（３
０５）を作製し、実施例１と全く同様の実験１および２
を行なった。その結果、試料（３０１）に対し、イリジ
ウム化合物が最表層内部に限定されている試料（３０
２）、（３０３）以外は、高照度相反則不軌および未露
光部の発色濃度増大を抑えることができた。
【０１３６】実施例４ 沃化銀、臭化銀の含有すべき量を調べた。 （比較乳剤Ｕの調製）沃化カリウムの量を１．６５ｇに
変更した以外は乳剤Ｊの調整方法と同様の方法で乳剤Ｕ
を調整した。 （本発明乳剤Ｖの調製）沃化カリウムの量を１．２３ｇ
に変更した以外は乳剤Ｊの調整方法と同様の方法で乳剤
Ｖを調整した。 （本発明乳剤Ｗの調製）沃化カリウムの量を０．０８ｇ
に変更した以外は乳剤Ｊの調整方法と同様の方法で乳剤
Ｗを調整した。 （比較乳剤Ｘの調製）（Ｘ−３）の臭化カリウムの量を
２．３８ｇから４．７６ｇに変更し、これに伴い（Ａｇ
−３）の硝酸銀の量も等モル増量した以外は乳剤Ｊの調
整方法と同様の方法で乳剤Ｘを調整した。 （本発明乳剤Ｙの調製）（Ｘ−３）の臭化カリウムの量
を２．３８ｇから０．６ｇに変更し、これに伴い（Ａｇ
−３）の硝酸銀の量も等モル減量した以外は乳剤Ｊの調
整方法と同様の方法で乳剤Ｙを調整した。 （本発明乳剤Ｚの調製）（Ｘ−３）の臭化カリウムの量
を２．３８ｇから０．１２ｇに変更し、これに伴い（Ａ
ｇ−３）の硝酸銀の量も等モル減量した以外は乳剤Ｊの
調整方法と同様の方法で乳剤Ｚを調整した。
【０１３７】試料１０１を作製した時と全く同様に、乳
剤Ｕ〜乳剤Ｚを用いて、それぞれ試料（４０１）〜（４
０６）を作製し、実施例１と全く同様の実験１および２
を行なった。その結果、沃化銀含率、臭化銀含率が本発
明の範囲にある乳剤は、高照度相反則不軌および未露光
部の発色濃度増大を抑えることができた。
【０１３８】実施例５ 層構成を下記のように変えて薄層化した試料を調製し、
この試料に対し実施例１の実験１及び２を行った。層構
成は試料（５０１）で示す。なお、試料（５０２）〜
（５２６）は、試料（５０１）の乳剤Ａを乳剤Ｂ〜乳剤
Ｚにそれぞれ変更したものである。また、数字は塗布料
（ｇ／ｍ2）を示す。結果は実施例１の結果と同様に、
本発明例の各試料においては高照度不軌と未露光部の発
色濃度増大を両方とも抑えられた。この結果から、薄層
化した試料の超迅速処理でも本発明の効果が確かめられ
た。
【０１３９】 試料５０１の作製 第一層（青感性乳剤層） 乳剤Ａ ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１
【０１４０】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．６０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１
【０１４１】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（試料１０１と同じ乳剤） ０．１４ ゼラチン ０．７３ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．００９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６
【０１４２】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．４８ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９
【０１４３】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（試料１０１と同じ乳剤） ０．１２ ゼラチン ０．５９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９
【０１４４】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．３２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．４２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン ０．７０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０１ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ ポリジメチルシロキサン ０．０１ 二酸化珪素 ０．００３
【０１４５】作製された各試料は、実施例１の実験１及
び２と同様に露光し、発色現像処理は、以下に示す現像
処理Ｂに従い、超迅速処理を行った。
【０１４６】［処理Ｂ］上記感光材料５０１を１２７ｍ
ｍ幅のロール状に加工し、処理時間、処理温度を変えら
れるように、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリン
タープロセッサー ＰＰ３５０を改造した実験処理装置
を用いて、各感光材料の試料に平均濃度のネガティブフ
イルムから像様露光を行い、下記処理工程にて使用した
発色現像補充液の容量が発色現像液タンク容量の０.５
倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。
このランニング液を用いた処理を処理Ｂとした。
【０１４７】 処理工程 温度 時間 補充量＊ カラー現像 ４５．０℃ １５秒 ４５ｃｍ3 漂白定着 ４０．０℃ １５秒 ３５ｃｍ3 リンス（１） ４０．０℃ ８秒 − リンス（２） ４０．０℃ ８秒 − リンス（３） ＊＊４０．０℃ ８秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ８秒 １２１ｃｍ3 ＊感光材料１ｍ2当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリン ス工程（３）に装置し、リンス工程（３）からリンス液を取り出し、ポン プにより逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過 水はリンス工程（４）に供給し、濃縮水はリンス工程（３）に戻す。逆浸 透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｃｍ3／分を維持するようにポ ンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは工程（１）から （４）へのタンク向流方式とした。
【０１４８】 各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｃｍ3 ８００ｃｍ3 蛍光増白剤（ＦＬ−１） ５．０ｇ ８．５ｇ トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム ２０．０ｇ ２０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．５０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．５ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル ）アニリン・３／２硫酸塩・モノハイドレート １０．０ｇ ２２．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ｃｍ3 １０００ｃｍ3 ｐＨ（２５℃、硫酸と水酸化カリウムにて調整） １０．３５ １２．６
【０１４９】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ｃｍ3 ８００ｃｍ3 チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｃｍ3） １０７ｃｍ3 ２１４ｃｍ3 コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ エチレンジアミン４酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ 硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ｃｍ3 １０００ｃｍ3 ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水にて調整） ６．００ ６．００
【０１５０】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｃｍ3 １０００ｃｍ3 ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５
【０１５１】
【化２２】
【０１５２】実施例６ 試料（５０１）〜（５２６）を用いて、レーザー走査露
光によって画像形成を行った。レーザー光源としては、
半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長 ８０８．５ｎ
ｍ）を励起光源としたＹＡＧ固体レーザー（発振波長
９４６ｎｍ）を反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3
のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した４７３ｎｍ
と、半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長 ８０８．
７ｎｍ）を励起光源としたＹＶＯ4固体レーザー（発振
波長 １０６４ｎｍ）を反転ドメイン構造を有するＬｉ
ＮｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した５
３２ｎｍと、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長 約６８０ｎ
ｍ：松下電産製タイプＮｏ．ＬＮ９Ｒ２０）とを用い
た。３色のそれぞれのレーザー光はポリゴンミラーによ
り走査方向に対して垂直方向に移動し、試料上に、順次
走査露光できるようにした。半導体レーザーの温度によ
る光量変動は、ペルチェ素子を利用して温度が一定に保
たれることで抑えられている。実効的なビーム径は、８
０μｍで、走査ピッチは４２．３μｍ（６００ｄｐｉ）
であり、１画素あたりの平均露光時間は、１．７×１０
-7秒であった。露光後、発色現像処理Ｂにより処理を行
った。実施例５での高照度露光での挙動と全く同じにな
り、本発明の試料は、レーザー走査露光を用いた画像形
成にも適していることが分かった。
【０１５３】以下に、本発明の好ましい態様を記載す
る。 （態様１）臭化銀含有率３０モル％以上の連続した最表
層を有する、塩化銀含有率９５モル％以上、沃化銀含有
率０．０５モル％〜０．７５モル％の高塩化銀粒子を含
有する高塩化銀乳剤において、該最表層中央部であって
該最表層の体積の１０％〜９０％の領域内に限定されて
周期律表第VIII族金属化合物が存在することを特徴とす
るハロゲン化銀乳剤。 （態様２）投影面積合計の５０％以上が、アスペクト比
が２．０以上の平板状粒子であって、臭化銀含有率３０
モル％以上の最表層を有する塩化銀含有率９５モル％以
上であって沃化銀含有率０．０５モル％〜０．７５モル
％の高塩化銀粒子を含有する高塩化銀平板状乳剤におい
て、該最表層には、最表層中央部の体積で１０％〜９０
％の領域内に限定されて周期律表第VIII族金属化合物が
存在することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。 （態様３）投影面積合計の５０％以上が、｛１１１｝面
を主平面とし、アスペクト比が２．０以上の平板状粒子
であって、臭化銀含有率３０モル％以上の最表層を有す
る塩化銀含有率９５モル％以上であって沃化銀含有率
０．０５モル％〜０．７５モル％の高塩化銀粒子を含有
する｛１１１｝平板状乳剤において、該最表層には、最
表層中央部の体積で１０％〜９０％の領域内に限定され
て周期律表第VIII族金属化合物が存在することを特徴と
するハロゲン化銀乳剤。 （態様４）前記最表層の体積が、粒子全体積の１０％以
下であることを特徴とする態様１〜３のいずれかに記載
のハロゲン化銀乳剤。 （態様５）前記最表層の臭化銀含有率が５０モル％以上
であることを特徴とする態様１〜４のいずれかに記載の
ハロゲン化銀乳剤。 （態様６）前記周期律表第VIII族金属化合物の金属がイ
リジウムであることを特徴とする態様１〜５のいずれか
にに記載のハロゲン化銀乳剤。 （態様７）沃化銀含有率が０．１モル％〜０．５モル％
であることを特徴とする態様１〜６のいずれかに記載の
ハロゲン化銀乳剤。 （態様８）沃化銀の局所含有率０．５モル％〜５モル％
の領域が存在することを特徴とする態様１〜７のいずれ
かに記載のハロゲン化銀乳剤。 （態様９）前記沃化銀の局所含有率０．５モル％〜５モ
ル％の領域が、前記最表層に隣接することを特徴とする
態様１〜８のいずれかに記載のハロゲン化銀乳剤。 （態様１０）前記最表層にのみ臭化銀が含有されている
ことを特徴とする態様１〜９のいずれかに記載のハロゲ
ン化銀乳剤。 （態様１１）粒子全体における臭化銀含有率が０．１モ
ル％〜２モル％であることを特徴とする態様１〜１０の
いずれかに記載のハロゲン化銀乳剤。 （態様１２）晶相制御剤の脱落工程を有する｛１１１｝
平板乳剤であることを特徴とする態様１〜１１のいずれ
かに記載のハロゲン化銀乳剤。 （態様１３）支持体に少なくともイエロー色素形成カプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤
層中に態様１〜１２のいずれかに記載のハロゲン化銀乳
剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 （態様１４）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を走査露
光し、その後発色現像処理する画像形成方法において、
該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が態様１３に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とす
る画像形成方法。 （態様１５）前記発色現像処理時間が２０秒以下である
ことを特徴とする態様１４に記載の画像形成方法。 （態様１６）前記走査露光が、一画素あたり１０-4秒以
下の可視レーザービーム光により行われることを特徴と
する態様１４または１５のいずれかに記載の画像形成方
法。
【発明の効果】本発明の乳剤は、粒子形状安定性が良
く、高感度硬調で、高照度相反則不軌改良と露光後の潜
像安定性改良の両立が可能であり、さらに、塗布液溶解
経時後のカブリ増加小さい。この乳剤を用いた本発明の
カラー写真感光材料は、上記の優れた特性を有し、走査
露光など（特に短時間走査露光）で迅速処理を行っても
これらの特性を維持することができる。さらに本発明に
よれば、走査露光においても、上記乳剤又は感光材料の
優れた性質を発揮させうる画像形成方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ハロゲン化銀粒子の直線部分比率の説明図であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 5/08 Ｇ０３Ｃ 5/08 7/26 7/26 7/407 7/407

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 臭化銀含有率３０モル％以上の連続した
    最表層を有する、塩化銀含有率９５モル％以上、沃化銀
    含有率０．０５モル％〜０．７５モル％の高塩化銀粒子
    を含有する高塩化銀乳剤において、該最表層中央部であ
    って該最表層の体積の１０％〜９０％の領域内に限定さ
    れて周期律表第VIII族金属化合物が存在することを特徴
    とするハロゲン化銀乳剤。
  2. 【請求項２】 投影面積合計の５０％以上が、｛１１
    １｝面を主平面とし、アスペクト比が２．０以上の平板
    状粒子であって、臭化銀含有率３０モル％以上の最表層
    を有する塩化銀含有率９５モル％以上であって沃化銀含
    有率０．０５モル％〜０．７５モル％の高塩化銀粒子を
    含有する｛１１１｝平板状乳剤において、該最表層に
    は、最表層中央部の体積で１０％〜９０％の領域内に限
    定されて周期律表第VIII族金属化合物が存在することを
    特徴とするハロゲン化銀乳剤。
  3. 【請求項３】 支持体に少なくともイエロー色素形成カ
    プラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプ
    ラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー
    含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
    真感光材料において、少なくとも一つのハロゲン化銀乳
    剤層中に請求項１または２に記載のハロゲン化銀乳剤を
    含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
    材料。
  4. 【請求項４】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を走査
    露光し、その後発色現像処理する画像形成方法におい
    て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が請求項３に記
    載のハロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴
    とする画像形成方法。
  5. 【請求項５】 前記発色現像処理時間が２０秒以下であ
    ることを特徴とする請求項４に記載の画像形成方法。
  6. 【請求項６】 前記走査露光が、一画素あたり１０-4秒
    以下の可視レーザービーム光により行われることを特徴
    とする請求項４または５に記載の画像形成方法。
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