JP2001187874A - ホットメルト接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ゴム、粘着付与樹脂および可塑剤の相溶性を
向上させ、ポリオレフィン樹脂などの各種被着体に対す
る粘接着力、凝集力、可塑剤保持性、加工性および熱安
定性に優れたホットメルト接着剤を提供する。 【解決手段】 スチレン単位の含有量が３０〜５５重量
％であるスチレン−ジエン共重合体もしくはその水素化
体（Ａ）、アルキル基もしくはアルケニル基の炭素数が
４〜２４のアルキルもしくはアルケニル（メタ）アクリ
レート（ｂ１）を必須構成単量体としてなり、ガラス転
移温度（Ｔｇ）が２０℃以下、数平均分子量が５００〜
１０，０００でかつ溶解度パラメーター（ＳＰ値）が
７．０〜９．０である（共）重合体（Ｂ）、粘着付与樹
脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）からなり、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計重量に基づいて、
（Ａ）が５〜４０重量％、（Ｂ）が５〜４０重量％、
（Ｃ）が１０〜７０重量％、（Ｄ）が０〜３０重量％で
あることを特徴とするホットメルト接着剤を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はホットメルト接着剤
に関する。さらに詳しくは、特にポリオレフィン系樹脂
成形品の接着に適したホットメルト接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィン系のフィルム、不
織布、樹脂成形品などの接着に用いられるホットメルト
接着剤としては、スチレン−エチレン−プロピレン−ス
チレンブロック共重合ゴムあるいはスチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合ゴムに、粘着付与樹脂成分
およびプロセスオイルなどの液状可塑剤を添加してなる
ものなどが知られている（例えば、特開平３−１６００
８３号公報および特開平８−６０１２１号各公報）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら 上記の
ものはホットメルト接着剤として使用した場合、オープ
ンタイム（塗布後接着が可能である貼り合わるまでの時
間）を長くしたり、溶融粘度を低下させたりすることが
できるが、凝集力や保持力や熱安定性が低下したり、オ
レフィン系樹脂成形品などの被着体に対する接着力が低
下したり、経時的に液状可塑剤が滲み出すなどの問題が
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決し、凝集力、保持力および接着力に優れた
ホットメルト接着剤を得るべく鋭意検討した結果、本発
明に到達した。すなわち、本発明は、スチレン単位の含
有量が３０〜５５重量％であるスチレン−ジエン共重合
体もしくはその水素化体（Ａ）、アルキル基もしくはア
ルケニル基の炭素数が４〜２４のアルキルもしくはアル
ケニル（メタ）アクリレート（ｂ１）を必須構成単量体
としてなり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以下、数
平均分子量が５００〜１０，０００でかつ溶解度パラメ
ーター（ＳＰ値）が７．０〜９．０である（共）重合体
（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）からな
り、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計重量に
基づいて、（Ａ）が５〜４０重量％、（Ｂ）が５〜４０
重量％、（Ｃ）が１０〜７０重量％、（Ｄ）が０〜３０
重量％であることを特徴とするホットメルト接着剤；並
びに、該接着剤で接着されてなるポリオレフィン樹脂成
形品の接着体である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のホットメルト接着剤を構
成するスチレン−ジエン共重合体もしくはその水素化体
（Ａ）の具体例としては、スチレンと炭素数４〜１８の
脂肪族ジエン共重合体［例えばスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレンブ
ロック共重合ゴム（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合ゴム（ＳＢＲ）］、およびこれらのジエン
部分の一部または全部が水素化された水素化体［例えば
スチレン−（エチレン−プロピレン）ブロック共重合ゴ
ム（ＳＥＰＳ；ＳＢＳの水素化体）、スチレン−（エチ
レン−ブテン）ブロック共重合ゴム（ＳＥＢＳ；ＳＩＳ
の水素化体）、水素化ＳＢＲなど］などが挙げられる。
これらのうち好ましいものは、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰ
ＳおよびＳＥＢＳである。

【０００６】（Ａ）中のスチレン単位の含有量は、
（Ａ）の重量に基づいて、通常３０〜５５重量％、好ま
しくは３５〜４５重量％である。スチレン単位の含有量
が３０重量％未満では得られるホットメルト接着剤の凝
集力が低下し、５５重量％を越えると接着剤が硬くなり
すぎ接着性が低下する。（Ａ）のＡＳＴＭ Ｄ１２３８
−Ｇ法（２００℃、５，０００ｇ）によるメルトインデ
ックスは、０．１〜３００が好ましく、さらに好ましく
は０．３〜１００、特に好ましくは０．５〜５０であ
る。（Ａ）のメルトインデックスを上記範囲内とするこ
とで凝集力と接着加工性（溶融粘度）のバランスのより
良好なホットメルト接着剤が得られる。

【０００７】（Ａ）のゲルパーミエイションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）法による数平均分子量（Ｍｎ）は、
１０，０００〜５００，０００が好ましく、さらに好ま
しくは２０，０００〜３００，０００、特に好ましくは
３０，０００〜２００，０００である。Ｍｎを上記範囲
とすることにより、凝集力および加工性などの性能によ
り優れたホットメルト接着剤を得ることができる。

【０００８】本発明における（共）重合体（Ｂ）を構成
する必須単量体であるアルキルもしくはアルケニル基の
炭素数が４〜２４のアルキルもしくはアルケニル（メ
タ）アクリレート（ｂ１）の具体例としては、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシ
ル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレートおよびオレイル
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのう
ち、好ましいものはアルキル基の炭素数が４〜１８のア
ルキル（メタ）アクリレートであり、特に好ましいもの
はステアリル（メタ）アクリレートである。

【０００９】上記（ｂ１）との共重合に用いられる炭素
数４〜２０（好ましくは４〜１６）の脂肪族もしくは脂
環式不飽和炭化水素モノマー（ｂ２）としては、脂肪族
不飽和炭化水素［モノオレフィン（例えば１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセンなど）、ジエン（例えば
ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−
ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，
３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘ
キサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエ
ン、３−ブチル−１，３−オクタジエンなど）］；脂環
式不飽和炭化水素［モノ−、ジ−シクロアルカジエン
（例えばシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、
メチルシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、
ビニリデンノルボルネンなど）など］；およびこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、好まし
いものは炭素数４〜１２の脂肪族ジエンおよび炭素数５
〜１４の脂環式ジエンであり、特に好ましいものはブタ
ジエン、１，３−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン
およびエチリデンノルボルネンである。

【００１０】（共）重合体（Ｂ）において上記（ｂ１）
または（ｂ１）と（ｂ２）と共に必要によりその他のモ
ノマー（ｂ３）を併用することができる。（ｂ３）の具
体例としては、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレー
ト［炭素数４〜５０）、例えば２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ポリアルキレン（炭素数２〜４）グ
リコール（重合度２〜１０またはそれ以上）モノ（メ
タ）アクリレートなど］；アミノ基含有（メタ）アクリ
レート［炭素数４〜１２、例えばジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレートなど］；不飽和カルボン酸［炭素数３〜２
２、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）
マレイン酸、フマール酸、（無水）イタコン酸、これら
のジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜２０）エス
テルなど］；前記（ｂ１）以外の（メタ）アクリレート
［例えばアルキル基の炭素数が１〜３の低級アルキル
（メタ）アクリレート〔メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）ア
クリレートなど〕、脂環式アルキル（メタ）アクリレー
ト〔炭素数８〜１６、例えばシクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、ジシクロヘキシル（メタ）アクリレートな
ど〕、アラルキル（メタ）アクリレート〔炭素数９〜２
１、例えばベンジル（メタ）アクリレートなど〕、エポ
キシ基含有（メタ）アクリレート〔炭素数５〜１８、例
えばグリシジル（メタ）アクリレートなど〕など］；上
記不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸など）の
ジアルキル（炭素数１〜２０）エステル（炭素数６〜４
４、例えばジエチルマレート、ジブチルフマレートな
ど）；上記不飽和ジカルボン酸のイミド化物（炭素数４
〜２０、例えばマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなど）；
スチレン系モノマー［例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、アルキル基の炭素数１〜４またはそれ以上のアル
キルスチレン（例えばビニルトルエン、エチルスチレ
ン、ｔ−ブチルスチレンなど）、ハロゲン化スチレン
（例えばクロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロス
チレンなど）、アミノ基含有スチレン（例えばＮ，Ｎ−
ジエチルアミノスチレンなど）、ジビニルベンゼンな
ど］；およびこれらの２種以上の混合物などが挙げられ
る。これらのうち、好ましいものは（メタ）アクリル
酸、無水マレイン酸、炭素数１〜３の低級アルキル（メ
タ）アクリレート、マレイン酸ジアルキル（炭素数１〜
２０）エステルおよびスチレン系モノマーであり、特に
好ましいものはメチル（メタ）アクリレートおよびスチ
レンである。

【００１１】（ｂ１）の含有量は、（Ｂ）の重量に基づ
いて、１０〜９９重量％又は１００重量％が好ましく、
さらに好ましくは１５〜８０重量％又は１００重量％で
ある。（ｂ２）を用いる場合、（ｂ２）の含有量は、
（Ｂ）の重量に基づいて、０．９〜９０重量％が好まし
く、さらに好ましくは１５〜８０重量％である。（ｂ
３）を用いる場合、（ｂ３）の含有量は、（Ｂ）の重量
に基づいて、０．１〜２５重量％が好ましく、さらに好
ましくは０．２〜２０である。

【００１２】（共）重合体（Ｂ）は、前述の構成モノマ
ーを溶液重合、バルク重合などの公知の方法で重合する
ことにより得ることができる。（Ｂ）の製造方法は、特
に限定されないが、例えば下記の方法が例示できる。
（１）加熱した溶剤中に重合開始剤の存在下でモノマー
を連続的または断続的に供給し、重合終了後溶剤および
必要により未反応モノマーを常圧または減圧下で留去し
て（Ｂ）を得る方法（溶液重合法）。該溶液重合に使用
される溶剤としては、芳香族炭化水素（トルエン、キシ
レン、クメンなど）、脂肪族炭化水素（ｎ−ヘキサン、
ｎ−オクタン、ｎ−デカンなど）、脂環式炭化水素（シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサンなど）、ハロゲン
含有系（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンな
ど）、ケトン（アセトン、メチルエチルルケトンな
ど）、エーテル（ジオキサン、ジベンジルエーテル）、
エステル（酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチ
ル）などが挙げられる。

【００１３】（２）モノマー単独または予め重合して得
られた（Ｂ）をモノマーに溶解した溶液に重合開始剤を
加え、これを加熱して重合した後、必要により未反応モ
ノマーを常圧または減圧下で留去して（Ｂ）を得る方法
（バルク重合法）。 （３）ホットメルト接着剤の構成成分であるスチレン−
ジエン共重合体（Ａ）、後述する粘着付与樹脂（Ｃ）お
よび可塑剤（Ｄ）から選ばれる１種以上の溶融物中また
は該溶融物に上記溶剤を加えた溶液中に、重合開始剤の
存在下で、モノマーを連続的もしくは断続的に供給して
重合させ、重合終了後必要により溶剤および未反応モノ
マーを常圧または減圧下で留去して（Ｂ）および他の成
分からなる混合物を得る方法（共存重合法）。

【００１４】上記溶液重合法または（共存）バルク重合
法の重合温度は、通常８０〜２４０℃の範囲であり、使
用する重合開始剤の種類、その量および目的とする分子
量に応じて適宣選択することができる。反応の終点は重
合時における未反応モノマーの量をガスクロマトグラフ
ィーを用いて測定することにより確認できる。溶剤また
は未反応モノマーを留去する温度は、モノマーの種類に
よって異なるが、通常１００〜２００℃である。共重合
体（Ｂ）の上記重合法のうち相溶性の観点から共存重合
法が好ましい。

【００１５】（共）重合体（Ｂ）の製造に用いられる重
合開始剤としては、ラジカル重合に通常使用されるアゾ
系重合開始剤および有機パーオキサイド系重合開始剤が
挙げられる。アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２，４ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）などが挙げられる。

【００１６】有機パーオキサイド系重合開始剤として
は、パーオキシケタール［２，２−ビス（４，４−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，
１ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサンなど）］、ハイドロパーオキサイ
ド（ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなど）、ジアル
キル（炭素数１〜１２）パーオキサイド（ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなど）、ジ
アシルパーオキサイド（ラウロイルパーオキサイド、ス
テアロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
など）、パ−オキシエステル（ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノ
カーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイド
ロテレフタレートなど）、パーオキシジカーボネート
（ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネートなど）の
有機過酸化物が挙げられる。これらのうち、好ましいも
のは有機パーオキサイド系重合開始剤であり、より好ま
しいものはジアルキルパーオキサイドおよびパーオキシ
エステル、特に好ましいものはジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイドおよびｔ−ブチルパー
オキシベンゾエートである。重合開始剤の使用量は、モ
ノマーの全重量に対して、通常０．０１〜２０重量％、
好ましくは０．０５〜１５重量％である。

【００１７】また（共）重合体（Ｂ）の製造に際して、
分子量を調整するために必要により連鎖移動剤を用いる
ことができる。連鎖移動剤の例としては、α−オレフィ
ン（例えば１−ドデセンなど）、メルカプタン（例えば
ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンな
ど）、ジスルフィド（例えばビス−２−アミノ−フェニ
ルジスルフィド、ジイソプロピルザントゲンジスルフィ
ドなど）、ジアゾチオエーテル（例えばｐ−メトキシフ
ェニルジアゾチオ−２−ナフチルエーテルなど）、有機
ハロゲン化物（例えば四塩化炭素、四臭化炭素、クロロ
ホルムなど）などが挙げられ、連鎖移動恒数が０．０１
以上のものが好ましい。連鎖移動剤の使用量は、モノマ
ーの全重量に対して、通常１０重量％以下、好ましくは
０．０１〜５重量％である。

【００１８】（共）重合体（Ｂ）の示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）法によるガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常２
０℃以下、好ましくは−１００〜１０℃、さらに好まし
くは−６０〜０℃である。Ｔｇが２０℃を超えると
（Ｂ）を配合して得られる接着剤が硬くなり低温での接
着力が低下する傾向となる。

【００１９】（共）重合体（Ｂ）の数平均分子量（Ｍ
ｎ）は、通常５００〜１０，０００、好ましくは１００
０〜５，０００である。Ｍｎが５００以下では接着剤の
凝集力および保持力が弱くなり、１０，０００を超える
とスチレン−ジエン共重合体（Ａ）との相溶性が悪くな
るため接着力が低下する。また、（Ｂ）の重量平均分子
量（Ｍｗ）は、好ましくは５００〜２５，０００、より
好ましくは１，０００〜１０，０００であり、分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ比）は、好ましくは１．２〜２．５、よ
り好ましくは１．３〜２．０である。分子量分布がこの
範囲のものが接着剤を構成する他の成分との相溶性によ
り優れる。なお、上記ＭｎおよびＭｗはポリスチレンを
標準としてゲルパーミエイションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）法で求められる値である。

【００２０】（共）重合体（Ｂ）の溶解度パラメーター
（ＳＰ値）は、通常７．０〜９．０、好ましくは７．５
〜８．５である。ＳＰ値が７．０未満または９．０を超
えると、（Ａ）、（Ｃ）および（Ｄ）との相溶性が悪く
なり接着力が低下したり可塑剤保持性が悪くなる場合が
ある。なお、ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法［Ｐｏｌｙｍ．
Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１５２，（１９７４）］に
よって算出される値である。

【００２１】本発明のホットメルト接着剤を構成する粘
着付与樹脂（Ｃ）としては、ロジン／ロジン誘導体樹脂
（例えば、重合ロジン、ロジンエステルなど）、テルペ
ン樹脂［例えばαピネン、βピネン、リモネンなどの
（共）重合体］、クマロン−インデン樹脂、石油樹脂
［例えば、Ｃ５留分、Ｃ９留分、Ｃ５／Ｃ９留分、ジシ
クロペンタジエンなどの（共）重合体］、スチレン樹脂
［例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ンなどの（共）重合体でＴｇが４０℃以上のもの］、キ
シレン樹脂（例えば、キシレンホルムアルデヒド樹脂な
ど）、フェノール樹脂（例えば、フェノールキシレンホ
ルムアルデヒド樹脂など）およびこれらの樹脂の水素化
体から選ばれる１種以上の樹脂が挙げられる。これらの
うち、熱安定性、臭気および色相の観点から、好ましい
ものはテルペン樹脂の水素化体および石油樹脂の水素化
体であり、特に好ましいものはＣ９留分およびＣ５／Ｃ
９留分の（共）重合石油樹脂の水素化体である。

【００２２】粘着付与樹脂（Ｃ）のＧＰＣによる数平均
分子量（Ｍｎ）は、好ましくは２００〜３，０００、よ
り好ましくは３００〜８００であり、環球式による軟化
点は好ましくは８０〜１５０℃、より好ましくは１００
〜１４０℃である。

【００２３】本発明のホットメルト接着剤を構成する可
塑剤（Ｄ）としては、パラフィン系、ナフテン系もしく
は芳香族系のプロセスオイル；液状ポリブテン、液状ポ
リブタジエン、液状ポリイソプレンなどの液状樹脂（Ｍ
ｗ＝３００〜６０００）；これらの液状樹脂の水素化
体；天然もしくは合成ワックス［パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、低分子量ポリオレフィ
ン（オレフィンの炭素数２〜１０）ワックス（Ｍｗ＝
１，０００〜３０，０００）など］；およびこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、熱安定性
および耐候性に優れた組成物が得られる観点から、好ま
しいものはパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プ
ロセスオイルおよびこれらの併用である。

【００２４】本発明のホットメルト接着剤中の（Ａ）の
含有量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計
重量に基づいて、通常５〜４０重量％であり、好ましく
は１０〜３０重量％である。（Ａ）の含有量が５重量％
未満では接着剤の凝集力が著しく低下し、４０重量％を
超えると接着剤の溶融粘度が高くなるため十分な加工性
が得られない。また、（Ｂ）の含有量は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計重量に基づいて、通
常５〜４０重量％であり、好ましくは１０〜３０重量％
である。（Ｂ）の含有量が５重量％未満では各成分の相
溶性が不十分となり、４０重量％を超えると接着剤の凝
集力が低下する。

【００２５】また、（Ｃ）の含有量は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計重量に基づいて、通
常１０〜７０重量％であり、好ましくは２０〜６０重量
％である。（Ｃ）の含有量が１０重量％未満では接着剤
の接着力が低下し、７０重量％を超えると接着剤が硬く
なるため十分な接着性が得られない。また、（Ｄ）の含
有量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計重
量に基づいて、通常０〜３０重量％、好ましくは０〜２
５重量％である。（Ｄ）の含有量が３０重量％を超える
と接着剤の凝集力および接着力が低下するとともにブリ
ードが発生しやすくなる。

【００２６】本発明のホットメルト接着剤には、必要に
応じて酸化防止剤｛ヒンダードフェノール系化合物〔例
えばペンタエリスチル−テトラキス［３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなど〕、リン
系化合物〔例えばトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスファイトなど〕、イオウ系化合物〔例えば
ペンタエリスチル−テトラキス（３−ラウリルチオプロ
ピオネート）、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオ
ネートなど〕など｝；紫外線吸収剤｛ベンゾトリアゾー
ル系化合物〔例えば２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５
−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ルなど〕など｝；光安定剤｛ヒンダードアミン系化合物
〔例えば（ビス−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケートなど〕など｝；吸着剤（アルミ
ナ、シリカゲル、モレキュラーシーブなど）；有機もし
くは無機充填剤；顔料；染料；香料などを含有させるこ
とができる。これらの添加物の配合量は、ホットメルト
接着剤の重量に対して酸化防止剤、紫外線吸収剤および
光安定剤は通常５重量％以下、好ましくは３重量％以下
であり、吸着剤および充填剤は通常４０重量％以下、好
ましくは１５重量％以下であり、顔料、染料および香料
は通常２重量％以下、好ましくは１重量％以下である。

【００２７】本発明のホットメルト接着剤の製造方法と
しては特に限定されないが、例えば（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）を加熱溶融混合する方法；有機溶
剤（トルエン、キシレンなど）を加えて各成分を加熱溶
解させ、均一混合した後に溶剤を留去する方法；などを
用いることができる。工業的に好ましいのはの方法で
ある。また、混合装置としては加熱溶融混練機を用いる
ことができる。加熱溶融混練機としては、その様式形状
などは特に限定されるものではないが、例えば圧縮性の
高い形状のスクリューまたはリボン状撹拌機を有する混
合機、ニーダー、一軸または多軸押出機、ミキサーなど
を挙げることができる。混合温度は、通常８０〜２００
℃であり、樹脂劣化を防ぐため窒素ガスなどの不活性ガ
ス雰囲気下で行うことが好ましい。

【００２８】本発明のホットメルト接着剤は、接着力、
凝集力、可塑剤保持性および加工性に優れるので、広範
な被着体（例えば各種プラスチック成形品、ゴム、紙、
布、金属、木材、ガラス、モルタルコンクリートなど）
に適用できるが、特に難接着性であるポリオレフィン
（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）樹脂成形品同士
またはこれらと上記の他の被着体とを接着するためのホ
ットメルト接着剤として好適であり、その接着例として
は、使い捨ておむつを構成するポリオレフィン不織布と
ポリオレフィンフィルムとの接着などが挙げられる。

【００２９】本発明のホットメルト接着剤を被着体に適
用する方法としては、例えばスパイラル塗工、ビード塗
工、ロール塗工、スロットコートなどの方法が例示でき
るが、これらに限定されるものではない。また、被着体
に適用するときの溶融温度は、通常１００〜２００℃で
あり、溶融粘度は、通常１〜５００Ｐａ・ｓであり、好
ましくは２〜１００Ｐａ・ｓである。本発明の接着剤
は、ホットメルト型としてのみならず、有機溶剤溶液、
エマルション、ディスパージョン、フィルムなどの形態
でも使用可能である。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて、「部」および表１中の数値は重量部を示し、
「％」は重量％を示す。 製造例１ ステンレス製加圧反応器にキシレン６００部を投入し、
容器内を窒素置換した後、密閉下で２００℃まで昇温し
た。この温度でステアリルメタクリレート４８０部、２
−エチル−ヘキシルアクリレート１２０部、パラフィン
系オイル［ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０；出光興
産（株）製］８００部およびジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド１５部の混合液を３時間かけて滴下し、さらに２０
０℃で３０分保持し重合を完結させた。反応の終点はガ
スクロマトグラフィーによるモノマーの消失で確認し
た。ついで生成したポリマー溶液からキシレンを留去
（１５０℃、２ｋＰａ）して共重合体（Ｂ−１）とパラ
フィンオイルとの混合物を得た。一方、パラフィン系オ
イル［ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０］を使用しな
い以外、上記と同様にして得た（Ｂ−１）のＤＳＣ法に
よるＴｇは、−３５℃であり、また、該（Ｂ−１）のＧ
ＰＣ法による数平均分子量（Ｍｎ）は１，５５０、重量
平均分子量（Ｍｗ）は２，４５０、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）は１．６であり、該（Ｂ−１）のＳＰ値は８．０
であった。

【００３１】製造例２ 製造例１において、モノマーとしてステアリルメタクリ
レート４００部、１，３−ヘキサジエン２００部を用い
た以外は製造例１と同様にして共重合体（Ｂ−２）とパ
ラフィンオイルとの混合物を得た。一方、パラフィン系
オイル［ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０］を使用し
ない以外、製造例１と同様にして得た（Ｂ−２）のＤＳ
Ｃ法によるＴｇは、−３０℃であり、また、該（Ｂ−
２）のＧＰＣ法による数平均分子量（Ｍｎ）は１，６２
０、重量平均分子量（Ｍｗ）は２，５５０、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６であり、該（Ｂ−２）のＳＰ値
は８．０であった。

【００３２】製造例３ 製造例１において、モノマーとしてステアリルメタクリ
レート２８０部、１，３−ヘキサジエン２００部および
スチレン１２０部を用いた以外は製造例１と同様にして
共重合体（Ｂ−３）とパラフィンオイルとの混合物を得
た。一方、パラフィン系オイル［ダイアナプロセスオイ
ルＰＷ−９０］を使用しない以外、製造例１と同様にし
て得た（Ｂ−３）のＤＳＣ法によるＴｇは、−３０℃で
あり、また、該（Ｂ−３）のＧＰＣ法による数平均分子
量（Ｍｎ）は１，６４０、重量平均分子量（Ｍｗ）は
２，４００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であ
り、該（Ｂ−３）のＳＰ値は８．０であった。

【００３３】製造例４ 製造例１において、パラフィン系オイル［ダイアナプロ
セスオイルＰＷ−９０］を使用しない以外、製造例１と
同様にして、共重合体（Ｂ−４）を得た。（Ｂ−４）の
ＤＳＣ法によるＴｇは、−３４℃であり、また、（Ｂ−
４）のＧＰＣ法による数平均分子量（Ｍｎ）は１，６０
０、重量平均分子量（Ｍｗ）は２，６００、分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６であり、（Ｂ−４）のＳＰ値は
８．０であった。

【００３４】実施例１〜１０および比較例１〜２ ジャケットの熱媒温度を１６０℃に設定した直径１イン
チ、Ｌ／Ｄ＝１０の連続混合可能な加熱溶融混練機（栗
本鉄工製「ＫＲＣ Ｓ１」）を用い、表１に示す比率で
混合した各成分の混合物を加熱溶融混練機の原料供給口
から供給し本発明の接着剤および比較の接着剤を得た。

【００３５】

【表１】

【００３６】 （記号等の説明） ＳＢＳ−１：「クレイトンＤ−１１５５」シェル化学（株）製 スチレン含量４０％； ＭＩ＝１４ ＳＢＳ−２：「クレイトンＤ−ＫＸ４０５」シェル化学（株）製 スチレン含量２４％； ＭＩ＝１１ ＳＢＳ−３：「クレイトンＤ−ＫＸ４１４」シェル化学（株）製 スチレン含量５２％；ＭＩ＝４ ＳＢＳ−４：「クレイトンＤ−１１０１」シェル化学（株）製 スチレン含量３１％；ＭＩ＝１ ＳＥＢＳ ：「タフテックＨ１０５１」旭化成工業（株）製 スチレン含量４０％； ＭＩ＝０．５ Ｃ９ ：部分水添石油樹脂（Ｃ９留分共重合体主成分） 「アルコンＭ−１１５」荒川化学（株）製； 軟化点＝１１５℃ Ｃ５／Ｃ９：水添石油樹脂（Ｃ５／Ｃ９留分共重合体主成分） 「アイマーブＰ−１３０」出光石油化学（株）製；軟化点＝１３０℃ ＯＩＬ ：プロセスオイル（パラフィン系オイル） 「ダイナプロセスオイルＰＷ−９０」出光興産株式会社製 酸化防止剤１：ヒンダードフェノール系酸化防止剤「イルガノックス１０１０」 チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製 酸化防止剤２：リン系酸化防止剤「アデカスタブ２１１２」 旭電化工業（株）製 紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤「チヌビン３２８」 チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製

【００３７】性能試験例 実施例１〜１０および比較例１，２で得られた各ホット
メルト接着剤について、下記試験方法によりＴ型剥離接
着強度、保持力、オイル保持性、加工性および熱安定性
を評価した。その結果を表２に示す。表２の結果から明
らかなように、本願発明のホットメルト接着剤は、比較
例のものに比べてＴ型剥離接着強度、保持力、オイル保
持性、加工性および熱安定性のバランスが顕著に優れて
いることがわかる。

【００３８】試験方法 （Ｔ型剥離接着強度）各ホットメルト接着剤を長さ１０
０ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１００μｍのポリプロピレン
不織布に２５ｍｍ幅でビード状に塗布（塗布温度１５０
℃、塗布量０．０６ｇ／ｍ）し、同じ大きさのポリプロ
ピレン不織布または長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ
２０μｍポリエチレンフィルムを張り合わせ、２５℃雰
囲気下で２４時間放置した後、オートグラフを用いて３
００ｍｍ／分の引張速度で剥離強度を測定しＭＡＸ値を
Ｔ型剥離接着強度とした（単位ｇ／２５ｍｍ）。

【００３９】（保持力）厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム
の間に厚さ４０μｍのホットメルト接着剤を塗布したフ
ィルムシ−トを長さ１００ｍｍ×２５ｍｍ幅にカットし
たものを試験片とした。この試験片の一部をＴ型に剥離
し、５０℃雰囲気下で１００ｇの重りを吊し、６０分後
に剥離した位置を記録し、剥離した距離を測定した（単
位ｍｍ）。 （オイル保持性）各ホットメルト接着剤を濾紙に塗布し
０．５ｋｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、５０℃で２４時間保
持後、濾紙にオイルの滲みだしの有無を目視で判定し
た。 評価基準 ○：滲みだしなし、△：僅かに滲みだしあ
り、×：滲みだしあり

【００４０】（加工性）Ｂ型粘度計を用いて各ホットメ
ルト接着剤の１６０℃における溶融粘度を測定した（単
位Ｐａ・ｓ）。 （熱安定性）試験管にホットメルト接着剤を入れ、１８
０℃空気雰囲気下で７２時間放置したあと、Ｂ型粘度計
を用いて１６０℃における溶融粘度を測定し、初期値に
対する粘度変化率を比較した。（単位％）

【００４１】

【表２】

【００４２】（記号等の説明） ＰＥ：ポリエチレンフ
ィルム ＮＷ：ポリプロピレン不織布

【００４３】

【発明の効果】本発明のホットメルト接着剤は、従来の
ものに比べ下記の効果を奏する。 （１）スチレン−ジエン共重合体と粘着付与樹脂および
可塑剤との相溶性が向上するため、熱安定性がよくな
り、凝集力および保持力と接着力のバランスが良好であ
り、広範囲の各種被着体に対して優れた接着力を示す。
特にポリオレフィン材料などの難接着材料に対する接着
力が極めて良好である。 （ ２）可塑剤の保持性が良好であり、経時での被着体への
滲みだしがほとんどない。 上記の効果を奏することから本発明のホットメルト接着
剤は、各種プラスチック、とくにポリオレフィン樹脂成
形品用のホットメルト接着剤または粘着剤として極めて
有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J040 BA171 BA172 BA182 BA201 BA202 CA042 CA081 CA082 CA092 DA132 DB021 DB022 DF042 DF052 DK011 DK012 DM011 DM012 EB021 EB022 EB081 EB082 GA01 HB02 HB03 JB01 KA26 KA31 LA01 LA06 LA08 MA11 MB02 NA05 PA30

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン単位の含有量が３０〜５５重量
   ％であるスチレン−ジエン共重合体もしくはその水素化
   体（Ａ）、アルキル基もしくはアルケニル基の炭素数が
   ４〜２４のアルキルもしくはアルケニル（メタ）アクリ
   レート（ｂ１）を必須構成単量体としてなり、ガラス転
   移温度（Ｔｇ）が２０℃以下、数平均分子量が５００〜
   １０，０００でかつ溶解度パラメーター（ＳＰ値）が
   ７．０〜９．０である（共）重合体（Ｂ）、粘着付与樹
   脂（Ｃ）および可塑剤（Ｄ）からなり、（Ａ）、
   （Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計重量に基づいて、
   （Ａ）が５〜４０重量％、（Ｂ）が５〜４０重量％、
   （Ｃ）が１０〜７０重量％、（Ｄ）が０〜３０重量％で
   あることを特徴とするホットメルト接着剤。
2. 【請求項２】 （Ａ）が、スチレン−ブタジエンブロッ
   ク共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体お
   よび／またはこれらの水素化体である請求項１記載のホ
   ットメルト接着剤。
3. 【請求項３】 （Ｂ）の分子量分布（重量平均分子量／
   数平均分子量比）が、１．２〜２．５である請求項１ま
   たは２記載のホットメルト接着剤組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）が、共存重合法により重合させて
   なる請求項１〜３いずれか記載のホットメルト接着剤。
5. 【請求項５】 可塑剤が、下記（１）〜（５）のいずれ
   かから選ばれる可塑剤である請求項１〜４いずれか記載
   のホットメルト接着剤。 （１）パラフィン系、ナフテン系もしくは芳香族系のプ
   ロセスオイル （２）液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリ
   イソプレンから選ばれる液状樹脂 （３）上記（１）、（２）の水素化体 （４）天然もしくは合成ワックス （５）上記（１）〜（４）の２種以上の混合物
6. 【請求項６】 プラスチック成形品用に用いる請求項１
   〜５いずれか記載のホットメルト接着剤。
7. 【請求項７】 ポリオレフィン樹脂成形品同士またはこ
   れと他の被着体とが請求項１〜６いずれか記載のホット
   メルト接着剤で接着されてなる接着体。