JP2001185153A - 電極及び非水電解液二次電池 - Google Patents
電極及び非水電解液二次電池Info
- Publication number
- JP2001185153A JP2001185153A JP37285899A JP37285899A JP2001185153A JP 2001185153 A JP2001185153 A JP 2001185153A JP 37285899 A JP37285899 A JP 37285899A JP 37285899 A JP37285899 A JP 37285899A JP 2001185153 A JP2001185153 A JP 2001185153A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- core
- electrode
- secondary battery
- active material
- positive electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 集電性に優れ、非水電解液二次電池の正極に
用いて好適な電極を提供する。 【解決手段】 リチウム複合酸化物を主体とする活物質
を有する非水電解液二次電池に用いられる電極であっ
て、パンチングメタル若しくは金属箔の基体にチタン若
しくはチタンを主体とする合金の粉末を焼結して形成さ
れた多孔性の基板を芯体として用いたことを特徴とす
る。
用いて好適な電極を提供する。 【解決手段】 リチウム複合酸化物を主体とする活物質
を有する非水電解液二次電池に用いられる電極であっ
て、パンチングメタル若しくは金属箔の基体にチタン若
しくはチタンを主体とする合金の粉末を焼結して形成さ
れた多孔性の基板を芯体として用いたことを特徴とす
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解液二次電
池の正極に用いて好適な電極、及びその電極を正極とし
て用いた非水電解液二次電池に関する。
池の正極に用いて好適な電極、及びその電極を正極とし
て用いた非水電解液二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、リチウム二次電池等の非水電解液
二次電池の正極に用いられる芯体としては、以下に示す
ような様々なものが提案されている。
二次電池の正極に用いられる芯体としては、以下に示す
ような様々なものが提案されている。
【０００３】例えば、特開平８−１７０１２６号公報に
は、Ａｌからなる３次元網目状多孔体を正極芯体として
用いることが提案されている。この公報では、発泡樹脂
の表面にＡｌ金属の微粉末を塗布し、Ａｌの融点である
６６０℃付近で熱処理することにより、発泡樹脂を除去
するとともに、焼結前のＡｌ粉末とは異なる断面形状を
有する３次元網目状多孔体を形成し、これを芯体とし
て、活物質合剤ペーストを含浸塗着することにより空孔
内に活物質を充填して正極を形成している。
は、Ａｌからなる３次元網目状多孔体を正極芯体として
用いることが提案されている。この公報では、発泡樹脂
の表面にＡｌ金属の微粉末を塗布し、Ａｌの融点である
６６０℃付近で熱処理することにより、発泡樹脂を除去
するとともに、焼結前のＡｌ粉末とは異なる断面形状を
有する３次元網目状多孔体を形成し、これを芯体とし
て、活物質合剤ペーストを含浸塗着することにより空孔
内に活物質を充填して正極を形成している。
【０００４】しかしながら、この公報に示されているよ
うな正極では、空孔内における活物質と芯体との接触状
態は悪く、良好な集電性が得られないという問題があ
る。
うな正極では、空孔内における活物質と芯体との接触状
態は悪く、良好な集電性が得られないという問題があ
る。
【０００５】また、特開平９−２１３３０７号公報に
は、Ａｌ、Ｔｉ、ステンレスからなる発泡状金属又は繊
維状金属焼結体を芯体として用い、その芯体に活物質を
塗工することにより空孔内に活物質を充填した電極が示
されている。
は、Ａｌ、Ｔｉ、ステンレスからなる発泡状金属又は繊
維状金属焼結体を芯体として用い、その芯体に活物質を
塗工することにより空孔内に活物質を充填した電極が示
されている。
【０００６】しかしながら、この公報に示されている正
極においても、芯体と活物質との接触状態は悪く、良好
な集電性が得られないという問題がある。
極においても、芯体と活物質との接触状態は悪く、良好
な集電性が得られないという問題がある。
【０００７】また、特開平９−１９０８１５号公報に
は、Ｎｉ、Ａｌ、炭素、ステンレスからなる導電性多孔
体に水酸化ニッケルを保持させた後、硝酸リチウム溶液
を含浸させる正極の製造方法が示されている。
は、Ｎｉ、Ａｌ、炭素、ステンレスからなる導電性多孔
体に水酸化ニッケルを保持させた後、硝酸リチウム溶液
を含浸させる正極の製造方法が示されている。
【０００８】しかしながら、この公報に示されている方
法により製造された正極では、水酸化ニッケルの保持量
がばらつき、活物質におけるＮｉとＬｉのモル比を特性
的に優れた最適値に再現性よく制御することは困難であ
る。
法により製造された正極では、水酸化ニッケルの保持量
がばらつき、活物質におけるＮｉとＬｉのモル比を特性
的に優れた最適値に再現性よく制御することは困難であ
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来例の
欠点に鑑み為されたものであり、集電性に優れた電極を
提供することを目的とするものである。
欠点に鑑み為されたものであり、集電性に優れた電極を
提供することを目的とするものである。
【００１０】また、本発明は、電極の集電性が優れ、作
動電圧が高く、高出力である非水電解液二次電池を提供
することを目的とするものである。
動電圧が高く、高出力である非水電解液二次電池を提供
することを目的とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】第１の発明の電極は、チ
タン若しくはチタンを主体とする合金の粉末を焼結して
形成された多孔性の基板を芯体として用いたことを特徴
とする。
タン若しくはチタンを主体とする合金の粉末を焼結して
形成された多孔性の基板を芯体として用いたことを特徴
とする。
【００１２】このような第１の発明の電極では、集電性
に優れ、この電極を正極として用いた非水電解液二次電
池では、作動電圧が高くなる。
に優れ、この電極を正極として用いた非水電解液二次電
池では、作動電圧が高くなる。
【００１３】また、第２の発明の電極は、リチウム複合
酸化物を主体とする活物質を有する非水電解液二次電池
に用いられる電極であって、パンチングメタル若しくは
金属箔の基体にチタン若しくはチタンを主体とする合金
の粉末を焼結して形成された多孔性の基板を芯体として
用いたことを特徴とする。
酸化物を主体とする活物質を有する非水電解液二次電池
に用いられる電極であって、パンチングメタル若しくは
金属箔の基体にチタン若しくはチタンを主体とする合金
の粉末を焼結して形成された多孔性の基板を芯体として
用いたことを特徴とする。
【００１４】このような第２の発明の電極では、集電性
に優れ、この電極を正極として用いたリチウム二次電池
では、作動電圧が高くなる。
に優れ、この電極を正極として用いたリチウム二次電池
では、作動電圧が高くなる。
【００１５】更に、第１、第２の発明の電極は、前記芯
体の空孔内に活物質を析出により充填したことを特徴と
する。
体の空孔内に活物質を析出により充填したことを特徴と
する。
【００１６】このような第１、第２の発明の電極は、芯
体と活物質の接触状態が良好となり、集電性が更に向上
する。
体と活物質の接触状態が良好となり、集電性が更に向上
する。
【００１７】更に、第１、第２の発明の電極は、リチウ
ム化合物と、ニッケル、コバルト、マンガンの少なくと
も１つを含む化合物との混合水溶液に前記芯体を含浸さ
せ、前記空孔内に前記活物質を析出させたことを特徴と
する。
ム化合物と、ニッケル、コバルト、マンガンの少なくと
も１つを含む化合物との混合水溶液に前記芯体を含浸さ
せ、前記空孔内に前記活物質を析出させたことを特徴と
する。
【００１８】このような第１、第２の発明の電極では、
リチウム化合物と、ニッケル、コバルト、マンガンの少
なくとも１つを含む化合物とが同時に析出されるため、
活物質におけるリチウムと、ニッケル、コバルト、マン
ガンの少なくとも１つの元素とのモル比を最適の範囲内
に再現性良く調整することができる。
リチウム化合物と、ニッケル、コバルト、マンガンの少
なくとも１つを含む化合物とが同時に析出されるため、
活物質におけるリチウムと、ニッケル、コバルト、マン
ガンの少なくとも１つの元素とのモル比を最適の範囲内
に再現性良く調整することができる。
【００１９】また、第１、第２の発明の電極は、前記多
孔性の基板の表面が、コバルト化合物若しくはインジウ
ム化合物で被覆されていることを特徴とする。
孔性の基板の表面が、コバルト化合物若しくはインジウ
ム化合物で被覆されていることを特徴とする。
【００２０】このような第１、第２の発明の電極では、
集電性が更に向上する。
集電性が更に向上する。
【００２１】また、第３の発明の電極は、チタン、アル
ミニウム、ステンレス、ニッケルの少なくとも１つを含
む金属粉末を焼結して形成された多孔性の基板からなる
芯体を備え、該芯体を、リチウム化合物と、ニッケル、
コバルト、マンガンの少なくとも１つを含む化合物との
混合水溶液に含浸させることにより空孔内に活物質を析
出させたことを特徴とする。
ミニウム、ステンレス、ニッケルの少なくとも１つを含
む金属粉末を焼結して形成された多孔性の基板からなる
芯体を備え、該芯体を、リチウム化合物と、ニッケル、
コバルト、マンガンの少なくとも１つを含む化合物との
混合水溶液に含浸させることにより空孔内に活物質を析
出させたことを特徴とする。
【００２２】このような第３の発明の電極では、芯体と
活物質の接触状態が良好となり、集電性が向上する。
活物質の接触状態が良好となり、集電性が向上する。
【００２３】また、第１、第２、第３の発明において、
金属粉末はパンチングメタル若しくは金属箔からなる基
体に焼結される。基体の形状としては、粉末が焼結され
るのに適した平板状等の形状であれば良く、また、基体
の材質としては、ニッケル、アルミニウム、ステンレ
ス、チタン等が適している。
金属粉末はパンチングメタル若しくは金属箔からなる基
体に焼結される。基体の形状としては、粉末が焼結され
るのに適した平板状等の形状であれば良く、また、基体
の材質としては、ニッケル、アルミニウム、ステンレ
ス、チタン等が適している。
【００２４】また、本発明の非水電解液二次電池は、上
述の第１、第２又は第３の発明の電極を正極として用い
たことを特徴とする。
述の第１、第２又は第３の発明の電極を正極として用い
たことを特徴とする。
【００２５】このような非水電解液二次電池では、正極
の集電性が向上し、作動電圧が高くなる。更に、集電性
が向上することによって電極内の電位分布が軽減され、
活物質の利用率も向上し、高容量となる傾向がある。
の集電性が向上し、作動電圧が高くなる。更に、集電性
が向上することによって電極内の電位分布が軽減され、
活物質の利用率も向上し、高容量となる傾向がある。
【００２６】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。
て説明する。
【００２７】（実施例１） ［正極の芯体の作製］チタン粉末と結着剤であるポリエ
チレンオキサイド水溶液を混錬してスラリー状とし、厚
さ５０μｍのパンチングメタルに塗着、乾燥後、水素気
流中で焼結して多孔性チタン焼結基板からなる芯体を作
製した。この基板の多孔度（気孔率）は約８０％、厚み
は０．７ｍｍである。
チレンオキサイド水溶液を混錬してスラリー状とし、厚
さ５０μｍのパンチングメタルに塗着、乾燥後、水素気
流中で焼結して多孔性チタン焼結基板からなる芯体を作
製した。この基板の多孔度（気孔率）は約８０％、厚み
は０．７ｍｍである。
【００２８】［活物質の充填］上記の多孔性チタン焼結
基板からなる芯体を８０℃、比重１．５の硝酸ニッケル
水溶液に浸漬し、乾燥させる工程を１０回繰り返すこと
により、芯体の空孔内に硝酸ニッケルを析出させた。そ
の後、芯体を８０℃で２５％のＮａＯＨ水溶液に浸漬し
て前述の析出された硝酸ニッケルを水酸化ニッケルに変
化させた。さらに，この芯体を室温、１モル／ｌのＮａ
ＯＨ水溶液でアノード酸化し、水酸化ニッケルをオキシ
水酸化ニッケルに変化させた。その後、芯体を３５０℃
に保持した硝酸リチウムの溶融液に浸漬し、更に９００
℃で２０時間熱処理して、ＬｉＮｉＯ2の組成からなる
活物質を形成させ、本発明の実施例１の正極を作製し
た。
基板からなる芯体を８０℃、比重１．５の硝酸ニッケル
水溶液に浸漬し、乾燥させる工程を１０回繰り返すこと
により、芯体の空孔内に硝酸ニッケルを析出させた。そ
の後、芯体を８０℃で２５％のＮａＯＨ水溶液に浸漬し
て前述の析出された硝酸ニッケルを水酸化ニッケルに変
化させた。さらに，この芯体を室温、１モル／ｌのＮａ
ＯＨ水溶液でアノード酸化し、水酸化ニッケルをオキシ
水酸化ニッケルに変化させた。その後、芯体を３５０℃
に保持した硝酸リチウムの溶融液に浸漬し、更に９００
℃で２０時間熱処理して、ＬｉＮｉＯ2の組成からなる
活物質を形成させ、本発明の実施例１の正極を作製し
た。
【００２９】［電池の作製］上記の正極と、負極である
リチウムとセパレータであるポリプロピレン製微多孔膜
を積層し、電解液であるＬｉＰＦ6を1モル／ｌ溶解させ
たプロピレンカーボネイトとジメトキシエタンの等モル
混合液を加え、電池缶に収納し、本発明の実施例１のコ
イン型のリチウム二次電池を作製した。尚、電池寸法は
直径２４ｍｍ、厚み３ｍｍである。
リチウムとセパレータであるポリプロピレン製微多孔膜
を積層し、電解液であるＬｉＰＦ6を1モル／ｌ溶解させ
たプロピレンカーボネイトとジメトキシエタンの等モル
混合液を加え、電池缶に収納し、本発明の実施例１のコ
イン型のリチウム二次電池を作製した。尚、電池寸法は
直径２４ｍｍ、厚み３ｍｍである。
【００３０】（実施例２）活物質の充填方法として、以
下の方法を用いること以外は、実施例１と同様にして実
施例２のリチウム二次電池を作製した。
下の方法を用いること以外は、実施例１と同様にして実
施例２のリチウム二次電池を作製した。
【００３１】芯体を硝酸ニッケルと硝酸リチウムをモル
比で１：１になるように調整した８０℃、比重１．５の
混合水溶液に浸漬し、乾燥させ、芯体にニッケルとリチ
ウムをモル比で１：１含むようにした。この工程を１０
回繰り返し、芯体の空孔内に、硝酸ニッケルと硝酸リチ
ウムとを同時に析出させた。これを９００℃で２０時間
熱処理して、ＬｉＮｉＯ2の組成からなる活物質を形成
し、本発明の実施例２の正極を作製し、実施例２のリチ
ウム二次電池を作製した。
比で１：１になるように調整した８０℃、比重１．５の
混合水溶液に浸漬し、乾燥させ、芯体にニッケルとリチ
ウムをモル比で１：１含むようにした。この工程を１０
回繰り返し、芯体の空孔内に、硝酸ニッケルと硝酸リチ
ウムとを同時に析出させた。これを９００℃で２０時間
熱処理して、ＬｉＮｉＯ2の組成からなる活物質を形成
し、本発明の実施例２の正極を作製し、実施例２のリチ
ウム二次電池を作製した。
【００３２】（実施例３）活物質の充填方法として、以
下の方法を用いること以外は実施例２と同様にして実施
例３のリチウム二次電池を作製した。
下の方法を用いること以外は実施例２と同様にして実施
例３のリチウム二次電池を作製した。
【００３３】実施例２と同様にして芯体の空孔内に硝酸
ニッケルと硝酸リチウムを析出させた後、炭酸ナトリウ
ム水溶液に浸漬し、硝酸塩を炭酸塩に変化させ、本発明
の実施例３の正極を作製し、実施例３のリチウム二次電
池を作製した。
ニッケルと硝酸リチウムを析出させた後、炭酸ナトリウ
ム水溶液に浸漬し、硝酸塩を炭酸塩に変化させ、本発明
の実施例３の正極を作製し、実施例３のリチウム二次電
池を作製した。
【００３４】（実施例４）活物質の充填方法として、実
施例３の炭酸ナトリウムの代わりに水酸化ナトリウムを
用いること以外は、実施例３と同様にして実施例４の正
極を作製し、実施例４のリチウム二次電池を作製した。
施例３の炭酸ナトリウムの代わりに水酸化ナトリウムを
用いること以外は、実施例３と同様にして実施例４の正
極を作製し、実施例４のリチウム二次電池を作製した。
【００３５】（実施例５）正極の芯体の作製方法とし
て、以下の方法を用いること以外は実施例２と同様にし
て実施例５のリチウム二次電池を作製した。
て、以下の方法を用いること以外は実施例２と同様にし
て実施例５のリチウム二次電池を作製した。
【００３６】実施例１と同様にして作製された芯体を硝
酸インジウム水溶液に浸漬、乾燥後、水酸化ナトリウム
水溶液に浸漬、空気中１００℃で３時間熱処理すること
により、芯体表面をインジウム酸化物で被覆した。この
芯体に実施例２と同様にして活物質を充填して実施例５
の正極を作製し、実施例５のリチウム二次電池を作製し
た。
酸インジウム水溶液に浸漬、乾燥後、水酸化ナトリウム
水溶液に浸漬、空気中１００℃で３時間熱処理すること
により、芯体表面をインジウム酸化物で被覆した。この
芯体に実施例２と同様にして活物質を充填して実施例５
の正極を作製し、実施例５のリチウム二次電池を作製し
た。
【００３７】（実施例６）正極の芯体の作製方法とし
て、以下の方法を用いること以外は実施例５と同様にし
て実施例６のリチウム二次電池を作製した。
て、以下の方法を用いること以外は実施例５と同様にし
て実施例６のリチウム二次電池を作製した。
【００３８】芯体を実施例５における硝酸インジウム水
溶液の代わりに、硝酸コバルト水溶液に浸漬し、乾燥
後、水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、１００℃で３時
間熱処理することにより、芯体表面をコバルト酸化物で
被覆した。その他は、実施例５と同様にして実施例６の
正極を作製し、実施例６のリチウム二次電池を作製し
た。
溶液の代わりに、硝酸コバルト水溶液に浸漬し、乾燥
後、水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、１００℃で３時
間熱処理することにより、芯体表面をコバルト酸化物で
被覆した。その他は、実施例５と同様にして実施例６の
正極を作製し、実施例６のリチウム二次電池を作製し
た。
【００３９】（実施例７）活物質の充填方法として、以
下の方法を用いること以外は実施例２と同様にして実施
例７のリチウム二次電池を作製した。
下の方法を用いること以外は実施例２と同様にして実施
例７のリチウム二次電池を作製した。
【００４０】芯体を硝酸ニッケルと硝酸コバルトと硝酸
マンガンと硝酸リチウムをモル比で１：１：１：３含む
８０℃、比重１．５の混合水溶液に浸漬し、乾燥させ、
芯体にニッケルとコバルトとマンガンとリチウムをモル
比で１：１：１：３含むようにした。この工程を１０回
繰り返し、芯体の空孔内に、硝酸ニッケルと硝酸コバル
トと硝酸マンガンと硝酸リチウムとを同時に析出させ
た。これを９００℃で２０時間熱処理して、ＬｉＮｉ
0.33Ｃｏ0.33Ｍｎ0.33Ｏ2の組成からなる活物質を形成
し、実施例７の正極を作製し、実施例７のリチウム二次
電池を作製した。
マンガンと硝酸リチウムをモル比で１：１：１：３含む
８０℃、比重１．５の混合水溶液に浸漬し、乾燥させ、
芯体にニッケルとコバルトとマンガンとリチウムをモル
比で１：１：１：３含むようにした。この工程を１０回
繰り返し、芯体の空孔内に、硝酸ニッケルと硝酸コバル
トと硝酸マンガンと硝酸リチウムとを同時に析出させ
た。これを９００℃で２０時間熱処理して、ＬｉＮｉ
0.33Ｃｏ0.33Ｍｎ0.33Ｏ2の組成からなる活物質を形成
し、実施例７の正極を作製し、実施例７のリチウム二次
電池を作製した。
【００４１】（実施例８）芯体として、チタン粉末の代
わりアルミニウム粉末を用い、活物質を形成する際の熱
処理温度を９００℃に代えて６００℃とする以外は実施
例２と同様にして実施例８の正極を作製し、実施例８の
リチウム二次電池を作製した。
わりアルミニウム粉末を用い、活物質を形成する際の熱
処理温度を９００℃に代えて６００℃とする以外は実施
例２と同様にして実施例８の正極を作製し、実施例８の
リチウム二次電池を作製した。
【００４２】（実施例９）正極の芯体を作製する際、Ｔ
ｉ粉末に代えてステンレス（ＳＵＳ３０４）の粉末を用
いること以外は、実施例２と同様にして実施例９の正極
を作製し、実施例９のリチウム二次電池を作製した。
ｉ粉末に代えてステンレス（ＳＵＳ３０４）の粉末を用
いること以外は、実施例２と同様にして実施例９の正極
を作製し、実施例９のリチウム二次電池を作製した。
【００４３】（実施例１０）正極の芯体を作製する際、
Ｔｉ粉末に代えてニッケルの粉末を用いること以外は、
実施例２と同様にして実施例１０の正極を作製し、実施
例１０のリチウム二次電池を作製した。
Ｔｉ粉末に代えてニッケルの粉末を用いること以外は、
実施例２と同様にして実施例１０の正極を作製し、実施
例１０のリチウム二次電池を作製した。
【００４４】（実施例１１）活物質の充填方法として、
ＬｉＮｉＯ2粉末からなるペーストを、芯体に塗着する
ことにより、芯体の空孔内に活物質を充填する。それ以
外は実施例２と同様にして実施例１１の正極を作製し、
実施例１１のリチウム二次電池を作製した。
ＬｉＮｉＯ2粉末からなるペーストを、芯体に塗着する
ことにより、芯体の空孔内に活物質を充填する。それ以
外は実施例２と同様にして実施例１１の正極を作製し、
実施例１１のリチウム二次電池を作製した。
【００４５】（比較例１）正極の芯体を作製する際、チ
タン粉末に代えてニッケル粉末を用いること以外は、実
施例１と同様にして比較例１の正極を作製し、比較例１
のリチウム二次電池を作製した。尚、これは、特開平９
−１９０８１５号公報に開示の技術とほぼ同様のもので
ある。
タン粉末に代えてニッケル粉末を用いること以外は、実
施例１と同様にして比較例１の正極を作製し、比較例１
のリチウム二次電池を作製した。尚、これは、特開平９
−１９０８１５号公報に開示の技術とほぼ同様のもので
ある。
【００４６】（比較例２）芯体として公知の発泡ニッケ
ルを用い、この芯体に活物質としてのＬｉＮｉＯ 2粉末
からなるペーストを塗着することにより、芯体の空孔内
に活物質を充填する。それ以外は実施例２と同様にして
比較例２の正極を作製し、比較例２のリチウム二次電池
を作製した。
ルを用い、この芯体に活物質としてのＬｉＮｉＯ 2粉末
からなるペーストを塗着することにより、芯体の空孔内
に活物質を充填する。それ以外は実施例２と同様にして
比較例２の正極を作製し、比較例２のリチウム二次電池
を作製した。
【００４７】（比較例３）芯体としてチタン繊維（繊維
径２０μｍ）の焼結体を用いること以外は比較例２と同
様にして比較例３の正極を作製し、比較例３のリチウム
二次電池を作製した。尚、これは、特開平９-２１３３
０７号公報に開示されているものとほぼ同様のものであ
る。
径２０μｍ）の焼結体を用いること以外は比較例２と同
様にして比較例３の正極を作製し、比較例３のリチウム
二次電池を作製した。尚、これは、特開平９-２１３３
０７号公報に開示されているものとほぼ同様のものであ
る。
【００４８】（比較例４）芯体として、ポリウレタンの
発泡樹脂にアルミニウムの粉末を塗着した後、６００℃
で熱処理してポリウレタンを除去してなるアルミニウム
の焼結体（気孔率９５％）を用いた。それ以外は比較例
２と同様にして比較例４の正極を作製し、比較例４のリ
チウム二次電池を作製した。尚、これは、特開平８-１
７０１２６号公報に開示されているものとほぼ同様のも
のである。
発泡樹脂にアルミニウムの粉末を塗着した後、６００℃
で熱処理してポリウレタンを除去してなるアルミニウム
の焼結体（気孔率９５％）を用いた。それ以外は比較例
２と同様にして比較例４の正極を作製し、比較例４のリ
チウム二次電池を作製した。尚、これは、特開平８-１
７０１２６号公報に開示されているものとほぼ同様のも
のである。
【００４９】（比較例５）芯体としてステンレス繊維
（繊維径２０μｍ）の焼結体を用いること以外は比較例
２と同様にして比較例５の正極を作製し、比較例５のリ
チウム二次電池を作製した。尚、これは、特開平９-２
１３３０７号公報に開示されているものとほぼ同様のも
のである。
（繊維径２０μｍ）の焼結体を用いること以外は比較例
２と同様にして比較例５の正極を作製し、比較例５のリ
チウム二次電池を作製した。尚、これは、特開平９-２
１３３０７号公報に開示されているものとほぼ同様のも
のである。
【００５０】次に、上記の実施例１〜１１及び比較例１
〜５のリチウム二次電池について、初期状態の電池容
量、作動電圧、及び１００サイクル後の電池容量、作動
電圧を測定した。その結果を下記の表１に示す。
〜５のリチウム二次電池について、初期状態の電池容
量、作動電圧、及び１００サイクル後の電池容量、作動
電圧を測定した。その結果を下記の表１に示す。
【００５１】尚、電池容量及び作動電圧の測定は、３ｍ
Ａの充電電流で終止電圧４．３Ｖまで充電を行った後、
５ｍＡの放電電流で終止電圧２．９Ｖまで放電を行う工
程を１０サイクル行った状態を初期状態とし、この初期
状態の後、上記工程を１００サイクル行った状態を１０
０サイクル後の状態として測定を行った。
Ａの充電電流で終止電圧４．３Ｖまで充電を行った後、
５ｍＡの放電電流で終止電圧２．９Ｖまで放電を行う工
程を１０サイクル行った状態を初期状態とし、この初期
状態の後、上記工程を１００サイクル行った状態を１０
０サイクル後の状態として測定を行った。
【００５２】また、表１には、各電池の正極について、
芯体の種類、活物質の充填方法、活物質の種類を併せて
記載している。
芯体の種類、活物質の充填方法、活物質の種類を併せて
記載している。
【００５３】
【表１】
【００５４】表１から判るように、正極の芯体として多
孔性のチタン焼結基板を用いた実施例１、２、３、４、
５、６、７及び１１のリチウム二次電池は、比較例１、
２、３、４、５のリチウム二次電池よりも、初期におけ
る容量が大きく、作動電圧も高い。また、実施例１、
２、３、４、５、６、７及び１１のリチウム二次電池
は、比較例１、２、３、４、５のリチウム二次電池より
も、１００サイクル経過後においても、容量が大きく、
作動電圧も高い。
孔性のチタン焼結基板を用いた実施例１、２、３、４、
５、６、７及び１１のリチウム二次電池は、比較例１、
２、３、４、５のリチウム二次電池よりも、初期におけ
る容量が大きく、作動電圧も高い。また、実施例１、
２、３、４、５、６、７及び１１のリチウム二次電池
は、比較例１、２、３、４、５のリチウム二次電池より
も、１００サイクル経過後においても、容量が大きく、
作動電圧も高い。
【００５５】更に、これらの実施例１、２、３、４、
５、６、７及び１１を比較すると、正極の芯体の空孔内
に活物質を充填する方法として、析出により空孔内に活
物質が形成された実施例１、２、３、４、５、６、７の
リチウム二次電池は、芯体に活物質のペーストを塗布し
た実施例１１のリチウム二次電池よりも、初期状態、１
００サイクル後の両方において、容量が大きく、作動電
圧も高い。
５、６、７及び１１を比較すると、正極の芯体の空孔内
に活物質を充填する方法として、析出により空孔内に活
物質が形成された実施例１、２、３、４、５、６、７の
リチウム二次電池は、芯体に活物質のペーストを塗布し
た実施例１１のリチウム二次電池よりも、初期状態、１
００サイクル後の両方において、容量が大きく、作動電
圧も高い。
【００５６】更に、実施例１と実施例２とを比較する
と、実施例１のリチウム二次電池よりも実施例２のリチ
ウム二次電池の方が、初期における容量が大きく、作動
電圧が高い。しかも、実施例１のリチウム二次電池より
も実施例２のリチウム二次電池の方が、１００サイクル
経過後の容量、作動電圧の低下も少ない。これは、実施
例２では、活物質を充填する際、硝酸ニッケルと硝酸リ
チウムを所定のモル比になるように調整した混合水溶液
を用いているため、硝酸ニッケルと硝酸リチウムとが同
時に析出され、活物質中においてＬｉとＮｉとが所望の
割合で均一性良く分布するためと考えられる。
と、実施例１のリチウム二次電池よりも実施例２のリチ
ウム二次電池の方が、初期における容量が大きく、作動
電圧が高い。しかも、実施例１のリチウム二次電池より
も実施例２のリチウム二次電池の方が、１００サイクル
経過後の容量、作動電圧の低下も少ない。これは、実施
例２では、活物質を充填する際、硝酸ニッケルと硝酸リ
チウムを所定のモル比になるように調整した混合水溶液
を用いているため、硝酸ニッケルと硝酸リチウムとが同
時に析出され、活物質中においてＬｉとＮｉとが所望の
割合で均一性良く分布するためと考えられる。
【００５７】また、活物質を析出後、芯体を水酸化ナト
リウム水溶液に浸漬させた実施例４のリチウム二次電池
では、初期状態、１００サイクル後の両方において、容
量が大きく、作動電圧も高くなる。
リウム水溶液に浸漬させた実施例４のリチウム二次電池
では、初期状態、１００サイクル後の両方において、容
量が大きく、作動電圧も高くなる。
【００５８】また、芯体表面をＩｎ化合物で被覆した実
施例５のリチウム二次電池、芯体表面をＣｏ化合物で被
覆した実施例６のリチウム二次電池では、初期状態、１
００サイクル後の両方において、容量が大きく、作動電
圧も高くなる。
施例５のリチウム二次電池、芯体表面をＣｏ化合物で被
覆した実施例６のリチウム二次電池では、初期状態、１
００サイクル後の両方において、容量が大きく、作動電
圧も高くなる。
【００５９】また、実施例７のリチウム二次電池の測定
結果から判るように、活物質としては、ＬｉＮｉＯ2に
限られず、ＬｉＮｉ0.33Ｃｏ0.33Ｍｎ0.33Ｏ2を活物質
として用いた場合、容量及び作動電圧が更に向上する。
結果から判るように、活物質としては、ＬｉＮｉＯ2に
限られず、ＬｉＮｉ0.33Ｃｏ0.33Ｍｎ0.33Ｏ2を活物質
として用いた場合、容量及び作動電圧が更に向上する。
【００６０】また、正極の芯体が多孔性のチタン粉末の
焼結基板以外であっても、芯体がアルミニウム粉末の焼
結基板、ステンレス粉末の焼結基板、或いはニッケル粉
末の焼結基板であり、硝酸ニッケルと硝酸リチウムとが
同時に析出された実施例８、９、１０のリチウム二次電
池では、容量及び作動電圧が向上することが判る。
焼結基板以外であっても、芯体がアルミニウム粉末の焼
結基板、ステンレス粉末の焼結基板、或いはニッケル粉
末の焼結基板であり、硝酸ニッケルと硝酸リチウムとが
同時に析出された実施例８、９、１０のリチウム二次電
池では、容量及び作動電圧が向上することが判る。
【００６１】
【発明の効果】本発明によれば、集電性に優れ、非水電
解液二次電池の正極に用いて好適な電極を提供し得る。
解液二次電池の正極に用いて好適な電極を提供し得る。
【００６２】また、本発明によれば、正極の集電性に優
れ、初期状態から作動電圧が高く、サイクル経過後も作
動電圧の低下が少ない非水電解液二次電池を提供し得
る。
れ、初期状態から作動電圧が高く、サイクル経過後も作
動電圧の低下が少ない非水電解液二次電池を提供し得
る。
【００６３】更に、本発明によれば、初期状態から高容
量で、サイクル経過後も容量の低下が少ない非水電解液
二次電池を提供し得る。
量で、サイクル経過後も容量の低下が少ない非水電解液
二次電池を提供し得る。
フロントページの続き (72)発明者 新山 克彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 松浦 義典 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 米津 育郎 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 5H003 AA01 AA02 AA04 BA01 BA07 BB05 5H014 AA04 BB01 BB08 BB12 CC04 EE05 EE10 5H017 AA03 AS01 AS10 BB01 CC01 CC05 CC27 DD05 DD08 EE05 5H029 AJ02 AJ03 AJ05 AJ06 AK03 AL12 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ03 BJ12 CJ02 CJ08 CJ13 CJ14 CJ22 CJ23 DJ07 DJ13 DJ14 DJ15 DJ17 EJ01 EJ05
Claims (7)
- 【請求項１】 チタン若しくはチタンを主体とする合金
の粉末を焼結して形成された多孔性の基板を芯体として
用いたことを特徴とする電極。 - 【請求項２】 リチウム複合酸化物を主体とする活物質
を有する非水電解液二次電池に用いられる電極であっ
て、パンチングメタル若しくは金属箔の基体にチタン若
しくはチタンを主体とする合金の粉末を焼結して形成さ
れた多孔性の基板を芯体として用いたことを特徴とする
電極。 - 【請求項３】 前記芯体の空孔内に活物質を析出により
充填したことを特徴とする請求項１又は２記載の電極。 - 【請求項４】 リチウム化合物と、ニッケル、コバル
ト、マンガンの少なくとも１つを含む化合物との混合水
溶液に前記芯体を含浸させ、前記空孔内に前記活物質を
析出させたことを特徴とする請求項３記載の電極。 - 【請求項５】 前記多孔性の基板の表面が、コバルト化
合物若しくはインジウム化合物で被覆されていることを
特徴とする請求項１、２、３又は４記載の電極。 - 【請求項６】 チタン、アルミニウム、ステンレス、ニ
ッケルの少なくとも１つを含む金属粉末を焼結して形成
された多孔性の基体からなる芯体を備え、該芯体を、リ
チウム化合物と、ニッケル、コバルト、マンガンの少な
くとも１つを含む化合物との混合水溶液に含浸させるこ
とにより空孔内に活物質を析出させたことを特徴とする
電極。 - 【請求項７】 請求項１、２、３、４、５又は６記載の
電極を正極として用いたことを特徴とする非水電解液二
次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37285899A JP4514265B2 (ja) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | 電極及び非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37285899A JP4514265B2 (ja) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | 電極及び非水電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001185153A true JP2001185153A (ja) | 2001-07-06 |
| JP4514265B2 JP4514265B2 (ja) | 2010-07-28 |
Family
ID=18501168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP37285899A Expired - Fee Related JP4514265B2 (ja) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | 電極及び非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4514265B2 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2005008812A1 (ja) * | 2003-07-17 | 2006-09-07 | 株式会社ユアサコーポレーション | 正極活物質及びその製造方法、並びに、これを用いたリチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池 |
| US7541114B2 (en) | 2002-03-01 | 2009-06-02 | Panasonic Corporation | Anode active material, manufacturing method thereof, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US7592100B2 (en) * | 2001-03-22 | 2009-09-22 | Panasonic Corporation | Positive-electrode active material and nonaqueous-electrolyte secondary battery containing the same |
| US7670723B2 (en) * | 2001-09-13 | 2010-03-02 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material, production method thereof and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US7722989B2 (en) | 2003-11-07 | 2010-05-25 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery with a positive active material comprising primary particles and secondary particles made of the primary particles |
| US7816036B2 (en) | 2001-09-13 | 2010-10-19 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary cell comprising the same |
| JP2011077269A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Mitsubishi Materials Corp | 非水系電気化学セルの集電体およびそれを用いた電極 |
| US7935443B2 (en) | 2001-06-27 | 2011-05-03 | Panasonic Corporation | Lithium nickel-manganese-cobalt oxide positive electrode active material |
| JP2011096444A (ja) * | 2009-10-28 | 2011-05-12 | Mitsubishi Materials Corp | 非水電解質二次電池用正極 |
| US8153297B2 (en) | 2002-08-05 | 2012-04-10 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same |
| WO2012111738A1 (ja) * | 2011-02-18 | 2012-08-23 | 住友電気工業株式会社 | 電気化学素子 |
| US8349287B2 (en) * | 2001-10-25 | 2013-01-08 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same |
| JP2013140745A (ja) * | 2012-01-06 | 2013-07-18 | Furukawa Sky Kk | 非水電解質二次電池用多孔質アルミニウム集電体の製造方法、非水電解質二次電池用正極の製造方法、ならびに、当該正極を用いた非水電解質二次電池 |
| US9391325B2 (en) | 2002-03-01 | 2016-07-12 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material, production method thereof and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| EP2415542A4 (en) * | 2009-03-30 | 2018-03-28 | Mitsubishi Materials Corporation | Process for producing porous sintered aluminum, and porous sintered aluminum |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06158116A (ja) * | 1992-11-27 | 1994-06-07 | Japan Metals & Chem Co Ltd | 多孔金属の製造方法 |
| JPH09161769A (ja) * | 1995-12-01 | 1997-06-20 | Hitachi Maxell Ltd | 電極およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| JPH10139442A (ja) * | 1996-10-18 | 1998-05-26 | Fr Telecom | 電気化学デバイスの正極用リチウム／マンガン複酸化物、その製法、およびこのような酸化物を含む電極 |
| JPH10308222A (ja) * | 1997-05-07 | 1998-11-17 | Nippon Glass Fiber Co Ltd | リチウム二次電池正極体およびこれを用いたリチウム二次電池 |
-
1999
- 1999-12-28 JP JP37285899A patent/JP4514265B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06158116A (ja) * | 1992-11-27 | 1994-06-07 | Japan Metals & Chem Co Ltd | 多孔金属の製造方法 |
| JPH09161769A (ja) * | 1995-12-01 | 1997-06-20 | Hitachi Maxell Ltd | 電極およびそれを用いたリチウム二次電池 |
| JPH10139442A (ja) * | 1996-10-18 | 1998-05-26 | Fr Telecom | 電気化学デバイスの正極用リチウム／マンガン複酸化物、その製法、およびこのような酸化物を含む電極 |
| JPH10308222A (ja) * | 1997-05-07 | 1998-11-17 | Nippon Glass Fiber Co Ltd | リチウム二次電池正極体およびこれを用いたリチウム二次電池 |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7682747B2 (en) | 2001-03-22 | 2010-03-23 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same |
| US7592100B2 (en) * | 2001-03-22 | 2009-09-22 | Panasonic Corporation | Positive-electrode active material and nonaqueous-electrolyte secondary battery containing the same |
| US7718318B2 (en) | 2001-03-22 | 2010-05-18 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same |
| US7935443B2 (en) | 2001-06-27 | 2011-05-03 | Panasonic Corporation | Lithium nickel-manganese-cobalt oxide positive electrode active material |
| US7670723B2 (en) * | 2001-09-13 | 2010-03-02 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material, production method thereof and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US7816036B2 (en) | 2001-09-13 | 2010-10-19 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary cell comprising the same |
| US8658125B2 (en) * | 2001-10-25 | 2014-02-25 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same |
| US8349287B2 (en) * | 2001-10-25 | 2013-01-08 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same |
| US9391325B2 (en) | 2002-03-01 | 2016-07-12 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material, production method thereof and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US7541114B2 (en) | 2002-03-01 | 2009-06-02 | Panasonic Corporation | Anode active material, manufacturing method thereof, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US8241790B2 (en) | 2002-08-05 | 2012-08-14 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same |
| US8153297B2 (en) | 2002-08-05 | 2012-04-10 | Panasonic Corporation | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery containing the same |
| JPWO2005008812A1 (ja) * | 2003-07-17 | 2006-09-07 | 株式会社ユアサコーポレーション | 正極活物質及びその製造方法、並びに、これを用いたリチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池 |
| US8153295B2 (en) | 2003-07-17 | 2012-04-10 | Gs Yuasa International Ltd. | Positive electrode active material and its manufacturing method, positive electrode for lithium secondary cell using same, and lithium secondary cell |
| US7939200B2 (en) | 2003-11-07 | 2011-05-10 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| US7722989B2 (en) | 2003-11-07 | 2010-05-25 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery with a positive active material comprising primary particles and secondary particles made of the primary particles |
| EP2415542A4 (en) * | 2009-03-30 | 2018-03-28 | Mitsubishi Materials Corporation | Process for producing porous sintered aluminum, and porous sintered aluminum |
| JP2011077269A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Mitsubishi Materials Corp | 非水系電気化学セルの集電体およびそれを用いた電極 |
| JP2011096444A (ja) * | 2009-10-28 | 2011-05-12 | Mitsubishi Materials Corp | 非水電解質二次電池用正極 |
| WO2012111738A1 (ja) * | 2011-02-18 | 2012-08-23 | 住友電気工業株式会社 | 電気化学素子 |
| JP2012256584A (ja) * | 2011-02-18 | 2012-12-27 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 電気化学素子 |
| US9337492B2 (en) | 2011-02-18 | 2016-05-10 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Electrochemical element |
| JP2013140745A (ja) * | 2012-01-06 | 2013-07-18 | Furukawa Sky Kk | 非水電解質二次電池用多孔質アルミニウム集電体の製造方法、非水電解質二次電池用正極の製造方法、ならびに、当該正極を用いた非水電解質二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4514265B2 (ja) | 2010-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6196329B2 (ja) | カソード活性材料、電極及びリチウムイオン移動度及び電池容量が改良された二次バッテリー | |
| JP3624539B2 (ja) | ニッケル酸リチウム正極板の製造方法およびリチウム電池 | |
| JP3191752B2 (ja) | ニッケル−水素二次電池およびその電極の製造方法 | |
| JP4514265B2 (ja) | 電極及び非水電解液二次電池 | |
| JP3363670B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル電極及びその製造方法並びにアルカリ蓄電池 | |
| JP2001332257A (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式正極、その製造方法および前記非焼結式正極を用いたアルカリ蓄電池 | |
| JPH08124579A (ja) | 金属多孔体および蓄電池用電極の製造方法 | |
| JP4127990B2 (ja) | アルカリ蓄電池用ニッケル極、アルカリ蓄電池用ニッケル極の製造方法及びアルカリ蓄電池 | |
| JP3953278B2 (ja) | アルカリ蓄電池用焼結式ニッケル極及びその製造方法並びにアルカリ蓄電池 | |
| JPH11149924A (ja) | アルカリ蓄電池用正極活物質とアルカリ蓄電池 | |
| JP3851022B2 (ja) | アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池 | |
| JP7166705B2 (ja) | 亜鉛電池用負極の製造方法及び亜鉛電池の製造方法 | |
| JP2001236959A (ja) | アルカリ蓄電池非焼結式正極 | |
| JP2002008647A (ja) | 非水電解質二次電池負極材 | |
| JP2001273889A (ja) | アルカリ蓄電池用ニッケル極及びその製造方法 | |
| JP3624508B2 (ja) | ニッケル酸リチウム正極板の製造方法およびリチウム電池 | |
| JP3744306B2 (ja) | アルカリ蓄電池用燒結式ニッケル電極の製造法 | |
| JP3397216B2 (ja) | ニッケル極板とその製造方法およびこれを用いたアルカリ蓄電池 | |
| JP2003187804A (ja) | ニッケル・水素蓄電池 | |
| JPH08203522A (ja) | アルカリ蓄電池用ニッケル活物質及びその製法 | |
| JP3555473B2 (ja) | アルカリ二次電池用正極の製造方法 | |
| JP2000077067A (ja) | アルカリ蓄電池用正極 | |
| JP2004111131A (ja) | ペースト式ニッケル電極およびその製造方法 | |
| JP2010108875A (ja) | アルカリ蓄電池用正極およびアルカリ蓄電池用正極の製造方法 | |
| JP2002075352A (ja) | アルカリ蓄電池およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040412 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20051227 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060322 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070918 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071019 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090317 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090409 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100413 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100511 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |