JP3041687B2 - 接着剤用改質剤およびホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は接着剤用の添加剤
（以下、接着剤用改質剤ということがある。）およびそ
れを用いたホットメルト接着剤組成物に関する。さらに
詳しくは、優れた接着力、凝集力、保持力および可塑剤
保持性を与え、特にポリオレフィン樹脂成形品の接着に
適したホットメルト接着剤を与えることのできる接着剤
用の添加剤およびそれを用いたホットメルト接着剤組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィン系のフィルム、不
織布、樹脂成形品等の接着に用いられるホットメルト接
着剤としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチ
レンブロック共重合ゴムあるいはスチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合ゴムに、粘着付与樹脂成分お
よびプロセスオイル等のＳＰ値の低い液状可塑剤を添加
する方法等が知られている（例えば、特開平３−１６０
０８３号および特開平８−６０１２１号各公報）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記のも
のはホットメルト接着剤として使用した場合、オープン
タイムを長くしたり、溶融粘度を低下させたりすること
ができるが、凝集力や保持力が不足し、オレフィン系樹
脂成形品等の被着体に対する接着力が低下するなどの問
題が生じる。また、経時的に液状可塑剤が被着体に滲み
出す（可塑剤保持性が悪い）などの問題がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの問
題点を解決し、接着力および凝集力に優れ、可塑剤保持
性の良好な接着剤組成物を得るべく鋭意検討した結果、
本発明に到達した。すなわち、本発明のゴム、粘着付与
樹脂および可塑剤からなる接着剤用の可塑剤保持性改良
添加剤の特徴は、スチレン、α−メチルスチレン、アル
キル基の炭素数１〜４のアルキルスチレン、ハロゲン化
スチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチレンおよびジビ
ニルベンゼンから選ばれるスチレン系モノマー（ａ１)
３０〜９０重量％と、脂肪族ジエンおよび脂環族ジエン
から選ばれる炭素数４〜２０の脂肪族もしくは脂環族不
飽和炭化水素化合物（ａ２）１０〜７０重量％と、その
他のモノマー（ａ３）０〜１０重量％とからなり、数平
均分子量が５００〜５，０００であり、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が２０℃以下かつ溶解度パラメーター値（ＳＰ
値）が８〜１１である共重合体（Ａ）からなる点にあ
る。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の接着剤用改質剤におい
て、共重合体（Ａ）を構成するスチレン系モノマー（ａ
１）の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、スチレン誘導体［例えばアルキル基の炭素数１〜４
またはそれ以上のアルキルスチレン（例えばビニルトル
エン、エチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等）、ハロ
ゲン化スチレン（例えばクロロスチレン、ブロモスチレ
ン、フルオロスチレン等）、アミノ基含有スチレン（例
えばＮ，Ｎ−ジエチルアミノスチレン等）、ジビニルベ
ンゼン等］などが挙げられる。これらのうち特に好まし
いものはスチレンである。

【０００６】炭素数４〜２０（好ましくは４〜１６）の
脂肪族もしくは脂環族不飽和炭化水素化合物（ａ２）の
具体例としては、脂肪族ジエン（ブタジエン、イソプレ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−
ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、
１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オ
クタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエンな
ど）；脂環族ジエン（シクロペンタジエン、ジシクロペ
ンタジエン、メチルシクロペンタジエン、エチリデンノ
ルボルネン、ビニリデンノルボルネンなど）；およびこ
れらの２種以上の混合物が用いられる。これらのうち好
ましいものはブタジエン、ジシクロペンタジエンおよび
エチリデンノルボルネンである。

【０００７】共重合体（Ａ）において上記（ａ１）およ
び（ａ２）と共に必要によりその他のモノマー（ａ３）
を併用することができる。該その他のモノマー（ａ３）
の具体例としては、たとえば、アルキル基の炭素数が１
〜２４のアルキル（メタ）アクリレート［例えばメチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メ
タ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート
等］；炭素数６〜１２のシクロアルキル（メタ）アクリ
レート［例えばシクロヘキシル（メタ）アクリレート
等］；炭素数７〜２１のアラルキル（メタ）アクリレー
ト［例えばベンジル（メタ）アクリレート等］；ヒドロ
キシル基含有（メタ）アクリレート［例えば２−ヒドロ
キシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ポリアルキレン（炭素数
２〜４）グリコール（重合度２〜１０またはそれ以上）
モノ（メタ）アクリレート等］；アミノ基含有（メタ）
アクリレート［例えばジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト等］；不飽和カルボン酸［例えば（メタ）アクリル
酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸、フマール酸、
（無水）イタコン酸、これらのジカルボン酸のモノもし
くはジアルキル（炭素数１〜２０）エステル（モノエチ
ルマレート、モノブチルフマレート、ジエチルマレー
ト、ジオクチルマレート、ジブチルフマレート等）
等］；不飽和ジカルボン酸のイミド化物［例えばマレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド等］；エポキシ基含有（メタ）
アクリレート［例えばグリシジル（メタ）アクリレート
等］；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
これらのうち好ましいものはアルキル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸およびマレ
イン酸ジアルキルエステルであり、さらに好ましいもの
はアルキル基の炭素数が１２〜１８のアルキル（メタ）
アクリレートであり、特に好ましいものはオクタデシル
（メタ）アクリレートである。

【０００８】共重合体（Ａ）を構成する（ａ１）の量は
通常３０〜９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％で
あり、（ａ２）の量は通常１０〜７０重量％、好ましく
は２０〜５０重量％である。また、必要により用いられ
る（ａ３）の量は１０重量％以下好ましくは２〜５重量
％である。（ａ１）の量が３０重量％未満では（Ａ）を
配合して得られる接着剤組成物の凝集力および保持力が
低下する傾向となり、９０重量％を超えると得られる接
着剤組成物が硬くなり接着性が低下する傾向となる。
（ａ２）の量が１０重量％未満では（Ａ）を配合して得
られる接着剤組成物が硬くなり接着性が低下し、７０重
量％を超えると接着剤組成物の十分な樹脂強度が得られ
ない傾向となる。また、（ａ３）の量が１０重量％を越
える場合は接着剤組成物の熱安定性が低下する傾向とな
る。

【０００９】共重合体（Ａ）は前述の構成モノマーを溶
液重合、バルク重合等の公知の方法で重合することによ
り得ることができる。該（Ａ）の製造方法は特に限定さ
れないが、例えば下記（１）〜（３）の方法が例示でき
る。

【００１０】（１）加熱した溶剤中に重合開始剤の存在
下でモノマーを連続的または断続的にに供給し、重合終
了後溶剤および必要により未反応モノマーを常圧または
減圧下で留去して（Ａ）を得る方法（溶液重合法）。該
溶液重合に使用される溶剤としては、芳香族炭化水素系
溶剤（トルエン、キシレン、クメン等）、脂肪族炭化水
素系溶剤（ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン
等）、脂環式炭化水素系溶剤（シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、
四塩化炭素、ジクロロエタン等）、ケトン系溶剤（アセ
トン、メチルエチルルケトン等）、エーテル系溶剤（ジ
オキサン、ジベンジルエーテル）、エステル系溶剤（酢
酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル）等およびこ
れらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。上記溶液重合
温度は通常８０〜２４０℃の範囲であり、使用する重合
開始剤の種類、その量および目的とする分子量に応じて
適宣選択することができる。溶剤および必要により未反
応モノマーを留去する温度は、留去する溶剤またはモノ
マーの種類によって異なるが、通常１００〜２００℃で
ある。

【００１１】（２）モノマー単独または予め重合して得
られた（Ａ）をモノマーに溶解した溶液に重合開始剤を
加え、これを加熱して重合した後、必要により未反応モ
ノマーを常圧または減圧下で留去して（Ａ）を得る方法
（バルク重合法）。上記バルク重合温度は通常８０〜２
４０℃の範囲であり、使用する開始剤の種類、その量お
よび目的とする分子量に応じて適宣選択することができ
る。

【００１２】（３）後述するホットメルト接着剤の構成
成分である（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）から選ばれる１種
以上の溶融物中に、重合開始剤の存在下で、モノマーを
連続的もしくは断続的に供給して重合させ、重合終了後
必要により未反応モノマーを常圧または減圧下で留去し
て（Ａ）および他の成分からなる混合物を得る方法（共
存バルク重合法）。上記共存バルク重合の重合温度は通
常８０〜２４０℃の範囲であり、使用する重合開始剤の
種類、その量および目的とする分子量に応じて適宣選択
することができる。

【００１３】共重合体（Ａ）の製造に用いられる重合開
始剤としては、ラジカル重合に通常使用されるアゾ系重
合開始剤および有機パーオキサイド系重合開始剤が挙げ
られる。アゾ系重合開始剤としては、たとえば、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２，４ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）等が挙げられる。有
機パーオキサイド系重合開始剤としては、たとえば、パ
ーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキ
ルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パ−オキ
シエステル等の有機過酸化物、たとえばベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサ
ン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタ
レート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル）プロパン等が挙げられる。これら
のうち好ましいものは有機パーオキサイド系重合開始剤
であり、特に好ましいものはｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドおよびジクミ
ルパーオキサイドである。重合開始剤の使用量は、全モ
ノマーの重量に対して通常０．１〜２０重量％、好まし
くは０．５〜１５重量％である。

【００１４】共重合体（Ａ）の製造に際して、分子量を
調整するために必要により連鎖移動剤を用いることがで
きる。該連鎖移動剤としては、たとえばメルカプタン
（たとえばｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメル
カプタン等）、ジスルフィド（たとえばビス−２−アミ
ノ−フェニルジスルフィド、ジイソプロピルザントゲン
ジスルフィド等）、ジアゾチオエーテル（たとえばｐ−
メトキシフェニルジアゾチオ−２−ナフチルエーテル
等）、有機ハロゲン化物（たとえば四塩化炭素、四臭化
炭素、クロロホルム等）等が挙げられ、連鎖移動恒数が
０．０１以上のものが好ましい。連鎖移動剤の使用量
は、全モノマーの重量に対して通常１０重量％以下、好
ましくは０．１〜８重量％である。

【００１５】共重合体（Ａ）のＤＳＣ法によるガラス転
移温度（Ｔｇ）は通常２０℃以下、好ましくは５〜−３
０℃またはそれ以下である。Ｔｇが２０℃を超えると該
（Ａ）を配合して得られる接着剤組成物が硬くなり低温
での接着力が低下する。

【００１６】共重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）
は、通常５００〜５，０００、好ましくは１，０００〜
３，０００である。Ｍｎが５００未満では接着剤の凝集
力および保持力が弱くなり、５，０００を超えるとゴム
（Ｂ）との相溶性が悪くなるため接着力が低下する。ま
た、該（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１，０
００〜１０，０００、好ましくは１，５００〜５，００
０であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は通常１．３〜
２．５、好ましくは１．５〜２である。上記Ｍｎおよび
Ｍｗはポリスチレンを標準としてゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で求められる値であ
る。

【００１７】共重合体（Ａ）の溶解度パラメータ値（Ｓ
Ｐ値）は通常８〜１１、好ましくは８．２〜１０、特に
好ましくは８．４〜９．５である。ＳＰ値が８未満また
は１１を超えると、後述のゴム（Ｂ）や可塑剤（Ｄ）と
の相溶性が悪くなり接着力が低下したり可塑剤保持性が
悪くなる場合がある。なお、該ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓ法
［Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１５２，
（１９７４）］によって算出される値である。

【００１８】上記共重合体（Ａ）からなる本発明の接着
剤用改質剤には、必要に応じて酸化防止剤｛たとえばヒ
ンダードフェノール系化合物〔たとえばペンタエリスチ
ル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル
−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート等〕、リン系化合物〔たとえばト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイ
ト等〕、イオウ系化合物（たとえばペンタエリスチル−
テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ジラ
ウリル−３，３’−チオジプロピオネート等〕等｝、紫
外線吸収剤｛たとえばベンゾトリアゾール系化合物〔た
とえば２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等〕｝、光
安定剤｛ヒンダードアミン系化合物〔たとえば（ビス−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート等〕｝、吸着剤（アルミナ、シリカゲル、モレキ
ュラーシーブ等）、有機もしくは無機充填剤、顔料、染
料、香料等を含有させることができる。これらの添加物
の配合量は該共重合体（Ａ）の重量に対して通常１０重
量％以下である。

【００１９】本発明のホットメルト接着剤組成物を構成
するゴム（Ｂ）としては、たとえばジエン（共）重合体
（スチレン−ジエン共重合体およびその水素化体、ブタ
ジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム等）、エチレ
ン−αオレフィン共重合体等が挙げられる。上記スチレ
ン−ジエン共重合体およびその水素化体の具体例として
は、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴム（ＳＢ
Ｓ）、スチレン−イソプレンブロック共重合ゴム（ＳＩ
Ｓ）、スチレン−ブタジエンランダム共重合ゴム（ＳＢ
Ｒ）、これらのジエン共重合ゴムのジエン部分の一部ま
たは全部が水素化された水素化体［スチレン−（エチレ
ン−プロピレン）ブロック共重合ゴム（ＳＥＰＳ；ＳＢ
Ｓの水素化体）、スチレン−（エチレン−ブテン）ブロ
ック共重合ゴム（ＳＥＢＳ；ＳＩＳの水素化体）、水素
化ＳＢＲ等］等が挙げられる。エチレン−αオレフィン
共重合体の具体例としては、エチレンとαオレフィン
（例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン等）との共重合ゴム、エチレンと
αオレフィンと非共役ジエンとの三元共重合ゴム等が挙
げられる。これらのうち好ましいものはスチレン−ジエ
ン共重合体およびその水素化体であり、特に好ましいも
のはＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳおよびＳＥＢＳである。

【００２０】該ゴム（Ｂ）のＡＳＴＭ Ｄ１２３８−Ｇ
法（２００℃、５，０００ｇ）によるメルトインデック
スは通常０．１〜３００、好ましくは１〜１００であ
る。（Ｂ）のメルトインデックスを上記範囲内とするこ
とで凝集力と接着加工性（溶融粘度）のバランスの良好
なホットメルト接着剤組成物が得られる。

【００２１】本発明のホットメルト接着剤組成物を構成
する粘着付与樹脂（Ｃ）としては、ロジン／ロジン誘導
体樹脂、テルペン系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、
石油樹脂［Ｃ５留分、Ｃ９留分、Ｃ５／Ｃ９留分、ジシ
クロペンタジエン等の（共）重合体］、フェノール系樹
脂、キシレン系樹脂およびこれらの樹脂の水素化体から
選ばれる１種以上の樹脂が挙げられる。これらのうち好
ましいものは、熱安定性、臭気および色相の点でテルペ
ン系樹脂の水素化体および石油樹脂の水素化体であり、
特に好ましいものはＣ９留分およびＣ５／Ｃ９留分の
（共）重合系石油樹脂の水素化体である。

【００２２】可塑剤（Ｄ）としては、パラフィン系、ナ
フテン系もしくはアロマティック系のプロセスオイル；
液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプ
レン等の液状樹脂；これらの液状樹脂の水素化体；天然
もしくは合成ワックス類（パラフィンワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、低分子量ポリオレフィンワッ
クス等）；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、熱安定性および耐候
性に優れた組成物が得られる点からパラフィン系プロセ
スオイル、ナフテン系プロセスオイルおよびこれらの併
用である。

【００２３】本発明のホットメルト接着剤組成物におけ
る該接着剤用改質剤中の共重合体（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）の合計重量に対する（Ａ）の含量
は、通常５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％
であり、（Ｂ）の含量は通常５〜４０重量％、好ましく
は１０〜３０重量％であり、（Ｃ）の含量は通常１０〜
７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％であり、
（Ｄ）の含量は通常３０重量％以下、好ましくは２５重
量％以下である。（Ａ）の含量が５重量％未満では各成
分の相溶性が不十分となり、４０重量％を超えると接着
剤の凝集力が低下する。（Ｂ）の含量が５重量％未満で
は接着剤の凝集力が不十分となり、４０重量％を超える
と接着剤の溶融粘度が高くなるため良好な加工性が得ら
れない。（Ｃ）の含量が１０重量％未満では接着剤の接
着力が低下し、７０重量％を超えると接着剤が硬くなる
ため十分な接着性が得られない。（Ｄ）の含量が３０重
量％を超えると接着剤の凝集力および接着力が低下する
とともにブリードが発生しやすくなる。

【００２４】本発明のホットメルト接着剤組成物には、
さらに必要に応じて前記接着剤用改質剤における任意成
分として例示したものと同様の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、吸着剤、充填剤、顔料、染料、香料等を
含有させることができる。

【００２５】本発明のホットメルト接着剤組成物の製造
方法は特に限定されないが、たとえば前記接着剤用改
質剤、（Ｂ）、（Ｃ）および必要により（Ｄ）を加熱溶
融混合する方法；有機溶剤（トルエン、キシレン等）
を加えて各成分を加熱溶解させ、均一混合した後に溶剤
を留去する方法；等を用いることができる。工業的に好
ましいのはの方法である。また、混合装置としては加
熱溶融混練機を用いることができる。該加熱溶融混練機
としては、その様式形状等は特に限定されるものではな
く、例えば圧縮性の高い形状のスクリューまたはリボン
状攪拌機を有する混合機、ニーダー、一軸または多軸押
出機、ミキサー等を挙げることができる。混合温度は通
常８０〜２００℃であり、樹脂劣化を防ぐため窒素ガス
等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。

【００２６】本発明のホットメルト接着剤組成物は、接
着力、凝集力、可塑剤保持性および加工性に優れるの
で、広範な被着体（たとえば各種プラスチック成形品、
ゴム、紙、布、金属、木材、ガラス、モルタルコンクリ
ートなど）に適用できるが、特に難接着性であるポリオ
レフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）系樹脂成
形品同士またはこれらと上記の他の被着体とを接着する
ためのホットメルト接着剤として好適である。

【００２７】本発明のホットメルト接着剤組成物を被着
体に適用する方法としては、たとえばスパイラル塗工、
ビード塗工、ロール塗工、スロットコートなどの方法が
例示できるが、これらに限定されるものではない。ま
た、被着体に適用するときの溶融温度は通常１００〜２
００℃であり、溶融粘度は通常１〜５００Ｐａ・ｓであ
る。

【００２８】本発明の接着剤用改質剤はホットメルト型
接着剤用としてのみならず、有機溶剤溶液型、エマルシ
ョン型、ディスパージョン型、フィルム状等の接着剤用
改質剤としても使用可能である。また、該改質剤は各種
配合物の相溶化剤として有用であるほか、各種熱可塑性
樹脂または熱硬化性樹脂の成形性や樹脂物性の改質剤、
アスファルトの流動性改質剤等にも用いることができ
る。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて、「部」および表１中の数値は重量部を示す。

【００３０】製造例１ ステンレス製加圧反応器にキシレン３０００部を投入
し、容器内を窒素置換した後、密閉下で１００℃まで昇
温した。この温度でスチレン８２０部、ブタジエン１８
０部およびベンゾイルパーオキサイド５０部の混合液を
３時間かけて滴下し、さらに１時間保持し重合を完結さ
せた。ついで生成したポリマー溶液からキシレンを留去
（１２０℃、２ｋＰａ）して共重合体（Ａ−１）を得
た。該（Ａ−１）のＤＳＣ法によるＴｇは２℃、ＧＰＣ
法による数平均分子量は１，５２０、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）は１．６７、ＳＰ値は９．０であった。

【００３１】製造例２ 製造例１において、モノマーとしてスチレン８００部、
エチリデンノルボルネン１００部および１−ドデセン１
００部を用いた以外は製造例１と同様にして、共重合体
（Ａ−２）を得た。該（Ａ−２）のＤＳＣ法によるＴｇ
は５℃、ＧＰＣ法による数平均分子量は１，６４０、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７２、ＳＰ値は８．５で
あった。

【００３２】実施例１〜４および比較例１〜２ ジャケットの熱媒温度を１６０℃に設定した直径１イン
チ、Ｌ／Ｄ＝１０の連続混合可能な加熱溶融混練機（栗
本鉄工所製「ＫＲＣ Ｓ１」）を用い、表１に示す比率
で分散した各成分の混合物を加熱溶融混練機の原料供給
口から供給し本発明の接着剤組成物および比較の接着剤
組成物を得た。

【００３３】

【表１】 （記号等の説明） ＳＢＳ ：「クレイトンＤ−１１５５」［シェル化
学（株）製］スチレン含量４０％； ＭＩ＝１４ ＳＥＰＳ ：「セプトン２０４３」［（株）クラレ
製］スチレン含量１３％； ＭＩ＝５ Ｃ９ ：部分水添石油樹脂（Ｃ９留分共重合体主
成分）「アルコンＭ−１１５」［荒川化学工業（株）
製］ 軟化点＝１１５℃ Ｃ５／Ｃ９ ：水添石油樹脂（Ｃ５／Ｃ９留分共重合体
主成分）「アイマーブＰ−１３０」［出光石油化学
（株）製］ 軟化点＝１３０℃ ＯＩＬ ：パラフィン系オイル「ダイアナプロセス
オイルＰＷ−９０」［出光興産（株）製］ 酸化防止剤１：ヒンダードフェノール系酸化防止剤「イ
ルガノックス１０１０」［チバガイギー社製］ 酸化防止剤２：リン系酸化防止剤「アデカスタブ２１１
２」［旭電化工業（株）製］ 紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤「チ
ヌビン３２８」［チバガイギー社製］

【００３４】性能試験例 実施例１〜４および比較例１，２で得られた各ホットメ
ルト接着剤組成物について、下記試験方法によりＴ型剥
離接着強度、保持力、オイル保持性および加工性を評価
した。その結果を表２に示す。表２の結果から明らかな
ように、本願発明のホットメルト接着剤は、比較例のも
のに比べてＴ型剥離接着強度、保持力、オイル保持性お
よび加工性のバランスが顕著に優れていることがわか
る。

【００３５】試験方法 （Ｔ型剥離接着強度）各ホットメルト接着剤組成物を長
さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ×厚さ１００μｍのポリプロ
ピレン不織布に２５ｍｍ幅でビード状に塗布（塗布温度
１５０℃、塗布量０．０６ｇ／ｍ）し、同じ大きさのポ
リプロピレン不織布または長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍ
×厚さ２０μｍポリエチレンフィルムを張り合わせ、２
５℃雰囲気下で２４時間放置した後、オートグラフを用
いて３００ｍｍ／分の引張速度で剥離強度を測定しＭＡ
Ｘ値をＴ型剥離接着強度とした（単位ｇ／２５ｍｍ）。 （保持力）厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムの間に厚さ４
０μｍのホットメルト接着剤組成物を塗布したフィルム
シ−トを長さ１００ｍｍ×２５ｍｍ幅にカットしたもの
を試験片とした。この試験片の一部をＴ型に剥離し、５
０℃雰囲気下で１００ｇの重りを吊し、６０分後に剥離
した位置を記録し、剥離した距離を測定した（単位ｍ
ｍ）。 （オイル保持性）各ホットメルト接着剤組成物を濾紙に
塗布し０．５ｋｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、５０℃で２４
時間保持後、濾紙にオイルの滲みだしの有無を目視で判
定した。 評価基準 ○：滲みだしなし、△：僅かに滲みだしあ
り、×：滲みだしあり （加工性）ＢＨ型粘度計を用いて各ホットメルト接着剤
組成物の１６０℃における溶融粘度を測定した（単位Ｐ
ａ・ｓ）

【００３６】

【表２】 （記号等の説明） ＰＥ：ポリエチレンフィルム ＮＷ：ポリプロピレン不織布

【００３７】

【発明の効果】本発明の接着剤用の添加剤を用いたホッ
トメルト接着剤組成物は、従来のものに比べ下記の効果
を有する。 （１）ゴムと粘着付与樹脂および可塑剤との相溶性が向
上するため、凝集力および保持力が良好であり、広範囲
の各種被着体に対して優れた接着力を示し、特にポリオ
レフィン材料等の難接着材料に対する接着力が良好であ
る。 （２）可塑剤の保持性が良好であり、被着体への滲みだ
しがほとんどない。上記の効果を奏することから本発明
のホットメルト接着剤組成物は、各種プラスチックス、
とくにポリオレフィン樹脂成形品用のホットメルト接着
剤または粘着剤として極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−3526（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−228529（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−184249（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−17735（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−269417（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−48731（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−117034（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−138449（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−139665（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) 特許ファイル（ＰＡＴＯＬＩＳ)

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン、α−メチルスチレン、アルキ
   ル基の炭素数１〜４のアルキルスチレン、ハロゲン化ス
   チレン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチレンおよびジビニ
   ルベンゼンから選ばれるスチレン系モノマー（ａ１)３
   ０〜９０重量％と、脂肪族ジエンおよび脂環族ジエンか
   ら選ばれる炭素数４〜２０の脂肪族もしくは脂環族不飽
   和炭化水素化合物（ａ２）１０〜７０重量％と、その他
   のモノマー（ａ３）０〜１０重量％とからなり、数平均
   分子量が５００〜５，０００であり、ガラス転移温度
   （Ｔｇ）が２０℃以下かつ溶解度パラメーター値（ＳＰ
   値）が８〜１１である共重合体（Ａ）からなることを特
   徴とする、ゴム、粘着付与樹脂および可塑剤からなる接
   着剤用の、可塑剤保持性改良添加剤。
2. 【請求項２】 （Ａ）が、（ａ１）５０〜８０重量％、
   （ａ２）２０〜５０重量％およびその他のモノマー（ａ
   ３）０〜１０重量％からなる共重合体である請求項１記
   載の添加剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）のゲルパーミエションクロマトグ
   ラフィー法による分子量分布が１．３〜２．５である請
   求項１または２記載の添加剤。
4. 【請求項４】 請求項１〜３いずれか記載の添加剤５〜
   ４０重量％、ジエン（共）重合体、その（部分）水素化
   体およびエチレン−αオレフィン共重合体から選ばれる
   １種以上のゴム（Ｂ）５〜４０重量％、粘着付与樹脂
   （Ｃ）１０〜７０重量％および可塑剤（Ｄ）３０重量％
   以下からなるホットメルト接着剤組成物。
5. 【請求項５】 可塑剤（Ｄ）が下記（１）〜（５）のい
   ずれかから選ばれる可塑剤である請求項４記載の組成
   物。 （１）パラフィン系、ナフテン系もしくはアロマティッ
   ク系のプロセスオイル （２）液状ポリブテン、液状ポリブタジエンおよび液状
   ポリイソプレンから選ばれる液状樹脂 （３）上記（２）の液状樹脂の水素化体 （４）天然もしくは合成ワックス類 （５）上記（１）〜（４）の２種以上の混合物
6. 【請求項６】 請求項４または５記載の組成物からなる
   プラスチック成形品用のホットメルト接着剤。
7. 【請求項７】 ポリオレフィン樹脂成形品同士またはこ
   れと他の被着体とが請求項６記載のホットメルト接着剤
   で接着されてなる接着体。